專利名稱：碘代丙炔基衍生物與酮酸或其鹽和/或與芳香羧酸或其鹽的組合的制作方法
本申請要求申請日為2001年3月1日美國臨時(shí)申請系列號第60/273,079號的權(quán)利，上述臨時(shí)申請?jiān)诖送ㄟ^引用并入本文。
發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及抗微生物劑組合物，該組合物含有(a)例如丁基氨基甲酸-3-碘代-2-丙炔酯的含碘生物殺滅劑，和(b)(i)環(huán)狀或無環(huán)酮酸或其鹽，(ii)芳香羧酸或其鹽，或(iii)其混合物。
發(fā)明的背景已知許多含碘化合物，例如丁基氨基甲酸-3-碘代-2-丙炔酯(IPBC)是有效的抗微生物劑和防腐劑。但是，IPBC和許多其他含碘化合物是昂貴的。其結(jié)果是，在含有低濃度的含碘生物殺滅劑的抗微生物和防腐組合物的改進(jìn)上存在著持續(xù)的需求。
發(fā)明的概述申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，酮酸、芳香羧酸及其鹽能協(xié)同增強(qiáng)含碘生物殺滅劑的性能。本發(fā)明提供了含有以下物質(zhì)的組合物(a)含碘生物殺滅劑；和(b)(i) 酮酸或其鹽，(ii) 芳香羧酸或其鹽，或(iii)其混合物。
所述酮酸優(yōu)選環(huán)酮酸。上述混合物具有協(xié)同效應(yīng)。
本發(fā)明的另一個實(shí)現(xiàn)方案是通過使用在抗微生物或防腐上有效的量的本發(fā)明的組合物來抑制微生物在基質(zhì)上生長的方法。
發(fā)明的詳述術(shù)語“生物殺滅劑”包括，但不僅限于殺菌劑、殺真菌劑、殺蟲劑以及抑制微生物和昆蟲的生長和/或?qū)⑵錃绲乃巹?br> 本發(fā)明提供了包含以下物質(zhì)的組合物(a)含碘化合物和(b)(i)一種酮酸或其鹽、(ii)芳香羧酸或其鹽，或(iii)其混合物。酮酸優(yōu)選環(huán)酮酸。酮酸和芳香羧酸能提高含碘生物殺滅劑的生物殺滅效力。這些組合物可用來作為抗微生物劑、殺真菌劑和殺菌劑以及在造紙、紡織、農(nóng)業(yè)和涂料工業(yè)和個人護(hù)理、家庭、工業(yè)和機(jī)構(gòu)用品(例如淀粉、油漆、粘合劑、聚氯乙烯和其他的塑料以及熔融工作流體)中作為防腐劑?？梢詫⒃摲栏w系混入易受微生物生長影響的基質(zhì)中。例如，可以將該防腐體系混入或作為個人護(hù)理產(chǎn)品(例如洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)劑、護(hù)膚霜、洗液、化妝品和肥皂)、家庭用品(如織物柔軟劑、洗衣用洗滌劑和硬表面清潔劑)或工業(yè)用品(例如油漆、木材、紡織品、粘合劑、密封劑、皮革、繩索、紙漿、塑料、燃料、油、橡膠工作流體和金屬加工流體)使用。
可以被用作本發(fā)明的含碘生物殺滅劑組分的化合物的例子是具有真菌殺滅活性的碘代丙炔基衍生物。這包括由丙炔或碘代丙炔醇衍生而得到的化合物，例如酯、醚、縮醛、氨基甲酸酯和碳酸酯以及嘧啶、三唑啉酮(triazolinone)、四唑、三嗪酮(triazinone)、硫酰胺、苯并噻唑、銨鹽、羧酰胺、異羥肟酸酯和脲的碘代丙炔基衍生物。
含碘化合物優(yōu)選的含碘生物殺滅劑包括但不限于3-碘代-2-丙炔基衍生物(例如丁基氨基甲酸-3-碘代-2-丙炔酯、丁二酸-3-碘代-2-丙炔酯和對氯苯基3-碘代丙炔醇縮甲醛)、碘代砜衍生物和三碘代烯丙醇優(yōu)選具有以下結(jié)構(gòu)式的氨基甲酸碘代丙炔酯化合物
其中R選自氫和具有1至20個碳原子的取代和未取代的烷基、芳基和烷芳基基團(tuán)，并且q和z分別獨(dú)立地是1至3的整數(shù)。
適用的碘代丙炔酯化合物包括但不限于具有以下結(jié)構(gòu)式的化合物 和 其中R1和R2的定義與以下R3和R4相同或被連接起來形成環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳環(huán)或含有氧、氮或硫原子的雜環(huán)或其烷氧基、氨基、羧基、鹵素、羥基、酮基或硫代羧基取代衍生物；R3和R4獨(dú)立地選自(A)氫、烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、芳基、含氧、氮或硫原子的雜環(huán)、烷氧基、氨基、羧基、鹵素、羥基、酮基或硫代羧基；和(B)烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、芳基和雜環(huán)的取代衍生物，其中取代基為烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、芳基、烷氧基、氨基、羧基、鹵素、羥基、酮基或硫代羧基；
y是0至16的整數(shù)；W是單鍵、氧、-N(R5)-或-(CR6R7)p-；R5是氫、烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、芳基或含氧、氮或硫原子的雜環(huán)或烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基或芳基基團(tuán)的取代衍生物，其中取代基為烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、芳基、烷氧基、氨基、羧基、鹵素、羥基、酮基或硫代羧基；R6和R7的定義與以上R3和R4相同；p是1至12的整數(shù)；并且X是氫或成鹽的陽離子，例如堿金屬、堿土金屬、銨、叔銨、季銨、雙胍或聚雙胍。
上述R5的定義尤其包括氨基烷基。
以上定義中所述雜環(huán)可以包括5至8個環(huán)原子、1至18個原子的烷基或環(huán)烷基基團(tuán)、2至18個原子的烯基或環(huán)烯基和6至10個原子的芳基。
式III中，當(dāng)R1和R2為氫時(shí)，該化合物是馬來酸酯。當(dāng)R1和R2連接在一起形成六員芳環(huán)的一部分時(shí)，該化合物是鄰苯二甲酸酯。在式II中，當(dāng)R1、R2、R3和R4是氫且W是單鍵時(shí)，該化合物是丁二酸酯。當(dāng)R1、R2、R3和R4是氫且W是氧時(shí)，該化合物是二甘醇酸酯。其它化合物包括酐的單-碘代丙炔酯。所述酐的例子包括乙二胺四乙酸二酐、3，3-二甲基戊二酸酐、S-乙酰巰基丁二酸酐、二氯馬來酸酐、2-十二烯-1-基丁二酸酐和順-5-降冰片烯-內(nèi)-2，3-二羧酸酐。當(dāng)希望得到親水性時(shí)，由于鈉鹽具有極高的水溶解性而可以使用鈉鹽。優(yōu)選的羧酸酐包括但不限于丁二酸酐、衣康酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐和二甘醇酸酐。此類化合物的例子描述于美國專利第4,844,891和5,073,570號中。
更優(yōu)選的含碘生物殺滅劑是丁基氨基甲酸-3-碘代-2-丙炔酯(IPBC)。IPBC可以是任何級別的IPBC，包括但不限于固體形式的基本為純商品級的IPBC和商業(yè)上可以得到的在溶劑中的6％和10％級的IPBC。
另一類使用的碘代丙炔基化合物是具有以下結(jié)構(gòu)式的化合物
I-C≡C-(CH2O2)2-R8其中R8是苯甲基或甲基、甲氧基、羧基、鹵素或硝基基團(tuán)取代的苯甲基。優(yōu)選的化合物是對氯苯基3-碘代丙炔醇縮甲醛。
可以(但不必須)對含碘生物殺滅劑進(jìn)行封裝，例如將其封裝在環(huán)糊精、杯芳烴(例如4-異丁基杯[4]芳烴)、脂質(zhì)體、catezone和兩性甜菜堿聚合物中。封裝含碘生物殺滅劑的一個例子是可以購自美國新澤西州EastHanover的Troy Chemical Co.，公司，品牌為Troy Polyphase 604的封裝于環(huán)糊精中的IPBC。
酮酸酮酸可以是環(huán)狀或無環(huán)酮酸。此處使用的術(shù)語“環(huán)酮酸”包括具有含羰基基團(tuán)的環(huán)的化合物。
適用的環(huán)酮酸包括但不限于具有以下結(jié)構(gòu)式的化合物 及其鹽，其中R9、R10和R11相互獨(dú)立地為C1-C10烷基、C1-C10烯基、C1-C10烯基、芳基、鹵素取代的芳基或(C1-C10烷基)芳基。R9、R10和R11宜相互獨(dú)立地為C1-C4烷基；或R9和R10形成5-12元環(huán)。優(yōu)選的環(huán)酮酸包括但不限于具有以下結(jié)構(gòu)式的化合物
及其鹽。更優(yōu)選的環(huán)酮酸是脫氫乙酸及其鹽(包括其水合物)，例如脫氫乙酸鈉(例如水合脫氫乙酸鈉和一水合脫氫乙酸鈉)。
可以(但不必須)使用該領(lǐng)域中的任何方法對環(huán)酮酸進(jìn)行封裝以增加其在所希望的溶劑或配方物中的溶解度。例如，可以將環(huán)酮酸封裝在環(huán)糊精、杯芳烴(例如4-異丁基杯[4]芳烴)、脂質(zhì)體、catezone和兩性甜菜堿聚合物中。
優(yōu)選的環(huán)酮酸和含碘生物殺滅劑的組合是脫氫乙酸和IPBC。
芳香羧酸適用的芳香羧酸包括但不限于苯甲酸、其衍生物及其鹽。按照一個實(shí)現(xiàn)方案，芳香羧酸具有以下結(jié)構(gòu)式 其中R12和R13獨(dú)立地為H、-OH或-OC(O)CH3；R14為H、Na、K、Ca或Mg。當(dāng)R14為Ca或Mg時(shí)，芳香羧酸與Ca或Mg的比可以是1∶1或2∶1。
例如，芳香羧酸可以是羥基苯甲酸、其衍生物或其鹽。優(yōu)選的羥基苯甲酸是水楊酸及其鹽。適用的水楊酸的鹽包括但不限于水楊酸鈉。
優(yōu)選的水楊酸或其鹽和含碘生物殺滅劑的組合是水楊酸鈉和IPBC。
該組合物可以包括溶劑，例如水和與水混溶的溶劑，包括但不限于醇、二元醇(例如甘油、雙甘油、丁二醇、丁氧基二甘醇、丙二醇和二丙二醇)、酯、醚、聚醚以及任意以上物質(zhì)的任意組合，。例如，溶劑可以包括水和醇，例如苯氧乙醇和/或苯甲醇。
該組合物可以含該領(lǐng)域中一般知識的人員所知的其它添加劑。適用的添加劑包括但不限于防腐劑、增溶劑、螯合劑(例如乙二胺四乙酸(EDTA)及其鹽)和沸石、表面活性劑(例如陽離子、陰離子、非離子和兩性表面活性劑)、抗氧化劑(例如丁基化羥基苯甲醚(BHA)和丁基羥基甲苯(BHT))、氧化胺、叔胺、水溶助長劑、鋅化合物、水溶助長劑、氟化物、鎂鹽、鈣鹽、羧酸、磷酸鹽(phosphate)、膦酸鹽(phosphonate)、甲醛供體、glycereth-7、肉豆寇酸肉豆蔻酯、戊二醛、雙胍、天然產(chǎn)物(例如地衣酸和茶樹油)以及任意以上物質(zhì)的任意組合。
適用的防腐劑包括但不限于氯化季銨(例如氯化芐乙氧銨(可以從美國新澤西州Fair Lawn的Lonza Inc.商購，商品名為Hyamine1622)和苯扎氯銨(可以從美國新澤西州Fair Lawn的Lonza Inc.商購，商品名為BarquatMB-50和MB-80)、海因(例如二甲基海因和鹵化海因)、異噻唑啉酮(isothiazolinone)、對羥基苯甲酸(例如甲基對羥基苯甲酸、乙基對羥基苯甲酸和丙基對羥基苯甲酸。)、氯二甲苯酚、雙氯苯雙胍己烷、苯氧乙醇、苯甲醇、苯乙醇、苯甲酸及其鹽、氯丁醇、山梨酸及其鹽、三氯生、三氯二苯脲或任意以上物質(zhì)的任意組合。
典型地，該組合物是水或油基體系，并不是乳液。對于油基的組合物，以不對含碘生物殺滅劑進(jìn)行封裝為宜并以酮酸不是水合物為宜。適用于油基體系的溶劑是苯氧乙醇。對于水基的組合物，優(yōu)選對含碘生物殺滅劑進(jìn)行封裝以增加其水溶性并優(yōu)選酮酸是水合物。
該組合物可以是液體或固體。
粗略而言，(1)酮酸、芳香羧酸或其鹽或其混合物與(2)含碘生物殺滅劑的重量比在約0.0006∶1至約1990∶1的范圍內(nèi)，優(yōu)選在約0.0063∶1至約1400∶1之間。按照另一個實(shí)現(xiàn)方案，摩爾比為0.063∶1至約140∶1或約0.63∶1至約14∶1。
為了制備含有本發(fā)明的組合物的配方物，一般首先制備濃縮物。表A闡明了在典型的濃縮物中存在的各組分以及(基于濃縮物的100％總重量)各組份的含量范圍。
表A
使用前將濃縮物稀釋，優(yōu)選使用與用于濃縮物中的溶劑相同的溶劑進(jìn)行稀釋。典型地，組合物的應(yīng)用稀釋物含有對殺滅生物、殺真菌或殺菌有效的量的(1)含碘生物殺滅劑(即組份(a))和/或(2)組分(a)和(b)的混合物(其中組分(b)為酮酸、芳香羧酸或其鹽或其混合物)。典型地，應(yīng)用稀釋物也含有對提高(或增強(qiáng))殺滅生物、殺真菌或殺菌效果有效的量的酮酸或其鹽、芳香羧酸或其鹽或其混合物(即組份(b))。一般而言，應(yīng)用稀釋物含約0.0001重量％、0.01重量％或0.1重量％至約2重量％的濃縮物。按照一個優(yōu)選的實(shí)現(xiàn)方案，應(yīng)用稀釋物含約0.1至約0.5重量％或1重量％的濃縮物。
表B闡明了在應(yīng)用稀釋物中存在的各組分以及。(基于應(yīng)用稀釋物的100％總重量)各組分含量的一般范圍。
表B
本發(fā)明的另一個實(shí)施方案是通過將抗微生物、殺菌或殺真菌有效的量的本發(fā)明的組合物使用于基質(zhì)上從而抑制微生物、細(xì)菌和/或真菌在基質(zhì)上生長的方法，其中細(xì)菌的例子包括金黃色葡萄球菌(S.aureus，ATCC#6538)、綠膿桿菌(P.aeruginosa，ATCC#9027)和大腸桿菌(E.coli，ATCC#8739)，真菌的例子包括白假絲酵母(Candida albicans)和黑曲霉(Aspergillus niger)。該組合物可以以具備該領(lǐng)域中普通熟練人員所知道的任何方法使用于基質(zhì)上，上述方法包括但不限于涂刷、浸漬、浸濕、真空浸漬和壓力處理。
可以通過將酮酸或其鹽和/或芳香羧酸或其鹽、含碘生物殺滅劑、溶劑和添加劑混合制備本發(fā)明的組合物?？梢詫⒃摶旌衔锛訜峄驍嚢枰约铀倩旌?。
優(yōu)選的實(shí)現(xiàn)方案的描述以下實(shí)施例闡明了本發(fā)明而不對其加以限制。除非另有說明，所有份數(shù)和百分率均以重量計(jì)。
實(shí)施例1對以下表1中每一陰離子型洗發(fā)劑樣品測試如下。按照以下程序制備標(biāo)準(zhǔn)化混合細(xì)菌溶液。金黃色葡萄球菌(ATCC#6538)、綠膿桿菌(ATCC#9027)和大腸桿菌(ATCC#8739)的3個瓊脂針刺培養(yǎng)物分別在約35℃下培養(yǎng)約24小時(shí)。隨后將每一針刺培養(yǎng)物用3mL無菌0.85％鹽溶液洗滌。將3個針刺培養(yǎng)物的洗滌液匯合在一起從而形成生物體混合物。通過加入鹽溶液將生物體混合物在530nm的吸光度調(diào)整至約1.00。用鹽溶液空白樣品校準(zhǔn)分光儀。將5mL測定用量的生物體混合物混合在一起從而得到標(biāo)準(zhǔn)混合細(xì)菌溶液。隨后，將40g每一洗發(fā)劑樣品用0.2mL標(biāo)準(zhǔn)混合細(xì)菌溶液接種并混合。將1g混合物加入無菌20×150mm螺旋蓋試管。
將9mL無菌D/E中和劑肉湯加入試管并混合以形成10-1稀釋物。用磷酸鹽緩沖的水制備直至10-6稀釋度的系列稀釋物。將系列稀釋物涂在胰蛋白酶大豆瓊脂上并在約35℃下培養(yǎng)2天。0和14天后進(jìn)行細(xì)菌計(jì)數(shù)。結(jié)果顯示在表1中。
陰離子型蛋白質(zhì)洗發(fā)劑組合物包含35重量％十二烷基醚硫酸酯、25重量％三乙醇胺十二烷基硫酸鈉、3重量％椰子油二乙醇酰胺(cocamideDEA)、1重量％水解膠原蛋白(可以從美國明尼蘇達(dá)州奧斯汀的HormelFoods商購，商品為Polypro 5000TM得到)和36重量％去離子水。
通過將適當(dāng)量的防腐劑和上述蛋白洗發(fā)劑組合物混合制備一水合脫氫乙酸鈉、水楊酸鈉和IPBC(Glycacil2000)洗發(fā)劑樣品，并將混合物加熱至約50℃約15分鐘。
表1
表1中所有百分?jǐn)?shù)均為基于總洗發(fā)劑的100重量％的重量百分?jǐn)?shù)。
1-一水合脫氫乙酸鈉可以購自美國新澤西州Fair Lawn的Lonza Inc.。
2-Glycacil2000可以購自美國新澤西州Fair Lawn的Lonza Inc.。
3-水楊酸鈉可以購自美國密蘇里州圣路易斯的Sigma Chemical Co.得到。
*-低于指定的防腐劑的濃度，14天后洗發(fā)劑含≥10cfu/g。
通過描述于C.E.Kull等，“作為抗真菌劑的季銨化合物和長鏈脂肪酸的混合物”，Applied Microbiology，9538-541(1961)的方法計(jì)算表1中水楊酸鈉/Glycacil2000溶液針對金黃色葡萄球菌、綠膿桿菌和大腸桿菌的協(xié)同作用。確定了協(xié)同作用值(synergism value)(QA/Qa+QB/Qb)。QA是產(chǎn)生了100％的細(xì)菌生長阻滯(即造成了14天以后平板計(jì)數(shù)＜10cfu/g)時(shí)的混合物中的水楊酸鈉濃度(以重量百分率計(jì))。Qa是產(chǎn)生了100％的細(xì)菌生長阻滯所需的單獨(dú)的水楊酸鈉的濃度(以重量百分率計(jì))。QB是產(chǎn)生了100％的細(xì)菌生長阻滯的混合物中的Glycacil2000濃度(以重量百分率計(jì))。Qb是產(chǎn)生了100％的細(xì)菌生長阻滯所需的單獨(dú)的Glycacil2000的濃度(以重量百分率計(jì))。
當(dāng)(QA/Qa+QB/Qb)的值小于一時(shí)，混合物是具有協(xié)同作用的。等于1和大于1的(QA/Qa+QB/Qb)的值分別代表了加和作用和反作用。
結(jié)果顯示在以下表2中。
表2
表1中的一水合脫氫乙酸鈉/水楊酸鈉/Glycacil2000溶液的協(xié)同作用也用這一方法計(jì)算。QA、QB、Qa和Qb定義如上。QC是產(chǎn)生了100％的細(xì)菌生長阻滯時(shí)的混合物中的一水合脫氫乙酸鈉濃度(以重量百分率為單位)。Qc是產(chǎn)生100％的細(xì)菌生長阻滯所需的單獨(dú)的一水合脫氫乙酸鈉的濃度(以重量百分率計(jì))。當(dāng)(QA/Qa+QB/Qb+QC/Qc)的值小于一時(shí)，混合物是具有協(xié)同作用的。等于1和大于1的(QA/Qa+QB/Qb+QC/Qc)的值分別代表了加和作用和反作用。
結(jié)果顯示在表3中。
表3
所有以上提及的專利、申請、文章、出版物和測試方法均通過引用并入本文。
根據(jù)以上詳細(xì)描述，熟悉該領(lǐng)域的人員將聯(lián)想到本發(fā)明的許多變型。此類明顯的變型是包括在所附權(quán)利要求所期望的完整的范圍內(nèi)的。
權(quán)利要求
1.包含以下物質(zhì)的組合物(a)含碘生物殺滅劑(b)(i)酮酸或其鹽，(ii)芳香羧酸或其鹽，或(iii)其混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中含碘生物殺滅劑是具有以下結(jié)構(gòu)式的碘代丙炔基衍生物， 其中R是氫或具有1至20個碳原子的取代或未取代的烷基、芳基、烷芳基基團(tuán)；并且z和q相互獨(dú)立地是1至3的整數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中含碘生物殺滅劑是具有以下結(jié)構(gòu)式的碘代丙炔基衍生物， 或 其中R1和R2的定義與以下R3和R4相同或被連接起來形成環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳環(huán)或含有氧、氮或硫原子的雜環(huán)或其烷氧基、氨基、羧基、鹵素、羥基、酮基或其硫代羧基取代的衍生物；R3和R4獨(dú)立地選自(A)氫、烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、芳基、含氧、氮或硫原子的雜環(huán)、烷氧基、氨基、羧基、鹵素、羥基、酮基或硫代羧基和(B)烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、芳基和雜環(huán)的取代衍生物，其中取代基為烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、芳基、烷氧基、氨基、羧基、鹵素、羥基、酮基或硫代羧基；y在0至16之間；W可以是單鍵、氧、NR5或(CR6R7)p，其中R5是氫、烷基、氨烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、芳基或含氧、氮或硫原子的雜環(huán)或烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基或芳基基團(tuán)的取代衍生物，其中取代基為烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、芳基、烷氧基、氨基、羧基、鹵素、羥基、酮基或硫代羧基，而R6和R7的定義與以上R3和R4相同并且p是1至12的整數(shù)；并且其中雜環(huán)包含有5至8個環(huán)原子、具有1至18個原子的烷基或環(huán)烷基、具有2至18個原子的烯基或環(huán)烯基和具有6至10個原子芳基。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中碘代丙炔基衍生物是3-碘代-2-丙炔基衍生物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其中3-碘代-2-丙炔基衍生物是丁基氨基甲酸-3-碘代-2-丙炔酯、丁二酸-3-碘代-2-丙炔酯和對氯苯基3-碘代丙炔醇縮甲醛。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中3-碘代-2-丙炔基衍生物是丁基氨基甲酸-3-碘代-2-丙炔酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中含碘生物殺滅劑被封裝于環(huán)糊精中。
8.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中丁基氨基甲酸-3-碘代-2-丙炔酯被封裝于環(huán)糊精中。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中酮酸為環(huán)酮酸或其鹽。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中環(huán)酮酸具有以下結(jié)構(gòu)式 其中R9、R10和R11獨(dú)立地為C1-C10烷基、C1-C10烯基、C1-C10炔基、芳基、鹵素取代芳基或(C1-C10烷基)芳基。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中R9、R10和R11獨(dú)立地為C1-C4烷基；或R9和R10形成5-12元環(huán)。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中環(huán)酮酸具有以下結(jié)構(gòu)式 或
13.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中酮酸是脫氫乙酸或其鹽。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中酮酸是脫氫乙酸鈉。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中酮酸被封裝。
16.根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其中脫氫乙酸或其鹽被封裝在環(huán)糊精中。
17.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中含碘生物殺滅劑是丁基氨基甲酸碘代丙炔酯且酮酸是脫氫乙酸或其鹽。
18.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中芳香羧酸是苯甲酸、其衍生物或其鹽。
19.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中芳香羧酸具有以下結(jié)構(gòu)式 其中R12和R13獨(dú)立地為H、-OH或-OC(O)CH3；并且R14為H、Na、K、Ca或Mg。
20.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中芳香羧酸是羥基苯甲酸、其衍生物或其鹽。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的組合物，其中羥基苯甲酸是水楊酸或其鹽。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的組合物，其中水楊酸的鹽是水楊酸鈉。
23.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中含碘生物殺滅劑是丁基氨基甲酸碘代丙炔酯且芳香羧酸是水楊酸鈉。
24.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中該組合物還包含溶劑。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的組合物，其中溶劑是水、醇、二元醇、酯、醚、聚醚以及任意以上物質(zhì)的任意組合。
26.根據(jù)權(quán)利要求24的組合物，其中溶劑包含水和醇。
27.根據(jù)根據(jù)權(quán)利要求24的組合物，其中醇是苯氧乙醇。
28.根據(jù)根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組合物包含對殺滅生物有效的量的含碘生物殺滅劑。
29.根據(jù)根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組合物含對殺真菌有效的量的含碘生物殺滅劑。
30.根據(jù)根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中酮酸與含碘生物殺滅劑的重量比在約0.0006∶1至約1990∶1之間。
31.根據(jù)權(quán)利要求30的組合物，其中酮酸與含碘生物殺滅劑的重量比在約0.0063∶1至約1400∶1之間。
32.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物是一種使用稀釋物，基于總組合物的100％重量，該使用稀釋物含有約0.00005至約0.4975重量％酮酸和約0.00005至約0.40重量％含碘生物殺滅劑。
33.根據(jù)權(quán)利要求32的組合物，其中所述組合物是一種使用稀釋物，基于總組合物的100％重量，該使用稀釋物含有約0.0005至0.35重量％的酮酸和約0.0005至約0.15重量％的含碘生物殺滅劑。
34.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中芳香羧酸與含碘生物殺滅劑的重量比為約0.0006∶1至約1990∶1之間。
35.根據(jù)權(quán)利要求34的組合物，其中芳香羧酸與含碘生物殺滅劑的重量比為約0.0063∶1至約1400∶1之間。
36.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物是一種使用稀釋物，基于總組合物的100％重量，該使用稀釋物含有約0.00005至約0.4975重量％的芳香羧酸和約0.00005至約0.40重量％的含碘生物殺滅劑。
37.根據(jù)權(quán)利要求36的組合物，其中所述組合物是一種使用稀釋物，基于總組合物的100％重量，該使用稀釋物含有約0.0005至約0.35重量％的芳香羧酸和約0.0005至約0.15重量％的含碘生物殺滅劑。
38.抗微生物劑組合物，包含由以下物質(zhì)組成的具有協(xié)同作用的混合物(a)脫氫乙酸或其鹽；和(b)丁基氨基甲酸-3-碘代-2-丙炔酯。
39.抗微生物劑組合物，包含由以下物質(zhì)組成的具有協(xié)同作用的混合物(a)水楊酸或其鹽；和(b)丁基氨基甲酸-3-碘代-2-丙炔酯。
40.抗微生物劑組合物，包含由以下物質(zhì)組成的具有協(xié)同作用的混合物(a)脫氫乙酸或其鹽；(b)水楊酸或其鹽；和(c)丁基氨基甲酸-3-碘代-2-丙炔酯。
41.抑制微生物生長的方法，其中包括使用有效量的根據(jù)權(quán)利要求1的組合物。
全文摘要
環(huán)或無環(huán)酮酸(例如脫氫乙酸及其鹽和芳香羧酸及其鹽)能加強(qiáng)作為抗微生物劑和防腐劑的含碘生物殺滅劑的性能。本發(fā)明提供了包含以下物質(zhì)的組合物(a)含碘生物殺滅劑；和(b)(i)酮酸或其鹽，(ii)芳香羧酸或其鹽，或(iii)其混合物。酮酸優(yōu)選環(huán)酮酸，芳香羧酸優(yōu)選水楊酸。
文檔編號A01N25/28GK1494380SQ02805820
公開日2004年5月5日 申請日期2002年2月28日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月1日
發(fā)明者P·J·盧茨, O·博羅霍夫, S·A·班恩, P J 盧茨, 班恩, 藁舴 申請人:隆薩公司