專利名稱：含有醚菌酯的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種增效殺菌組合物，特別是涉及一種包含醚菌酯與選自烯唑醇、粉唑醇、三唑酮、甲基硫菌靈、苯菌靈、咪鮮胺、乙嘧酚、溴菌腈、代森猛鋅、福美鋅、多抗霉素、中生菌素和武夷菌素的任一殺菌活性成分的增效殺菌組合物。

背景技術(shù)：
醚菌酯(kresoxim-methyl)，屬甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，是線粒體呼吸抑制劑，阻斷病菌線粒體呼吸鏈的電子傳遞過(guò)程，從而抑制病菌細(xì)胞能量的供應(yīng)，病菌細(xì)胞因缺乏能量而死亡。對(duì)半知菌、子囊菌、擔(dān)子菌、卵菌綱等真菌引起的多種病害具有很好的活性，如葡萄白粉病、小麥銹病、馬鈴薯疫病、南瓜疫病、水稻稻瘟病等病害，特別對(duì)草莓白粉病、甜瓜白粉病、黃瓜白粉病、梨黑星病特效。
烯唑醇(diniconazole)，(E)-(RS)-1-(2，4-二氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-1-戊烯-3-醇，屬三唑類殺菌劑，在真菌的麥角甾醇生物合成中抑制14-α-脫甲基化作用，引起麥角甾醇缺乏，導(dǎo)致真菌細(xì)胞膜不正常，最終真菌死亡，持效期長(zhǎng)久。對(duì)人畜、有益昆蟲(chóng)、環(huán)境安全。
粉唑醇(flutriafol)，α-(2-氟苯基)-α-(4-氟苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，屬三唑類殺菌劑，抑制麥角甾醇的生物合成，能引起真菌細(xì)胞壁破裂和菌絲的生長(zhǎng)，具有鏟除、保護(hù)、觸殺和內(nèi)吸活性的殺茵劑；具有內(nèi)吸性，在植物體內(nèi)傳導(dǎo)，對(duì)病害有保護(hù)和治療作用?？煞乐魏坦阮愖魑锇追鄄。L(zhǎng)蠕孢屬，柄銹菌屬，殼針菌屬病原菌，也可做種子處理劑，防治土傳病害和種傳病害，對(duì)谷物白粉病有特效。
三唑酮(triadimefon)，1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-α-丁酮，屬內(nèi)吸性強(qiáng)的三唑類殺菌劑，主要是抑制菌體麥角甾醇的生物合成，因而抑制或干擾菌體附著孢及吸器的發(fā)育，菌絲的生長(zhǎng)和孢子的形成；被植物的各部分吸收后，能在植物體內(nèi)傳導(dǎo)。對(duì)銹病和白粉病具有預(yù)防、鏟除、治療、熏蒸等作用，對(duì)魚(yú)類及鳥(niǎo)類較安全，對(duì)蜜蜂和天敵無(wú)害。
甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)，1，2-雙-(3-乙氧羰基-α-硫脲基)苯，屬苯并咪唑類，是一種廣譜性內(nèi)吸殺菌劑，能防治多種作物病害，具有內(nèi)吸、預(yù)防和治療作用。它在植物體內(nèi)轉(zhuǎn)化為多菌靈，干擾菌的有絲分裂中紡錘體的形成，影響細(xì)胞分裂。
苯菌靈(benomyl)，1-正丁氨基甲酰-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯，內(nèi)吸性苯并咪唑類殺菌劑，具有保護(hù)、治療和鏟除等作用，作用機(jī)理為干擾菌的有絲分裂中仿錘體的形成，從而影響細(xì)胞分裂。可用于噴灑，拌種和土壤處理，用于防治蔬菜、果樹(shù)、稻麥等作物的多種病害，常用作拌種、噴霧和土壤處理，除有保護(hù)和治療作用外，還具有殺螨作用。
咪鮮胺(prochloraz)，N-丙基-N-[α-(2，4，6-三氯苯氧基)-1H-咪唑-1-甲酰胺，屬咪唑類廣譜性殺菌劑，通過(guò)抑制甾醇的生物合成而引起作用。雖然不具內(nèi)吸作用，但它具有一定的傳導(dǎo)性能，對(duì)于子囊菌及半知菌引起的多種作物病害有特效。
乙嘧酚(ethirimol)，5-丁基-2-乙氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶，屬嘧啶類殺菌劑，腺嘌呤核苷脫氨酶抑制劑，與病原菌接觸以后，對(duì)菌絲體、分生孢子、受精絲有非常強(qiáng)的殺滅效果，強(qiáng)力抑制孢子的形成，內(nèi)吸性殺菌劑，具有保護(hù)和治療作用；可被植物根、莖、葉迅速吸收，并在植物體內(nèi)運(yùn)轉(zhuǎn)到各個(gè)部位，主要用于防治作物的白粉病。
溴菌腈(bromothalonil)，2-溴-2溴甲基戊二腈，屬?gòu)V譜三唑類殺菌劑，是甾醇脫甲基化抑制劑，能抑制和鏟除細(xì)菌、真菌和藻類的生長(zhǎng)，適用于紡織品、皮革等防腐、防霉，工業(yè)用水滅藻。對(duì)農(nóng)作物病害有較好的防治效果，特別對(duì)炭疽病有特效。
代森錳鋅(mancozeb)，乙撐雙二硫代氨基甲酰錳和鋅的絡(luò)鹽，屬有機(jī)硫類保護(hù)性殺菌劑，殺菌譜較廣，主要是抑制菌體內(nèi)丙酮酸的氧化，對(duì)果樹(shù)、蔬菜上的炭疽病、早疫病等多種病害有效，同時(shí)它常與內(nèi)吸性殺菌劑混配，用于延緩抗性的產(chǎn)生。
福美鋅(ziram)，雙-(二甲基硫代氨基甲酸)鋅，屬一種廣譜保護(hù)性福美系有機(jī)硫殺菌劑，主要作用機(jī)制是制劑中砷原子與病菌體內(nèi)含-SH基的酶發(fā)生作用，破壞正常的代謝作用，對(duì)多種真菌引起的病害有抑制作用，尤其對(duì)多種作物的炭疽病有特效，可用于防治蘋(píng)果、柑桔、桃、柿、杏、葡萄、蔬菜等多種經(jīng)濟(jì)作物的炭疽病、瘡痂病等病害效果顯著。
多抗霉素(polyoxin)，廣譜性抗生素類，具有較好的內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，其作用機(jī)制是干擾菌細(xì)胞壁幾丁質(zhì)的生物合成，芽管和菌絲體接觸藥劑后，局部膨大，破裂，溢出細(xì)胞內(nèi)含物，而不能正常發(fā)育導(dǎo)致死亡，還有抑制病菌產(chǎn)孢和病斑擴(kuò)大作用，該藥對(duì)動(dòng)物沒(méi)有毒性，對(duì)植物沒(méi)有藥害。用于防治水稻、小麥、蔬菜果樹(shù)等多種真菌病害。
中生菌素(zhongshengmycin)，屬N-糖苷類堿性水溶性物質(zhì)，殺菌譜較廣的保護(hù)性殺菌劑，具有觸殺、滲透作用。其作用對(duì)細(xì)菌是抑制菌體蛋白質(zhì)的合成，導(dǎo)致菌體死亡；對(duì)真菌是使絲狀菌絲變形，抑制孢子萌發(fā)并能直接殺死孢子。對(duì)農(nóng)作物的細(xì)菌性病害及部分真菌性病害具有很高的活性，同時(shí)具有一定的增產(chǎn)作用。
武夷菌素，是一種鏈霉菌類殺菌劑，屬于低毒、高效、廣譜和內(nèi)吸性強(qiáng)的殺菌抗生素藥劑，具有保護(hù)和治療作用，能抑制病原菌蛋白質(zhì)的合成，并抑制病原菌菌體菌絲生長(zhǎng)、孢子形成、萌發(fā)和影響菌體細(xì)胞膜滲透性。能對(duì)植物進(jìn)行抗性誘導(dǎo)，所有植物對(duì)病原物都有一定的基礎(chǔ)抗性，對(duì)多種植物病原真菌具有較強(qiáng)的抑制作用。
本發(fā)明人通過(guò)一系列的研究證明，醚菌酯與選自烯唑醇、粉唑醇、三唑酮、甲基硫菌靈、苯菌靈、咪鮮胺、乙嘧酚、溴菌腈、代森猛鋅、福美鋅、多抗霉素、中生菌素和武夷菌素的任一殺菌活性成分混配對(duì)靶標(biāo)細(xì)菌具有極強(qiáng)的增效作用，大大提高了殺菌活性，從而完成了本發(fā)明。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種混配比例合理，防治效果好，用藥成本低的增效殺菌組合物。
本發(fā)明的另一目的在于提供由該殺菌組合物配制而成的乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、水劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、顆粒劑等劑型。
本發(fā)明的另一目的在于提供將該殺菌組合物用于防治子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌引起的白粉病、銹病、炭疽病、蘋(píng)果輪紋病、梨樹(shù)黑星病和柑桔瘡痂病的用途。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下所述 一種殺菌組合物，其特征在于含有增效有效量的醚菌酯與選自烯唑醇、粉唑醇、三唑酮、甲基硫菌靈、苯菌靈、咪鮮胺、乙嘧酚、溴菌腈、代森猛鋅、福美鋅、多抗霉素、中生菌素和武夷菌素的任一殺菌活性成分。
其中，醚菌酯與選自烯唑醇、粉唑醇、三唑酮、甲基硫菌靈、苯菌靈、咪鮮胺、乙嘧酚、溴菌腈、代森猛鋅、福美鋅、多抗霉素、中生菌素和武夷菌素的任一殺菌活性成分的重量比可以在很寬的范圍內(nèi)變化，優(yōu)選為40∶1～1∶40，更優(yōu)選為15∶1～1∶30。
并且，醚菌酯與苯菌靈或溴菌腈的重量比進(jìn)一步優(yōu)選為3∶1～1∶30；醚菌酯與烯唑醇、粉唑醇、三唑酮、甲基硫菌靈、代森猛鋅或福美鋅的重量比進(jìn)一步優(yōu)選為5∶1～1∶10；醚菌酯與咪鮮胺或乙嘧酚的重量比進(jìn)一步優(yōu)選為8∶1～1∶5；醚菌酯與多抗霉素、中生菌素或武夷菌素的重量比進(jìn)一步優(yōu)選為15∶1～1∶3。
本發(fā)明的組合物中活性組分為總重量的0.5％至95％。
除了殺菌劑活性成分之外，本發(fā)明的殺菌組合物中還可包括功能性助劑。也就是說(shuō)，本發(fā)明組合物可添加功能性助劑等其他組分，配制成乳油、水乳劑、微乳劑、懸浮劑、水劑、可濕性粉劑、水分散粒劑或其他劑型的制劑。
在這些制劑中，除活性成分外，均含有表面活性劑，而且根據(jù)不同劑型還可含有有機(jī)溶劑或助溶劑、載體(填料)或水等稀釋劑，必要時(shí)加入抗凍劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、消泡劑、崩解劑等其他功能性助劑。表面活性劑可以是乳化劑、分散劑、濕潤(rùn)劑或滲透劑。表面活性劑可以是非離子型的和離子型的，也可以是兩種以上復(fù)合使用。
所述的乳化劑包括烷基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物，以及這些化合物的磷酸鹽、烷基苯磺酸(鈣鹽或鈉鹽)或直接使用市售的乳化劑單體及復(fù)配產(chǎn)品。具體的例子如農(nóng)乳500#系列、600#系列、1600#系列、NP系列、OP系列、AEO系列、700#、400#系列及其復(fù)配品種2201、0203B、2021B、4103等，這些均是本領(lǐng)域公知的乳化劑產(chǎn)品，市場(chǎng)有售。
所述的分散劑、濕潤(rùn)劑、滲透劑包括木質(zhì)素磺酸鹽(鈉鹽或鈣鹽)、烷基萘磺酸鈉、甲基萘磺酸甲醛縮合物硫酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物、亞甲基萘磺酸鈉二丁基萘磺酸甲醛縮合物、N-甲基脂肪?；；撬徕c、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、聚合羧酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、茶枯粉、皂素、亞硫酸紙漿廢液、脂肪醇硫酸鹽、十二烷基磺酸鈉、烷基苯磺酸鹽、滲透劑T、滲透劑OT、脂肪酰胺-N-甲基?；撬徕c鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、拉開(kāi)粉、JFC，可單獨(dú)使用，也可復(fù)合使用。上述表面活性劑均是本領(lǐng)域公知的物質(zhì)，可通過(guò)各種商業(yè)渠道獲得。
所述的溶劑、助溶劑包括甲苯、二甲苯、氯苯、溶劑油、α-甲基萘、松節(jié)油、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異戊醇、環(huán)己酮、異佛爾酮、苯乙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N.N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等。
所述的抗凍劑是乙二醇、丙三醇、丙二醇、脲、甘油、乙醚雙甘醇、聚乙二醇、異丙醇等。
所述的載體、填料包括白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、陶土、凹凸棒土、高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土、海泡石、沸石、石英砂、滑石粉、可單獨(dú)使用，也可兩種或以上混合使用。
所述的崩解劑有海藻酸鈉、羧甲基淀粉鈉、硫酸胺、膨潤(rùn)土、尿素、氯化鈣。
所述的消泡劑有泡敵、硅酮類、C8-10脂肪醇、C10-20飽和脂肪酸類(如癸酸、硬脂酸等)及酰胺類。
所述的粘結(jié)劑包括淀粉、糊精、阿拉伯樹(shù)膠，大豆蛋白、骨膠、硫酸鈉、石膏、聚乙烯醇、聚乙二醇、松香、石蠟、CMC、硅酸鈉?？蓡为?dú)使用，也可兩種以上混用。
制劑中可以含有增色劑，例如無(wú)機(jī)顏料氧化鐵，氧化鈦或普魯士藍(lán)；有機(jī)染料，如阿利扎林、偶氮染料、金屬酞菁或三苯甲烷染料。在水基制劑中，為防止發(fā)霉變質(zhì)，需要加入一定量的防腐劑，所述的防腐劑有苯甲酸鈉、聚甲醛、山梨糖醇、甲醛水溶液、檸檬酸、對(duì)基苯甲酸甲酯、臨苯基酚鈉、1，2-苯并異噻唑-3-酮(代號(hào)BIT)等。
本發(fā)明描述的產(chǎn)物可以呈成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，但組合物的成分也可以以單獨(dú)制劑提供，使用前在桶(罐)中直接混合。本發(fā)明的濃縮物通常與水混合得到所需活性物質(zhì)的濃度。
本發(fā)明的組合物可用于水稻。本發(fā)明的組合物與載體制成的產(chǎn)品的施用場(chǎng)所為水稻田等。
本發(fā)明的組合物也可以與其它具有除草、殺蟲(chóng)或殺菌性能的化合物特別是保護(hù)性殺菌劑混合物使用，也可以與殺線蟲(chóng)劑、防護(hù)劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、植物營(yíng)養(yǎng)素或土壤調(diào)節(jié)劑混合物使用。本發(fā)明的組合物可以按普通的方法施用，如澆注、噴射、噴霧。本發(fā)明的施用量隨天氣條件或作物狀態(tài)變化，施用時(shí)間可以在作物感病之前或之后。保護(hù)作用的持續(xù)時(shí)間通常與組合物中單個(gè)化合物的含量有關(guān)，也與外界因素相關(guān)，例如氣候，但通過(guò)使用適當(dāng)?shù)膭┬涂梢詼p緩氣候的影響。
本發(fā)明的組合物的顯著優(yōu)點(diǎn)一是組合物在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出極強(qiáng)的增效作用，混合后的組合物的殺菌效果較其單劑有明顯的提高，從而降低了使用劑量，在減少農(nóng)民用藥成本的同時(shí)，降低了對(duì)環(huán)境影響程度。二是品種間的結(jié)構(gòu)相差較大，該組合物的應(yīng)用能延緩單劑的抗性發(fā)生與發(fā)展。

具體實(shí)施例方式 本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，以使本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)更明顯，但本發(fā)明絕非限于這些例子。所有制劑的配方中百分比均為重量百分比，生物活性部分的處理均為有效含量。
一、制備實(shí)施例 1、乳油的配制 按配方要求，分別加入溶劑、原藥、乳化劑、混合均勻，必要時(shí)用熱水浴加熱溶解，即得到透明狀乳油。如實(shí)施例1～3配方。
實(shí)施例1(20％乳油) 醚菌酯10％，烯唑醇10％，農(nóng)乳500#7.5％，農(nóng)乳600-2#4.5％，甲醇8％，二甲苯補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例2(15％乳油) 醚菌酯10％，三唑酮5％，農(nóng)乳507#10％，農(nóng)乳OX-6533％，甲醇10％，二甲苯補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例3(25％乳油) 醚菌酯10％，甲基硫菌靈15％，農(nóng)乳500#10％，農(nóng)乳OX-6355％，甲醇10％，二甲苯補(bǔ)足至100％。
2、可濕性粉劑的配制 按配方要求，將原藥、各種助劑及填料等充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得到加工產(chǎn)品。如實(shí)施例4～9配方。
實(shí)施例4(20％可濕性粉劑) 醚菌酯10％，粉唑醇10％，十二烷基硫酸鈉1.5％，羧甲基纖維素1％，木質(zhì)素磺酸鈉10％，輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例5(15％可濕性粉劑) 醚菌酯10％，三唑酮5％，十二烷基硫酸鈉1.5％，羧甲基纖維素1％，木質(zhì)素磺酸鈉10％，輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例6(30％可濕性粉劑) 醚菌酯10％，甲基硫菌靈20％，十二烷基苯磺酸鈉1％，白炭黑10％，木質(zhì)素磺酸鈉10％，輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例7(30％可濕性粉劑) 醚菌酯5％，苯菌靈25％，十二烷基苯磺酸鈉1％，白炭黑10％，木質(zhì)素磺酸鈉10％，輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例8(20％可濕性粉劑) 醚菌酯10％，咪鮮胺10％，烷酰胺基?；撬猁}2％，烷基萘甲醛縮合5％，烷基酚聚氧乙烯磷酸酯5％，輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例9(15％可濕性粉劑) 醚菌酯13％，多抗霉素2％，十二烷基苯磺酸鈉1％，白炭黑10％，萘酚磺酸甲醛縮合物鈉鹽10％，輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)足至100％。
3、水乳劑的配制 將原藥、溶劑、乳化劑和共乳化劑加在一起，使溶解呈均勻油相。將水、抗凍劑等混合一起，成為均一水相。在高速攪拌下，將水相加入到油相或?qū)⒂拖嗉尤氲剿?，形成分散性良好的水乳劑。如?shí)施例10～12配方。
實(shí)施例10(20％水乳劑) 醚菌酯15％，烯唑醇5％，聚乙烯醇0.8％，三苯乙烯苯酚+環(huán)氧乙烷、磷酸化、三乙醇胺中和8.5％，烷基-二乙二醇醚-磺酸鈉2.5％，農(nóng)乳220113％，二甲基甲酰胺8％，乙二醇5％，水補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例11(20％水乳劑) 醚菌酯15％，三唑酮5％，聚乙烯醇0.9％，烷基芳基聚氧乙烯丙烯醚8.5％，農(nóng)乳220115％，二甲基甲酰胺12％，乙二醇5％，水補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例12(20％水乳劑) 醚菌酯5％，甲基硫菌靈15％，聚乙烯醇1.5％，烷基芳基聚氧乙烯丙烯醚10％，農(nóng)乳220115％，二甲基甲酰胺15％，乙二醇5％，水補(bǔ)足至100％。
4、水分散性顆粒劑的配制 將原藥和粉狀載體、潤(rùn)濕展布劑及粘結(jié)劑等進(jìn)行混合粉碎，再加水捏合后，加入裝有一定規(guī)格篩網(wǎng)的造粒機(jī)中進(jìn)行造粒。然后再經(jīng)干燥，篩分(按篩網(wǎng)范圍)即得顆粒狀產(chǎn)品。如實(shí)施例13～14配方。
實(shí)施例13(30％水分散性顆粒劑) 醚菌酯15％，烯唑醇15％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物12％，環(huán)氧聚醚5％，可溶性淀粉15％，石膏補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例14(40％水分散性顆粒劑) 醚菌酯15％，福美鋅25％，亞甲基萘磺酸鈉5％，環(huán)氧聚醚5％，硫酸鈉，石膏補(bǔ)足至100％。
5、懸浮劑的配制 按配方要求，以水為介質(zhì)，將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入砂磨釜中，進(jìn)行研細(xì)，制成懸浮劑。如實(shí)施例15～17配方。
實(shí)施例15(30％懸浮劑) 醚菌酯10％，三唑酮20％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物5.5％，白炭黑0.2％，硅酸鎂鋁0.18％，乙二醇4％，硅酮少許，水補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例16(25％懸浮劑) 醚菌酯17％，乙嘧酚8％，木質(zhì)素磺酸鈣5％，白炭黑0.3％，乙二醇4％，硅酮少許，水補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例17(30％懸浮劑) 醚菌酯10％，福美鋅20％，甲基萘磺酸萘甲醛縮合物2.5％，膨潤(rùn)土1.0％，農(nóng)乳16013％，丙三醇4％，硅酮少許，水補(bǔ)足至100％。
6、微乳劑的配制 將原藥、溶劑、乳化劑和共乳化劑加在一起，使溶解呈均勻油相。將水、抗凍劑等混合一起，成為均一水相。在高速攪拌下，將水相加入到油相或?qū)⒂拖嗉尤氲剿?，形成分散性良好的微乳劑。如?shí)施例18～20配方。
實(shí)施例18(20％微乳劑) 醚菌酯5％，烯唑醇15％，丙醇7％，苯乙基酚聚氧乙烯醚10％，二氯甲烷10％，丙三醇5％，水補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例19(15％微乳劑) 醚菌酯5％，三唑酮10％，二甲苯12％，苯基聯(lián)苯酚聚乙烯醚15％，環(huán)乙醇8％，乙二醇8％，水補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例20(25％微乳劑) 醚菌酯4％，甲基硫菌靈21％，乙醇6％，烷基苯磺酸鈉8％，丙己酮8％，丙二醇6％，水補(bǔ)足至100％。
7、水劑的配制 按配方要求，將所需溶劑注入反應(yīng)鍋中，然后加入所有的農(nóng)藥原藥，攪拌使其溶解，再依次加入助劑，乳化劑，最后甲醇和水，制成水劑。如實(shí)施例21～22配方。
實(shí)施例21(15％水劑) 醚菌酯13％，中生菌素2％，二甲基甲酰胺10％，高金塞酮1.5～6％，脂肪醇聚氧乙烯醚5％，烷基酚聚氧乙烯醚5％，脂肪酸二乙醇酰胺5％，磺酸2％，醇或水補(bǔ)至100％。
實(shí)施例22(20％水劑) 醚菌酯18％，武夷菌素2％，二甲基甲酰胺10％，有機(jī)胺1.5～6％，脂肪醇聚氧乙烯醚5％，烷基酚聚氧乙烯醚5％，脂肪酸二乙醇酰胺5％，磺酸2％，醇或水補(bǔ)至100％。
二、生物實(shí)施例 試驗(yàn)例1醚菌酯與烯唑醇的聯(lián)合毒力測(cè)定 供試菌 梨樹(shù)黑星病(Venturia pirina Anderh) 試驗(yàn)濃度設(shè)計(jì) 醚菌酯和烯唑醇單劑處理濃度為4、2、1、0.5、0.25μg/ml，組合藥劑的試驗(yàn)亦設(shè)五個(gè)濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對(duì)照，每個(gè)處理4次重復(fù)。
試驗(yàn)方法 將培養(yǎng)好的病原真菌孢子用去離子水從培養(yǎng)基或病組織上洗脫、過(guò)濾，離心(1000r/min)5min，倒去上清液，加入去離子水，再離心。最后用去離子將孢子重懸浮至每毫升1×105個(gè)～1×107個(gè)孢子，并加入0.5％葡萄糖溶液。用移液管或移液器從低濃度到高濃度，依次吸取藥液0.5mL分別加入小試管中，然后吸取制備好的孢子懸浮液0.5mL，使藥液與孢子懸浮液等量混合均勻。用微量加樣器吸取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于帶有淺層水的培養(yǎng)皿中，加蓋保濕培養(yǎng)于適宜溫度的培養(yǎng)箱中。
調(diào)查及計(jì)數(shù)方法 按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則》方法，當(dāng)空白對(duì)照孢子萌發(fā)率達(dá)到90％以上時(shí)，檢查各處理孢子萌發(fā)情況。每處理各重復(fù)隨機(jī)觀察3個(gè)以上視野，調(diào)查孢子總數(shù)不少200個(gè)，分別記錄萌發(fā)數(shù)和孢子總數(shù)。孢子芽管長(zhǎng)度大于孢子的短半徑視為萌發(fā)。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計(jì)算各處理的孢子萌發(fā)相對(duì)抑制率。根據(jù)各藥劑濃度對(duì)數(shù)值及對(duì)應(yīng)的孢子萌發(fā)相對(duì)抑制率的幾率值作回歸分析，計(jì)算各藥劑的EC50，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評(píng)價(jià)法，計(jì)算兩個(gè)單劑混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用)。
試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下表1。
表1.醚菌酯與烯唑醇的聯(lián)合毒力測(cè)定結(jié)果
試驗(yàn)結(jié)果表明醚菌酯與烯唑醇的重量比為1∶3時(shí)，其相互作用比值分別為2.08，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。
試驗(yàn)例2醚菌酯與粉唑醇的聯(lián)合毒力測(cè)定 供試菌 黃瓜白粉病(Sphaerotheca Fuligenea(Schlecht)Poll.) 供試黃瓜品種 “山東密刺”，黃瓜盆栽在溫室中培養(yǎng)至兩片寡葉平展期。
試驗(yàn)濃度設(shè)計(jì) 醚菌酯與粉唑醇單劑處理濃度為12、6、3、1.5、0.75μg/ml，組合藥劑的試驗(yàn)亦設(shè)五個(gè)濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對(duì)照，每個(gè)處理4次重復(fù)。
試驗(yàn)方法 用加有少量表面活性劑(如吐溫-80等)的純凈水，洗取長(zhǎng)滿白粉病菌植物葉片上的新鮮孢子，用雙層紗布過(guò)濾，制成孢子濃度為1×105個(gè)孢子/mL的懸浮液，備用。將藥液均勻噴施于葉面至全部潤(rùn)濕，待藥液自然風(fēng)干后備用。用孢子懸浮液噴霧接種。在藥劑處理前24h接種。接種后的試材自然風(fēng)干，然后移至恒溫室，在溫度20℃～24℃的條件下培養(yǎng)7d～10d。
調(diào)查及計(jì)數(shù)方法 按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則》方法，待空白對(duì)照病葉率達(dá)到80％以上時(shí)，分級(jí)調(diào)查各處理發(fā)病情況，每處理至少調(diào)查30片葉，分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為0級(jí)無(wú)??； 1級(jí)病斑面積占整片葉面積的5％以下； 3級(jí)病斑面積占整片葉面積的5％～15％； 5級(jí)病斑面積占整片葉面積的15％～25％； 7級(jí)病斑面積占整片葉面積的25％～50％； 9級(jí)病斑面積占整片葉面積的50％～75％； 11級(jí)病斑面積占整片葉面積的75％以上。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計(jì)算各處理的病情指數(shù)和防治效果。根據(jù)各藥劑濃度對(duì)數(shù)值及防效幾率值作回歸分析，計(jì)算各藥劑的EC50，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評(píng)價(jià)法，計(jì)算兩個(gè)單劑混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用)。
試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下表2。
表2.醚菌酯與粉唑醇的聯(lián)合毒力測(cè)定結(jié)果
試驗(yàn)結(jié)果表明醚菌酯與粉唑醇的重量比為1∶3時(shí)，其相互作用比值分別為2.03，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。
試驗(yàn)例3醚菌酯與三唑酮的聯(lián)合毒力測(cè)定 供試菌 小麥條銹病(Puccinia striiformis West) 供試黃瓜品種 “揚(yáng)麥158”，大豆盆栽在溫室中培養(yǎng)至兩片寡葉平展期。
試驗(yàn)濃度設(shè)計(jì) 醚菌酯及三唑酮單劑處理濃度為6、3、1.5、0.75、0.325μg/ml，組合藥劑的試驗(yàn)亦設(shè)五個(gè)濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對(duì)照，每個(gè)處理4次重復(fù)。
試驗(yàn)方法 將發(fā)病葉片上24h內(nèi)產(chǎn)生的銹菌新鮮夏孢子用0.1％吐溫-80水溶液洗下，并用2層～4層紗布過(guò)濾，制成濃度為1×105個(gè)孢子/mL的懸浮液，備用。將藥液均勻噴施于葉面至全部潤(rùn)濕，待藥液自然風(fēng)干后備用。用孢子懸浮液噴霧接種。在藥劑處理前24h接種。麥苗接種后，黑暗保濕培養(yǎng)12h以上，保濕階段要求的最適溫度為15～20℃，然后在18～22℃，每天光照12h以上。
調(diào)查及計(jì)數(shù)方法 按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則》方法，待空白對(duì)照發(fā)病率達(dá)到80％以上時(shí)，分級(jí)調(diào)查各處理發(fā)病情況，分級(jí)方法為 0級(jí)孢子堆占整片葉面積的5％以下； 3級(jí)孢子堆占整片面積的5％～10％； 5級(jí)孢子堆占整片葉面積的10％～25％； 7級(jí)孢子堆整片葉面積的25％～50％； 9級(jí)孢子堆占整盤(pán)葉面積的50％以上。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計(jì)算各處理的病情指數(shù)和防治效果。根據(jù)各藥劑濃度對(duì)數(shù)值及防效的幾率值作回歸分析，計(jì)算各藥劑的EC50，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評(píng)價(jià)法，計(jì)算兩個(gè)單劑混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用)。
試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下表3。
表3.醚菌酯與三唑酮的聯(lián)合毒力測(cè)定結(jié)果
試驗(yàn)結(jié)果表明醚菌酯與三唑酮的重量比為1∶2時(shí)，其相互作用比值分別為1.98，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。
試驗(yàn)例4醚菌酯與甲基硫菌靈的聯(lián)合毒力測(cè)定 供試菌 蘋(píng)果輪紋病(Physalospora piricola Nose) 試驗(yàn)濃度設(shè)計(jì) 醚菌酯單劑處理濃度為4、2、1、0.5、0.25μg/ml，甲基硫菌靈單劑處理濃度為24、12、6、3、1.5μg/ml，組合藥劑的試驗(yàn)亦設(shè)五個(gè)濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對(duì)照，每個(gè)處理4次重復(fù)。
試驗(yàn)方法 將培養(yǎng)好的病原真菌孢子用去離子水從培養(yǎng)基或病組織上洗脫、過(guò)濾，離心(1000r/min)5min，倒去上清液，加入去離子水，再離心。最后用去離子將孢子重懸浮至每毫升1×105個(gè)～1×107個(gè)孢子，并加入0.5％葡萄糖溶液。用移液管或移液器從低濃度到高濃度，依次吸取藥液0.5mL分別加入小試管中，然后吸取制備好的孢子懸浮液0.5mL，使藥液與孢子懸浮液等量混合均勻。用微量加樣器吸取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于帶有淺層水的培養(yǎng)皿中，加蓋保濕培養(yǎng)于適宜溫度的培養(yǎng)箱中。
調(diào)查及計(jì)數(shù)方法 按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則》方法，當(dāng)空白對(duì)照孢子萌發(fā)率達(dá)到90％以上時(shí)，檢查各處理孢子萌發(fā)情況。每處理各重復(fù)隨機(jī)觀察3個(gè)以上視野，調(diào)查孢子總數(shù)不少200個(gè)，分別記錄萌發(fā)數(shù)和孢子總數(shù)。孢子芽管長(zhǎng)度大于孢子的短半徑視為萌發(fā)。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計(jì)算各處理的孢子萌發(fā)相對(duì)抑制率。根據(jù)各藥劑濃度對(duì)數(shù)值及對(duì)應(yīng)的孢子萌發(fā)相對(duì)抑制率的幾率值作回歸分析，計(jì)算各藥劑的EC50，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評(píng)價(jià)法，計(jì)算兩個(gè)單劑混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用)。
試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下表4。
表4.醚菌酯與甲基硫菌靈的聯(lián)合毒力測(cè)定結(jié)果

試驗(yàn)結(jié)果表明醚菌酯與甲基硫菌靈的重量比為1∶5時(shí)，其相互作用比值分別為2.13，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。
試驗(yàn)例5醚菌酯與苯菌靈的聯(lián)合毒力測(cè)定 供試菌 柑桔瘡痂病(Sphaceloma fawcettii) 試驗(yàn)濃度設(shè)計(jì) 醚菌酯單劑處理濃度為4、2、1、0.5、0.25μg/ml，苯菌靈單劑處理濃度為24、12、6、3、1.5μg/ml，組合藥劑的試驗(yàn)亦設(shè)五個(gè)濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對(duì)照，每個(gè)處理4次重復(fù)。
試驗(yàn)方法 在無(wú)菌操作條件下，根據(jù)試驗(yàn)處理將預(yù)先融化的滅菌培養(yǎng)基定量加入無(wú)菌錐形瓶中，從低濃度到高濃度依次定量吸取藥液，分別加入上述錐形瓶中，充分搖勻。然后等量倒入3個(gè)以上直徑為9cm的培養(yǎng)皿中，制成相應(yīng)濃度的含藥平板。將培養(yǎng)好的病原菌，在無(wú)菌條件下用直徑5mm的滅菌打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種器將菌餅接種于含藥平板中央，菌絲面朝上，蓋上皿蓋，置適宜溫度的培養(yǎng)箱中培養(yǎng)。
調(diào)查及計(jì)數(shù)方法 按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥生物測(cè)定試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)》方法，根據(jù)空白對(duì)照培養(yǎng)皿中的菌的生長(zhǎng)情況調(diào)查病原菌絲生長(zhǎng)情況。用卡尺測(cè)量菌落直徑。每個(gè)菌落用十字交叉法垂直測(cè)量直徑各一次，取其平均值。根據(jù)調(diào)查結(jié)果計(jì)算各處理濃度對(duì)病菌的菌絲生長(zhǎng)抑制率。根據(jù)各藥劑濃度對(duì)數(shù)值及對(duì)應(yīng)的孢子萌發(fā)相對(duì)抑制率的幾率值作回歸分析，計(jì)算各藥劑的EC50，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評(píng)價(jià)法，計(jì)算兩個(gè)單劑混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用)。
試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下表5。
表5.醚菌酯與苯菌靈的聯(lián)合毒力測(cè)定結(jié)果

試驗(yàn)結(jié)果表明醚菌酯與苯菌靈的重量比為1∶20時(shí)，其相互作用比值分別為2.15，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。
試驗(yàn)例6醚菌酯與咪鮮胺的聯(lián)合毒力測(cè)定 黃瓜炭疽病(Colletotrichum orbiculare(Berk aLMont)Arx.) 試驗(yàn)濃度設(shè)計(jì) 醚菌酯單劑處理濃度為3.2、1.6、0.8、0.4、0.2μg/ml，咪鮮胺單劑處理濃度為6、3、1.5、0.75、0.325μg/ml，組合藥劑的試驗(yàn)亦設(shè)五個(gè)濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對(duì)照，每個(gè)處理4次重復(fù)。
試驗(yàn)方法 將培養(yǎng)好的病原真菌孢子用去離子水從培養(yǎng)基或病組織上洗脫、過(guò)濾，離心(1000r/min)5min，倒去上清液，加入去離子水，再離心。最后用去離子將孢子重懸浮至每毫升1×105個(gè)～1×107個(gè)孢子，并加入0.5％葡萄糖溶液。用移液管或移液器從低濃度到高濃度，依次吸取藥液0.5mL分別加入小試管中，然后吸取制備好的孢子懸浮液0.5mL，使藥液與孢子懸浮液等量混合均勻。用微量加樣器吸取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于帶有淺層水的培養(yǎng)皿中，加蓋保濕培養(yǎng)于適宜溫度的培養(yǎng)箱中。
調(diào)查及計(jì)數(shù)方法 按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則》方法，當(dāng)空白對(duì)照孢子萌發(fā)率達(dá)到90％以上時(shí)，檢查各處理孢子萌發(fā)情況。每處理各重復(fù)隨機(jī)觀察3個(gè)以上視野，調(diào)查孢子總數(shù)不少200個(gè)，分別記錄萌發(fā)數(shù)和孢子總數(shù)。孢子芽管長(zhǎng)度大于孢子的短半徑視為萌發(fā)。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計(jì)算各處理的孢子萌發(fā)相對(duì)抑制率。根據(jù)各藥劑濃度對(duì)數(shù)值及對(duì)應(yīng)的孢子萌發(fā)相對(duì)抑制率的幾率值作回歸分析，計(jì)算各藥劑的EC50，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評(píng)價(jià)法，計(jì)算兩個(gè)單劑混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用)。
試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下表6。
表6.醚菌酯與咪鮮胺的聯(lián)合毒力測(cè)定結(jié)果
試驗(yàn)結(jié)果表明醚菌酯與咪鮮胺的重量比為3∶2時(shí)，其相互作用比值分別為2.13，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。
試驗(yàn)例7醚菌酯與乙嘧酚的聯(lián)合毒力測(cè)定 供試菌 黃瓜白粉病(Sphaerotheca Fuligenea(Schlecht)Poll.) 供試黃瓜品種 “山東密刺”，黃瓜盆栽在溫室中培養(yǎng)至兩片寡葉平展期。
試驗(yàn)濃度設(shè)計(jì) 醚菌酯單劑的試驗(yàn)濃度為16、8、4、2、1μg/ml五個(gè)濃度，乙嘧酚單劑處理濃度為32、16、8、4、2μg/ml，組合藥劑的試驗(yàn)亦設(shè)五個(gè)濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對(duì)照，每個(gè)處理4次重復(fù)。
試驗(yàn)方法 用加有少量表面活性劑(如吐溫-80等)的純凈水，洗取長(zhǎng)滿白粉病菌植物葉片上的新鮮孢子，用雙層紗布過(guò)濾，制成孢子濃度為1×105個(gè)孢子/mL的懸浮液，備用。將藥液均勻噴施于葉面至全部潤(rùn)濕，待藥液自然風(fēng)干后備用。用孢子懸浮液噴霧接種。在藥劑處理前24h接種。接種后的試材自然風(fēng)干，然后移至恒溫室，在溫度20℃～24℃的條件下培養(yǎng)7d～10d。
調(diào)查及計(jì)數(shù)方法 按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則》方法，待空白對(duì)照病葉率達(dá)到80％以上時(shí)，分級(jí)調(diào)查各處理發(fā)病情況，每處理至少調(diào)查30片葉，分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為0級(jí)無(wú)?。? 1級(jí)病斑面積占整片葉面積的5％以下； 3級(jí)病斑面積占整片葉面積的5％～15％； 5級(jí)病斑面積占整片葉面積的15％～25％； 7級(jí)病斑面積占整片葉面積的25％～50％； 9級(jí)病斑面積占整片葉面積的50％～75％； 11級(jí)病斑面積占整片葉面積的75％以上。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計(jì)算各處理的病情指數(shù)和防治效果。根據(jù)各藥劑濃度對(duì)數(shù)值及防效幾率值作回歸分析，計(jì)算各藥劑的EC50，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評(píng)價(jià)法，計(jì)算兩個(gè)單劑混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用)。
試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下表7。
表7.醚菌酯與乙嘧酚的聯(lián)合毒力測(cè)定結(jié)果
試驗(yàn)結(jié)果表明醚菌酯與乙嘧酚的重量比為3∶1時(shí)，其相互作用比值分別為1.98，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。
試驗(yàn)例8醚菌酯與溴菌腈的聯(lián)合毒力測(cè)定 供試菌 蘋(píng)果炭疽病(Glomerella cingulata(Stonem.)Spauld et Schrenk) 試驗(yàn)濃度設(shè)計(jì) 醚菌酯單劑的處理濃度為3.2、1.6、0.8、0.4、0.2μg/ml，溴菌腈單劑處理濃度為16、8、4、2、1μg/ml，組合藥劑的試驗(yàn)亦設(shè)五個(gè)濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對(duì)照，每個(gè)處理4次重復(fù)。
試驗(yàn)方法 將培養(yǎng)好的病原真菌孢子用去離子水從培養(yǎng)基或病組織上洗脫、過(guò)濾，離心(1000r/min)5min，倒去上清液，加入去離子水，再離心。最后用去離子將孢子重懸浮至每毫升1×105個(gè)～1×107個(gè)孢子，并加入0.5％葡萄糖溶液。用移液管或移液器從低濃度到高濃度，依次吸取藥液0.5mL分別加入小試管中，然后吸取制備好的孢子懸浮液0.5mL，使藥液與孢子懸浮液等量混合均勻。用微量加樣器吸取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于帶有淺層水的培養(yǎng)皿中，加蓋保濕培養(yǎng)于適宜溫度的培養(yǎng)箱中。
調(diào)查及計(jì)數(shù)方法 按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則》方法，當(dāng)空白對(duì)照孢子萌發(fā)率達(dá)到90％以上時(shí)，檢查各處理孢子萌發(fā)情況。每處理各重復(fù)隨機(jī)觀察3個(gè)以上視野，調(diào)查孢子總數(shù)不少200個(gè)，分別記錄萌發(fā)數(shù)和孢子總數(shù)。孢子芽管長(zhǎng)度大于孢子的短半徑視為萌發(fā)。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計(jì)算各處理的孢子萌發(fā)相對(duì)抑制率。根據(jù)各藥劑濃度對(duì)數(shù)值及對(duì)應(yīng)的孢子萌發(fā)相對(duì)抑制率的幾率值作回歸分析，計(jì)算各藥劑的EC50，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評(píng)價(jià)法，計(jì)算兩個(gè)單劑混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用)。
試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下表8。
表8.醚菌酯與溴菌腈的聯(lián)合毒力測(cè)定結(jié)果
試驗(yàn)結(jié)果表明醚菌酯與溴菌腈的重量比為1∶10時(shí)，其相互作用比值分別為1.98，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。
試驗(yàn)例9醚菌酯與代森錳鋅的聯(lián)合毒力測(cè)定 供試菌 梨樹(shù)黑星病(Venturia pirina Anderh) 試驗(yàn)濃度設(shè)計(jì) 醚菌酯單劑處理濃度為4、2、1、0.5、0.25μg/ml，代森錳鋅單劑處理濃度為32、16、8、4、2μg/ml，組合藥劑的試驗(yàn)亦設(shè)五個(gè)濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對(duì)照，每個(gè)處理4次重復(fù)。
試驗(yàn)方法 將培養(yǎng)好的病原真菌孢子用去離子水從培養(yǎng)基或病組織上洗脫、過(guò)濾，離心(1000r/min)5min，倒去上清液，加入去離子水，再離心。最后用去離子將孢子重懸浮至每毫升1×105個(gè)～1×107個(gè)孢子，并加入0.5％葡萄糖溶液。用移液管或移液器從低濃度到高濃度，依次吸取藥液0.5mL分別加入小試管中，然后吸取制備好的孢子懸浮液0.5mL，使藥液與孢子懸浮液等量混合均勻。用微量加樣器吸取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于帶有淺層水的培養(yǎng)皿中，加蓋保濕培養(yǎng)于適宜溫度的培養(yǎng)箱中。
調(diào)查及計(jì)數(shù)方法 按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則》方法，當(dāng)空白對(duì)照孢子萌發(fā)率達(dá)到90％以上時(shí)，檢查各處理孢子萌發(fā)情況。每處理各重復(fù)隨機(jī)觀察3個(gè)以上視野，調(diào)查孢子總數(shù)不少200個(gè)，分別記錄萌發(fā)數(shù)和孢子總數(shù)。孢子芽管長(zhǎng)度大于孢子的短半徑視為萌發(fā)。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計(jì)算各處理的孢子萌發(fā)相對(duì)抑制率。根據(jù)各藥劑濃度對(duì)數(shù)值及對(duì)應(yīng)的孢子萌發(fā)相對(duì)抑制率的幾率值作回歸分析，計(jì)算各藥劑的EC50，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評(píng)價(jià)法，計(jì)算兩個(gè)單劑混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用)。
試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下表9。
表9.醚菌酯與代森錳鋅的聯(lián)合毒力測(cè)定結(jié)果

試驗(yàn)結(jié)果表明醚菌酯與代森錳鋅的重量比為1∶7時(shí)，其相互作用比值分別為1.98，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。
試驗(yàn)例10醚菌酯與福美鋅的聯(lián)合毒力測(cè)定 黃瓜炭疽病(Colletotrichum orbiculare(Berk aLMont)Arx.) 試驗(yàn)濃度設(shè)計(jì) 醚菌酯單劑處理濃度為3.2、1.6、0.8、0.4、0.2μg/ml，福美鋅單劑處理濃度為32、16、8、4、2μg/ml，組合藥劑的試驗(yàn)亦設(shè)五個(gè)濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對(duì)照，每個(gè)處理4次重復(fù)。
試驗(yàn)方法 將培養(yǎng)好的病原真菌孢子用去離子水從培養(yǎng)基或病組織上洗脫、過(guò)濾，離心(1000r/min)5min，倒去上清液，加入去離子水，再離心。最后用去離子將孢子重懸浮至每毫升1×105個(gè)～1×107個(gè)孢子，并加入0.5％葡萄糖溶液。用移液管或移液器從低濃度到高濃度，依次吸取藥液0.5mL分別加入小試管中，然后吸取制備好的孢子懸浮液0.5mL，使藥液與孢子懸浮液等量混合均勻。用微量加樣器吸取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于帶有淺層水的培養(yǎng)皿中，加蓋保濕培養(yǎng)于適宜溫度的培養(yǎng)箱中。
調(diào)查及計(jì)數(shù)方法 按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則》方法，當(dāng)空白對(duì)照孢子萌發(fā)率達(dá)到90％以上時(shí)，檢查各處理孢子萌發(fā)情況。每處理各重復(fù)隨機(jī)觀察3個(gè)以上視野，調(diào)查孢子總數(shù)不少200個(gè)，分別記錄萌發(fā)數(shù)和孢子總數(shù)。孢子芽管長(zhǎng)度大于孢子的短半徑視為萌發(fā)。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計(jì)算各處理的孢子萌發(fā)相對(duì)抑制率。根據(jù)各藥劑濃度對(duì)數(shù)值及對(duì)應(yīng)的孢子萌發(fā)相對(duì)抑制率的幾率值作回歸分析，計(jì)算各藥劑的EC50，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評(píng)價(jià)法，計(jì)算兩個(gè)單劑混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用)。
試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下表10。
表10.醚菌酯與福美鋅的聯(lián)合毒力測(cè)定結(jié)果

試驗(yàn)結(jié)果表明醚菌酯與福美鋅的重量比為1∶7時(shí)，其相互作用比值分別為2.06，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。
試驗(yàn)例11醚菌酯與多抗霉素的聯(lián)合毒力測(cè)定 供試菌 黃瓜白粉病(Sphaerotheca Fuligenea(Schlecht)Poll.) 供試黃瓜品種 “山東密刺”，黃瓜盆栽在溫室中培養(yǎng)至兩片寡葉平展期。
試驗(yàn)濃度設(shè)計(jì) 多抗霉素單劑的試驗(yàn)濃度為12、6、3、1.5、0.75μg/ml五個(gè)濃度，醚菌酯單劑處理濃度為16、8、4、2、1μg/ml，組合藥劑的試驗(yàn)亦設(shè)五個(gè)濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對(duì)照，每個(gè)處理4次重復(fù)。
試驗(yàn)方法 用加有少量表面活性劑(如吐溫-80等)的純凈水，洗取長(zhǎng)滿白粉病菌植物葉片上的新鮮孢子，用雙層紗布過(guò)濾，制成孢子濃度為1×105個(gè)孢子/mL的懸浮液，備用。將藥液均勻噴施于葉面至全部潤(rùn)濕，待藥液自然風(fēng)干后備用。用孢子懸浮液噴霧接種。在藥劑處理前24h接種。接種后的試材自然風(fēng)干，然后移至恒溫室，在溫度20℃～24℃的條件下培養(yǎng)7d～10d。
調(diào)查及計(jì)數(shù)方法 按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則》方法，待空白對(duì)照病葉率達(dá)到80％以上時(shí)，分級(jí)調(diào)查各處理發(fā)病情況，每處理至少調(diào)查30片葉，分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為0級(jí)無(wú)??； 1級(jí)病斑面積占整片葉面積的5％以下； 3級(jí)病斑面積占整片葉面積的5％～15％； 5級(jí)病斑面積占整片葉面積的15％～25％； 7級(jí)病斑面積占整片葉面積的25％～50％； 9級(jí)病斑面積占整片葉面積的50％～75％； 11級(jí)病斑面積占整片葉面積的75％以上。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計(jì)算各處理的病情指數(shù)和防治效果。根據(jù)各藥劑濃度對(duì)數(shù)值及防效幾率值作回歸分析，計(jì)算各藥劑的EC50，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評(píng)價(jià)法，計(jì)算兩個(gè)單劑混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用)。
試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下表11。
表11.醚菌酯與多抗霉素的聯(lián)合毒力測(cè)定結(jié)果
試驗(yàn)結(jié)果表明醚菌酯與多抗霉素的重量比為4∶1時(shí)，其相互作用比值分別為2.13，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。
試驗(yàn)例12醚菌酯與中生菌素的聯(lián)合毒力測(cè)定 供試菌 蘋(píng)果輪紋病(Physalospora piricola Nose) 試驗(yàn)濃度設(shè)計(jì) 醚菌酯單劑處理濃度為4、2、1、0.5、0.25μg/ml，中生菌素單劑處理濃度為8、4、2、1、0.5μg/ml，組合藥劑的試驗(yàn)亦設(shè)五個(gè)濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對(duì)照，每個(gè)處理4次重復(fù)。
試驗(yàn)方法 將培養(yǎng)好的病原真菌孢子用去離子水從培養(yǎng)基或病組織上洗脫、過(guò)濾，離心(1000r/min)5min，倒去上清液，加入去離子水，再離心。最后用去離子將孢子重懸浮至每毫升1×105個(gè)～1×107個(gè)孢子，并加入0.5％葡萄糖溶液。用移液管或移液器從低濃度到高濃度，依次吸取藥液0.5mL分別加入小試管中，然后吸取制備好的孢子懸浮液0.5mL，使藥液與孢子懸浮液等量混合均勻。用微量加樣器吸取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于帶有淺層水的培養(yǎng)皿中，加蓋保濕培養(yǎng)于適宜溫度的培養(yǎng)箱中。
調(diào)查及計(jì)數(shù)方法 按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則》方法，當(dāng)空白對(duì)照孢子萌發(fā)率達(dá)到90％以上時(shí)，檢查各處理孢子萌發(fā)情況。每處理各重復(fù)隨機(jī)觀察3個(gè)以上視野，調(diào)查孢子總數(shù)不少200個(gè)，分別記錄萌發(fā)數(shù)和孢子總數(shù)。孢子芽管長(zhǎng)度大于孢子的短半徑視為萌發(fā)。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計(jì)算各處理的孢子萌發(fā)相對(duì)抑制率。根據(jù)各藥劑濃度對(duì)數(shù)值及對(duì)應(yīng)的孢子萌發(fā)相對(duì)抑制率的幾率值作回歸分析，計(jì)算各藥劑的EC50，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評(píng)價(jià)法，計(jì)算兩個(gè)單劑混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用)。
試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下表12。
表12.醚菌酯與中生菌素的聯(lián)合毒力測(cè)定結(jié)果
試驗(yàn)結(jié)果表明醚菌酯與中生菌素的重量比為5∶1時(shí)，其相互作用比值分別為1.97，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。
試驗(yàn)例13醚菌酯與武夷菌素的聯(lián)合毒力測(cè)定 供試菌 黃瓜白粉病(Sphaerotheca Fuligenea(Schlecht)Poll.) 供試黃瓜品種 “山東密刺”，黃瓜盆栽在溫室中培養(yǎng)至兩片寡葉平展期。
試驗(yàn)濃度設(shè)計(jì) 武夷菌素單劑的試驗(yàn)濃度為8、4、2、1、0.5μg/ml五個(gè)濃度，醚菌酯單劑處理濃度為20、10、5、2.5、1.25μg/ml，組合藥劑的試驗(yàn)亦設(shè)五個(gè)濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對(duì)照，每個(gè)處理4次重復(fù)。
試驗(yàn)方法 用加有少量表面活性劑(如吐溫-80等)的純凈水，洗取長(zhǎng)滿白粉病菌植物葉片上的新鮮孢子，用雙層紗布過(guò)濾，制成孢子濃度為1×105個(gè)孢子/mL的懸浮液，備用。將藥液均勻噴施于葉面至全部潤(rùn)濕，待藥液自然風(fēng)干后備用。用孢子懸浮液噴霧接種。藥劑處理前24h接種。接種后的試材自然風(fēng)干，然后移至恒溫室，在溫度20℃～24℃的條件下培養(yǎng)7d～10d。
調(diào)查及計(jì)數(shù)方法 按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則》方法，待空白對(duì)照病葉率達(dá)到80％以上時(shí)，分級(jí)調(diào)查各處理發(fā)病情況，每處理至少調(diào)查30片葉，分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為0級(jí)無(wú)?。? 1級(jí)病斑面積占整片葉面積的5％以下； 3級(jí)病斑面積占整片葉面積的5％～15％； 5級(jí)病斑面積占整片葉面積的15％～25％； 7級(jí)病斑面積占整片葉面積的25％～50％； 9級(jí)病斑面積占整片葉面積的50％～75％； 11級(jí)病斑面積占整片葉面積的75％以上。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計(jì)算各處理的病情指數(shù)和防治效果。根據(jù)各藥劑濃度對(duì)數(shù)值及防效幾率值作回歸分析，計(jì)算各藥劑的EC50，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評(píng)價(jià)法，計(jì)算兩個(gè)單劑混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用)。
試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下表13。
表13.醚菌酯與武夷菌素的聯(lián)合毒力測(cè)定結(jié)果
試驗(yàn)結(jié)果表明醚菌酯與武夷菌素的重量比為8∶1時(shí)，其相互作用比值分別為2.16，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。
雖然，上文中已經(jīng)用一般性說(shuō)明及具體實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明作了詳盡的描述，但在本發(fā)明基礎(chǔ)上，可以對(duì)之作一些修改或改進(jìn)，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見(jiàn)的。因此，在不偏離本發(fā)明精神的基礎(chǔ)上所做的這些修改或改進(jìn)，均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。
權(quán)利要求
1.殺菌組合物，其特征在于含有增效有效量的醚菌酯與選自烯唑醇、粉唑醇、三唑酮、甲基硫菌靈、苯菌靈、咪鮮胺、乙嘧酚、溴菌腈、代森猛鋅、福美鋅、多抗霉素、中生菌素和武夷菌素的任一殺菌活性成分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的殺菌組合物，其特征在于醚菌酯與選自烯唑醇、粉唑醇、三唑酮、甲基硫菌靈、苯菌靈、咪鮮胺、乙嘧酚、溴菌腈、代森猛鋅、福美鋅、多抗霉素、中生菌素和武夷菌素的任一殺菌活性成分的重量比優(yōu)選為40∶1～1∶40。
3.根據(jù)權(quán)利要求1-2的殺菌組合物，其特征在于醚菌酯與選自烯唑醇、粉唑醇、三唑酮、甲基硫菌靈、苯菌靈、咪鮮胺、乙嘧酚、溴菌腈、代森猛鋅、福美鋅、多抗霉素、中生菌素和武夷菌素的任一殺菌活性成分的重量比優(yōu)選為15∶1～1∶30。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-4的殺菌組合物，其特征在于醚菌酯與苯菌靈或溴菌腈的重量比進(jìn)一步優(yōu)選為3∶1～1∶30；醚菌酯與烯唑醇、粉唑醇、三唑酮、甲基硫菌靈、代森猛鋅或福美鋅的重量比進(jìn)一步優(yōu)選為5∶1～1∶10；醚菌酯與咪鮮胺或乙嘧酚的重量比進(jìn)一步優(yōu)選為8∶1～1∶5；醚菌酯與多抗霉素、中生菌素或武夷菌素的重量比進(jìn)一步優(yōu)選為15∶1～1∶3。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任一權(quán)利要求所述的殺菌組合物配制而成的乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、水劑、可濕性粉劑、水分散粒劑或顆粒劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任一權(quán)利要求所述的殺菌組合物用于防治子囊菌、擔(dān)子菌或半知菌引起的白粉病、銹病、炭疽病、蘋(píng)果輪紋病、梨樹(shù)黑星病和柑桔瘡痂病的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種增效殺菌組合物，特別是涉及一種包含增效有效量的醚菌酯與選自烯唑醇、粉唑醇、三唑酮、甲基硫菌靈、苯菌靈、咪鮮胺、乙嘧酚、溴菌腈、代森猛鋅、福美鋅、多抗霉素、中生菌素和武夷菌素的任一殺菌活性成分的殺菌組合物。
文檔編號(hào)A01N37/44GK101755842SQ200910259560
公開(kāi)日2010年6月30日 申請(qǐng)日期2009年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月21日
發(fā)明者陳章艷, 游文莉 申請(qǐng)人:陳章艷, 游文莉