專利名稱：三唑并嘧啶化合物及其在防治病原性真菌中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的三唑并嘧啶化合物、其在防治有害真菌中的用途以及包含該化合物作為活性成分的作物保護(hù)組合物。
EP-A 71792、US 5,994,360、EP-A 550113、WO-A 94/20501、EP-A 834513、WO-A 98/46608和WO 03/080615描述了具有殺真菌活性的三唑并[1，5-a]嘧啶，它們?cè)谶虿⑧奏きh(huán)的6位帶有任選取代的苯基且在7位帶有NH2或伯或仲氨基。
對(duì)于其殺真菌作用，由現(xiàn)有技術(shù)已知的且在7位具有氨基的三唑并嘧啶中的一些并不完全令人滿意，或者它們具有不希望的性能，如與有用植物的不良相容性。
因此，本發(fā)明的目的是提供具有更好殺真菌活性和/或與有用植物具有更好相容性的新化合物。
驚人的是，該目的由式I的三唑并嘧啶化合物及化合物I的可農(nóng)用鹽實(shí)現(xiàn) 其中X為鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基；W為氧或硫；Y為O-R4或基團(tuán)NR5R6；A為化學(xué)鍵或基團(tuán)CR7R8；基團(tuán)L相互獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、硝基、氨基、NHR、NR2、氰基、S(＝O)nA1或C(＝O)A2，其中R相互獨(dú)立地為C1-C8烷基或C1-C8烷基羰基；A1為氫、羥基、C1-C8烷基、NH2、C1-C8烷基氨基或二(C1-C8烷基)氨基；n為0、1或2；A2為C2-C8鏈烯基、C1-C8烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、氫、羥基、C1-C8烷基、NH2、C1-C8烷基氨基或二(C1-C8烷基)氨基；m為0或1、2、3、4或5；R1為氫、C1-C4烷基、甲酰基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧羰基或與R2一起為其中1個(gè)碳原子可以被氧原子或硫原子替換且可以任選帶有1、2、3或4個(gè)C1-C4烷基和/或1或2個(gè)基團(tuán)Ra的C3-C6亞烷基；Ra為鹵素、OH、C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧羰基；R2為氫、可以具有基團(tuán)Rb的C1-C6烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C3-C6環(huán)烷基或任選帶有1、2或3個(gè)基團(tuán)Rc的苯基；Rb為OR9、SR10、NR11R12、COOR13、CONR14R15、NHC(＝NR16)NR14R15、任選帶有1、2或3個(gè)基團(tuán)Rc的苯基、具有1個(gè)氮原子和任選另外具有1或2個(gè)選自O(shè)、S和N的雜原子作為環(huán)成員且任選帶有1或2個(gè)基團(tuán)Rb或可以具有本身可以具有1或2個(gè)基團(tuán)Rb的稠合苯基環(huán)的5或6員雜芳基，或?yàn)镃3-C6環(huán)烷基；Rc為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、OH、C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧羰基；R3為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基或與R2一起為其中1個(gè)碳原子可以被氧原子或硫原子替換且可以任選帶有1、2、3或4個(gè)C1-C4烷基和/或1或2個(gè)基團(tuán)Ra的C2-C6亞烷基；R4為氫、C1-C8烷基、羥基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基-C1-C4烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、苯基、苯基-C1-C4烷基，其中兩個(gè)后提到的基團(tuán)中的苯基可以具有下列取代基Rd中的1、2或3個(gè)Rd為鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫羰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4烷基氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基，或R4與基團(tuán)R1、R2、R3或R7中的一個(gè)一起為其中1個(gè)碳原子可以被氧原子或硫原子替換且可以任選帶有1、2、3或4個(gè)選自鹵素和C1-C4烷基的基團(tuán)和/或1或2個(gè)基團(tuán)Ra的C2-C6亞烷基；R5、R6相互獨(dú)立地為氫、C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基-C1-C4烷基或與它們所連接的氮原子一起形成5、6或7員飽和氮雜環(huán)，該雜環(huán)任選另外具有選自O(shè)、S和N的雜原子作為環(huán)成員且任選帶有1、2、3或4個(gè)C1-C4烷基；或基團(tuán)R5或R6中的一個(gè)與基團(tuán)R1、R2、R3或R7中的一個(gè)一起為其中1個(gè)碳原子可以被氧原子或硫原子替換且可以任選帶有1、2、3或4個(gè)選自鹵素和C1-C4烷基的基團(tuán)和/或1或2個(gè)基團(tuán)Ra的C2-C6亞烷基；R7、R8相互獨(dú)立地為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基或基團(tuán)R7或R8中的一個(gè)與基團(tuán)R1或R2中的一個(gè)一起為其中1個(gè)碳原子可以被氧原子或硫原子替換且可以任選帶有1、2、3或4個(gè)C1-C4烷基和/或1或2個(gè)基團(tuán)Ra的C2-C6亞烷基；R9為氫、C1-C8烷基、甲酰基或C1-C8烷基羰基；R10為氫或C1-C4烷基；R11、R12相互獨(dú)立地為氫、C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基-C1-C4烷基或與它們所連接的氮原子一起形成5、6或7員飽和氮雜環(huán)，該雜環(huán)任選另外具有選自O(shè)、S和N的雜原子作為環(huán)成員且任選帶有1、2、3或4個(gè)C1-C4烷基，其中基團(tuán)R11、R12中的一個(gè)還可以為甲?；1-C8烷基羰基或C1-C8烷基硫羰基；R13為氫、C1-C8烷基、羥基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基-C1-C4烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、苯基、苯基-C1-C4烷基，其中兩個(gè)后提到的基團(tuán)中的苯基可以具有上述取代基Rd中的1、2或3個(gè)；R14、R15相互獨(dú)立地為氫、C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基-C1-C4烷基或與它們所連接的氮原子一起形成5、6或7員飽和氮雜環(huán)，該雜環(huán)任選另外具有選自O(shè)、S和N的雜原子作為環(huán)成員且任選帶有1、2、3或4個(gè)C1-C4烷基；R16為氫或C1-C4烷基。
因此，本發(fā)明提供式I的三唑并嘧啶化合物及其可農(nóng)用鹽。
此外，本發(fā)明提供式I的三唑并嘧啶化合物、其互變異構(gòu)體及其可農(nóng)用鹽在防治植物病原性真菌(＝有害真菌)中的用途以及一種防治植物病原性真菌的方法，該方法包括用有效量的式I化合物、I的互變異構(gòu)體和/或I的可農(nóng)用鹽或其互變異構(gòu)體處理真菌或需要防止真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。
本發(fā)明此外還提供一種用于防治有害真菌的組合物，該組合物包含至少一種式I化合物、I的互變異構(gòu)體和/或其可農(nóng)用鹽或其互變異構(gòu)體和至少一種固體或液體載體。
取決于取代方式，式I化合物和其互變異構(gòu)體可以具有一個(gè)或多個(gè)手性中心，此時(shí)它們以純對(duì)映體或純非對(duì)映體或?qū)τ丑w或非對(duì)映體混合物存在。本發(fā)明提供了純對(duì)映體或非對(duì)映體及其混合物。
合適的可農(nóng)用鹽尤其是其陽(yáng)離子和陰離子分別對(duì)化合物I的殺真菌作用沒(méi)有不利影響的那些陽(yáng)離子的鹽或那些酸的酸加成鹽。因此，合適的陽(yáng)離子尤其是堿金屬陽(yáng)離子，優(yōu)選鈉和鉀陽(yáng)離子，堿土金屬陽(yáng)離子，優(yōu)選鈣、鎂和鋇陽(yáng)離子以及過(guò)渡金屬陽(yáng)離子，優(yōu)選錳、銅、鋅和鐵陽(yáng)離子，還有需要的話可以帶有1-4個(gè)C1-C4烷基取代基和/或一個(gè)苯基或芐基取代基的銨離子，優(yōu)選二異丙基銨、四甲基銨、四丁基銨、三甲基芐基銨，此外還有離子，锍離子，優(yōu)選三(C1-C4烷基)锍和氧化锍離子，優(yōu)選三(C1-C4烷基)氧化锍。
有用的酸加成鹽的陰離子主要為氯離子、溴離子、氟離子、硫酸氫根離子、硫酸根離子、磷酸二氫根離子、磷酸氫根離子、磷酸根離子、硝酸根離子、碳酸氫根離子、碳酸根離子、六氟硅酸根離子、六氟磷酸根離子、苯甲酸根離子以及C1-C4鏈烷酸的陰離子，優(yōu)選甲酸根離子、乙酸根離子、丙酸根離子和丁酸根離子。它們可以通過(guò)使I與對(duì)應(yīng)陰離子的酸，優(yōu)選鹽酸、氫溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反應(yīng)而形成。
在上式所給變量的定義中，使用通常為所述取代基的代表的集合性術(shù)語(yǔ)。術(shù)語(yǔ)Cn-Cm表示在每種情況下在所述取代基或取代基結(jié)構(gòu)部分中可能的碳原子數(shù)目鹵素氟、氯、溴和碘；烷基以及烷氧基、烷硫基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基、烷基氨基和二烷基氨基中的所有烷基結(jié)構(gòu)部分具有1-4、1-6、1-8或1-10個(gè)碳原子的飽和直鏈或支化烴基，例如C1-C6烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；鹵代烷基具有1-4或1-6個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述)，其中這些基團(tuán)中的部分或所有氫原子可以被上述鹵原子替換，例如C1-C2鹵代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基或1，1，1-三氟丙-2-基；鏈烯基具有2-4、2-6、2-8或2-10個(gè)碳原子和在任意位置的雙鍵的單不飽和直鏈或支化烴基，例如C2-C6鏈烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；鏈二烯基具有4-10個(gè)碳原子和兩個(gè)在任意位置的雙鍵的雙不飽和直鏈或支化烴基，例如1，3-丁二烯基、1-甲基-1，3-丁二烯基、2-甲基-1，3-丁二烯基、戊-1，3-二烯-1-基、己-1，4-二烯-1-基、己-1，4-二烯-3-基、己-1，4-二烯-6-基、己-1，5-二烯-1-基、己-1，5-二烯-3-基、己-1，5-二烯-4-基、庚-1，4-二烯-1-基、庚-1，4-二烯-3-基、庚-1，4-二烯-6-基、庚-1，4-二烯-7-基、庚-1，5-二烯-1-基、庚-1，5-二烯-3-基、庚-1，5-二烯-4-基、庚-1，5-二烯-7-基、庚-1，6-二烯-1-基、庚-1，6-二烯-3-基、庚-1，6-二烯-4-基、庚-1，6-二烯-5-基、庚-1，6-二烯-2-基、辛-1，4-二烯-1-基、辛-1，4-二烯-2-基、辛-1，4-二烯-3-基、辛-1，4-二烯-6-基、辛-1，4-二烯-7-基、辛-1，5-二烯-1-基、辛-1，5-二烯-3-基、辛-1，5-二烯-4-基、辛-1，5-二烯-7-基、辛-1，6-二烯-1-基、辛-1，6-二烯-3-基、辛-1，6-二烯-4-基、辛-1，6-二烯-5-基、辛-1，6-二烯-2-基、癸-1，4-二烯基、癸-1，5-二烯基、癸-1，6-二烯基、癸-1，7-二烯基、癸-1，8-二烯基、癸-2，5-二烯基、癸-2，6-二烯基、癸-2，7-二烯基、癸-2，8-二烯基等；炔基具有2-4、2-6、2-8或2-10個(gè)碳原子和在任意位置的叁鍵的直鏈或支化烴基，例如C2-C6炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；環(huán)烷基具有3-8個(gè)，優(yōu)選3-6個(gè)碳環(huán)成員的單環(huán)飽和烴基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基；環(huán)烯基具有3-8，優(yōu)選3-6個(gè)碳環(huán)成員的單環(huán)單不飽和烴基，如環(huán)戊烯-1-基、環(huán)戊烯-3-基、環(huán)己烯-1-基、環(huán)己烯-3-基和環(huán)己烯-4-基；雙環(huán)烷基具有5-10個(gè)碳原子的雙環(huán)烴基，如雙環(huán)[2.2.1]庚-1-基、雙環(huán)[2.2.1]庚-2-基、雙環(huán)[2.2.1]庚-7-基、雙環(huán)[2.2.2]辛-1-基、雙環(huán)[2.2.2]辛-2-基、雙環(huán)[3.3.0]辛基和雙環(huán)[4.4.0]癸基；烷基氨基經(jīng)由NH基團(tuán)連接的烷基，其中烷基為通常具有1-6個(gè)，尤其是1-4個(gè)碳原子的上述烷基之一，如甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、異丙基氨基、正丁基氨基等；二烷基氨基式N(烷基)2的基團(tuán)，其中烷基為通常具有1-6個(gè)，尤其是1-4個(gè)碳原子的上述烷基之一，例如二甲基氨基、二乙基氨基、甲基乙基氨基、N-甲基-N-丙基氨基等；C1-C4烷氧基經(jīng)由氧連接的具有1-4個(gè)碳原子的烷基例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1，1-二甲基乙氧基；
C1-C6烷氧基上述C1-C4烷氧基以及例如戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基或1-乙基-2-甲基丙氧基；C1-C4鹵代烷氧基部分或完全被氟、氯、溴和/或碘，優(yōu)選被氟取代的上述C1-C4烷氧基，即例如OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、OC2F5、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2，2-二氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2，3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙氧基、1-(CH2Cl)-2-氯乙氧基、1-(CH2Br)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基；C1-C6鹵代烷氧基上述C1-C4鹵代烷氧基以及例如5-氟戊氧基、5-氯戊氧基、5-溴戊氧基、5-碘戊氧基、十一氟戊氧基、6-氟己氧基、6-氯己氧基、6-溴己氧基、6-碘己氧基或十二氟己氧基；鏈烯氧基經(jīng)由氧原子連接的上述鏈烯基，例如C2-C6鏈烯氧基，如乙烯氧基、1-丙烯氧基、2-丙烯氧基、1-甲基乙烯氧基、1-丁烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、1-甲基-1-丙烯氧基、2-甲基-1-丙烯氧基、1-甲基-2-丙烯氧基、2-甲基-2-丙烯氧基、1-戊烯氧基、2-戊烯氧基、3-戊烯氧基、4-戊烯氧基、1-甲基-1-丁烯氧基、2-甲基-1-丁烯氧基、3-甲基-1-丁烯氧基、1-甲基-2-丁烯氧基、2-甲基-2-丁烯氧基、3-甲基-2-丁烯氧基、1-甲基-3-丁烯氧基、2-甲基-3-丁烯氧基、3-甲基-3-丁烯氧基、1，1-二甲基-2-丙烯氧基、1，2-二甲基-1-丙烯氧基、1，2-二甲基-2-丙烯氧基、1-乙基-1-丙烯氧基、1-乙基-2-丙烯氧基、1-己烯氧基、2-己烯氧基、3-己烯氧基、4-己烯氧基、5-己烯氧基、1-甲基-1-戊烯氧基、2-甲基-1-戊烯氧基、3-甲基-1-戊烯氧基、4-甲基-1-戊烯氧基、1-甲基-2-戊烯氧基、2-甲基-2-戊烯氧基、3-甲基-2-戊烯氧基、4-甲基-2-戊烯氧基、1-甲基-3-戊烯氧基、2-甲基-3-戊烯氧基、3-甲基-3-戊烯氧基、4-甲基-3-戊烯氧基、1-甲基-4-戊烯氧基、2-甲基-4-戊烯氧基、3-甲基-4-戊烯氧基、4-甲基-4-戊烯氧基、1，1-二甲基-2-丁烯氧基、1，1-二甲基-3-丁烯氧基、1，2-二甲基-1-丁烯氧基、1，2-二甲基-2-丁烯氧基、1，2-二甲基-3-丁烯氧基、1，3-二甲基-1-丁烯氧基、1，3-二甲基-2-丁烯氧基、1，3-二甲基-3-丁烯氧基、2，2-二甲基-3-丁烯氧基、2，3-二甲基-1-丁烯氧基、2，3-二甲基-2-丁烯氧基、2，3-二甲基-3-丁烯氧基、3，3-二甲基-1-丁烯氧基、3，3-二甲基-2-丁烯氧基、1-乙基-1-丁烯氧基、1-乙基-2-丁烯氧基、1-乙基-3-丁烯氧基、2-乙基-1-丁烯氧基、2-乙基-2-丁烯氧基、2-乙基-3-丁烯氧基、1，1，2-三甲基-2-丙烯氧基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯氧基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯氧基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯氧基；炔氧基經(jīng)由氧原子連接的上述炔基，例如C3-C6炔氧基，如2-丙炔氧基、2-丁炔氧基、3-丁炔氧基、1-甲基-2-丙炔氧基、2-戊炔氧基、3-戊炔氧基、4-戊炔氧基、1-甲基-2-丁炔氧基、1-甲基-3-丁炔氧基、2-甲基-3-丁炔氧基、1-乙基-2-丙炔氧基、2-己炔氧基、3-己炔氧基、4-己炔氧基、5-己炔氧基、1-甲基-2-戊炔氧基、1-甲基-3-戊炔氧基等；亞烷基具有2-6個(gè)，尤其是2-4個(gè)碳原子的線性飽和烴鏈，如1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，5-亞戊基或1，6-亞己基；含有1、2、3或4個(gè)選自氧、氮和硫的雜原子作為環(huán)成員的5或6員飽和或部分不飽和雜環(huán)例如除了碳環(huán)成員外還含有1-3個(gè)氮原子和/或1個(gè)氧或硫原子或含有1或2個(gè)氧和/或硫原子的單環(huán)和雙環(huán)雜環(huán)(雜環(huán)基)，例如2-四氫呋喃基、3-四氫呋喃基、2-四氫噻吩基、3-四氫噻吩基、1-吡咯烷基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-異唑烷基、4-異唑烷基、5-異唑烷基、3-異噻唑烷基、4-異噻唑烷基、5-異噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-唑烷基、4-唑烷基、5-唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1，2，4-二唑烷-3-基、1，2，4-二唑烷-5-基、1，2，4-噻二唑烷-3-基、1，2，4-噻二唑烷-5-基、1，2，4-三唑烷-3-基、1，3，4-二唑烷-2-基、1，3，4-噻二唑烷-2-基、1，3，4-三唑烷-2-基、2，3-二氫呋喃-2-基、2，3-二氫呋喃-3-基、2，4-二氫呋喃-2-基、2，4-二氫呋喃-3-基、2，3-二氫噻吩-2-基、2，3-二氫噻吩-3-基、2，4-二氫噻吩-2-基、2，4-二氫噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-異唑啉-3-基、3-異唑啉-3-基、4-異唑啉-3-基、2-異唑啉-4-基、3-異唑啉-4-基、4-異唑啉-4-基、2-異唑啉-5-基、3-異唑啉-5-基、4-異唑啉-5-基、2-異噻唑啉-3-基、3-異噻唑啉-3-基、4-異噻唑啉-3-基、2-異噻唑啉-4-基、3-異噻唑啉-4-基、4-異噻唑啉-4-基、2-異噻唑啉-5-基、3-異噻唑啉-5-基、4-異噻唑啉-5-基、2，3-二氫吡唑-1-基、2，3-二氫吡唑-2-基、2，3-二氫吡唑-3-基、2，3-二氫吡唑-4-基，2，3-二氫吡唑-5-基、3，4-二氫吡唑-1-基、3，4-二氫吡唑-3-基、3，4-二氫吡唑-4-基，3，4-二氫吡唑-5-基、4，5-二氫吡唑-1-基、4，5-二氫吡唑-3-基、4，5-二氫吡唑-4-基，4，5-二氫吡唑-5-基、2，3-二氫唑-2-基、2，3-二氫唑-3-基、2，3-二氫唑-4-基、2，3-二氫唑-5-基、3，4-二氫唑-2-基、3，4-二氫唑-3-基、3，4-二氫唑-4-基、3，4-二氫唑-5-基、3，4-二氫唑-2-基、3，4-二氫唑-3-基、3，4-二氫唑-4-基、1-哌啶基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、4-嗎啉基、1，3-二烷-5-基、2-四氫吡喃基、4-四氫吡喃基、2-四氫噻吩基、3-六氫噠嗪基、4-六氫噠嗪基、2-六氫嘧啶基、4-六氫嘧啶基、5-六氫嘧啶基、2-哌嗪基、1，3，5-六氫三嗪-2-基和1，2，4-六氫三嗪-3-基以及對(duì)應(yīng)的-亞基(-ylidene)；含有1、2、3或4個(gè)選自氧、氮和硫的雜原子作為環(huán)成員的7員飽和或部分不飽和雜環(huán)例如除了碳環(huán)成員外還含有1-3個(gè)氮原子和/或1個(gè)氧或硫原子或含有1或2個(gè)氧和/或硫原子的具有7個(gè)環(huán)成員的單環(huán)和雙環(huán)雜環(huán)，例如四氫-和六氫吖庚因基(azepinyl)，如2，3，4，5-四氫[1H]吖庚因-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，3，4，5，6-四氫[2H]吖庚因-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2，3，4，7-四氫[1H]吖庚因-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2，3，6，7-四氫[1H]吖庚因-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，六氫吖庚因-1-、-2-、-3-或-4-基，四氫和六氫氧雜庚環(huán)基(oxepinyl)，如2，3，4，5-四氫[1H]氧雜庚環(huán)-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2，3，4，7-四氫[1H]氧雜庚環(huán)-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2，3，6，7-四氫[1H]氧雜庚環(huán)-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，六氫吖庚因-1-、-2-、-3-或-4-基，四氫和六氫-1，3-二氮雜?；?，四氫和六氫-1，4-二氮雜?；臍浜土鶜?1，3-氧雜氮雜庚環(huán)基(oxazepinyl)，四氫和六氫-1，4-氧雜氮雜庚環(huán)基，四氫和六氫-1，3-二氧雜庚環(huán)基(dioxepinyl)，四氫和六氫-1，4-二氧雜庚環(huán)基以及對(duì)應(yīng)的-亞基；含有1、2、3或4個(gè)選自氧、氮和硫的雜原子的5或6員芳族雜環(huán)單環(huán)或雙環(huán)雜芳基，例如經(jīng)由碳連接且含有1-3個(gè)氮原子或含有1或2個(gè)氮原子和1個(gè)硫或氧原子作為環(huán)成員的5員雜芳基，例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異唑基、4-異唑基、5-異唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-二唑-3-基、1，2，4-二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-二唑-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-三唑-2-基；經(jīng)由氮連接且含有1-3個(gè)氮原子作為環(huán)成員的5員雜芳基，如吡咯-1-基、吡唑-1-基、咪唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基和1，2，4-三唑-1-基；含有1-3個(gè)氮原子作為環(huán)成員的6員雜芳基，如吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基。
考慮到殺真菌劑的用途，優(yōu)選那些其中各變量以及X、A、W、R1、R2、R3、m和L相互獨(dú)立地且尤其是組合如下所定義的式I化合物。
X為鹵素，尤其是氯，或C1-C4烷基，尤其是甲基，特別優(yōu)選鹵素，非常特別優(yōu)選氯；A為化學(xué)鍵或CH2，尤其是化學(xué)鍵；W為氧；R1為氫或C1-C4烷基，或R1與R2一起形成線性或支化C2-C6亞烷基，尤其是C3-C4亞烷基；R2為C2-C6烷基、三氟甲基或基團(tuán)(CH2)k-Rb，其中k為1或2且Rb如上所定義；
R3為氫；m為1、2、3或4，尤其是1、2或3；L為鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6烷氧羰基，尤其是氟、溴、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧羰基，特別優(yōu)選氟、氯、C1-C2烷基如甲基或乙基、C1-C2氟烷基如三氟甲基、C1-C2烷氧基如甲氧基或C1-C2烷氧羰基如甲氧羰基。此外還優(yōu)選其中至少一個(gè)基團(tuán)L位于與三唑并嘧啶骨架的連接點(diǎn)的鄰位的化合物I。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，Y為基團(tuán)O-R4，其中R4如上所定義。這里R4尤其為C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基或C3-C4鏈烯基，尤其是H、甲基、乙基、正丙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基或2-丙烯基(＝烯丙基)。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，Y為基團(tuán)O-R4，其中R4與基團(tuán)R2一起為C2-C4亞烷基。
在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，Y為基團(tuán)N-R5R6，其中R5、R6如上所定義。這里R5尤其為H、C1-C4烷基或C3-C4鏈烯基，尤其是甲基、乙基、正丙基和正丙烯基。R6尤其為H、C1-C4烷基或C3-C4鏈烯基，尤其是H、甲基、乙基或正丙基。R5和R6與它們所連接的氮原子一起還可以形成5-7員飽和氮雜環(huán)，該雜環(huán)可以任選另外具有選自O(shè)、S和N的雜原子作為環(huán)成員且可以任選具有1-4個(gè)甲基此時(shí)例如Y為1-吡咯烷基、1-哌啶基、4-嗎啉基、4-硫代嗎啉基或4-甲基哌嗪-1-基。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，Y為基團(tuán)N-R5R6，其中R5與基團(tuán)R2一起為C2-C4亞烷基且R6為氫。
在式I化合物中，特別優(yōu)選其中被Lm取代的苯基為下式基團(tuán)的那些 其中#為與三唑并嘧啶骨架的連接點(diǎn)，和L1為氟、氯、CH3或CF3；L2、L4相互獨(dú)立地為氫、氯或氟，其中L4還可以為NO2；L3為氫，氟，氯，氰基，NO2，C1-C4烷基，尤其是CH3，C1-C4烷氧基，尤其是OCH3，或CO(A2)，其中A2為OH，C1-C4烷氧基，尤其是OCH3，NH2，C1-C4烷基氨基；和L5為氫，氟，氯或C1-C4烷基，尤其是CH3。
在化合物I中，特別優(yōu)選其中R1為氫或R1與R2一起形成線性或支化C2-C6亞烷基，尤其是線性C3-C5亞烷基的那些。這里R3尤其為氫。
還特別優(yōu)選其中R2為C2-C6烷基的式I化合物。這里R3尤其為氫。此時(shí)R1同樣尤其為氫。
其中特別優(yōu)選如下那些式I化合物其中R3為氫，W為氧且Y為具有上述含義，尤其是優(yōu)選含義的基團(tuán)OR4，以及基團(tuán)R1和R2對(duì)應(yīng)于下列氨基酸的那些脯氨酸、2-哌啶酸、亮氨酸、異亮氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸和纈氨酸。換言之，下式基團(tuán) 衍生于上述α-氨基酸中的一種或酯，尤其是C1-C4烷基酯或C3-C4鏈烯基酯。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及其中R2為基團(tuán)(CH2)k-Rb的化合物I，其中k為1或2且Rb如上所定義。這里R3尤其為氫。此時(shí)R1同樣尤其為氫。這里Rb尤其具有下列含義苯基，4-羥基苯基，3，4-二羥基苯基，咪唑-4-基，吲哚-3-基，5-羥基吲哚-3-基，C1-C4烷硫基，尤其是S-CH3，C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧羰基。
若式I中的Y為基團(tuán)NR5R6，則R5和R6相互獨(dú)立地具有下列含義H或C1-C4烷基。
在基團(tuán)OR9、SR10、NR11R12、C(O)OR13、CONR14R15和C(＝N-R16)NR14R15、NHC(W)R16、C(W)R17和NR18R19中，各變量尤其具有下列含義R9尤其為H、C1-C4烷基、C(O)H或C1-C4烷基羰基；R10尤其為H或C1-C4烷基；R11和R12尤其為H、C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷基(硫羰基)。NR11R12尤其為NH2、NHCH3、NHC2H5、N(CH3)2、N(C2H5)CH3、NHC(O)CH3或NHC(O)H。
R13尤其為C1-C4烷基。
R14尤其為H或C1-C4烷基。
R15尤其為H或C1-C4烷基。
R16尤其為H或C1-C4烷基。
本發(fā)明優(yōu)選式I化合物的實(shí)例是列于下表1-60的式I-L和I-D的對(duì)映體以及式I-R的外消旋體，其中各變量R1、R2、R3和Y在每種情況下一起具有在表A的1-814行之一中所給含義 表1其中X為氯，Lm為2-氟-6-氯且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表2其中X為氯，Lm為2，6-二氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表3其中X為氯，Lm為2，6-二氯且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表4其中X為氯，Lm為2-氟-6-甲基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表5其中X為氯，Lm為2，4，6-三氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表6其中X為氯，Lm為2，6-二氟-4-甲氧基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表7其中X為氯，Lm為五氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表8其中X為氯，Lm為2-甲基-4-氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表9其中X為氯，Lm為2-三氟甲基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表10其中X為氯，Lm為2-甲氧基-6-氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表11其中X為氯，Lm為2-氯且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表12其中X為氯，Lm為2-氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表13其中X為氯，Lm為2，4-二氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表14
其中X為氯，Lm為2-氟-4-氯且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表15其中X為氯，Lm為2-氯-4-氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表16其中X為氯，Lm為2，3-二氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表17其中X為氯，Lm為2，5-二氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表18其中X為氯，Lm為2，3，4-三氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表19其中X為氯，Lm為2-甲基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表20其中X為氯，Lm為2，4-二甲基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表21其中X為氯，Lm為2-甲基-4-氯且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表22其中X為氯，Lm為2-氟-4-甲基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表23其中X為氯，Lm為2，6-二甲基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表24其中X為氯，Lm為2，4，6-三甲基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表25其中X為氯，Lm為2，6-二氟-4-氰基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表26其中X為氯，Lm為2，6-二氟-4-甲基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表27其中X為氯，Lm為2，6-二氟-4-甲氧羰基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表28其中X為氯，Lm為2-三氟甲基-4-氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表29其中X為氯，Lm為2-三氟甲基-5-氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表30其中X為氯，Lm為2-三氟甲基-5-氯且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-D、I-L和I-R化合物表31其中X為甲基，Lm為2-氟-6-氯且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表32其中X為甲基，Lm為2，6-二氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表33
其中X為甲基，Lm為2，6-二氯且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表34其中X為甲基，Lm為2-氟-6-甲基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表35其中X為甲基，Lm為2，4，6-三氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表36其中X為甲基，Lm為2，6-二氟-4-甲氧基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表37其中X為甲基，Lm為五氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表38其中X為甲基，Lm為2-甲基-4-氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表39其中X為甲基，Lm為2-三氟甲基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表40其中X為甲基，Lm為2-甲氧基-6-氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表41其中X為甲基，Lm為2-氯且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表42其中X為甲基，Lm為2-氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表43其中X為甲基，Lm為2，4-二氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表44其中X為甲基，Lm為2-氟-4-氯且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表45其中X為甲基，Lm為2-氯-4-氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表46其中X為甲基，Lm為2，3-二氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表47其中X為甲基，Lm為2，5-二氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表48其中X為甲基，Lm為2，3，4-三氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表49其中X為甲基，Lm為2-甲基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表50其中X為甲基，Lm為2，4-二甲基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表51其中X為甲基，Lm為2-甲基-4-氯且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表52
其中X為甲基，Lm為2-氟-4-甲基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表53其中X為甲基，Lm為2，6-二甲基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表54其中X為甲基，Lm為2，4，6-三甲基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表55其中X為甲基，Lm為2，6-二氟-4-氰基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表56其中X為甲基，Lm為2，6-二氟-4-甲基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表57其中X為甲基，Lm為2，6-二氟-4-甲氧羰基且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表58其中X為甲基，Lm為2-三氟甲基-4-氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表59其中X為甲基，Lm為2-三氟甲基-5-氟且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表60其中X為甲基，Lm為2-三氟甲基-5-氯且Y、R1、R2和R3的組合對(duì)一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I-L、I-D和I-R化合物表A
*雜原子連接于羰基的碳原子上本發(fā)明的優(yōu)選式I化合物的其他實(shí)例為式I-L′和I-D′的對(duì)映體以及式I-R′的外消旋體，其中R7為氫或甲基，X和Lm具有表1-60中所給含義且各變量R1、R2、R3和Y在每種情況下一起具有表A的1-814行之一所給的含義
本發(fā)明的優(yōu)選式I化合物的其他實(shí)例為式I-L″和I-D″的對(duì)映體以及式I-R″的外消旋體，其中Lm和X具有表1-60所給的含義且變量Y在每種情況下具有表A′的1-16行之一所給的含義
表A′
本發(fā)明化合物可以通過(guò)不同途徑得到。其中X為鹵素且W為氧的化合物I(化合物I.A)通常通過(guò)使式II的5，7-二鹵代三唑并嘧啶與式III的氨基羧酸衍生物根據(jù)方案1中所示方法反應(yīng)而制備方案1
在方案1中，R1-R3、L、m和Y如上所定義。Hal為鹵素，尤其是氯。II與氨基羧酸衍生物的反應(yīng)有利地在0-70℃，優(yōu)選10-35℃下，優(yōu)選在惰性溶劑如醚類，例如二烷、乙醚或尤其是四氫呋喃，鹵代烴類如二氯甲烷或芳族烴類如甲苯存在下進(jìn)行[參見(jiàn)WO 98/46608；WO 02/48151]。
優(yōu)選使用諸如叔胺如三乙胺或或無(wú)機(jī)堿如碳酸鉀的堿；還可以將過(guò)量的式III的氨基羧酸用作堿。
式III的氨基酸衍生物是已知的且它們中的大多數(shù)可以市購(gòu)或可以通過(guò)用于制備和衍生氨基酸的已知方法制備。式II的5，7-二鹵代三唑并嘧啶由開(kāi)頭所引用的現(xiàn)有技術(shù)已知或可以類似于其中所述方法制備。
其中X為氰基或C1-C4烷氧基的式I化合物(式I.B)可以有利地通過(guò)方案2所示的方法由化合物I.A制備。
方案2
在方案2中，R1-R3、Hal、L、m和Y如上所定義。X′為氰化物、C1-C4烷醇鹽或C1-C4鹵代烷醇鹽。該反應(yīng)有利地在惰性溶劑存在下進(jìn)行。式IV中的陽(yáng)離子M不太重要；出于實(shí)際的原因，通常優(yōu)選銨、四烷基銨或堿金屬或堿土金屬鹽。反應(yīng)溫度通常為0-120℃，優(yōu)選10-40℃[參見(jiàn)J.Heterocycl.Chem.12(1975)，861-863]。合適的溶劑包括醚類，如二烷、乙醚和優(yōu)選四氫呋喃，鹵代烴類如二氯甲烷以及芳族烴類如甲苯。
其中X為C1-C4烷基的化合物I(式I.C)可以有利地通過(guò)下述途徑由式I.A的原料制備。
其中X″為C1-C4烷基的式I.C化合物例如可以通過(guò)將式I.A的5-鹵代三唑并嘧啶與式V的有機(jī)金屬試劑偶聯(lián)而得到(見(jiàn)方案3)。在該方法的一個(gè)實(shí)施方案中，該反應(yīng)在過(guò)渡金屬催化下進(jìn)行，例如在催化量的Ni或Pd化合物存在下進(jìn)行。
方案3 在式I.C和V中，X″為C1-C4烷基且M為Y價(jià)的金屬離子如B、Zn或Sn。該反應(yīng)例如可以類似于下列方法進(jìn)行J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1(1994)，1187，同上，1(1996)，2345；WO 99/41255；Aust.J.Chem.43(1990)，733；J.Org.Chem.43(1978)，358；J.Chem.Soc.，Chem.Commun.(1979)，866；Tetrahedron Lett.34(1993)，8267；同上，33(1992)，413。
其中X為C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基的式I化合物(式I.C)還可以有利地通過(guò)方案4所示的下列合成途徑制備方案4
在方案4中，R1-R3、L、m和Y如上所定義。Hal尤其為氯或氟，X″為C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基且R為C1-C4烷基，尤其是甲基或乙基。
在第一步中通過(guò)本身已知的方法使5-氨基三唑VI與酮酯VII反應(yīng)，制備5-烷基-7-羥基-6-苯基三唑并嘧啶VIII[參見(jiàn)Chem.Pharm.Bull.9(1961)，801]。所用5-氨基三唑VI可以市購(gòu)。原料VII有利地在由EP-A1002788已知的條件下制備。
以此方式得到的5-烷基-7-羥基-6-苯基三唑并嘧啶VIII在第二步中與鹵代試劑[HAL]反應(yīng)，得到式IX的7-鹵代三唑并嘧啶。優(yōu)選的鹵代試劑是氯代或溴代試劑，如磷酰溴、磷酰氯、亞硫酰氯、亞硫酰溴或磺酰氯。該反應(yīng)可以純的形式進(jìn)行或在溶劑存在下進(jìn)行。常用反應(yīng)溫度為0-150℃或優(yōu)選80-125℃。
7-鹵代三唑并嘧啶IX與式III的氨基羧酸衍生物的反應(yīng)有利地在0-70℃，尤其是10-35℃下進(jìn)行。該反應(yīng)優(yōu)選在惰性溶劑，例如醚類如二烷、乙醚或尤其是四氫呋喃，鹵代烴類如二氯甲烷，芳族烴類如甲苯、二甲苯等存在下進(jìn)行[參見(jiàn)WO 98/46608]。
優(yōu)選使用堿，如叔胺，例如三乙胺，或無(wú)機(jī)堿，如碳酸鉀；還可以將過(guò)量式III的氨基羧酸衍生物用作堿。
或者還可以根據(jù)方案5所示的方法通過(guò)使化合物I.A與式X的丙二酸二烷基酯反應(yīng)，然后脫羧而制備式I.C化合物[參見(jiàn)US 5 994 360]。
方案5
在方案5中，R1-R3、L、m和Y如上所定義。X為氫、C1-C3烷基或C1-C3鹵代烷基且R為C1-C4烷基。
在第一步中使化合物I.A與式X的丙二酸二烷基酯優(yōu)選在堿存在下反應(yīng)或與X的鹽反應(yīng)。這得到化合物XI。該反應(yīng)可以類似于US 5994360中所述的方法進(jìn)行。丙二酸酯X由文獻(xiàn)已知[J.Am.Chem.Soc.64(1942)，2714；J.Org.Chem.39(1974)，2172；Helv.Chim.Acta61(1978)，1565]，或者它們可以按照所引用的文獻(xiàn)制備。
酯XI的隨后水解在通常的條件下進(jìn)行[參見(jiàn)US 5 994 360]。取決于各種結(jié)構(gòu)元素，化合物XI的堿性或酸性水解可能是有利的。在酯水解的條件下，可能已經(jīng)完全或部分脫羧成I.C’。脫羧通常在20-180℃，優(yōu)選50-120℃的溫度下在惰性溶劑中，合適的話在酸存在下進(jìn)行。合適的酸是鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、對(duì)甲苯磺酸。合適的溶劑是水，脂族烴類如戊烷、己烷、環(huán)己烷和石油醚，芳族烴類，如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯，鹵代烴類，如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚類，如乙醚、二異丙醚、叔丁基甲基醚、二烷、茴香醚和四氫呋喃，腈類，如乙腈和丙腈，酮類，如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇類，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及二甲亞砜，二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；特別優(yōu)選該反應(yīng)在鹽酸或乙酸中進(jìn)行。還可以使用所述溶劑的混合物。
以常規(guī)方式后處理通過(guò)在方案1-5中所示的方法得到的反應(yīng)混合物，例如通過(guò)與水混合、分離各相并且合適的話層析提純粗產(chǎn)物。某些中間體和終產(chǎn)物以無(wú)色或淺棕色粘稠油形式得到，它們?cè)跍p壓和適度升高的溫度下提純或除去揮發(fā)性組分。若中間體和終產(chǎn)物以固體得到，則還可以通過(guò)重結(jié)晶或浸煮進(jìn)行提純。
若各化合物I不能通過(guò)上述途徑獲得，則可以通過(guò)衍生其它化合物I而制備它們。
然而，若合成得到異構(gòu)體的混合物，則通常不必進(jìn)行分離，因?yàn)樵谀承┣闆r下各異構(gòu)體可以在為了應(yīng)用的后處理過(guò)程中或在使用過(guò)程中(例如在光、酸或堿的作用下)相互轉(zhuǎn)化。這類轉(zhuǎn)化也可以在使用后發(fā)生，例如在處理植物的情況下在處理的植物中或在待防治的有害真菌中。
化合物I適于作為殺真菌劑。它們對(duì)寬范圍的植物病原性真菌具有顯著效力，所述真菌尤其選自子囊菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、卵菌綱(Oomycetes)和擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)真菌。它們中的一些內(nèi)吸有效并可以作為葉面和土壤作用殺真菌劑用于植物保護(hù)中。
它們對(duì)在各種栽培植物如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和觀賞植物以及蔬菜如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫蘆科植物以及這些植物的種子中防治大量真菌尤其重要。
它們尤其適于防治下列植物病害·蔬菜和水果上的鏈格孢(Alternaria)屬，·禾谷類、稻和草坪中的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內(nèi)臍蠕孢(Drechslera)屬，·禾谷類中的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，·草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)，·葫蘆科植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和單絲殼白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)，·各種植物上的鏈孢霉(Fusarium)屬和輪枝孢(Verticillium)屬，·禾谷類、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)屬，·土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)，
·葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)，·蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，·小麥和大麥上的眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，·啤酒花和黃瓜上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬，·禾谷類上的柄銹菌(Puccinia)屬，·稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，·棉花、稻和草坪上的絲核菌(Rhizoctonia)屬，·小麥上的小麥殼針孢(Septoria tritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodorum)，·葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Uncinula necator)，·禾谷類和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)屬，以及·蘋果和梨上的黑星菌(Venturia)屬(黑星病)。
化合物I還適于防治有害真菌如擬青霉(Paecilomyces variotii)以保護(hù)材料(如木材、紙張、漆分散體、纖維或織物)和保護(hù)儲(chǔ)藏的產(chǎn)品。
化合物I通過(guò)用殺真菌有效量的活性化合物處理真菌或需要防止真菌侵染的植物、種子、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或種子被真菌侵染之前和之后進(jìn)行。
殺真菌組合物通常包含0.1-95重量％，優(yōu)選0.5-90重量％的活性化合物。
當(dāng)用于植物保護(hù)時(shí)，施用量取決于所需效果的種類為0.01-2.0kg活性化合物/公頃。
在處理種子時(shí)，每千克種子通常需要的活性化合物量為0.001-0.1g，優(yōu)選0.01-0.05g。
當(dāng)用于保護(hù)材料或儲(chǔ)藏產(chǎn)品時(shí)，活性化合物的施用量取決于施用區(qū)域的類型和所需效果。在保護(hù)材料中通常施用的量例如每m3處理材料為0.001g-2kg，優(yōu)選0.005g-1kg活性化合物。
可以將化合物I轉(zhuǎn)化成常規(guī)配制劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。施用形式取決于特定目的；在每種情況下都應(yīng)確保本發(fā)明化合物精細(xì)和均勻地分布。
配制劑以已知方式制備，例如通過(guò)將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備，若需要的話使用乳化劑和分散劑。合適的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮類(如環(huán)己酮、γ-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。
-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
合適的表面活性劑為木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘與甲醛的縮合物和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質(zhì)為中至高沸點(diǎn)的礦物油餾分如煤油或柴油，還有煤焦油和植物或動(dòng)物來(lái)源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，環(huán)己醇，環(huán)己酮，異佛爾酮，強(qiáng)極性溶劑如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉產(chǎn)品可以通過(guò)將活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨來(lái)制備。
顆粒如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆粒可以通過(guò)使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體實(shí)例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來(lái)源的產(chǎn)品如谷粉、樹(shù)皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。
配制劑通常包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％的活性化合物。活性化合物以90-100％，優(yōu)選95-100％的純度(根據(jù)NMR譜)使用。
配制劑的實(shí)例包括用水稀釋的產(chǎn)品，例如A)水溶性濃縮物(SL)將10重量份本發(fā)明化合物溶于水或水溶性溶劑中?；蛘?，加入濕潤(rùn)劑或其它助劑?；钚曰衔锝?jīng)水稀釋溶解。
B)分散性濃縮物(DC)將20重量份本發(fā)明化合物溶于環(huán)己酮中并加入分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。
C)乳油(EC)將15重量份本發(fā)明化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5％)。用水稀釋得到乳液。
D)乳液(EW，EO)將40重量份本發(fā)明化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5％)。借助乳化機(jī)(Ultraturrax)將該混合物引入水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。
E)懸浮液(SC，OD)在攪拌的球磨機(jī)中，將20重量份本發(fā)明化合物粉碎并加入分散劑、濕潤(rùn)劑和水或有機(jī)溶劑，得到細(xì)碎活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物懸浮液。
F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG，SG)將50重量份本發(fā)明化合物細(xì)碎研磨并加入分散劑和濕潤(rùn)劑，借助工業(yè)裝置(如擠出機(jī)、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP)將75重量份本發(fā)明化合物在轉(zhuǎn)子-定子磨機(jī)中研磨并加入分散劑、濕潤(rùn)劑和硅膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。
以及不稀釋而施用的產(chǎn)品，例如H)可撒粉粉末(DP)將5重量份本發(fā)明化合物細(xì)碎研磨并與95％的細(xì)碎高嶺土充分混合。這得到可撒粉產(chǎn)品。
I)顆粒(GR，F(xiàn)G，GG，MG)將0.5重量份本發(fā)明化合物細(xì)碎研磨并結(jié)合95.5％載體?，F(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到不經(jīng)稀釋而施用的顆粒。
J)ULV溶液(UL)將10重量份本發(fā)明化合物溶于有機(jī)溶劑如二甲苯中。這得到不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品。
活性化合物可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒形式)，借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來(lái)使用。施用形式完全取決于意欲的目的；在每種情況下意欲確保本發(fā)明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通過(guò)力加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。為制備乳液、糊或油分散體，可借助濕潤(rùn)劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化?；蛘哌€可以制備由活性物質(zhì)、濕潤(rùn)劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及可能的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用水稀釋。
活性化合物在即用制劑中的濃度可以在較寬范圍內(nèi)變化。它們通常為0.0001-10％，優(yōu)選0.01-1％。
活性化合物還可成功地以超低容量法(ULV)使用，其中可以施用包含超過(guò)95重量％活性化合物的配制劑或甚至可以在沒(méi)有添加劑的情況下施用活性化合物。
可以將各種類型的油、潤(rùn)濕劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其它農(nóng)藥或殺菌劑加入活性化合物中，需要的話恰在緊臨使用之前加入(桶混合)。這些試劑與本發(fā)明試劑可以1∶10-10∶1的重量比混合。
在作為殺真菌劑的使用形式中，本發(fā)明組合物還可與其它活性化合物一起存在，例如與除草劑、殺蟲(chóng)劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑或肥料一起存在。將作為殺真菌劑使用的化合物I或包含它們的組合物與其它殺真菌劑混合時(shí)，在許多情況下得到拓寬的殺真菌活性譜。
下列本發(fā)明化合物可以與其結(jié)合使用的殺真菌劑用來(lái)說(shuō)明可能的組合但不限制它們·酰基丙氨酸類，例如苯霜靈(benalaxyl)、甲霜靈(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)或霜靈(oxadixyl)，·胺衍生物，例如4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(aldimorph)、多果定(dodine)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、苯銹啶(fenpropidin)、雙胍鹽(guazatine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、螺茂胺(spiroxamine)或克啉菌(tridemorph)，·苯胺基嘧啶類，例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或環(huán)丙嘧啶(cyprodinil)，·抗菌素，例如放線菌酮(cycloheximide)、灰黃霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多馬霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或鏈霉素(streptomycin)，·唑類，例如雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌靈(imazalil)、環(huán)戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙氯靈(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)或戊叉唑菌(triticonazole)，·二羧酰亞胺類，如異丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、殺菌利(procymidone)或烯菌酮(vinclozolin)，·二硫代氨基甲酸鹽類，如福美鐵(ferbam)、代森鈉(nabam)、代森錳(maneb)、代森錳鋅(mancozeb)、威百畝(metam)、代森聯(lián)(metiram)、甲基代森鋅(propineb)、福代鋅(polycarbamate)、福美雙(thiram)、福美鋅(ziram)或代森鋅(zineb)，·雜環(huán)化合物，如敵菌靈(anilazine)、苯菌靈(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻農(nóng)(dithianon)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異嘧菌醇(fenarimol)、麥穗寧(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、稻瘟靈(isoprothiolane)、丙氧滅繡胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌靈(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必靈(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三環(huán)唑(tricyclazole)或嗪氨靈(triforine)，·銅殺真菌劑，如波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、王銅(copperoxychloride)或堿式硫酸銅，·硝基苯基衍生物，如樂(lè)殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton)或異丙消(nitrophthal-isopropyl)，·苯基吡咯類，如拌種咯(fenpiclonil)或氟菌(fludioxonil)，·硫，·其它殺真菌劑，如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、噠菌清(diclomezine)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟錫(fentin acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦鋁(fosetyl-aluminum)、異丙菌胺(iDrovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百維靈(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)或苯酰菌胺(zoxamide)，
·嗜球果傘素類(strobilurins)，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin)，·次磺酸衍生物，如敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌靈(dichlofluanid)、滅菌丹(folpet)或?qū)滓志`(tolylfluanid)，·肉桂酰胺及類似化合物，如烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟聯(lián)苯菌(flumetover)或氟嗎啉(flumorph)。
合成實(shí)施例通過(guò)適當(dāng)改變?cè)隙褂孟铝泻铣蓪?shí)施例所述的程序得到其他化合物。如此得到的化合物與物理數(shù)據(jù)一起列于下表中。
實(shí)施例1 在室溫下將32.57μl(0.235mmol)三乙胺加入75mg(0.235mmol)5，7-二氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶和44mg(0.235mmol)2-氨基-4-甲基戊酸叔丁酯在2ml二氯甲烷中的混合物中。將該反應(yīng)混合物在室溫下攪拌過(guò)夜。然后將該混合物萃取兩次，每次使用5ml濃度為5％的氯化鈉溶液。分離有機(jī)相、干燥并減壓濃縮，以＞90％的產(chǎn)率得到標(biāo)題化合物。
使用對(duì)實(shí)施例1所給程序制備下表B和C所列的式Ia化合物(化合物I，X為氯且A為化學(xué)鍵)和式Ib化合物(化合物I，X為氯且A為基團(tuán)CHR7)。
所有產(chǎn)物通過(guò)結(jié)合的HPLC/質(zhì)譜法表征。將在40℃下操作的RP-18分析柱(Chromolith Speed ROD，來(lái)自德國(guó)Merck KGaA)用于HPLC。所用移動(dòng)相為含有0.1體積％三氟乙酸和0.1體積％三氟乙酸/水混合物的乙腈(在5分鐘內(nèi)三氟乙酸/水的比例由5∶95變?yōu)?5∶5)。質(zhì)譜法使用在80V下具有正模式的電噴射離子化的四極質(zhì)譜儀進(jìn)行。
表B(1a)
1)在α-碳原子處的構(gòu)型2)HPLC停留時(shí)間，分鐘3)[M+H]+峰的m/z 4)側(cè)鏈R2中手性碳原子的構(gòu)型5)與羰基相連的雜原子通過(guò)對(duì)實(shí)施例1所給程序制備下表C中所列式Ia′化合物(化合物I，其中Lm為2，4，6-三氟，X為氯且A為基團(tuán)CHR7)。
表C
1)在α-碳原子處的構(gòu)型2)HPLC停留時(shí)間，分鐘3)[M+H]+峰的m/z實(shí)施例72
在HPLC分析中的停留時(shí)間3.42分鐘m/z492[M+H]+將活性化合物配成包含0.25重量％活性化合物的丙酮或DMSO儲(chǔ)備溶液。向該溶液中加入1重量％乳化劑UniperolEL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的潤(rùn)濕劑)并將混合物用水稀釋至所需濃度。應(yīng)用實(shí)施例1-對(duì)由早疫鏈格孢(Alternaria solani)引起的西紅柿早疫病的活性將栽培品種為“golden princess”的盆栽西紅柿植物的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。第2天將已處理植物用在2％生物麥芽水溶液中含有0.17×106個(gè)孢子/ml的早疫鏈格孢的孢子懸浮液侵染。然后將試驗(yàn)植物置于溫度為20-22℃的水蒸氣飽和室中。5天后未處理但侵染的植物上的病害發(fā)展到可以肉眼測(cè)定侵染的程度。
在該試驗(yàn)中，用250ppm實(shí)施例3、4、37、42、52、56、13、30、43、45、46、47的活性化合物處理的植物沒(méi)有顯示出侵染或僅顯示至多15％的很小侵染，而未處理植物90％被侵染。
應(yīng)用實(shí)施例2-對(duì)由灰葡萄孢引起的柿子椒葉子上的灰霉病的活性，保護(hù)性施用將已經(jīng)充分發(fā)育到2-3葉后的栽培品種為“Neusiedler Ideal Elite”的柿子椒葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。第2天將已處理植物用在濃度為2％的生物麥芽水溶液中含有0.17×106個(gè)孢子/ml的灰葡萄孢的含水孢子懸浮液接種。然后將試驗(yàn)植物置于22-24℃和高大氣濕度的氣候調(diào)節(jié)室中。5天后通過(guò)侵染葉面積肉眼測(cè)定真菌侵染程度。
在該試驗(yàn)中，用250ppm實(shí)施例3、4、6、11、15、25、26、30、33、35、37、39、40、41、42、43、44、45、46、47、51、52、54、55、56、60、61的活性化合物處理的植物沒(méi)有顯示出侵染或僅顯示非常小的侵染，即低于10％，而未處理植物至少80％被侵染。
應(yīng)用實(shí)施例3-對(duì)小麥隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)引起的小麥褐銹病的治療活性通過(guò)將25mg活性化合物與溶劑/乳化劑體積比為99∶1的丙酮和/或DMSO與乳化劑UniperolEL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的潤(rùn)濕劑)的混合物混合而將活性化合物配制成總體積為10ml的儲(chǔ)備溶液，然后用水將該混合物稀釋至100ml。使用所述溶劑/乳化劑/水混合物將該儲(chǔ)備溶液稀釋至下述活性化合物濃度。
將栽培品種為“Kanzler”的盆栽小麥秧苗的葉子用褐銹病菌(小麥隱匿柄銹菌)的孢子懸浮液接種。然后在20-22℃下將盆放置在高大氣濕度(90-95％)的室中24小時(shí)。在此期間孢子萌發(fā)并且芽管穿透到葉組織中。第二天將侵染的植物用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。所述懸浮液或乳液如上所述制備。在噴霧涂層干燥之后，將試驗(yàn)植物在20-22℃和相對(duì)大氣濕度為65-70％的溫室中培育7天。然后測(cè)定銹病真菌在葉子上的發(fā)展程度。
在該試驗(yàn)中，用250ppm實(shí)施例60、61的活性化合物處理的植物沒(méi)有顯示出侵染，而未處理植物80％被侵染。
權(quán)利要求
1.式I的取代三唑并嘧啶或化合物I的可農(nóng)用鹽 其中X為鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基；W為氧或硫；Y為O-R4或基團(tuán)NR5R6；A為化學(xué)鍵或基團(tuán)CR7R8；基團(tuán)L相互獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、硝基、氨基、NHR、NR2、氰基、S(＝O)nA1或C(＝O)A2，其中R相互獨(dú)立地為C1-C8烷基或C1-C8烷基羰基；A1為氫、羥基、C1-C8烷基、NH2、C1-C8烷基氨基或二(C1-C8烷基)氨基；n為0、1或2；A2為C2-C8鏈烯基、C1-C8烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、氫、羥基、C1-C8烷基、NH2、C1-C8烷基氨基或二(C1-C8烷基)氨基；m為0或1、2、3、4或5；R1為氫、C1-C4烷基、甲?；1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧羰基或與R2一起為其中1個(gè)碳原子可以被氧原子或硫原子替換且可以任選帶有1、2、3或4個(gè)C1-C4烷基和/或1或2個(gè)基團(tuán)Ra的C3-C6亞烷基；Ra為鹵素、OH、C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧羰基；R2為氫、可以具有基團(tuán)Rb的C1-C6烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C3-C6環(huán)烷基或任選帶有1、2或3個(gè)基團(tuán)Rc的苯基；Rb為OR9、SR10、NR11R12、COOR13、CONR14R15、NHC(＝NR16)NR14R15、任選帶有1、2或3個(gè)基團(tuán)Rc的苯基、具有1個(gè)氮原子和合適的話另外具有1或2個(gè)選自O(shè)、S和N的雜原子作為環(huán)成員且任選帶有1或2個(gè)基團(tuán)Rb或可以具有本身可以具有1或2個(gè)基團(tuán)Rb的稠合苯基環(huán)的5或6員雜芳基，或?yàn)镃3-C6環(huán)烷基；Rc為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、OH、C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧羰基；R3為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基或與R2一起為其中1個(gè)碳原子可以被氧原子或硫原子替換且可以任選帶有1、2、3或4個(gè)C1-C4烷基和/或1或2個(gè)基團(tuán)Ra的C2-C6亞烷基；R4為氫、C1-C8烷基、羥基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基-C1-C4烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、苯基、苯基-C1-C4烷基，其中兩個(gè)后提到的基團(tuán)中的苯基可以具有下列取代基Rd中的1、2或3個(gè)Rd為鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫羰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4烷基氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基，或R4與基團(tuán)R1、R2、R3或R7中的一個(gè)一起為其中1個(gè)碳原子可以被氧原子或硫原子替換且可以任選帶有1、2、3或4個(gè)選自鹵素和C1-C4烷基的基團(tuán)和/或1或2個(gè)基團(tuán)Ra的C2-C6亞烷基；R5、R6相互獨(dú)立地為氫、C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基-C1-C4烷基或與它們所連接的氮原子一起形成5、6或7員飽和氮雜環(huán)，該雜環(huán)任選另外具有選自O(shè)、S和N的雜原子作為環(huán)成員且任選帶有1、2、3或4個(gè)C1-C4烷基；或基團(tuán)R5或R6中的一個(gè)與基團(tuán)R1、R2、R3或R7中的一個(gè)一起為其中1個(gè)碳原子可以被氧原子或硫原子替換且可以任選帶有1、2、3或4個(gè)選自鹵素和C1-C4烷基的基團(tuán)和/或1或2個(gè)基團(tuán)Ra的C2-C6亞烷基；R7、R8相互獨(dú)立地為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基或基團(tuán)R7或R8中的一個(gè)與基團(tuán)R1或R2中的一個(gè)一起為其中1個(gè)碳原子可以被氧原子或硫原子替換且可以任選帶有1、2、3或4個(gè)C1-C4烷基和/或1或2個(gè)基團(tuán)Ra的C2-C6亞烷基；R9為氫、C1-C8烷基、甲酰基或C1-C8烷基羰基；R10為氫或C1-C4烷基；R11、R12相互獨(dú)立地為氫、C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基-C1-C4烷基或與它們所連接的氮原子一起形成5、6或7員飽和氮雜環(huán)，該雜環(huán)任選另外具有選自O(shè)、S和N的雜原子作為環(huán)成員且任選帶有1、2、3或4個(gè)C1-C4烷基，其中基團(tuán)R11、R12中的一個(gè)還可以為甲酰基、C1-C8烷基羰基或C1-C8烷基硫羰基；R13為氫、C1-C8烷基、羥基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基-C1-C4烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、苯基、苯基-C1-C4烷基，其中兩個(gè)后提到的基團(tuán)中的苯基可以具有上述取代基Rd中的1、2或3個(gè)；R14、R15相互獨(dú)立地為氫、C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基-C1-C4烷基或與它們所連接的氮原子一起形成5、6或7員飽和氮雜環(huán)，該雜環(huán)任選另外具有選自O(shè)、S和N的雜原子作為環(huán)成員且任選帶有1、2、3或4個(gè)C1-C4烷基；R16為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中X為鹵素。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的式I化合物，其中A為化學(xué)鍵。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式I化合物，其中Y為基團(tuán)O-R4，其中R4如上所定義。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的式I化合物，其中R4為C1-C4烷基或C3-C4鏈烯基。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式I化合物，其中R3為氫且R2為C2-C6烷基或三氟甲基或R1與R2一起為C2-C6亞烷基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的式I化合物，其中R2為基團(tuán)(CH2)k-Rb，其中k為1或2且Rb如上所定義。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式I化合物，其中R3為氫，W為氧且Y為基團(tuán)OR4以及其中下式的基團(tuán) 衍生于α-氨基酸或其酯，其中α-氨基酸選自由脯氨酸、2-哌啶酸、亮氨酸、異亮氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸和纈氨酸組成的組。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式I化合物，其中m為1、2、3或4和L選自鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6烷氧羰基。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的式I化合物，其中被Lm取代的苯基為下式的基團(tuán) 其中#為與三唑并嘧啶骨架的連接點(diǎn)，以及L1為氟、氯、CH3或CF3；L2、L4相互獨(dú)立地為氫或氟；L3為氫、氟、氯、氰基、CH3、OCH3或COOCH3；和L5為氫、氟或CH3。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式I化合物在防治植物病原性真菌中的用途。
12.一種適于防治有害真菌的組合物，該組合物包含固體或液體載體和根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的式I化合物。
13.一種防治植物病原性真菌的方法，該方法包括用有效量的根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的式I化合物處理真菌或需要防止真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的式(I)的三唑并嘧啶化合物其中X為鹵素、氰基、C
文檔編號(hào)A01N43/90GK1972948SQ200580021034
公開(kāi)日2007年5月30日 申請(qǐng)日期2005年6月24日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月25日
發(fā)明者C·布萊特納, F·席韋克, J·托爾莫艾布拉斯科, B·米勒, M·格韋爾, W·格拉梅諾斯, T·格爾特, J·萊茵海默, P·舍費(fèi)爾, A·施沃格勒爾, O·瓦格納, J-B·斯皮克曼, T·雅布斯, S·施特拉特曼, U·舍夫爾, M·舍勒爾, R·施蒂爾 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司