專利名稱：：一種除草劑甲酯化植物油增效劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種除草劑甲酯化植物油增效劑的制備方法，屬農(nóng)藥加工領(lǐng)域。(二)
背景技術(shù)：
：病蟲草害給全世界農(nóng)業(yè)生產(chǎn)造成巨大損失，其中以雜草的危害最為嚴(yán)重。椐估計(jì)，全世界每年因草害導(dǎo)致作物減產(chǎn)數(shù)十億公斤，占農(nóng)業(yè)總產(chǎn)值的11.5%。除草劑的應(yīng)用在防治草害中起著重要作用，是現(xiàn)代機(jī)械化大農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中不可替代的一個(gè)環(huán)節(jié)。近年來除草劑的用量迅速增加，成為各類植?；瘜W(xué)中總用量最大，使用面積最廣，總費(fèi)用最高的一類農(nóng)藥。農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中對除草劑的需求增長迅速，但新品種的開發(fā)難度卻越來越大。五十年代開發(fā)一個(gè)除草劑品種需合成約2000個(gè)化合物，七十年代則需7000個(gè)，而八十年代需20000個(gè)；同時(shí)環(huán)境保護(hù)對農(nóng)藥開發(fā)的壓力越來越大，對農(nóng)藥毒性、在生態(tài)環(huán)境中的歸趨等要求愈來愈嚴(yán)格也造成除草劑品種開發(fā)投資增大，所需時(shí)間延長，目前開發(fā)一個(gè)新品種投放到市場所需費(fèi)用達(dá)八千萬到一億美元，耗時(shí)10年。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，農(nóng)戶在使用除草劑保護(hù)作物時(shí)也面臨著降低成本，降低農(nóng)藥向環(huán)境中的投放量等問題。因此，如何進(jìn)一步充分利用現(xiàn)有品種，在不影響防治效果的前提下降低用藥量，并且達(dá)到預(yù)期效果，逐漸成為化學(xué)除草研究者所關(guān)心的一個(gè)問題。混用、改善劑型、改進(jìn)應(yīng)用技術(shù)、利用抗性作物以及應(yīng)用增效劑都是解決問題的方法。而在噴霧液中添加適當(dāng)?shù)脑鲂┦沁M(jìn)一步充分發(fā)揮莖葉處理除草劑藥效的簡便易行且行之有效的途徑之一。研究開發(fā)除草劑增效劑，已經(jīng)成為環(huán)境保護(hù)和農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中一項(xiàng)非常重要的任務(wù)。本發(fā)明涉及的增效劑是以甲酯化植物油為主體原料，復(fù)配一定量的乳化劑和分散劑，然后在高溫、高壓等條件下通過均質(zhì)機(jī)，而制備的一種除草劑增效劑。本產(chǎn)品能使噴霧霧滴干燥時(shí)間延長，促進(jìn)藥劑吸收和葉面滲透，促進(jìn)藥劑在難以濕潤靶標(biāo)上的粘附、擴(kuò)散、溶解，減少霧滴漂移，溶解植物表皮蠟質(zhì)層，以利于農(nóng)藥吸收，不僅增效作用明顯，且對作物安全。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的在于提供一種除草劑增效劑的制備方法。本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明中所涉及的比例除另有注明之外為質(zhì)量比，本發(fā)明的產(chǎn)品采用這樣的方法來制備的l.制備過程1.1原料的制備1.1.1甲酯化植物油的制備將大豆油、菜籽油、葵花油、花生油、玉米油五種植物油按3:1:1:1:1混合均勻，與甲醇反應(yīng)(反應(yīng)條件為醇油摩爾比6:1，甲醇濃度0.4mo1/L，用KOH調(diào)整甲醇pH8.5，體系反應(yīng)溫度65'C，反應(yīng)時(shí)間l小時(shí)，反應(yīng)過程中不斷攪拌以保證體系溫度均勻)形成甲酯化植物油。1.1.2.乳化劑的制備將農(nóng)乳500、AEO-7、LAE-9、NP-4(0P-4)、EL-10五種乳化劑在室溫條件下等質(zhì)量加入高速混料缸中，料液需要沒過攪拌轉(zhuǎn)子，密閉后調(diào)整攪拌轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速為2500轉(zhuǎn)/分鐘，高速攪拌15分鐘，使上述五種乳化劑充分混合相溶。1.1.3分散劑的制備將寧乳32、寧乳34、聚醚L64、op-10四種分散劑在室溫條件下按1:1:2:4的比例加入高速混料缸中，料液需要沒過攪拌轉(zhuǎn)子，密閉后調(diào)整攪拌轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速為2500轉(zhuǎn)/分鐘，高速攪拌15分鐘，使上述四種分散劑充分混合相溶。1.2增效劑的制備取甲酯化植物油80-90份，乳化劑5-10份，分散劑2-5份，加入高溫混合釜中，料液需要沒過攪拌漿，密閉后調(diào)整攪拌將的轉(zhuǎn)速為40轉(zhuǎn)/分鐘，邊攪拌邊加熱，當(dāng)料液溫度達(dá)到90。C時(shí)，料液通過均質(zhì)機(jī)，調(diào)整均質(zhì)壓力0.15MPa,使料液保溫循環(huán)均質(zhì)兩次，經(jīng)片式熱交換器冷卻后無菌包裝。2.應(yīng)用效果下面通過具體實(shí)驗(yàn)來證明本發(fā)明專利的應(yīng)用效果2.1試驗(yàn)材料與方法2.1.1供試除草劑與助劑供試除草劑與增效劑見表2-1表2-1供試除草劑與增效劑中文商品名通用名含量和劑型應(yīng)用作物生產(chǎn)廠商磺草酮sulcotrione15%水劑玉米大連松遼農(nóng)藥廠阿特拉津(莠去津)3trazine38%膠懸劑玉米吉化松北農(nóng)藥廠甲酯化植物油增效劑(MSO)methylatedsoybeanoil乳油2.1.2供試作物玉米(東農(nóng)248)2.2甲酯化植物油增效劑對幾種除草劑活性的影響2.2.1試驗(yàn)處理設(shè)置試驗(yàn)設(shè)在東北農(nóng)業(yè)大學(xué)試驗(yàn)站進(jìn)行，采用MSO試驗(yàn)，同時(shí)選用大豆油增效劑(SO)與SCOIL(進(jìn)口增效劑)作為對照增效劑；供試除草劑選用磺草酮、阿特拉津。試驗(yàn)處理設(shè)計(jì)見表2-2。4月25日人工點(diǎn)播，玉米三葉一心進(jìn)行噴藥處理，噴霧器械為KnapsackHydraulicSprayer,TEEJET8002扇型噴頭，噴液量150L/ha,增效劑用量為噴液量的1%。小區(qū)面積16.8m2,三次重復(fù)，隨機(jī)區(qū)組排列。處理后除不進(jìn)行人工除草外，其余均按常規(guī)田間操作進(jìn)行管理。處理后7、15天目測法調(diào)查藥效，同時(shí)在處理后15天鮮重法測量防效。施藥后7天、15天、30天測量玉米株高與鮮重，并于秋后測產(chǎn)、考種。表2-2試驗(yàn)處理設(shè)計(jì)(藥量單位ga.i./ha)<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>2.2.2數(shù)據(jù)處理分析方法及公式調(diào)査記錄的數(shù)據(jù)應(yīng)用Excel、SAS軟件進(jìn)行分析處理，采用Duncan，s新復(fù)級差測驗(yàn)法進(jìn)行方差分析，p=0.05，差異不顯著標(biāo)注相同字母。統(tǒng)計(jì)分析參考《田間試驗(yàn)與統(tǒng)計(jì)分析》(馬玉華編)和《農(nóng)業(yè)試驗(yàn)最優(yōu)回歸設(shè)計(jì)》。數(shù)據(jù)處理公式鮮重防效(％)=[對照區(qū)雜草鮮重(g/m2)—處理區(qū)雜草鮮重(g/m2)]/對照區(qū)雜草鮮重(g/m2)調(diào)査時(shí)每小區(qū)隨機(jī)選3點(diǎn)，每點(diǎn)0.25m2(50cmX50cm)，分禾本科、闊葉草調(diào)查防除效果。2.2.3結(jié)果與分析2.2.3.1甲酯化植物油增效劑與磺草酮混用結(jié)果2.2.3.1.1甲酯化植物油增效劑對磺草酮活性的影響施藥后15天目測雜草防效(圖1)看出，濃度為1%的MS0、S0、SC0IL與磺草酮300ga.i./ha混用對禾本科雜草的防效比300ga.i./ha單用的防效10%分別高57%、53.3%、55%,對闊葉草防效比300ga.i./ha單用的防效42%分別高30%、24.7%、28%;與磺草酮500ga.i./ha混用對禾本科雜草的防效比500ga.i./ha單用的防效48X分別高25免、18.3%、22%，對闊葉草的防效比500ga.i./ha單用的防效63X分別高19呢、17%、18.7%;這表明MSO對磺草酮防除禾本科雜草的增效作用大于對闊葉草的增效作用，且在磺草酮低劑量時(shí)，MSO的增效作用更明顯；大豆油增效劑對磺草酮的增效作用低于甲酯化植物油，甲酯化植物油增效劑與SCOIL的增效作用差異不顯著。2.2.3.1.2甲酯化植物油增效劑混用于磺草酮對玉米生育與產(chǎn)量的影響甲酯化植物油增效劑混用于磺草酮對玉米生育與產(chǎn)量的影響見表2-3表2-3MS0混用磺草酮對玉米生育與產(chǎn)量的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>從表2-3看出，施藥7天后各處理玉米株高、鮮重間差異不顯著；15天后發(fā)現(xiàn)，各處理間玉米株高差異不顯著，而未除草對照與磺草酮300ga.i.Zha單用處理鮮重顯著低于其它處理，這是由于雜草影響造成玉米纖細(xì)，玉米干物質(zhì)的積累較少；而其它處理玉米鮮重與對照之間沒有太顯著差異，這說明助劑混用磺草酮不影響玉米的株高與鮮重。各處理的產(chǎn)量表明，未除草對照的產(chǎn)量顯著低于其它處理，磺草酮300ga.i./ha處理玉米產(chǎn)量也低，這說明雜草和玉米的競爭很激烈，造成玉米大幅度減產(chǎn)；其它處理玉米產(chǎn)量與除草對照沒有顯著差異，這說明在所設(shè)劑量下磺草酮混用MSO、SO與SCOIL對玉米是安全的。2.2.3.2甲酯化植物油增效劑與阿特拉津混用結(jié)果2.2.3.2.1甲酯化植物油增效劑對阿特拉津活性的影響噴藥后15天目測阿特拉津防除雜草的效果(圖2)表明濃度為P/。的MSO、SO、SCOIL與阿特拉津900ga.i./ha混用對闊葉雜草防除效果比900ga.i./ha單用的防效33%分別高46.7%、44.7%、46.7%,這表明這三種增效劑對低濃度阿特拉津增效作用沒有顯著差異；與阿特拉津1200ga.i./ha混用對闊葉雜草防除效果比1200ga.i./ha單用的防效40.0分別高55.7%、47.7%、45.7%，這表明MSO對高劑量的阿特拉津增效作用高于S0、SCOIL。2.2.3.2.2甲酯化植物油增效劑混用于阿特拉津?qū)τ衩咨c產(chǎn)量的影響甲酯化植物油增效劑混用于阿特拉津?qū)τ衩咨c產(chǎn)量的影響見表2-4表2-4助劑混用阿特拉津?qū)τ衩咨c產(chǎn)量的影響處理(ga.i./ha)+(l%v/v)5月28日6月6曰IO月1日株高(cm)鮮重(g/6株)株高(cm)鮮重(g/6株)產(chǎn)量(kg/ha)阿特拉津90029.la27.8a47.7b109.6b5378b阿特拉津900+MSO29.9a28.7a48.7ab120.la6056a阿特拉津900+SO28.8a29.6a48.2ab119.2a6107a阿特拉津900+SCOIL29.la28.5a47.9b119.3a6028a阿特拉津120029.la27.7a48.lab119.4a5572b阿特拉津1200+MS029.4a28.4a49.6ab120.7a6186a阿特拉津1200+SO29.4a29.3a48.6ab120.la6178a阿特拉津1200+SCOIL28.4a29.4a48.7ab120.4a6052a除草對照28.la28.4a49.6b121.la6086a未除草對照29.6a28.4a48.0a102.5c4939c從表2-4看出，施藥后7天各處理間玉米株高、鮮重沒有顯著差異；但15天后未除草對照與阿特拉津900ga.i./ha單用處理鮮重顯著低于其它處理，這是由于雜草影響造成玉米纖細(xì)，干物質(zhì)的積累較少；而其它處理玉米鮮重與對照之間沒有顯著差異。測產(chǎn)表明未除草對照產(chǎn)量(4939kg/ha)顯著低于其它處理，阿特拉津900ga.i./ha與1200ga.i./ha單用處理中的玉米產(chǎn)量顯著低于其它處理，這是由于其它處理中雜草對玉米生長干擾較小。(四)圖1為甲酯化植物油增效劑與磺草酮混用后對雜草防治結(jié)果圖例；圖2為甲酯化植物油增效劑與阿特拉津混用后對雜草防治結(jié)果圖例。(五)具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作更詳細(xì)的描述實(shí)施例一1.制備過程1.1原料的制備1.1.1甲酯化植物油的制備將大豆油、菜籽油、葵花油、花生油、玉米油五種植物油按3:1:1:1:1混合均勻，與甲醇反應(yīng)(反應(yīng)條件為醇油摩爾比6:1，甲醇濃度0.4mol/L,用KOH調(diào)整甲醇PH8.5，體系反應(yīng)溫度65'C，反應(yīng)時(shí)間l小時(shí)，反應(yīng)過程中不斷攪拌以保證體系溫度均勻)形成甲酯化植物油。1.1.2.乳化劑的制備將農(nóng)乳500、AEO-7、LAE-9、NP_4(0P_4)、EL-10五種乳化劑在室溫條件下等質(zhì)量加入高速混料缸中，料液需要沒過攪拌轉(zhuǎn)子，密閉后調(diào)整攪拌轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速為2500轉(zhuǎn)/分鐘，高速攪拌15分鐘，使上述五種乳化劑充分混合相溶。1.1.3分散劑的制備將寧乳32、寧乳34、聚醚L64、叩-10四種分散劑在室溫條件下按1:1:2:4的比例加入高速混料缸中，料液需要沒過攪拌轉(zhuǎn)子，密閉后調(diào)整攪拌轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速為2500轉(zhuǎn)/分鐘，高速攪拌15分鐘，使上述四種分散劑充分混合相溶。1.2增效劑的制備取甲酯化植物油80份，乳化劑5份，分散劑2份，加入高溫混合釜中，料液需要沒過攪拌漿，密閉后調(diào)整攪拌將的轉(zhuǎn)速為40轉(zhuǎn)/分鐘，邊攪拌邊加熱，當(dāng)料液溫度達(dá)到90'C時(shí)，料液通過均質(zhì)機(jī)，調(diào)整均質(zhì)壓力O.15MPa,使料液保溫循環(huán)均質(zhì)兩次，經(jīng)片式熱交換器冷卻后無菌包裝。實(shí)施例二1.制備過程1.1原料的制備1.1.1甲酯化植物油的制備將大豆油、菜籽油、葵花油、花生油、玉米油五種植物油按3:1:1:1:1混合均勻，與甲醇反應(yīng)(反應(yīng)條件為醇油摩爾比6:1，甲醇濃度0.4mol/L，用KOH調(diào)整甲醇PH8.5，體系反應(yīng)溫度65'C，反應(yīng)時(shí)間l小時(shí)，反應(yīng)過程中不斷攪拌以保證體系溫度均勻)形成甲酯化植物油。1.1.2.乳化劑的制備將農(nóng)乳500、AEO-7、LAE-9、NP-4(0P-4)、EL-10五種乳化劑在室溫條件下等質(zhì)量加入高速混料缸中，料液需要沒過攪拌轉(zhuǎn)子，密閉后調(diào)整攪拌轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速為2500轉(zhuǎn)/分鐘，高速攪拌15分鐘，使上述五種乳化劑充分混合相溶。1.1.3分散劑的制備將寧乳32、寧乳34、聚醚L64、op-10四種分散劑在室溫條件下按1:1:2:4的比例加入高速混料缸中，料液需要沒過攪拌轉(zhuǎn)子，密閉后調(diào)整攪拌轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速為2500轉(zhuǎn)/分鐘，高速攪拌15分鐘，使上述四種分散劑充分混合相溶。1.2增效劑的制備取甲酯化植物油90份，乳化劑10份，分散劑5份，加入高溫混合釜中，料液需要沒過攪拌漿，密閉后調(diào)整攪拌將的轉(zhuǎn)速為40轉(zhuǎn)/分鐘，邊攪拌邊加熱，當(dāng)料液溫度達(dá)到9(TC時(shí)，料液通過均質(zhì)機(jī)，調(diào)整均質(zhì)壓力0.15MPa，使料液保溫循環(huán)均質(zhì)兩次，經(jīng)片式熱交換器冷卻后無菌包裝。權(quán)利要求1、一種除草劑甲酯化植物油增效劑的制備方法，其特征是(1)甲酯化植物油的制備將大豆油、菜籽油、葵花油、花生油、玉米油五種植物油按3:1:1:1:1混合均勻，與甲醇反應(yīng)(反應(yīng)條件為醇油摩爾比6:1，甲醇濃度0.4mol/L，用KOH調(diào)整甲醇pH8.5，體系反應(yīng)溫度65℃，反應(yīng)時(shí)間1小時(shí)，反應(yīng)過程中不斷攪拌以保證體系溫度均勻)形成甲酯化植物油。(2)乳化劑的制備將農(nóng)乳500、AEO-7、LAE-9、NP-4(OP-4)、EL-10五種乳化劑在室溫條件下等質(zhì)量加入高速混料缸中，料液需要沒過攪拌轉(zhuǎn)子，密閉后調(diào)整攪拌轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速為2500轉(zhuǎn)/分鐘，高速攪拌15分鐘，使上述五種乳化劑充分混合相溶。(3)分散劑的制備將寧乳32、寧乳34、聚醚L64、op-10四種分散劑在室溫條件下按1124的比例加入高速混料缸中，料液需要沒過攪拌轉(zhuǎn)子，密閉后調(diào)整攪拌轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速為2500轉(zhuǎn)/分鐘，高速攪拌15分鐘，使上述四種分散劑充分混合相溶。(4)增效劑的制備取甲酯化植物油80-90份，乳化劑5-10份，分散劑2-5份，加入高溫混合釜中，料液需要沒過攪拌漿，密閉后調(diào)整攪拌將的轉(zhuǎn)速為40轉(zhuǎn)/分鐘，邊攪拌邊加熱，當(dāng)料液溫度達(dá)到90℃時(shí)，料液通過均質(zhì)機(jī)，調(diào)整均質(zhì)壓力0.15MPa，使料液保溫循環(huán)均質(zhì)兩次，經(jīng)片式熱交換器冷卻后無菌包裝。全文摘要本發(fā)明提供了一種除草劑甲酯化植物油增效劑的制備方法。首先制備甲酯化植物油，將大豆油、菜籽油、葵花油、花生油、玉米油五種植物油按3∶1∶1∶1∶1混合均勻，與甲醇反應(yīng)形成甲酯化植物油；然后制備乳化劑，將農(nóng)乳500、AEO-7、LAE-9、NP-4(OP-4)、EL-10五種乳化劑在室溫條件下等質(zhì)量充分混合相溶；再制備分散劑，將寧乳32、寧乳34、聚醚L64、op-10四種分散劑在室溫條件下按1∶1∶2∶4的比例充分混合相溶。取甲酯化植物油80-90份，乳化劑5-10份，分散劑2-5份，加入高溫混合釜中，密閉后調(diào)整攪拌將的轉(zhuǎn)速為40轉(zhuǎn)/分鐘，邊攪拌邊加熱，當(dāng)料液溫度達(dá)到90℃時(shí)，料液通過均質(zhì)機(jī)，調(diào)整均質(zhì)壓力0.15MPa，使料液保溫循環(huán)均質(zhì)兩次，經(jīng)片式熱交換器冷卻后無菌包裝。文檔編號A01N25/30GK101449675SQ200810137570公開日2009年6月10日申請日期2008年11月19日優(yōu)先權(quán)日2008年11月19日發(fā)明者滕春紅,王秋霞,波陶申請人:東北農(nóng)業(yè)大學(xué)