專利名稱：用于防治害蟲的△的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的、在3-位被取代的Δ1-吡咯啉，它們的多種制備方法以及它們作為害蟲防治劑的用途。
已知，許多Δ1-吡咯啉具有殺蟲活性(參見WO 00/21958、WO99/59968，WO 99/59967和WO 98/22438)。這些化合物的活性良好，但是在許多情況下仍不能令人滿意。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)新的式(I)的Δ1-吡咯啉 其中R1表示鹵素、表示在各種情況下任選被取代的烷基、烷氧基或者表示-S(O)wR7，R2和R3相互獨(dú)立表示氫、鹵素或者表示在各種情況下任選被取代的烷基或者烷氧基，R4表示鹵素、任選被取代的烷基或者表示-SO3R8，R5表示氫、鹵素、任選被取代的烷基或者表示-SO3R8，R4和R5此外一起表示基團(tuán) R6表示鹵素、表示在各種情況下任選被取代的烷基、烷氧基或者烷硫基，m表示0、1、2、3或4，Q表示基團(tuán)-X-Y-Z-E，條件是，如果X不表示直接連接的鍵，則Y不表示直接連接的鍵，R7表示任選被取代的烷基，
R8表示氫或者在各種情況下任選被取代的烷基，R9表示氫或者各自任選被取代的烷基、芳基或雜芳基，X表示一直接連接的鍵、氧、-S(O)w-、-NR10-、羰基、羰基氧基、氧基羰基、氧基磺酰基(OSO2)、亞烷基、鹵代亞烷基、亞烯基、鹵代亞烯基、亞炔基、亞烷基氧基、氧基亞烷基、氧基亞烷基氧基、-S(O)w-亞烷基、亞環(huán)丙基或亞環(huán)氧乙烷基，Y表示一直接連接的鍵或者表示在各種情況下任選被取代的亞苯基、亞萘基、亞四氫萘基或者亞雜環(huán)基，Z表示一直接連接的鍵或者-(CH2)n-，E表示氫、鹵素、羥基、氰基、甲酰基、硝基、三烷基甲硅烷基、五氟硫基、-S(O)wR11、-OSO2R11、-NR12R13、-COR11、-CO2R11、-OC(O)R11、-CONR14R15、-N(R16)COR17、-C(R18)＝N-OR19、-SO2NR20R11；或者表示在各種情況下任選被取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯基氧基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基氧基、芳基、芳基烷基、芳基氧基、芳基氧基烷基、飽和或不飽和的雜環(huán)基或者雜環(huán)基烷基，R10表示在各種情況下任選被取代的烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基或者芳基烷基，R11表示在各種情況下任選被取代的烷基、環(huán)烷基、芳基或者芳基烷基，R12和R13相互獨(dú)立表示氫、-SO2R11；表示在各種情況下任選被取代的烷基、烯基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳基烷基或者飽和或不飽和的雜環(huán)基或者雜環(huán)基烷基，R12和R13此外一起表示在各種情況下任選被取代的亞烯基或者亞烷基，其中所述亞烷基鏈在各種情況下可被-O-、-S-或者-NR22-間隔，R14和R15相互獨(dú)立表示氫、-SO2R11；表示在各種情況下任選被取代的烷基、烯基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳基烷基或者飽和或不飽和的雜環(huán)基或者雜環(huán)基烷基，R14和R15此外一起表示任選被取代的亞烷基，其中所述亞烷基鏈可被-O-、-S-或者-NR22-間隔，R16和R17相互獨(dú)立表示氫；表示在各種情況下任選被取代的烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基或者芳基烷基，R16和R17此外一起表示在各種情況下任選被取代的亞烷基或者亞烯基，R18和R19相互獨(dú)立表示氫、表示在各種情況下任選被取代的烷基或者烯基，R20和R21相互獨(dú)立表示氫、表示在各種情況下任選被取代的烷基或者環(huán)烷基，R20和R21此外一起表示在各種情況下任選被取代的亞烷基、烷氧基亞烷基或者烷硫基亞烷基，R22表示氫、-SO2R11、-COR11或者-CO2R11；表示在各種情況下任選被取代的烷基、烯基、環(huán)烷基、芳基、或者飽和或不飽和的雜環(huán)基，w表示0、1或者2，n表示1、2、3或者4。
取決于取代基的種類和數(shù)量，式(I)化合物可任選以幾何和/或光學(xué)異構(gòu)體、區(qū)域異構(gòu)體或者構(gòu)型異構(gòu)體或者以這些異構(gòu)體不同組成的異構(gòu)體混合物形式存在。這些純的異構(gòu)體和異構(gòu)體混合物都是本發(fā)明要求保護(hù)的。
此外已發(fā)現(xiàn)，所述新的式(I)化合物可通過下述方法之一得到。
A)式(I-a)的Δ1-吡咯啉 其中R1、R2、R3、R6、m和Q具有上述含義，R4-1表示氯或者溴，R5-1表示氫、氯或者溴，可通過如下反應(yīng)制備A1)式(II)的Δ1-吡咯啉
其中R1、R2、R3、R6、m和Q具有上述含義，與式(III)的琥珀酰亞胺反應(yīng) 其中Hal1表示氯或者溴，或者A2)式(II-a)的Δ1-吡咯啉 其中R1、R2和R3具有上述含義，與式(IV)的磺?；u反應(yīng) 其中Hal2表示氯或者溴，R23表示烷基或者鹵代烷基，
所述反應(yīng)任選在酸結(jié)合劑存在下和任選在稀釋劑存在下進(jìn)行。
B)式(I-b)的Δ1-吡咯啉 其中R1、R2、R3、R6、m和Q具有上述含義，R4-2表示烷基或者鹵代烷基，R5-2表示氫、烷基或者鹵代烷基，可通過如下制備用路易斯酸或者質(zhì)子酸任選在稀釋劑存在下處理式(V)的氨基酮 其中R1、R2、R3、R4-2、R5-2、R6、m和Q具有上述含義。
C)式(I-c)的Δ1-吡咯啉 其中R1、R2、R3、R6、m和Q具有上述含義，R4-3表示-SO3R8，其中R8具有上述含義，R5-3表示氫，可通過如下制備式(VI)的環(huán)丙烷 其中R1、R2、R3、R6、m和Q具有上述含義，與硫酸和乙腈并任選在式(VII)的醇存在下反應(yīng)R8-OH(VII)其中R8具有上述含義。
D)式(I-d)的Δ1-吡咯啉 其中R1、R2、R3、R6、m、Q和R9具有上述含義，可通過如下反應(yīng)制備式(II)的Δ1-吡咯啉 其中R1、R2、R3、R6、m和Q具有上述含義，與式(VIII)的醛反應(yīng)R9-CHO (VIII)
其中R9具有上述含義，該反應(yīng)任選在堿存在下并任選在稀釋劑存在下進(jìn)行。
最后發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的式(I)化合物具有很好的殺蟲性能并且既可用于保護(hù)植物又可用于保護(hù)材料，防治不希望的害蟲，如昆蟲。
本發(fā)明的Δ1-吡咯啉通過式(I)一般定義。
R1優(yōu)選表示鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基或者-S(O)wR7。
R2和R3各自獨(dú)立優(yōu)選表示氫、鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基或者烷氧基烷基。
R4優(yōu)選表示鹵素、烷基、鹵代烷基或者表示-SO3R8。
R5優(yōu)選表示氫、鹵素、烷基、鹵代烷基或者表示-SO3R8。
R4和R5此外一起優(yōu)選表示基團(tuán) R6優(yōu)選表示鹵素、烷基、烷氧基、烷硫基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或者鹵代烷硫基。
m優(yōu)選表示0、1、2、3或者4。
Q優(yōu)選表示基團(tuán)-X-Y-Z-E，條件是，如果X不表示直接連接的鍵，則Y不表示直接連接的鍵。
R7優(yōu)選表示烷基或者鹵代烷基。
R8優(yōu)選表示氫、烷基或者鹵代烷基。
R9優(yōu)選表示氫、烷基、鹵代烷基或者表示各種情況下任選被選自W1系列的基團(tuán)一至四、相同或不同地取代的芳基或者5-至10-元雜芳基，所述雜芳基含有一個或多個選自氮、氧和硫的雜原子。
X優(yōu)選表示一直接連接的鍵、氧、-S(O)w-、-NR10-、羰基、羰基氧基、氧基羰基、氧基磺?；?OSO2)、亞烷基、鹵代亞烷基、亞烯基、鹵代亞烯基、亞炔基、亞烷基氧基、氧基亞烷基、氧基亞烷基氧基、-S(O)w-亞烷基、亞環(huán)丙基或亞環(huán)氧乙烷基。
Y優(yōu)選表示一直接連接的鍵或者表示在這種情況下任選被選自W1系列的基團(tuán)一至四、相同或不同地取代的亞苯基、亞萘基、亞四氫萘基或者5-至10-元飽和或不飽和的亞雜環(huán)基，所述亞雜環(huán)基含有一個或多個選自氮、氧和硫的雜原子。
Z優(yōu)選表示一直接連接的鍵或者-(CH2)n-。
E優(yōu)選表示氫、鹵素、羥基、氰基、甲?；⑾趸?、三烷基甲硅烷基、五氟硫基、-S(O)wR11、-OSO2R11、-NR12R13、-COR11、-CO2R11、-OC(O)R11、-CONR14R15、-N(R16)COR17、-C(R18)＝N-OR19、-SO2NR20R21；表示在各種情況下任選一次或者多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷氧基和/或-NR12R13取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯基氧基；或者表示在各種情況下任選一次或者多次、相同或不同地被鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、烯基、鹵代烯基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基氧基、芳基、芳基烷基、芳基氧基、芳基氧基烷基、飽和或不飽和的5-至10-元雜環(huán)基或者雜環(huán)基烷基，所述雜環(huán)基或者雜環(huán)基烷基含有一個或多個選自氮、氧和硫的雜原子。
W1優(yōu)選表示鹵素、氰基、甲?；?、硝基、三烷基甲硅烷基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烯基、鹵代烯基、烯基氧基、鹵代烯基氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、-S(O)wR11、-C(R18)＝N-OR19、-SO2NR20R21、-(CH2)pNR20R21、-(CH2)pN(R20)COR21、-(CH2)pN(R20)SO2R21、-OSO2R20、-OSO2NR20R21。
R10優(yōu)選表示烷基、鹵代烷基、或表示在各種情況下任選一次或者多次、相同或不同地被鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基或者芳基烷基。
R11優(yōu)選表示任選一次或多次、相同或不同地被鹵素和/或-NR12R13取代的烷基；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的環(huán)烷基、芳基或者芳基烷基。
R12和R13各自獨(dú)立優(yōu)選表示氫、-SO2R11；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、烷基羰基、烷基羰基氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的烷基或者烯基；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳基烷基、飽和或不飽和的5-至10-元雜環(huán)基或者雜環(huán)基烷基，其中所述雜環(huán)基含有一個或多個選自氮、氧和硫的雜原子。
R12和R13此外一起優(yōu)選表示任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的亞烯基或者表示任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的亞烷基，其中所述亞烷基鏈可被-O-、-S-或者-NR22-間隔。
R14和R15各自獨(dú)立優(yōu)選表示氫、-SO2R11；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基和/或烷硫基取代的烷基或者烯基；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳基烷基、飽和或不飽和的5-至10-元雜環(huán)基或者雜環(huán)基烷基，其中所述雜環(huán)基含有一個或多個選自氮、氧和硫的雜原子。
R14和R15此外一起優(yōu)選表示任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的亞烷基，其中所述亞烷基鏈可被-O-、-S-或者-NR22-間隔。
R16和R17各自獨(dú)立優(yōu)選表示氫；表示任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷氧基和/或烷硫基取代的烷基；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基或者芳基烷基。
R16和R17此外一起優(yōu)選表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的亞烷基或者亞烯基。
R18和R19各自獨(dú)立優(yōu)選表示氫、烷基、烯基、鹵代烷基或者鹵代烯基。
R20和R21各自獨(dú)立優(yōu)選表示氫、烷基、鹵代烷基或者表示任選一次或多次、相同或不同地被鹵素或者烷基取代的環(huán)烷基。
R20和R21此外一起優(yōu)選表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素或者烷基取代的亞烷基、烷氧基亞烷基或者烷硫基亞烷基。
R22優(yōu)選表示氫、-SO2R11、-COR11或者-CO2R11；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的烷基或者烯基；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳基烷基、飽和或不飽和的5-至10-元雜環(huán)基或者雜環(huán)基烷基，其中所述雜環(huán)基含有一個或多個選自氮、氧和硫的雜原子。
w優(yōu)選表示0、1或者2。
n優(yōu)選表示1、2、3或者4。
p優(yōu)選表示0、1或者2。
R1特別優(yōu)選表示鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基或者-S(O)wR7。
R2和R3各自獨(dú)立特別優(yōu)選表示氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基或者C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基。
R4特別優(yōu)選表示鹵素、C1-C10-烷基、C1-C10-鹵代烷基或者表示-SO3R8。
R4和R5此外一起特別優(yōu)選表示基團(tuán) R5特別優(yōu)選表示氫、鹵素、C1-C10-烷基、C1-C10-鹵代烷基或者表示-SO3R8。
R6特別優(yōu)選表示氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基或者C1-C6-鹵代烷硫基。
m特別優(yōu)選表示0、1、2或者3。
Q特別優(yōu)選表示基團(tuán)-X-Y-Z-E，條件是，如果X不表示直接連接的鍵，則Y不表示直接連接的鍵。
R7特別優(yōu)選表示C1-C6-烷基或者C1-C6-鹵代烷基。
R8特別優(yōu)選表示氫、C1-C6-烷基或者C1-C6-鹵代烷基。
R9特別優(yōu)選表示氫、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基，或者表示在各種情況下任選被選自W1系列的基團(tuán)一至四、相同或不同地取代的芳基或者5-至6-元雜芳基，所述雜芳基具有1-3個雜原子，其中0-3個氮原子、0-2個不相鄰的氧原子和0-2個不相鄰的硫原子(特別是呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、或者吡啶基)。
X特別優(yōu)選表示一直接連接的鍵、氧、-S(O)w-、-NR10-、羰基、羰基氧基、氧基羰基、氧基磺?；?OSO2)、C1-C6-亞烷基、C1-C6-鹵代亞烷基、C2-C6-亞烯基、C2-C6-鹵代亞烯基、C2-C6-亞炔基、C1-C6-亞烷基氧基、C1-C6-氧基亞烷基、氧基-C1-C6-亞烷基氧基或者-S(O)w-C1-C6-亞烷基。
Y特別優(yōu)選表示一直接連接的鍵或者表示在各種情況下任選被選自W1系列的基團(tuán)一至四、相同或不同地取代的1，4-亞苯基、1，3-亞苯基、1，2-亞苯基、2，6-亞萘基、2，7-亞萘基、1，4-亞萘基、2，6-(1，2，3，4-四氫)亞萘基、2，7-(1，2，3，4-四氫)亞萘基、1，4-(1，2，3，4-四氫)亞萘基、5，8-(1，2，3，4-四氫)亞萘基；或者表示在各種情況下任選被選自W1系列的基團(tuán)一至四、相同或不同地取代的5-至6-元飽和或不飽和的亞雜環(huán)基，所述亞雜環(huán)基具有1-3個雜原子，其中包括0-3個氮原子，0-2個不相鄰的氧原子和/或0-2個不相鄰的硫原子(特別是亞呋喃基、亞噻吩基、亞吡咯基、亞噁唑基、亞噻唑基、亞吡啶基、亞嘧啶基或者亞噠嗪基或者亞吡嗪基)。
Z特別優(yōu)選表示一直接連接的鍵或者-(CH2)n-。
E特別優(yōu)選表示氫、氟、氯、溴、羥基、氰基、甲酰基、硝基、三-(C1-C6-烷基)甲硅烷基、五氟硫基、-S(O)wR11、-OSO2R11、-NR12R13、-COR11、-CO2R11、-OC(O)R11、-CONR14R15、-N(R16)COR17、-C(R18)＝N-OR19、-SO2NR20R21；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、C1-C10-烷氧基和/或-NR12R13取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C2-C10-炔基、C1-C20-烷氧基、C2-C20-烯基氧基；或者表示在各種情況下任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-鹵代烯基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至四、相同或不同地取代的C3-C12-環(huán)烷基、C3-C7-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、C3-C12-環(huán)烷基氧基、芳基、芳基-C1-C4-烷基、芳基氧基、芳基氧基-C1-C4-烷基、飽和或不飽和的5-至10-元雜環(huán)基或者雜環(huán)基-C1-C4-烷基，所述雜環(huán)基具有1-4雜原子，其中含有0-4個氮原子，0-2個不相鄰的氧原子和/或0-2個不相鄰的硫原子(特別是四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基(Thiolanyl)、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷子基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基(Pyridazyl)、吡嗪基、哌啶基、哌啶子基、嗎啉基、硫代嗎啉基、嗎啉代、硫代嗎啉代、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基)。
W1特別優(yōu)選表示氟、氯、溴、氰基、甲?；⑾趸⑷?(C1-C6-烷基)甲硅烷基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-鹵代烯基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-鹵代烯基氧基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、-S(O)wR11、-C(R18)＝N-OR19，SO2NR20R21，-(CH2)pNR20R21、-(CH2)pN(R20)COR21、-(CH2)pN(R20)SO2R21、-OSO2R20、-OSO2NR20R21。
R10特別優(yōu)選表示C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基，或者表示在各種情況下任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至四、相同或不同地取代的C3-C7-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、芳基或者芳基-C1-C4-烷基。
R11特別優(yōu)選表示任選一次或多次、相同或不同地被鹵素和/或-NR12R13取代的C1-C20-烷基、表示在各種情況下任選被鹵素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至八、相同或不同地取代的C3-C6-環(huán)烷基、芳基或者芳基-C1-C4-烷基。
R12和R13各自獨(dú)立特別優(yōu)選表示氫、-SO2R11、表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基取代的C1-C20-烷基或者C2-C20-烯基；表示在各種情況下任選被鹵素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至四、相同或不同地取代的C3-C12-環(huán)烷基、C3-C7-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、芳基、芳基-C1-C4-烷基、飽和或不飽和的5-至10-元雜環(huán)基或者雜環(huán)基-C1-C4-烷基，所述雜環(huán)具有1-4個雜原子，其中含有0-4個氮原子，0-2個不相鄰的氧原子和/或0-2個不相鄰的硫原子(特別是四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基)。
R12和R13此外一起特別優(yōu)選表示任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基取代的C2-C12-亞烯基或者表示任選在亞烷基部分中一或多、相同或不同地被鹵素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基取代的C3-C12-亞烷基，其中所述亞烷基鏈可被-O-、-S-或者-NR22-間隔。
R14和R15各自獨(dú)立特別優(yōu)選表示氫、-SO2R11、表示在各種情況下任選被鹵素、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至十三、相同或不同地取代的C1-C6-烷基或者C2-C6-烯基；表示在各種情況下任選被鹵素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至四、相同或不同地取代的C3-C7-環(huán)烷基、C3-C7-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、芳基、芳基-C1-C4-烷基、飽和或不飽和的5-至10-元雜環(huán)基或者雜環(huán)基-C1-C4-烷基，所述雜環(huán)基具有1-4個雜原子，其中含有0-4個氮原子，0-2個不相鄰的氧原子和/或0-2個不相鄰的硫原子(特別是四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基)。
R14和R15此外一起特別優(yōu)選表示任選在亞烷基部分被鹵素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至四、相同或不同地取代的C3-C6-亞烷基、-(CH2)2-O-(CH2)2-，-(CH2)2-S-(CH2)2-或者-(CH2)2-N(R22)-(CH2)2-。
R16和R17各自獨(dú)立特別優(yōu)選表示氫、任選被鹵素、氰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基一至十三、相同或不同地取代的C1-C6-烷基、表示在各種情況下任選被鹵素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至八、相同或不同地取代的C3-C7-環(huán)烷基、C3-C7-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、芳基或者芳基-C1-C4-烷基。
R16和R17此外一起特別優(yōu)選表示在各種情況下任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至八、相同或不同地取代的C3-C10-亞烷基或者C3-C10-亞烯基。
R18和R19各自獨(dú)立特別優(yōu)選表示氫、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C6-鹵代烷基或者C2-C6-鹵代烯基。
R20和R21各自獨(dú)立特別優(yōu)選表示氫、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基或者表示任選被氟、氯、溴和/或C1-C6-烷基一至八、相同或不同地取代的C3-C7-環(huán)烷基。
R20和R21此外一起特別優(yōu)選表示在各種情況下任選被氟、氯、溴和/或C1-C6-烷基一至九、相同或不同地取代的C3-C6-亞烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-亞烷基或者C1-C3-烷硫基-C1-C3-亞烷基。
R22特別優(yōu)選表示氫、-SO211、-COR11或者-CO2R11；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基取代的C1-C20-烷基或者C2-C20-烯基；表示在各種情況下任選被鹵素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至四、相同或不同地取代的C3-C12環(huán)烷基、C3-C7-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、芳基、芳基-C1-C4-烷基、飽和或不飽和的5-至10-元雜環(huán)基或者雜環(huán)基-C1-C4-烷基，所述雜環(huán)基具有1-4個雜原子，其中包括0-4個氮原子，0-2個不相鄰的氧原子和/或0-2個不相鄰的硫原子(特別是四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基)。
w特別優(yōu)選表示0、1或者2。
n特別優(yōu)選表示1、2或者3。
p特別優(yōu)選表示0、1或者2。
R1十分特別優(yōu)選表示氟、氯、溴、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基或者-S(O)wR7。
R2和R3各自獨(dú)立十分特別優(yōu)選表示氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或者具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基。
R4十分特別優(yōu)選表示氟、氯、溴、C1-C6-烷基、具有1-13個氟-、氯-和/或溴原子的C1-C6-鹵代烷基、或者表示-SO3R8。
R5十分特別優(yōu)選表示氫、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、具有1-13個氟、氯和/或溴原子的C1-C6-鹵代烷基、或者表示-SO3R8。
R4和R5此外一起十分特別優(yōu)選表示基團(tuán) R6十分特別優(yōu)選表示氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基；C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、具有在各種情況下1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基。
m十分特別優(yōu)選表示0、1或者2。
Q十分特別優(yōu)選表示基團(tuán)-X-Y-Z-E，條件是，如果X不表示直接連接的鍵，則Y不表示直接連接的鍵，R7十分特別優(yōu)選表示C1-C4-烷基或者表示在各種情況下被氟或者氯取代的甲基或者乙基。
R8十分特別優(yōu)選表示氫、C1-C4-烷基或者具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基。
R9十分特別優(yōu)選表示氫、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基或者表示在各種情況下任選被選自W1系列的基團(tuán)一至三取代的苯基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、噻唑基或者吡啶基。
X十分特別優(yōu)選表示一直接連接的鍵、氧、-S(O)w-、-NR10-、羰基、羰基氧基、氧基羰基、氧基磺酰基(OSO2)、C1-C4-亞烷基、具有1-8個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代亞烷基、C2-C4-亞烯基、具有1-6個氟、氯和/或溴原子的C2-C4-鹵代亞烯基、C2-C4-亞炔基、C1-C4-亞烷基氧基、氧基-C1-C4-亞烷基、氧基-C1-C4-亞烷基氧基或者-S(O)w-C1-C4-亞烷基。
Y十分特別優(yōu)選表示一直接連接的鍵或者表示在各種情況下任選被選自W1系列的基團(tuán)一至三、相同或不同地取代的1，4-亞苯基、1，3-亞苯基、1，2-亞苯基、2，6-亞萘基、2，7-亞萘基、1，4-亞萘基、2，6-(1，2，3，4-四氫)亞萘基、2，7-(1，2，3，4-四氫)亞萘基、1，4-(1，2，3，4-四氫)亞萘基、5，8-(1，2，3，4-四氫)亞萘基、2，4-亞呋喃基、2，4-亞噻吩基、2，4-亞吡咯基、2，5-亞噁唑基、2，5-亞噻唑基、2，5-亞吡啶基、2，6-亞吡啶基、2，5-亞嘧啶基或者3，6-亞噠嗪基或者2，5-亞吡嗪基。
Z十分特別優(yōu)選表示一直接連接的鍵或者-(CH2)n-。
E十分特別優(yōu)選表示氫、氟、氯、溴、羥基、氰基、甲?；⑾趸?、三甲基甲硅烷基、二甲基叔丁基甲硅烷基、-S(O)wR11、-OSO2R11、-NR12R13、-COR11、-CO2R11、-OC(O)R11、-CONR14R15、-N(R16)COR17、-SO2NR20R21；表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、氰基、C1-C6-烷氧基和/或-NR12R13一或多、相同或不同地取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基、C2-C6-炔基、C1-C16-烷氧基、C2-C16-烯基氧基；或者表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C2-C6-烯基、具有1-8個氟、氯和/或溴原子的C2-C6-鹵代烯基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至三、相同或不同地取代的C3-C10-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、C3-C10-環(huán)烷基氧基、苯基、苯氧基、芐基、苯基乙基、芐基氧基、四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷子基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、哌啶子基、嗎啉基、硫代嗎啉基、嗎啉代、硫代嗎啉代、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基。
W1十分特別優(yōu)選表示氟、氯、溴、氰基、甲酰基、三甲基甲硅烷基、二甲基叔丁基甲硅烷基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-烯基氧基；表示在各種情況下具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、在各種情況下具有1-8個氟、氯和/或溴原子的C2-C4-鹵代烯基、C2-C4-鹵代烯基氧基；表示C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、-S(O)wR11、-SO2NR20R21、-(CH2)pNR20R21、-(CH2)pN(R20)COR21、-(CH2)pN(R20)SO2R21、-OSO2R20、-OSO2NR20R21。
R10十分特別優(yōu)選表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、或者表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或在各種情況下具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基和/或C1-C4-鹵代烷硫基一至四、相同或不同地取代的環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基、環(huán)己基甲基、苯基、芐基或者苯基乙基。
R11十分特別優(yōu)選表示任選被氟、氯、溴和/或-NR12R13一或多、相同或不同地取代的C1-C10-烷基、表示在各種情況下任選被氟、氯和/或溴、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、在各種情況下具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基和/或C1-C4-鹵代烷硫基一至四、相同或不同地取代的環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基或者芐基。
R12和R13各自獨(dú)立十分特別優(yōu)選表示氫、-SO2R11、表示在各種情況下任選被氟、氯和/或溴、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷基羰基氧基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)-氨基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一或多、相同或不同地取代的C1-C16-烷基或者C2-C16-烯基；表示在各種情況下任選被氟、氯和/或溴、氰基、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至三、相同或不同地取代的C3-C10-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、苯基、芐基、苯基乙基、四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基。
R12和R13此外一起十分特別優(yōu)選表示任選被氟、氯和/或溴、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一或多、相同或不同地取代的C2-C10-亞烯基或者表示任選在亞烷基部分被氟、氯、氰基、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一或多、相同或不同地取代的C3-C10-亞烷基，中所述亞烷基鏈可被-O-、-S-或者-NR22-間隔。
R14和R15各自獨(dú)立十分特優(yōu)選表示氫、-SO2R11、表示在各種情況下任選被氟、氯和/或溴、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至九、相同或不同地取代的C1-C6-烷基或者C2-C6-烯基；表示在各種情況下任選被氟、氯和/或溴、C1-C4-烷基、氰基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至三、相同或不同地取代的C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、苯基、芐基、苯基乙基、四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基。
R14和R15此外一起十分特別優(yōu)選表示在各種情況下任選在亞烷基部分被氟、氯、氰基、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至四、相同或不同地取代的C4-C5-亞烷基、-(CH2)2-O-(CH2)2-、-(CH2)2-S-(CH2)2-、-(CH2)2-N(R22)-(CH2)2-。
R16和R17各自獨(dú)立十分特別優(yōu)選表示氫、表示任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷氧基和/或C1-C4-烷硫基一至九、相同或不同地取代的C1-C6-烷基、表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至四，相同或不同地取代的C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、苯基、芐基或者苯基乙基。
R16和R17此外一起十分特別優(yōu)選表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至四、相同或不同地取代的C3-C8-亞烷基或者C3-C8-亞烯基。
R20和R21各自獨(dú)立十分特別優(yōu)選表示氫、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基或者表示任選被氟、氯、溴和/或C1-C4-烷基一至四、相同或不同地取代的C3-C6-環(huán)烷基。
R20和R21此外一起十分特別優(yōu)選表示-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)2-O-(CH2)2-或者-(CH2)2-S-(CH2)2-。
R22十分特別優(yōu)選表示氫、-SO2R11、表示-COR11或者-CO2R11；表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、氰基、甲基氨基、乙基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一或多、相同或不同地取代的C1-C16-烷基或者C2-C16-烯基；表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至三、相同或不同地取代的C3-C10-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、苯基、芐基、苯基乙基、四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基。
w十分特別優(yōu)選表示0、1或者2n十分特別優(yōu)選表示1或者2。
p十分特別優(yōu)選表示0或者1。
R1尤其十分特別優(yōu)選表示氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基或者三氟甲硫基。
R2和R3各自獨(dú)立尤其十分特別優(yōu)選表示氫、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基或者三氟甲氧基。
R4尤其十分特別優(yōu)選表示氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基或者表示-SO3R8。
R5尤其十分特別優(yōu)選表示氫、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基或者表示-SO3R8。
R4和R5此外一起尤其十分特別優(yōu)選表示基團(tuán) R6尤其十分特別優(yōu)選表示氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、三氟甲硫基或者三氟乙硫基。
m尤其十分特別優(yōu)選表示0或者1Q尤其十分特別優(yōu)選表示基團(tuán)-X-Y-Z-E，條件是，如果X不表示直接連接的鍵，則Y不表示直接連接的鍵。
R8尤其十分特別優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、三氟甲基或者三氟乙基。
R9尤其十分特別優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、三氟甲基、三氟乙基，或者表示在各種情況下任選被選自W1系列的基團(tuán)一至三、相同或不同地取代的苯基、呋喃基、噻吩基、吡咯基或者吡啶基。
X尤其十分特別優(yōu)選表示一直接連接的鍵、氧、硫、-SO2-、-NR10-、-CO-、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-CH2-、-(CH2)2-、-C＝C-(E或者Z)、-C≡C-、-CH2O-、-(CH2)2O-、-OCH2-、-O(CH2)2-、-O-CH2-O-、-SCH2-、-S(CH2)2-、-CH2S-或者-(CH2)2S-。
Y尤其十分特別優(yōu)選表示一直接連接的鍵或者表示在各種情況下任選被選自W1系列的基團(tuán)一或者二、相同或不同地取代的1，4-亞苯基、1，3-亞苯基、2，6-亞萘基、2，7-亞萘基、2，4-亞呋喃基、2，4-亞噻吩基、2，5-亞吡啶基、2，5-亞嘧啶基、3，6-亞噠嗪基或者2，5-亞吡嗪基。
Z尤其十分特別優(yōu)選表示一直接連接的鍵、亞甲基或者亞乙基。
E尤其十分特別優(yōu)選表示氫、氟、氯、溴、羥基、氰基、甲?；?、-S(O)wR11、-OSO2R11、-NR12R13、-COR11、-CO2R11、-OC(O)R11、-CONR14R15、-N(R16)COR17、-SO2NR20R21；表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、氰基、C1-C6-烷氧基和/或-NR12R13一或多、相同或不同地取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基、C1-C16-烷氧基、C2-C16-烯基氧基；或者表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、-CF3、-CHF2、-CClF2、-CF2CHFCl、-CF2CH2F、-CF2CCl3、-CH2CF3、-CF2CHFCF3、-CH2CF2H、-CH2CF2CF3、-CF2CF2H、-CF2CHFCF3、乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、丁烯基、-CF＝CHF、-CF＝CH2、-CF＝CCl2、-CH＝CF2、-CF2CF＝CF2、-CH＝CFH、-CH2CF＝CF2、-CF＝CF2、-CF2CH＝CF2、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁基硫基、三氟甲硫基、二氟甲硫基、一氯二氟甲硫基、三氟乙硫基一至三、相同或不同地取代的環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基氧基、環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、苯基、苯氧基、芐基、苯基乙基、芐基氧基、四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷子基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、哌啶子基、嗎啉基、硫代嗎啉基、嗎啉代、硫代嗎啉代、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基。
W1尤其十分特別優(yōu)選表示氟、氯、溴、氰基、甲?；?、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、乙烯基、烯丙基、三氟甲基、三氟乙基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、-OCF2CF2H、-CH＝CF2、-CH＝CCl2、-OCF＝CF2、-COMe、-COEt、-CO2Me、-CO2Et、-CO2(t-Bu)、-SMe、-SOMe、SO2Me、-SCF3、-SOCF3、-SO2CF3、-SCHF2、-SOCHF2、-SO2CHF2、-SO2NMe2、-NMe2、-NEt2、-N(n-Pr)2、-N(Me)COMe、-N(Me)COEt、-N(Me)COPr、-N(Me)CO(t-Bu)、2-吡咯烷酮-5-基、2-哌啶酮-6-基、-N(Me)SO2Me、-N(Me)SO2Et、-N(Me)SO2CF3、-N(Et)SO2CF3、-N(Me)SO2(CF2)3CF3或者-OSO2NMe2。
R10尤其十分特別優(yōu)選表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基、環(huán)己基甲基、苯基、芐基或者苯基乙基。
R11尤其十分特別優(yōu)選表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、-CF3、-CHF2、-CCl3、-CCl2F、二甲基氨基甲基、二甲基氨基乙基、二乙基氨基甲基、二乙基氨基乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基或者芐基。
R12和R13各自獨(dú)立尤其十分特別優(yōu)選表示氫、-SO2R11、表示在各種情況下任選被氟、氯和/或溴、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷基羰基氧基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一或多、相同或不同地取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基；表示在各種情況下任選被氟、氯和/或溴、氰基、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至三、相同或不同地取代的C3-C8-環(huán)烷基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、環(huán)丙基乙基、環(huán)戊基乙基、環(huán)己基乙基、苯基、芐基、苯基乙基、四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基。
R12和R13此外一起尤其十分特別優(yōu)選表示任選被氟、氯和/或溴、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一或多、相同或不同地取代的C2-C8-亞烯基或者表示任選在亞烷基部分被氟、氯、氰基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁基硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一或多、相同或不同地取代的C3-C8-亞烷基，其中所述亞烷基鏈在各種情況下可被-O-、-S-或者-NR18-間隔。
R14和R15各自獨(dú)立尤其十分特別優(yōu)選表示氫、-SO2CF3、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、-CF3、-CH2CF3、-(CF2)3CF3、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲氧基甲基、甲氧基乙基，或者表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基一至三、相同或不同地取代的苯基或者芐基。
R14和R15此外一起尤其十分特別優(yōu)選表示-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-CH2-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-、-(CH2)2-O-(CH2)2-、-(CH2)2-S-(CH2)2-或者-(CH2)2-N(R22)-(CH2)2-。
R16和R17各自獨(dú)立尤其十分特別優(yōu)選表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、三氟甲基、三氟乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基或者表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基一至四、相同或不同地取代的苯基或者芐基。
R16和R17此外一起尤其十分特別優(yōu)選表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基一至四、相同或不同地取代的-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-。
R20和R21各自獨(dú)立尤其十分特別優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、三氟甲基、三氟乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基或者環(huán)己基。
R20和R21此外一起尤其十分特別優(yōu)選表示-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)2-O-(CH2)2-或者-(CH2)2-S-(CH2)2-。
R22尤其十分特別優(yōu)選表示氫、-SO2R11、表示-COR11或者-CO2R11；表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、氰基、甲基氨基、乙基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一或多、相同或不同地取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基；表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁基硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至三、相同或不同地取代的C3-C8-環(huán)烷基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、環(huán)丙基乙基、環(huán)戊基乙基、環(huán)己基乙基、苯基、芐基、苯基乙基、四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基。
此外，十分特別優(yōu)選在吡咯啉-環(huán)的5-位具有(R)-構(gòu)型的式(I-e)化合物
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、m和Q具有上述含義。
此外，十分特別優(yōu)選在吡咯啉-環(huán)的5-位具有(R)-構(gòu)型的式(I-f)化合物 其中R1表示氟或者氯，R2表示氫或者氟，和R4、R5、R6、m和Q具有上述含義。
式(I-e)和(I-f)化合物通過外消旋體拆分的常規(guī)方法得到，例如通過相應(yīng)的外消旋體在手性固定相上的色譜分離。也可以通過這種方式將外消旋的終產(chǎn)物或者外消旋的中間體拆分成兩對映體。
可能的情況下，飽和的烴基如烷基，包括與雜原子連接的烷基，如烷氧基中的烷基，可以是直鏈或支鏈的。
然而，上述描述的一般的基團(tuán)定義或者在優(yōu)選范圍給出的基團(tuán)定義或解釋，可以相互組合，即各種范圍和優(yōu)選范圍之間任意組合。它們適用于終產(chǎn)物，也適用于相應(yīng)的前體和中間體。
如果應(yīng)用5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯和N-氯琥珀酰亞胺作為原料，那么本發(fā)明方法(A)的過程可通過下述反應(yīng)路線表示。
如果用叔丁基-4-(2，6-二氟苯基)-3，3-二甲基-4-氧代-1-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-丁基氨基甲酸酯作為原料和三氟乙酸(TFA)，那么本發(fā)明方法(B)的過程可通過下述反應(yīng)路線表示。
如果用[2-(4-溴苯基)環(huán)丙基](2，6-二氟苯基)-甲酮、硫酸和乙腈作為原料，那么本發(fā)明方法(C)的過程可通過下述反應(yīng)路線表示。
如果用5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯和4-溴苯甲醛作為原料，那么本發(fā)明方法(D)的過程可通過下述反應(yīng)路線表示。
方法和中間體的說明方法(A)實(shí)施本發(fā)明方法(A)作為原料需要的Δ1-吡咯啉是通過(II)和(II-a)一般定義的。在這些結(jié)構(gòu)式中，R1、R2、R3、R6、m和Q優(yōu)選、特別優(yōu)選、十分特別優(yōu)選和尤其十分特別優(yōu)選表示與已在與本發(fā)明式(I)化合物相關(guān)的描述中對于這些基團(tuán)作為優(yōu)選、特別優(yōu)選等提到的相同的含義。
式(II)和(II-a)的吡咯啉是已知的和/或可通過已知的方法制備(參見例如WO 98/224 38、WO 99/59967和WO 99/59968)。
實(shí)施本發(fā)明方法(A)作為原料需要的琥珀酰亞胺通過式(III)進(jìn)行一般定義。在該式中Hal1優(yōu)選表示氯或者溴。
式(III)的琥珀酰亞胺是已知的。
實(shí)施本發(fā)明方法(A)作為原料需要的磺酰氯通過式(IV)進(jìn)行一般定義。在該式中Hal2優(yōu)選表示氯或者溴，特別優(yōu)選表示氯。R23優(yōu)選表示C1-C4-烷基或者C1-C4-鹵代烷基，特別優(yōu)選表示甲基或者三氟甲基。
式(IV)的磺酰氯是已知的。
實(shí)施本發(fā)明方法(A)的稀釋劑在各種情況下包括所有常規(guī)的惰性、有機(jī)溶劑?？蓛?yōu)選應(yīng)用任選鹵素取代的脂肪族、脂環(huán)族或者芳香族烴，如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或者十氫化萘；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷或者三氯乙烷；醚，如乙醚、二異丙基醚、甲基-叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或者苯甲醚。特別優(yōu)選用氯仿、四氯甲烷或者甲苯。
在各種情況下，實(shí)施本發(fā)明方法(A)任選所用的酸結(jié)合劑包括所有用于這類反應(yīng)的常規(guī)的無機(jī)或有機(jī)堿?？蓛?yōu)選應(yīng)用堿土-或堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀或者氫氧化銨；堿金屬碳酸鹽，如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉，以及堿金屬或堿土金屬乙酸鹽，如乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、堿金屬氟化物。特別優(yōu)選用氫氧化鈉或者氫氧化鉀。
在各種情況下，實(shí)施本發(fā)明方法(A)的反應(yīng)溫度可在較大范圍內(nèi)變化。一般情況下反應(yīng)溫度為20℃-140℃，優(yōu)選為50℃-100℃。
在實(shí)施本發(fā)明方法(A1)中，對于1摩爾式(II)化合物一般加入1摩爾或者稍微過量的式(III)化合物，以得到單鹵代的產(chǎn)物。在實(shí)施本發(fā)明方法(A2)中，對于1摩爾式(II-a)化合物一般加入1摩爾或者稍微過量的式(IV)化合物。為了得到二鹵代的產(chǎn)物，一般1摩爾式(II)化合物加入10-倍過量的式(III)化合物。但也可以其它比例加入反應(yīng)組分。后處理按常規(guī)方法進(jìn)行。一般情況下如此進(jìn)行任選加入稀釋劑后得到沉淀并過濾出沉淀。洗滌濾液、干燥、過濾和濃縮。殘余物任選按常規(guī)方法，例如色譜法或重結(jié)晶，除去可能存在的雜質(zhì)。
方法(B)實(shí)施本發(fā)明方法(B)作為原料需要的氨基酮通過式(V)進(jìn)行一般定義。在該結(jié)構(gòu)式中，R1、R2、R3、R6、m和Q優(yōu)選、特別優(yōu)選、十分特別優(yōu)選和尤其十分特別優(yōu)選表示與已在與本發(fā)明式(I)化合物相關(guān)的描述中對于這些基團(tuán)作為優(yōu)選、特別優(yōu)選等提到的相同的含義。R4-2優(yōu)選表示C1-C10-烷基、C1-C10-鹵代烷基，特別優(yōu)選表示C1-C6-烷基、具有1-13個氟-、氯-和/或溴原子的C1-C6-鹵代烷基，十分特別優(yōu)選表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基或者三氟乙基。R5-2優(yōu)選表示氫、C1-C10-烷基、C1-C10-鹵代烷基，特別優(yōu)選表示氫、C1-C6-烷基、具有1-13個氟-、氯-和/或溴原子的C1-C6-鹵代烷基、十分特別優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基或者三氟乙基。
式(V)的氨基酮是新化合物，可通過如下反應(yīng)制備a)式(IX)的內(nèi)酰胺
其中R4-2、R5-2、R6、m和Q具有上述含義，與式(X)金屬化的芳族化合物在-70℃-+70℃溫度，任選在稀釋劑存在下(例如四氫呋喃)反應(yīng) 其中R1、R2和R3具有上述含義，和M1表示Li、MgCl、MgBr、MgI或者ZnCl。
在實(shí)施方法(a)中作為原料需要的內(nèi)酰胺通過式(IX)進(jìn)行一般定義。在該結(jié)構(gòu)式中，R6、m和Q優(yōu)選、特別優(yōu)選、十分特別優(yōu)選和尤其十分特別優(yōu)選表示與已在與本發(fā)明式(I)化合物相關(guān)的描述中對于這些基團(tuán)作為優(yōu)選、特別優(yōu)選等提到的相同的含義。R4-2和R5-2優(yōu)選、特別優(yōu)選或十分特別優(yōu)選表示已在與式(V)化合物相關(guān)的描述中對于這些基團(tuán)作為優(yōu)選、特別優(yōu)選等提到的相同的含義。
式(IX)的內(nèi)酰胺是新化合物，可通過如下反應(yīng)制備b)將式(XI)的吡咯烷酮 其中R6、m和Q具有上述含義，用堿(例如二異丙基氨化鋰、六甲基二甲硅烷基氨化鋰)處理并隨后與式(XII)的親電試劑，任選在稀釋劑(例如四氫呋喃)存在下，在-78℃-+60℃溫度下反應(yīng)(參見Tetrahedron 1999，55，13321；Org。Lett.1999，1，2105)R4-2-G (XII)其中R4-2具有上述含義，和G表示離去基團(tuán)。
在實(shí)施方法(a)中作為原料需要的金屬化的芳族化合物通過式(X)進(jìn)行一般定義。在該結(jié)構(gòu)式中，R1、R2和R3優(yōu)選、特別優(yōu)選、十分特別優(yōu)選和尤其十分特別優(yōu)選表示與已在與本發(fā)明式(I)化合物相關(guān)的描述中對于這些基團(tuán)作為優(yōu)選、特別優(yōu)選等提到的相同的含義。M1優(yōu)選表示Li、MgCl、MgBr、MgI或者ZnCl，特別優(yōu)選表示Li、MgCl、MgBr或者M(jìn)gI，十分特別優(yōu)選表示Li、MgCl或者M(jìn)gBr。
式(X)金屬化的芳族化合物是已知的或者可按已知方法(例如鋰化(Lithiierung)或者格氏反應(yīng))由相應(yīng)的芳族化合物或者鹵代的芳族化合物制備。
在實(shí)施方法(b)中作為原料需要的吡咯烷酮通過式(XI)進(jìn)行一般定義。在該結(jié)構(gòu)式中，R6、m和Q優(yōu)選、特別優(yōu)選、十分特別優(yōu)選和尤其十分特別優(yōu)選表示與已在與本發(fā)明式(I)化合物相關(guān)的描述中對于這些基團(tuán)作為優(yōu)選、特別優(yōu)選等提到的相同的含義。
式(XI)的吡咯烷酮是已知的和/或可按已知方法制備(參見WO98/22438)。
在實(shí)施方法(b)中作為原料需要的親電試劑通過式(XII)進(jìn)行一般定義。在該結(jié)構(gòu)式中，R4-2優(yōu)選、特別優(yōu)選或十分特別優(yōu)選表示已在與式(V)的氨基酮化合物相關(guān)的描述中對于該基團(tuán)作為優(yōu)選、特別優(yōu)選等提到的相同的含義。G優(yōu)選表示鹵素、甲烷磺酰基、三氟甲基磺?；蛘呒妆交酋；?。
式(XII)的親電試劑是已知的。
如果在實(shí)施方法(b)中用1當(dāng)量或略微少量的堿和1當(dāng)量的親電試劑，那么主要得到式(IX)的單取代的化合物(R5-2＝H)。如果用應(yīng)用多于2當(dāng)量的親電試劑，那么主要得到式(IX)的二取代的化合物(R5-2≠H)。
在實(shí)施本發(fā)明方法(B)中應(yīng)用的稀釋劑包括在各種情況下所有常規(guī)的惰性、有機(jī)溶劑?？蓛?yōu)選應(yīng)用任選鹵代的脂肪族、脂環(huán)族或者芳香族烴，如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或者十氫化萘；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷或者三氯乙烷；醚，如乙醚、二異丙基醚、甲基-叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷，1，2-二乙氧基乙烷或者苯甲醚；腈，如乙腈、丙腈、正-或異丁腈或者苯腈；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基N-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或者六甲基磷酸三酰胺；酯，如乙酸甲酯或者乙酸乙酯、亞砜，如二甲基亞砜或者砜，如環(huán)丁砜。特別優(yōu)選用二氯甲烷、氯仿、甲苯、甲醇或者乙醇。
在實(shí)施本發(fā)明方法(B)中，在各種情況下可應(yīng)用所有常規(guī)路易斯酸或質(zhì)子酸。用于Boc-解離的方法是公知的(參見例如T.W.Greene，P.G.M.Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis，第3版，New York，Wiley & Sons，1999，第520-525頁)。優(yōu)選應(yīng)用三氟乙酸、HCl或者HBr解離Boc-保護(hù)基。
實(shí)施本發(fā)明方法(B)的反應(yīng)溫度，在各種情況下，可以在較大范圍內(nèi)變化。一般情況下反應(yīng)溫度為-20℃-+120℃，優(yōu)選為-10℃-+60℃。
在實(shí)施本發(fā)明方法(B)中，一般對于1摩爾式(V)化合物加入100摩爾質(zhì)子酸。但也可以應(yīng)用其它比例的反應(yīng)組分。后處理按常規(guī)方法進(jìn)行。一般如下進(jìn)行將反應(yīng)混合物濃縮，加入合適的溶劑，用氫氧化鈉調(diào)至pH 12并且有機(jī)相經(jīng)水洗，硫酸鈉干燥，過濾并濃縮。殘余物任選按常規(guī)方法，如色譜法或重結(jié)晶，除去可能存在的雜質(zhì)。
方法(C)在實(shí)施本發(fā)明方法(C)中作為原料需要的環(huán)丙烷通過式(VI)進(jìn)行一般定義。在該結(jié)構(gòu)式中，R1、R2、R3、R6、m和Q優(yōu)選、特別優(yōu)選、十分特別優(yōu)選和尤其十分特別優(yōu)選表示與已在與本發(fā)明式(I)化合物相關(guān)的描述中對于這些基團(tuán)作為優(yōu)選、特別優(yōu)選等提到的相同的含義。
式(VI)的環(huán)丙烷部分是已知的，可通過如下反應(yīng)制備c)式(XIII)的α，β-不飽和酮
其中R1、R2、R3、R6、m和Q具有上述含義，與鹵化三烷基锍(例如碘化三甲基锍)在堿(例如氫化鈉)存在下和任選在稀釋劑(例如二甲基亞砜)存在下反應(yīng)(參見TetrahedronAsymmetry 1998，9，1035)。
在實(shí)施本發(fā)明方法(C)中作為原料需要的醇通過式(VII)進(jìn)行一般定義。在該結(jié)構(gòu)式中，R8優(yōu)選、特別優(yōu)選、十分特別優(yōu)選和尤其十分特別優(yōu)選表示與已在與本發(fā)明式(I)化合物相關(guān)的描述中對于這些基團(tuán)作為優(yōu)選、特別優(yōu)選等提到的相同的含義。
式(VII)的醇是已知的。
在實(shí)施方法(c)中作為原料需要的α，β-不飽和酮通過式(XIII)進(jìn)行一般定義。在該結(jié)構(gòu)式中，R1、R2、R3、R6、m和Q優(yōu)選、特別優(yōu)選、十分特別優(yōu)選和尤其十分特別優(yōu)選表示與已在與本發(fā)明式(I)化合物相關(guān)的描述中對于這些基團(tuán)作為優(yōu)選、特別優(yōu)選等提到的相同的含義。
式(XIII)的α，β-不飽和酮是已知的和/或可通過已知方法制備。
實(shí)施本發(fā)明方法(C)的反應(yīng)溫度可在較大范圍內(nèi)變化。一般情況下，反應(yīng)溫度為40℃-200℃，優(yōu)選為40℃-140℃，特別優(yōu)選60℃-120℃。
如果在高于40℃的溫度下進(jìn)行，則主要得到式(XIV)的β-酮磺酸衍生物
其中R1、R2、R3、R6、m和Q具有上述含義。
β-酮磺酸衍生物可以在酸(例如6N鹽酸)存在下，任選在稀釋劑(例如乙醇)存在下脫?；⒕偷丨h(huán)合得到式(I-g)的Δ1-吡咯啉 其中R1、R2、R3、R6、m和Q具有上述含義。
式(I-g)的Δ1-吡咯啉可按常規(guī)方法轉(zhuǎn)化成式(I-h)化合物 其中R1、R2、R3、R6、m和Q具有上述含義，和R8-1表示任選被取代的烷基。
在實(shí)施本發(fā)明方法(C)中，對于1摩爾式(VI)化合物，一般加入1ml乙腈和1-10摩爾硫酸。但也可以應(yīng)用其它比例的反應(yīng)組分。后處理按常規(guī)方法進(jìn)行。一般如下進(jìn)行用水稀釋該反應(yīng)混合物并抽濾沉淀，產(chǎn)物任選按常規(guī)方法，如色譜法或重結(jié)晶，除去可能存在的雜質(zhì)。
方法(D)在實(shí)施本發(fā)明方法(D)中作為原料需要的式(II)的Δ1-吡咯啉已在本發(fā)明方法(A)的相關(guān)詳細(xì)描述中描述。
在實(shí)施本發(fā)明方法(D)中作為原料需要的醛通過式(VIII)進(jìn)行一般定義。在該結(jié)構(gòu)式中，R9優(yōu)選、特別優(yōu)選、十分特別優(yōu)選和尤其十分特別優(yōu)選表示與已在與本發(fā)明式(I)化合物相關(guān)的描述中對于這些基團(tuán)作為優(yōu)選、特別優(yōu)選等提到的相同的含義。
式(VIII)的醛是已知的。
在實(shí)施本發(fā)明方法(D)中的稀釋劑，在各種情況下，包括乙酸與醇，如甲醇、乙醇或者丙醇的混合物。優(yōu)選用乙酸和甲醇的混合物。
在實(shí)施本發(fā)明方法(D)中所用的酸結(jié)合劑，包括所有用于這類反應(yīng)的常規(guī)的無機(jī)或有機(jī)堿。可優(yōu)選應(yīng)用堿土-或堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀或者氫氧化銨、堿金屬碳酸鹽，如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、堿金屬或堿土金屬乙酸鹽，如乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣，以及叔胺，如三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、二乙基異丙基胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N一二甲基氨基吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)或者二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)。特別優(yōu)選應(yīng)用乙酸鈉。
實(shí)施本發(fā)明方法(D)的反應(yīng)溫度，在各種情況下可在較大范圍內(nèi)變化。一般情況下反應(yīng)溫度為0℃-180℃，優(yōu)選為20℃-160℃，特別優(yōu)選為60℃-120℃。
在實(shí)施本發(fā)明方法(D)中，-般對于1摩爾式(II)化合物，加入1摩爾或者略為過量的式(VIII)化合物。但也可以應(yīng)用其它比例的反應(yīng)組分。后處理按常規(guī)方法進(jìn)行。一般如下進(jìn)行濃縮反應(yīng)混合物并將殘余物任選按常規(guī)方法，如色譜法或重結(jié)晶，除去可能存在的雜質(zhì)。
式(I-e)和(I-f)手性化合物為了制備式(I-e)和(I-f)的手性化合物可例如將式(II)的Δ1-吡咯啉 其中R1、R2、R3、R6、m和Q具有上述含義，進(jìn)行外消旋體拆分。對此，按照制備色譜法，優(yōu)選按照高效液相法(HPLC)進(jìn)行。對此，應(yīng)用手性硅膠固定相。已證明三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)-纖維素改性的硅膠特別適合于將式(II)化合物拆分成兩對映體。這些分離材料可商購獲得。但也可以應(yīng)用其它的固定相。作為洗脫劑可應(yīng)用所有常規(guī)的惰性、有機(jī)溶劑以及這些有機(jī)溶劑的混合物。可優(yōu)選應(yīng)用任選鹵代的脂肪族、脂環(huán)族或者芳香族烴，如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷；二氯甲烷、氯仿；醇，如甲醇、乙醇、丙醇；腈，如乙腈；酯，如乙酸甲酯或者乙酸乙酯。特別優(yōu)選用脂肪烴，如己烷或者庚烷和醇，如甲醇或者丙醇，十分特別優(yōu)選正庚烷和異丙醇或者它們的混合物。一般情況下，在10℃-60℃，優(yōu)選為10℃-40℃，特別優(yōu)選在室溫下進(jìn)行。然后，將由這種方式得到的(R)-構(gòu)型的對映體作為原料，例如用于本發(fā)明方法(A)或者(D)中。
所有本發(fā)明方法一般在常壓下實(shí)施，但在各種情況下，也可以在加壓或減壓下進(jìn)行。
本發(fā)明活性化合物適于控制動物害蟲，特別是在農(nóng)業(yè)、林業(yè)、儲藏產(chǎn)品和材料的保護(hù)，以及衛(wèi)生領(lǐng)域中發(fā)生的昆蟲、蜘蛛類動物和線蟲，同時具有很好的植物耐受性以及對恒溫動物的可接受的毒性。它們可優(yōu)選用作植物保護(hù)劑。它們對正常敏感和抗性種類以及對所有或某些發(fā)育階段都具有活性。上述害蟲包括等足目，例如，潮蟲(Oniscus asellus)、平甲蟲、鼠婦。
倍足目，例如，具斑馬陸。
唇足目，例如，食果地蜈蚣、蚰蜒屬。
綜合目，例如，庭園么蚰。
纓尾目，例如，臺灣衣魚。
彈尾目，例如，武裝棘跳蟲。
直翅目，例如，家蟋蟀、螻蛄屬、非洲飛蝗、黑蝗屬、沙漠蝗。
蜚蠊目，例如，東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國小蠊。
革翅目，例如，歐洲球螋。
等翅目，例如，散白蟻屬。
虱目，例如，體虱、血虱屬、顎虱屬、嚼虱屬、畜虱屬。
纓翅目，例如，溫室條薊馬、煙薊馬、棕櫚薊馬、苜蓿薊馬。
異翅亞目，例如，扁盾蝽屬、棉紅蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、椎獵蝽屬。
同翅目，例如，甘藍(lán)粉虱、甘薯粉虱、溫室白粉虱、棉蚜、甘藍(lán)蚜、茶 隱瘤蚜、豆衛(wèi)矛蚜、蘋果蚜、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、癭綿蚜屬、麥長管蚜、瘤蚜屬、忽布疣蚜、禾谷縊管蚜、綠小葉蟬屬、殃葉蟬(Euscelis bilobatus)、黑尾葉蟬、歐果堅(jiān)球蚧、欖珠蠟蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅腎圓盾蚧、常春藤圓盾蚧、粉蚧屬、木虱屬。
鱗翅目，例如，棉紅鈴蟲、松粉蝶尺蛾、果園秋尺蛾、潛葉細(xì)蛾(lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、柑橘潛葉蛾、地夜蛾屬、切夜蛾屬、臟切夜蛾、埃及鉆夜蛾、實(shí)夜蛾屬、甘藍(lán)夜蛾、小眼夜蛾、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、粉蝶屬、禾草螟屬、玉米螟、地中海粉斑螟、蠟螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐織蛾、黃尾卷葉蛾、煙卷蛾(Capua reticulana)、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長卷蛾、櫟綠卷蛾、Cnaphalocerus屬、水稻負(fù)泥蟲。
鞘翅目，例如，家具竊蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象、北美家天牛、藍(lán)毛臀螢葉甲、馬鈴薯葉甲、辣根猿葉甲、條葉甲屬、油菜金頭跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱食甲屬、鋸谷盜、花象屬、米象屬、葡萄黑耳喙象、香蕉根頸象、種子象、紫苜蓿葉象、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、寬胸叩甲屬、五月鰓金龜、馬鈴薯鰓金龜、褐新西蘭肋翅鰓角金龜、稻水象。
膜翅目，例如，松葉蜂屬、實(shí)葉蜂屬、毛蟻屬、小家蟻、胡蜂屬。
雙翅目，例如，伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廁蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、螫蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩屬(Tannia spp.)、花園毛蚊、瑞典麥桿蠅、草種蠅屬、菠菜泉蠅、地中海實(shí)蠅、油橄欖果實(shí)蠅、沼澤大蚊、種蠅屬、斑潛蠅屬。
蚤目，例如，印鼠客蚤、角葉蚤屬。
蛛形綱，例如，蝎(Scorpio maurus)、紅斑蛛、粗腳粉螨、銳緣蜱屬、純緣蜱屬、雞皮刺螨、兔癭螨、柑橘皺葉刺癭螨、牛蜱屬、扇頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、瘙螨屬、癢螨屬、疥螨屬、跗線螨屬、苜蓿苔螨、全爪螨屬、葉螨屬、半跗線螨屬、短須螨屬。
植物寄生線蟲包括，例如短體線蟲屬、相似穿孔線蟲、起絨草莖線蟲、半穿刺線蟲、異皮屬、球異皮屬、根結(jié)屬、滑刃線蟲屬、長針線蟲屬、劍線屬、毛刺屬、傘滑刃線蟲屬。
本發(fā)明的式(I)化合物特別是對毛蟲、甲蟲幼蟲、蜘蛛螨、蚜蟲和微蠅(Minierfliegen)具有突出的活性。
本發(fā)明化合物在一定的濃度或用量下還可任選用作除草劑和殺微生物劑，例如用作殺真菌劑、抗霉菌劑和殺細(xì)菌劑。如需要，還可以作為合成其它活性化合物的中間體或前體。
根據(jù)本發(fā)明，可以處理所有植物和植物各部分。此處植物可以理解為所有植物以及植物群落如需要和不需要的野生植物或農(nóng)作物(包括自然長出的農(nóng)作物)。農(nóng)作物可以是通過常規(guī)植物育種和優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和重組方法或上述方法的結(jié)合獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物以及包括可獲得或不能獲得植物品種保護(hù)的植物品種，植物的各部分應(yīng)理解為植物的所有地上和地下部分以及器官，如莖、葉、花和根，可提及的實(shí)例為葉片、針葉、葉柄、樹干、花、子實(shí)體、果實(shí)、種子、根、塊莖和根狀莖。植物各部分還包括收獲材料以及無性和有性繁殖材料，例如插條、塊莖、根狀莖、壓枝和種子。
采用活性化合物進(jìn)行植物和植物各部分的本發(fā)明處理方法是通過常規(guī)處理方法直接施用或?qū)⒒衔镒饔糜谒鼈兊沫h(huán)境、棲息地或貯藏區(qū)進(jìn)行處理，例如浸漬、噴霧、熏蒸、彌霧、撒播、刷涂以及在繁殖材料特別是種子的情況下還可以進(jìn)行一層或多層包衣。
本發(fā)明活性化合物可被轉(zhuǎn)化成為常規(guī)制劑如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、細(xì)粉劑、糊劑、可溶性粉劑、顆粒劑、濃懸浮乳劑、用活性化合物浸漬的天然和合成材料以及聚合物包封的微膠囊劑。
這些制劑是以已知方法制備的，例如通過將活性化合物與填充劑，即液體溶劑和/或固體載體混合而生產(chǎn)，制劑中任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下，例如，也可使用有機(jī)溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烴類或氯代脂肪烴類，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烴類，如環(huán)己烷或鏈烷烴，例如礦物油餾份、礦物油和植物油；醇類，如丁醇或乙二醇及其醚和酯類，酮類，如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體有例如，銨鹽和天然礦物粉末，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末，如高分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽；適合顆粒劑的固體載體有例如，粉碎和分級的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的無機(jī)和有機(jī)粉末顆粒，以及有機(jī)材料的顆粒如鋸末、堅(jiān)果殼、玉米穗莖和煙草莖；適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑有例如木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆?；蚰z乳狀的天然或合成聚合物，如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營養(yǎng)物如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)0.1-95％，優(yōu)選0.5-90％的活性化合物。
本發(fā)明活性化合物可以其市售通用制劑和從上述制劑制備的應(yīng)用形式，與其它活性化合物的混合物的形式存在，其它活性化合物如殺蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑或除草劑。殺蟲劑包括，例如磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、鹵代烴類、苯基脲類和從微生物中生產(chǎn)的物質(zhì)等。
特別令人滿意的混合組分的實(shí)例如下殺真菌劑Aldimorph，氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀、Andoprim、敵菌靈、戊環(huán)唑、腈嘧菌酯，苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、芐烯酸、芐烯酸-異丁酯、雙丙氨酰膦、樂殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌素、磺嘧菌靈、粉病定，石硫合劑、Capsimycin、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、Carvon、滅螨錳、滅瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、Clozylacon、硫雜靈、清菌脲、環(huán)唑醇、環(huán)丙嘧啶、酯菌胺，雙乙氧咪唑威、雙氯酚、芐氯三唑醇、Diclofluanid、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲菌定、烯酰嗎啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敵螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農(nóng)、嗎菌靈、多果定、敵菌酮，克瘟散、氧唑菌、乙環(huán)唑、乙菌定、氯唑靈，噁唑酮菌、菌拿靈、異嘧菌醇、腈苯唑、呋菌胺、種衣酯、拌種咯、苯銹定、丁苯嗎啉、薯瘟錫、毒菌錫、福美鐵、嘧菌腙、氟定胺、氟聯(lián)苯菌(Flumetover)、氟菌安、喹唑菌酮、調(diào)嘧醇、氟硅唑，磺菌胺、氟酰胺、粉唑胺、滅菌丹、藻菌磷(Fosetyl-Aluminium)、藻菌磷(Fosetyl-Natrium)、四氯苯酞、麥穗寧、呋氨丙靈、呋吡唑靈、滅菌安(Furcarbonil)、呋菌唑、呋醚唑、拌種胺、雙胍辛醋酸酯、六氯苯、己唑醇、噁霉靈，烯菌靈、酰胺唑、雙胍辛(Iminoctadin)、雙胍辛對十二烷基苯磺酸鹽(Iminoctadinealbesilate)、雙胍辛醋酸鹽、Iodocarb、環(huán)戊唑醇、異稻瘟腈(IBP)、異丙定、Irumamycin、富士一號、氯苯咪菌酮，春雷霉素、亞胺菌、銅制品，如，氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉銅、和堿式硫酸銅混合物，錳銅混劑、代森錳鋅、代森錳、Meferimzone、嘧菌胺、丙氧滅銹胺、甲霜靈、環(huán)戊唑菌、磺菌威、甲呋菌胺、代森聯(lián)、苯吡洛菌(Metomeclam)、Metsulfovax、米多霉素、腈菌唑、甲菌利，福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺、噁霜靈、Oxamocarb、喹菌酮、氧化萎銹靈(Oxycarboxim)、Oxyfenthiin，多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、雙氯苯磷、多馬霉素、粉病靈、多氧霉素、Ployoxorim、噻菌靈、丙氯靈、殺菌利、百維靈、Propanosine-Natrium、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、定菌磷、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯喹酮、氯吡呋醚，唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB)，硫和硫制劑，戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、調(diào)環(huán)烯、氟醚唑、涕必靈、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基托布津、福美雙、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、對甲抑菌靈、三唑酮、菌唑醇、葉銹特、唑菌嗪、楊菌胺、三環(huán)唑、克啉菌、氟菌唑、嗪氨靈、戊叉唑菌，
烯效唑，有效霉素、烯菌酮、烯霜芐唑，氰菌胺、代森鋅、福美鋅以及咪草酯G、OK-8705、OK-8801，α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，(5RS，6RS)-6-羥基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，(E)-α-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，{2-甲基-[[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基)-氨基甲酸-1-異丙基酯，1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)-肟，1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮，1-[(二碘甲基)-磺?；鵠-4-甲基-苯，1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]-甲基]-1H-咪唑，1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇(pyrrolidinol)，2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺(carboxanilid)，2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基環(huán)丙烷甲酰胺，2，6-二氯-5-(甲基硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯，2，6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺，
2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺，2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑，2-[(1-甲基乙基)-磺酰基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，2-[[6-去氧-4-O-(4-O-甲基-β-3-D-吡喃葡糖苷基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈，2-氨基丁烷，2-溴-2-(溴甲基)-戊烷二腈，2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺2-氯-N-(2，6-二甲基苯基-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙酰胺，2-苯基苯酚(OPP)，3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，3，5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺，3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈，3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，4-甲基-四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲胺，8-羥基喹啉硫酸鹽，9H-呫噸-9-甲酸-2-[(苯基氨基)-羰基]-酰肼，雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲?；?-氧基]-2，5-噻吩二甲酸酯，順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇，順-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-嗎啉鹽酸鹽，[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，碳酸氫鉀，甲烷四硫醇鈉鹽，1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，
N-(氯乙?；?-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(2，3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環(huán)己烷甲酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺，N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，N-(4-環(huán)己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺，N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺，N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙?；?-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，N-[3-氯-4，5-雙(2-丙炔基氧基)-苯基]-N′-甲氧基-甲亞氨酰胺(methanimidamid)，N-甲?；?N-羥基-DL-丙氨酸-鈉鹽，O，O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯(ethylphosphoramidothioat)O-甲基-S-苯基-苯基丙基硫代氨基磷酸酯，1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代羥酸S-甲酯，螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1′(3′H)-異苯并呋喃]-3′-酮，殺菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、氯定、福美鎳、春雷霉素、異噻菌酮、呋喃甲酸、土霉素、噻菌靈、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、氟丙菊酯、棉鈴?fù)?、涕滅威、涕滅砜威、甲體氯氰菊酯(Alphacypermethrin)、甲體氯氰菊酯(Alphamethrin)、雙甲脒、齊墩螨素、AZ 60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑錫，波林桿菌芽孢、Bacillus sphaericus、柯敵克菌、蘇金桿菌、Baculoviruses、Beauveria bassiana、Beauveria tenella、噁蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、β-氟氯氰菊酯、聯(lián)苯肼酯、聯(lián)苯菊酯、Bioethanomethrin、生物氯菊酯、BPMC、溴硫磷A、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、丁基噠螨靈(Butylpyridaben)、硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、Chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲硫磷、毒死蜱、毒死蜱M、Chlovaporthrin、Cis-Resmethrin、Cispermethrin、Clocythrin、除線威、四螨嗪、殺螟腈、Cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺，溴氰菊酯、內(nèi)吸磷M、內(nèi)吸磷S、甲基內(nèi)吸磷、丁醚脲、二嗪磷、敵敵畏、除蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、苯蟲醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨、Eflusilanate、Emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、Entomopfthoraspp.、Eprinomecin、S-氰戊菊酯、乙硫苯威、乙硫磷、滅線磷、醚菊酯、特苯噁唑、乙嘧硫磷，苯線磷、喹螨醚、苯丁錫、殺螟硫磷、苯硫威、Fenoxacrim、Fenoxycarb、甲氰菊酯、Fenpyrad、Fenpyrithrin、唑螨酯、殺滅菊酯、銳勁特、氟啶蜱脲、Flubrocythrinate、氟環(huán)脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、Flutenzine、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、Fubfenprox、呋線威，顆粒層增殖病毒，特丁苯酰肼、HCH、庚烯磷、氟鈴脲、噻螨酮、烯蟲乙酯，吡蟲啉、氯唑磷、異柳磷、噁唑磷、齊墩螨素，核多角體病毒，氯氟氰菊酯、虱螨脲，馬拉硫磷、滅蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhiziumanisopliae、Metharhizium flavoviride、殺撲磷、甲硫威、滅多威、甲氧苯酰肼、速滅威、噁蟲酮、速滅磷、米爾螨素、久效磷，二溴磷、烯啶蟲胺、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲，氧樂果、殺線威、亞砜磷，Paecilomyces fumosoroseus、對硫磷A、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、嘧啶磷A、甲基嘧啶磷、丙溴磷、猛殺威、殘殺威、丙硫磷、發(fā)硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊、噠螨靈、pyridathion、嘧螨醚、吡丙醚，喹硫磷，Ribavirin，殺抗松、硫線磷、Selamectin、氟硅菊酯、艾克敵、治螟磷、硫丙磷，氟胺氰菊酯、雙苯酰肼、吡螨胺、嘧丙磷(Tebupirimiphos)、氟苯脲、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲威、特丁磷、殺蟲威、辛體氯氰菊酯、Thiamethoxam、蛾蠅腈、Thiatriphos、硫環(huán)殺、硫雙威、久效威、敵貝特、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、Triazuron、Trichlophenidine、敵百蟲、殺靈脲、混殺威，蚜滅磷、氟吡唑蟲、麥柯特爾，YI 5302，Zeta-cypermethrin、Zolaprofos，2，2-二甲基環(huán)丙烷甲酸(1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氫-2-氧代-3(2H)呋喃亞基)-甲基]酯，2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷甲酸[(3-苯氧基苯基)-甲基]酯，1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)-亞胺，2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-4，5-二氫-噁唑，2-(乙?；趸?-3-十二烷基-1，4-萘二酮，2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，2-氯-N-[[[4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]苯甲酰胺，丙基氨基甲酸(3-甲基苯基)酯，4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯，4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-噠嗪酮，4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮，4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)噠嗪酮，
蘇云金桿菌菌株EG-2348，苯甲酸[2-苯甲酰基-1-(1，1-二甲基乙基)-酰肼，丁酸[2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基]酯，[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑烷亞基]-氨基氰，二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)-甲醛，[2-[[1，6-二氫-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯，N-(3，4，4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸，N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4，5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺，N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N′-甲基-N″-硝基-胍，N-甲基-N′-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-肼二硫代甲酰胺，N-甲基-N′-2-丙烯基-1，2-肼二硫代甲酰胺，O，O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯。
與其它已知活性化合物例如除草劑或肥料以及生長調(diào)節(jié)劑的混合物也是可能的。
當(dāng)用作殺蟲劑時，本發(fā)明活性化合物可以以其市售制劑和由上述制劑制備的應(yīng)用形式與增效劑的混合物的形式存在。增效劑是能夠增加本發(fā)明活性化合物活性的化合物，但加入的增效劑本身不是必須有活性。
由市售制劑制備的應(yīng)用形式中活性化合物的含量可以在很寬的范圍內(nèi)變化。使用形式中活性化合物的濃度為0.0000001-95重量％、優(yōu)選0.0001-1重量％。
以適用于應(yīng)用形式的常規(guī)方法進(jìn)行使用。
當(dāng)用于防治衛(wèi)生害蟲和儲藏物品中的害蟲時，活性化合物具有優(yōu)良的木材和粘土殘留活性以及對刷有石灰的基底具有很好的堿穩(wěn)定性。
如上所提及，可按照本發(fā)明處理所有植物及其各部分。在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，處理已有的或通過常規(guī)的生物育種方法，如雜交或原生質(zhì)體融合得到的植物種類和植物品種和其各部分。在另一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，處理通過基因工程方法，任選與常規(guī)方法聯(lián)合(基因修飾生物體)得到的轉(zhuǎn)基因植物和植物品種及其各部分。術(shù)語“各部分”或“植物的各部分”或“植物部分”在上面已作過解釋。
按照本發(fā)明，特別優(yōu)選處理在各種情況下市售可得的或在使用的植物品種的植物。植物品種應(yīng)理解為表示具有一定特征(“特性”)，并且已通過常規(guī)育種、通過誘變或通過重組DNA技術(shù)獲得的植物。它們可以是品種型、生物屬型或基因型。
根據(jù)植物種類或植物品種、它們的棲息地和生長條件(土壤、氣候、植物生長期、營養(yǎng))，按照本發(fā)明的處理方法還可導(dǎo)致超加和的(“協(xié)同”)作用。因此，例如，可減少用量和/或拓寬活性譜和/或提高本發(fā)明所用的物質(zhì)和組合物的活性、改善植物生長、增強(qiáng)對高或低溫的耐受性、增強(qiáng)對旱災(zāi)或水災(zāi)或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、提高收獲量、提高收獲產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高產(chǎn)品的營養(yǎng)價值、提高產(chǎn)品的儲存穩(wěn)定性和/或可加工性，這些超出了本身所期望的效果。
屬于按照本發(fā)明優(yōu)選進(jìn)行處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物品種(即通過基因工程得到的那些)包括通過基因材料的基因工程修飾得到的所有植物，所述基因修飾賦予這些植物特別有利的有用的性能(“特性”)。這種性能的例子是較好的植物生長、增強(qiáng)對高或低溫的耐受性、增強(qiáng)對旱災(zāi)或水災(zāi)或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、較高的收獲產(chǎn)量、收獲產(chǎn)品較好的質(zhì)量和/或較高的營養(yǎng)價值、收獲產(chǎn)品較好的儲存穩(wěn)定性和/或可加工性。進(jìn)一步和特別強(qiáng)調(diào)的所述性能的例子是提高植物對動物和微生物的害蟲，如昆蟲、螨、植物病菌真菌、細(xì)菌和/或病毒的抵御性，以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受性。可提及的轉(zhuǎn)基因植物的例子是重要的農(nóng)作物，如谷類農(nóng)作物(小麥、稻)、玉米、大豆、土豆、棉花、油菜籽油菜和水果植物(水果為蘋果、梨、柑橘屬水果和葡萄)，特別強(qiáng)調(diào)的是玉米、大豆、土豆、棉花和油菜籽油菜。特別強(qiáng)調(diào)的特性是通過在植物中產(chǎn)生的毒素，特別是通過來自Thuringiensis桿菌的基因物質(zhì)(例如通過基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及它們的聯(lián)合)(下文稱作“Bt植物”)在植物中產(chǎn)生的那些增強(qiáng)植物對昆蟲的抵御。還特別需要強(qiáng)調(diào)的特性是提高通過系統(tǒng)獲得的抗性(SAR)、系統(tǒng)素(Systemin)、植物抗毒素、Elicitoren和抗性基因以及相應(yīng)表達(dá)的蛋白和毒素來抗真菌、細(xì)菌和毒素的植物防護(hù)作用。此外，特別強(qiáng)調(diào)的特性是植物對某些除草活性化合物，如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦類或膦基麥黃酮(例如“PAT”基因)的增強(qiáng)的耐受性。給予所述的需要的特性的基因也可以在轉(zhuǎn)基因植物中相互聯(lián)合存在?？商峒暗摹癇t植物”的例子是以商標(biāo)名YIELDGARD_(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut_(例如玉米)、StarLink_(例如玉米)、Bollgard_(棉花)、Nucotn_(棉花)和Newleaf_(土豆)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種和土豆品種。可提及的耐受除草劑的植物是以商標(biāo)名Roundup Ready_(耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link_(耐受膦基麥黃酮，例如油菜籽油菜)、IMI_(耐受咪唑啉酮類)和STS_(耐受磺酰脲類，例如玉米)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種?？商峒暗哪统輨┑闹参?以常規(guī)方式除草劑耐受育種)包括以商標(biāo)名Clearfield_(例如玉米)出售的品種。當(dāng)然，這些敘述也適用于具有所述特性或?qū)磉€要改良的基因特性的將來開發(fā)的植物或?qū)硗斗攀袌龅闹参锲贩N。
所列的植物可按照本發(fā)明以特別有利的方式用本發(fā)明通式(I)的活性化合物或者本發(fā)明的活性混合物進(jìn)行處理。上述優(yōu)選的活性化合物或混合物范圍也適用于這些植物的處理。特別強(qiáng)調(diào)的是用本文中特別提及的化合物或混合物處理植物。
本發(fā)明活性化合物不僅對植物害蟲、衛(wèi)生害蟲和儲藏物品中的害蟲具有活性，而且在獸醫(yī)領(lǐng)域，對防治動物寄生蟲(外寄生蟲)也有活性，例如硬蜱、軟蜱、獸疥癬螨、虱狀蒲螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲、虱、毛虱、羽虱和跳蚤。這些寄生蟲包括虱目，例如，血虱屬、顎虱屬、虱屬、Pthirus spp.、管虱屬；食毛目以及鈍角亞目和細(xì)角亞目，例如，毛羽虱屬、Menoponspp.、巨毛虱屬、羽虱屬、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱屬、嚼虱屬、貓羽虱屬；雙翅目以及長角亞目和短角亞目，例如，伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia spp.、庫蠓屬、斑虻屬、瘤虻屬、黃虻屬、虻屬、麻翅虻屬、Philipomyia spp.、蜂虱蠅屬.、家蠅屬、齒股蠅屬、螫蠅屬、角蠅屬、莫蠅屬、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、Wohlfahrtia spp.、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、Lipoptena spp.、蜱蠅屬；蚤目，例如，蚤屬、櫛首蚤屬、印鼠客蚤屬、角葉蚤屬；異翅亞目，例如，臭蟲屬、椎獵蝽屬、紅腹獵蝽屬、全圓蝽屬；蜚蠊目，例如，東方蜚蠊、美洲大蠊、德國小蠊、蜚蠊屬；蜱螨目以及后氣門亞目和中氣門亞目，例如，銳緣蜱屬、純緣蜱屬、殘喙蜱屬、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、Haemophysalis spp.、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬、刺利螨屬、肺刺螨屬、胸孔螨屬、瓦螨屬；輻螨亞目(前氣門亞目)和粉螨目(無氣門亞目)，例如，蜂跗線螨屬、姬螫螨屬、禽螫厘螨屬、肉螨屬、瘡螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、頸下螨屬、翅螨屬、瘙螨屬、癢螨屬、耳螨屬、疥螨屬、痂螨屬、疙螨屬、胞螨屬、皮膜螨屬。
例如，它們對蜱類，例如Amblyomma hebrarum的發(fā)育期，對寄生性的蠅類，例如Lucilia Cuprina，對蚤類，例如Ctenocephalidesfelis具有突出的活性。
本發(fā)明的式(I)活性化合物也適用于防治侵?jǐn)_農(nóng)業(yè)家畜的節(jié)肢動物，所述農(nóng)業(yè)家畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂，其它家養(yǎng)動物，例如狗、貓、籠養(yǎng)鳥、水族館的魚，還有所謂的試驗(yàn)動物，例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治上述節(jié)肢動物，旨在減少動物死亡和減產(chǎn)(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)的情況，因此，通過使用本發(fā)明的式(I)活性化合物可以使畜牧業(yè)管理更經(jīng)濟(jì)而簡便。
應(yīng)用于獸醫(yī)領(lǐng)域時，本發(fā)明式(I)活性化合物可通過已知方法即經(jīng)腸給藥，例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、喂食方法、栓劑等形式給藥；非經(jīng)腸給藥，例如通過注射(肌肉注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內(nèi)注射等)，植入法給藥；經(jīng)鼻給藥；經(jīng)皮膚給藥，例如以浸泡或藥浴、噴霧、潑澆、擦、洗刷、撒粉方式給藥，也可借助于含有活性化合物的成型制品，例如項(xiàng)圈、耳飾物、尾飾物、肢環(huán)(帶)、籠頭、裝飾器具等給藥。
當(dāng)用于家畜、家禽、寵物等時，可將本發(fā)明的式(I)活性化合物作為含有1-80重量％的本發(fā)明的活性化合物的制劑形式(例如粉劑、乳劑、流動劑)直接或100-10,000倍稀釋后使用，或用作藥浴。
另外，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明活性化合物還對損壞工業(yè)材料的昆蟲具有很強(qiáng)的殺蟲活性。
作為實(shí)例并優(yōu)選列出下述昆蟲，但并不限于此鞘翅目昆蟲，如北美家天牛、綠虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具竊蠹、報(bào)死材竊蠹、類翼竊蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝竊蠹、松產(chǎn)品竊蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹、櫟粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylonaequale)、鱗毛粉蠹、材小蠹屬、條木小蠹屬、咖啡黑長蠹、Bostrychuscapucins、褐異翅長蠹、棘長蠹屬、竹竿粉長蠹。
革翅目，例如藍(lán)黑樹蜂、云杉大樹蜂、泰加大樹蜂、大樹蜂(Urocerus augur)。
白蟻，例如木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻、印巴結(jié)構(gòu)木異白蟻、歐美散白蟻、散白蟻(Reticulitermes santonensis)、散白蟻(Reticulitermes lucifugus)、達(dá)爾文澳白蟻、內(nèi)華達(dá)古白蟻、臺灣乳白蟻。
纓尾目，例如臺灣衣魚。
本發(fā)明意義上的工業(yè)材料可以理解為表示無生命材料，例如優(yōu)選合成材料、粘合劑、膠、紙和板、皮革、木材、木制品和涂料。
木材以及木制品是特別需要優(yōu)選保護(hù)使其免受昆蟲侵襲的材料。
可用本發(fā)明組合物或含有本發(fā)明組合物的混合物保護(hù)的木材和木制品可以理解為表示，例如建筑用木材、木梁、鐵路軌枕、橋梁組件、橋型碼頭、木制交通工具、箱子、貨架、集裝箱、電話線桿、木外罩、木窗和木門、膠合板、粗紙板、在房屋建筑或建筑細(xì)木工行業(yè)中常用的細(xì)木工或木制品。
本發(fā)明的活性化合物可直接，或以濃縮形式或常規(guī)制劑，如粉劑、顆粒劑、溶液、懸浮劑、乳劑或糊劑方式使用。
上述制劑可以已知方法制備，例如通過將本發(fā)明活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、抗水劑混合，以及如需要加入催干劑和UV穩(wěn)定劑以及如需要加入染料和顏料，和其它加工助劑。
用于保護(hù)木材和木制品的殺蟲組合物或濃縮物中包括0.0001至95重量％，特別是0.001至60重量％濃度的本發(fā)明活性化合物。
組合物或濃縮物的使用量是根據(jù)昆蟲的種類和個體密度以及介質(zhì)而確定的。最佳施用量各自可在應(yīng)用時通過系列試驗(yàn)確定。然而基于需保護(hù)的材料，通常使用0.0001至20重量％，優(yōu)選0.001至10重量％的活性化合物是足夠的。
適合的溶劑和/或稀釋劑是有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性的油性或油類有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或水，如需要可加入乳化劑和/或濕潤劑。
優(yōu)選使用的有機(jī)化學(xué)溶劑是油性或油類溶劑，其蒸發(fā)值大于35以及閃點(diǎn)大于30℃，并優(yōu)選大于45℃。用作上述低揮發(fā)度以及不溶于水的油性和油類溶劑物質(zhì)是相應(yīng)的礦物油或它們的芳族餾分，或含有礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選石油溶劑、石油和/或烷基苯。
優(yōu)選使用沸程為170-220℃的礦物油、沸程為170-220℃的石油溶劑、沸程為250-350℃的錠子油、沸程為160-280℃的石油或芳烴，以及松節(jié)油等。
在一個優(yōu)選實(shí)施方案中，使用沸程為180-210℃的液體脂族烴或沸程為180-220℃的芳族和脂族烴的高沸程混合物和/或錠子油和/或一氯代萘，優(yōu)選α-一氯代萘。
蒸發(fā)值大于35以及閃點(diǎn)大于30℃并優(yōu)選大于45℃的低揮發(fā)度的有機(jī)油性或油類溶劑可用易或中揮發(fā)度的有機(jī)溶劑部分替換，條件是溶劑混合物的蒸發(fā)值同樣大于35以及閃點(diǎn)大于30℃并優(yōu)選大于45℃，以及該殺蟲劑-殺菌劑混合物可溶或可乳化于上述溶劑混合物中。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，部分有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物被脂族極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物替代。優(yōu)選使用含有羥基和/或酯基和/或醚基的脂族有機(jī)溶劑，例如乙二醇醚、酯等。
本發(fā)明使用的有機(jī)化學(xué)粘合劑是合成樹脂和/或粘合干性油，它們本身已知可用水稀釋和/或可溶解或分散或乳化于上述使用的機(jī)化學(xué)溶劑中，特別是由下列物質(zhì)組成的或包含下列物質(zhì)的粘合劑丙烯酸樹脂、乙烯基樹脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚酯類樹脂、縮聚或加聚樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂、酚醛樹脂、烴類樹脂，如茚/香豆酮樹脂、有機(jī)硅樹脂、干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成樹脂的物理干性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹脂可以乳劑、分散劑或溶液形式使用。瀝青或?yàn)r青狀物質(zhì)也可用作粘合劑，用量至多為10重量％。還可以使用已知的染料、顏料、防水劑、氣味調(diào)節(jié)劑和抑制劑或防腐劑等。
在本發(fā)明組合物或濃縮物中優(yōu)選包括作為有機(jī)化學(xué)粘合劑的至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或干性植物油。本發(fā)明優(yōu)選使用含油量大于45重量％，優(yōu)選50-68重量％的醇酸樹脂。
上述粘合劑可全部或部分被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。加入這些添加劑的目的是防止活性化合物的蒸發(fā)以及結(jié)晶或沉淀。它們優(yōu)選替代0.01至30％的粘合劑(以使用的粘合劑為100％計(jì))。
增塑劑選自鄰苯二甲酸酯類的化學(xué)物質(zhì)，如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐基丁基酯；磷酸酯類如磷酸三丁酯；己二酸酯，如二-(2-乙基己基)己二酸酯；硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯；油酸酯，如油酸丁酯；甘油醚或高分子量的乙二醇醚；甘油酯和對甲苯磺酸酯。
固定劑在化學(xué)上基于聚乙烯烷基醚，如聚乙烯基甲基醚或酮，如二苯甲酮和亞乙基二苯甲酮。
其它適用的溶劑或稀釋劑特別是水，任選與一種或多種上述有機(jī)化學(xué)溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑混合使用。
特別有效的木材保護(hù)方法是通過大批量的浸漬方法，例如通過真空、雙真空或加壓方法達(dá)到。
現(xiàn)用制劑還可任選包含其它的殺蟲劑和任選其它的一種或多種殺菌劑。
其它的共混組分優(yōu)選包括在WO 94/29268中提及的殺蟲劑和殺菌劑。將在這些文獻(xiàn)中提及的化合物引入本文并作為本申請的一部分。
十分特別優(yōu)選的共混組分可以是殺蟲劑，如毒死蜱、腈肟磷、滅蟲硅醚(Silafluofin)、甲體氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、NI-25、氟蟲脲、氟鈴脲、四氟菊酯、Thiacloprid、methoxyphenoxid和殺蟲隆，以及殺菌劑，如Epoxyconazole、己唑醇、戊環(huán)唑、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)唑醇、環(huán)戊唑菌、烯菌靈、抑菌靈、對甲抑菌靈、3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基-異噻唑啉-3-酮。
同樣，本發(fā)明的活性化合物可用于保護(hù)經(jīng)常與海水或鹽水接觸的各種物品，如船體、濾器、網(wǎng)、船體結(jié)構(gòu)、錨和信號裝置免受生物附著。
由于定居性寡毛綱目，如龍介蟲科以及甲殼類和Ledamorpha(茗荷兒)類，如各種茗荷屬和鎧茗荷屬，或藤壺亞目(藤壺蟲)，如藤壺屬或指茗荷屬的附著增加了船體的摩擦阻力并由于增加了能源消耗以及此外經(jīng)常滯留干船塢，這樣明顯增加了運(yùn)營成本。
此外附著生物還有海藻，例如水云屬和仙菜屬，特別重要的是定居性軟甲亞綱(昆甲類)的附著，該昆甲類包括在蔓足綱(蔓足類甲殼動物)中。
令人驚奇地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的活性化合物本身或者與其它活性物質(zhì)的組合具有突出的防污(抗植被)作用。
通過使用本發(fā)明的活性化合物本身或者與其它活性物質(zhì)組合，可以不使用重金屬，如，例如硫化二(三烷基錫)、月桂酸三正丁基錫、氯化三正丁基錫、氧化亞銅、氯化三乙基錫、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)-錫、氧化三丁基錫、二硫化鉬、氧化銻、聚合鈦酸丁酯、苯基-(聯(lián)吡啶)-三氯化鉍、氟化三正丁基錫、亞乙基二硫代氨基甲酸錳、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鋅和銅鹽、雙二甲基二硫代氨基甲酰基亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅、氧化鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸亞銅、硫氰酸銅、環(huán)烷酸銅和鹵化三丁基錫，或顯著降低上述化合物濃度。
即用防污漆還可任選包含其它活性化合物，優(yōu)選殺藻劑、殺菌劑、除草劑、殺軟體動物劑或其它防污活性化合物。
下列組分優(yōu)選用于本發(fā)明防污組合物的混合組分殺藻劑，如2-叔丁基氨基-4-環(huán)丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、雙氯酚、敵草隆、草藻滅、醋酸三苯基錫、異丙隆、噻唑隆、乙氧氟草醚、滅藻醌和特丁凈，殺菌劑，如苯并[b]噻吩甲酸環(huán)己基酰胺-S，S-二氧化物、抑菌靈、Fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、對甲抑菌靈和唑類，如戊環(huán)唑、環(huán)唑醇、氧唑菌、己唑醇、環(huán)戊唑菌、丙環(huán)唑和戊唑醇；殺軟體動物劑，如醋酸三苯基錫、四聚乙醛、滅蟲威、貝螺殺、硫雙威和混殺威；或常用防污活性化合物，如4，5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N，N-二甲基硫代氨基甲?；蚧?-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鉀、銅、鈉和鋅鹽、吡啶三苯基硼烷、四丁基二錫氧烷、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺?；?-吡啶、2，4，5，6-四氯間苯二腈、二硫化四甲基秋蘭姆和2，4，6-三氯苯基馬來酰亞胺。
使用的防污組合物中包含濃度為0.001至50重量％，特別是0.01至20重量％的本發(fā)明活性化合物。
本發(fā)明防污組合物還包括在下述文獻(xiàn)例如Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732和Williams，Antifouling MarineCoatings，Noyes，Park Ridge，1973中公開的常用組分。
除了殺藻、殺菌、殺軟體動物活性化合物和本發(fā)明的殺蟲活性化合物外，防污涂料組合物中還特別包括粘合劑。
公知的粘合劑的實(shí)例包括溶劑體系中的聚氯乙烯、溶劑體系中的氯化橡膠、溶劑體系特別是含水體系中的丙烯酸樹脂、水分散體形式或有機(jī)溶劑體系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物體系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠、干性油，如亞麻子油，樹脂酯或與焦油或?yàn)r青、柏油以及環(huán)氧化合物、少量的氯化橡膠、氯化聚丙烯和乙烯基樹脂混合形成的改性硬樹脂。
涂料中還任選可包含優(yōu)選不溶于海水的無機(jī)顏料、有機(jī)顏料或染料。涂料中還可包括如松香類物質(zhì)，以使活性化合物可控制地釋放。此外，涂料中可以包含增塑劑，影響流變性質(zhì)的改良劑，以及其它常規(guī)組分。還可以將本發(fā)明化合物或上述混合物加入自拋光防污體系中。
本發(fā)明的活性化合物還適于防治封閉空間，如公寓、廠房、辦公室、車廂等空間中發(fā)生的有害動物，特別是昆蟲、蜘蛛和螨。它們本身或與其它活性物質(zhì)和助劑組合可通過被加入用于防治上述害蟲的家用殺蟲劑產(chǎn)品中使用。它們對敏感和抗性種群以及所有發(fā)育階段都有殺蟲活性。這些有害動物包括蝎目，例如鉗蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目，例如波斯銳緣蜱、翹緣銳緣蜱、苔螨屬、雞皮刺螨、家食甜螨、非洲鈍緣蜱、血紅扇頭蜱、恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutfombicula autumnalis、屋塵螨、粉塵螨。
蛛形目，例如鳥蛤蛛科、園蛛科。
盲蛛目，例如擬蝎類(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、Opiliones phalangium。
等足目，例如潮蟲、鼠婦。
倍足目，例如具斑馬陸、山蛩蟲屬。
唇足目，例如地蜈蚣屬。
Zygentoma目，例如櫛衣魚屬、臺灣衣魚、Lepismodesinquilinus。
蜚蠊目，例如東方蜚蠊、德國小蠊、小蠊屬(Blattellaasahinai)、馬得拉蜚蠊、角腹蠊屬、木蠊屬、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、長須蜚蠊。
跳躍亞目，例如家蟀。
革翅目，例如歐洲球螋。
等翅目，例如木白蟻屬、散白蟻屬。
嚙蟲目，例如Lepinatus屬、粉嚙蟲屬。
鞘翅目，例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、皮蠹屬、長頭谷蠹、隱跗郭公蟲屬、蛛甲屬、谷蠹、谷象、米象、玉米象、藥材甲。
雙翅目，例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、Aedes taeniorhynchus、按蚊屬、紅頭麗蠅、高額麻虻、致倦庫蚊、尖音庫蚊、Culex tarsalis、果蠅屬、夏廁蠅、家蠅、白蛉屬、麻蠅(Sarcophaga carnaria)、蚋屬、廄螫蠅、大蚊(Tipula paludosa)。
鱗翅目，例如小蠟螟、蠟螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目，例如犬櫛首蚤、貓櫛首蚤指名亞種、人蚤、穿皮潛蚤、印鼠客蚤。
膜翅目，例如廣布弓背蟻、亮毛蟻、黑毛蟻、Lasius umbratus、小家蟻、Paravespula屬、鋪道蟻。
虱目，例如頭虱、體虱、陰虱。
異翅亞目，例如熱帶臭蟲、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、侵?jǐn)_錐獵蝽。
在家用殺蟲劑領(lǐng)域的應(yīng)用通過它們本身或者與其它合適的活性物質(zhì)，如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類、生長調(diào)節(jié)劑類或其它已知?dú)⑾x劑類的活性化合物聯(lián)合進(jìn)行。
它們可以如下述使用氣溶膠，非增壓噴霧劑，例如泵噴霧、噴灑噴霧、煙霧發(fā)生器、濃霧、泡沫、凝膠、帶有纖維素或聚合物制成的蒸發(fā)片的蒸發(fā)產(chǎn)品、液體蒸發(fā)器、凝膠和薄膜蒸發(fā)器、推進(jìn)式蒸發(fā)器、不需能量或被動式蒸發(fā)系統(tǒng)、捕蛀蟲紙、捕蛾袋和捕蟲膠、作為顆粒劑或粉劑、在撒布餌料中或餌料位置。
本發(fā)明化合物的制備和應(yīng)用通過下述實(shí)施例進(jìn)行說明。
制備實(shí)施例實(shí)施例1 將5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯(1.00g，2.40mmol)加到氯仿(50ml)中并冷卻至0℃。在該溫度下分次加入N-氯琥珀酰亞胺(0.33g，2.47mmol)，在室溫下攪拌0.5小時后加熱回流5小時。冷卻后，過濾出生成的琥珀酰亞胺并在減壓下除去溶劑。分離出以非對映體混合物形式的產(chǎn)物。得到1.02g(理論量的91％)4-氯-5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯。
HPLClog P1＝5.31(52.63％)；log P2＝5.39(43.88％)實(shí)施例2
類似于實(shí)施例1，由(2R)-5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯得到(2R)-4-氯-5-(2，6-二氟苯基)-2-(4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯。
HPLClog P1＝5.31；log P2＝5.39實(shí)施例3 將4-[(2R)-5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氫-2H-吡咯-2-基]苯基-三氟甲烷磺酸酯(1.00g，2.47mmol)加到氯仿(50ml)中并冷卻至0℃，在該溫度下分次加入N-氯琥珀酰亞胺(0.33g，2.47mmol)，在室溫下攪拌0.5小時后加熱回流16小時。在減壓下除去溶劑，殘余物用正戊烷研制，過濾出沉淀并棄掉，濃縮濾液，分離出以非對映體混合物形式的產(chǎn)物。得到1.08g(理論量的100％)4-[(2R)-4-氯-5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氫-2H-吡咯-2-基]苯基-三氟甲烷磺酸酯。
HPLClog P1＝4.34(50.38％)；log P2＝4.40(49.62％)NMR(CD3CN)δ＝2.40(1H，m)，2.85(1H，m)，3.37(1H，m)，5.58(1H，m)7.15(2H，m)，7.38-7.59(5H，m)ppm。
實(shí)施例4 將5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯(1.00g，2.40mmol)加到四氯甲烷(20ml)中并冷至0℃，在該溫度下分次加入N-氯琥珀酰亞胺(1.28g，9.60mmol)，在室溫下攪拌0.5小時后加熱回流5小時。減壓除去溶劑，粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠色譜純化(流動相正己烷/乙酸乙酯4∶1)。得到1.00g(理論量的81％)4，4-二氯-5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯。
HPLClog P＝5.92(94.4％)熔點(diǎn)60-61℃NMR(CD3CN)δ＝2.87(1H，dd)，3.68(1H，dd)，5.55(1H，dd)，7.20(2H，m)，7.38(2H，d)，7.46(2H，d)，7.63(1H，m)，7.69(2H，d)，7.75(2H，d)ppm。
實(shí)施例5 將4-[(2R)-5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氫-2H-吡咯-2-基]苯基-三氟甲烷磺酸酯(1.00g，2.47mmol)加到氯仿(50ml)中并冷卻至0℃，在該溫度下分次加入N-氯琥珀酰亞胺(6.60g，49.4mmol)，在室溫下攪拌0.5小時后，加熱回流16小時。減壓除去溶劑，殘余物用正戊烷研制，過濾出沉淀并棄掉，濃縮濾液，得到0.73g(理論量的61％)4-[(2R)-4，4-二氯-5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氫-2H-吡咯-2-基]苯基-三氟甲烷磺酸酯。
HPLClog P＝4.88(97.5％)NMR(CD3CN)δ＝2.80(1H，dd)，3.67(1H，dd)，5.56(1H，dd)，7.19(2H，m)，7.42(2H，d)，7.52(2H，d)，7.62(1H，m)ppm。
實(shí)施例6
將(2R)-5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯(0.50g，1.20mmol)加到氯仿(50ml)中并冷卻至0℃，在該溫度下分次加入N-氯琥珀酰亞胺(6.41g，48.0mmol)，在室溫下攪拌0.5小時后，加熱回流16小時。減壓除去溶劑，殘余物用正戊烷研制，過濾出沉淀并棄掉，濃縮濾液，得到0.54g(理論量的89％)(2R)-4，4-二氯-5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯。
HPLClog P＝5.91(95.86％)熔點(diǎn)76℃NMR(CD3CN)δ＝2.87(1H，dd)，3.68(1H，dd)，5.55(1H，dd)，7.20(2H，m)，7.38(2H，d)，7.46(2H，d)，7.63(1H，m)，7.69(2H，d)，7.75(2H，d)ppm。
實(shí)施例7 將4′-[(2R)-5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氫-2H-吡咯-2-基]-1，1′-聯(lián)苯-4-醇(3.49g，0.01mol)懸浮于甲苯(75ml)中，加入氫氧化鈉水溶液(0.9ml，45％w/v)并在室溫下攪拌該反應(yīng)混合物0.75小時。在該溫度下滴加三氟甲烷磺酰氯(1.6ml，0.015mol)，再在室溫下攪拌16小時，過濾出沉淀，先后用1N氫氧化鈉水溶液、飽和的碳酸氫鈉溶液和飽和的氯化銨溶液洗滌，有機(jī)相經(jīng)硫酸鈉干燥、過濾并濃縮，粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠色譜純化(流動相正己烷/乙酸乙酯9∶1)，得到0.41g(理論量的8％)4′-[(2R)-4-氯-5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氫-2H-吡咯-2-基]-1，1′-聯(lián)苯-4-基三氟甲烷磺酸酯。
HPLClog P＝5.22(98.7％)NMR(CD3CN)δ＝2.10(1H，m)，3.35(1H，m)，5.45(2H，m)，7.15(2H，m)，7.47-7.60(5H，m)，7.69(2H，d)，7.80(2H，d)ppm。
實(shí)施例8 將4-[(2R)-5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氫-2H-吡咯-2-基]苯基-三氟甲烷磺酸酯(1.00g，2.47mmol)加到氯仿(50ml)中并冷卻至0℃，在該溫度下分次加入N-溴琥珀酰亞胺(0.44g，2.47mmol)，然后在室溫下攪拌該混合物0.5小時，然后加熱回流16小時，減壓除去溶劑，殘余物用正戊烷研制，過濾出沉淀并棄掉，濃縮濾液，得到以非對映體混合物形式的產(chǎn)物，0.49g(理論量的36％)4-[(2R)-4-溴-5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氫-2H-吡咯-2-基]苯基-三氟甲烷磺酸酯。
HPLClog P1＝4.39(28.13％)；log P2＝4.49(58.80％)LC-MS(ESI-正)Rtmin＝7.54[M+H]+(485.9；81Br)；Rtmin＝7.64[M+H]+(484.0；79Br)。
實(shí)施例9 將4-[(2R)-5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氫-2H-吡咯-2-基]苯基-三氟甲烷磺酸酯(1.00g，2.47mmol)加到氯仿(50ml)中并冷卻至0℃，在該溫度下分次加入N-溴琥珀酰亞胺(8.80g，49.4mmol)，然后在室溫下攪拌該混合物0.5小時，然后加熱回流16小時，減壓除去溶劑，殘余物用正戊烷研制，過濾出沉淀并棄掉，濃縮濾液，粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠色譜純化(流動相正己烷/乙酸乙酯4∶1)，得到0.26g(理論量的18％)4-[(2R)-4，4-二溴-5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氫-2H-吡咯-2-基]苯基-三氟甲烷磺酸酯。
HPLClog P＝4.97(95.04％)NMR(CD3CN)δ＝3.07(1H，dd)，3.86(1H，dd)，5.52(1H，dd)，7.18(2H，m)，7.43(2H，d)，7.65(1H，m)，7.89(2H，d)ppm。
實(shí)施例10 將(2R)-5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯(1.00g，2.40mmol)加到氯仿(50ml)中并冷卻至0℃，在該溫度下分次加入N-溴琥珀酰亞胺(8.54g，48.0mmol)，然后在室溫下攪拌該混合物0.5小時，然后加熱回流5小時，減壓除去溶劑，殘余物用正戊烷研制，過濾出沉淀并棄掉，濃縮濾液，粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠色譜純化(流動相正己烷/乙酸乙酯4∶1)，得到0.13g(理論量的9％)(2R)-4，4-二溴-5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯。
HPLClog P＝6.01(93.26％)NMR(CD3CN)δ＝3.09(1H，dd)，3.85(1H，dd)，5.50(1H，dd)，7.20(2H，m)，7.40(2H，d)，7.47(2H，d)，7.61(1H，m)，7.66(2H，d)，7.72(2H，d)ppm。
實(shí)施例11
第1步 將叔丁基-2-氧代-5-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基)-1-吡咯烷甲酸酯(4.21g，10.0mmol)加到四氫呋喃(50ml)中，在-78℃下，滴加二(三甲基甲硅烷基氨化)鋰(22.0ml，1.0M于四氫呋喃中，22.0mmol)并在該溫度下繼續(xù)攪拌該反應(yīng)混合物1小時。在-78℃下，滴加碘甲烷(3.12g，22.0mmol)，在該溫度下繼續(xù)攪拌2小時，然后在16小時內(nèi)將該混合物溫?zé)嶂潦覝?，將該混合物倒入氯化銨水溶液中并用乙酸乙酯萃取，有機(jī)相經(jīng)用水洗滌，用硫酸鎂干燥，過濾和濃縮，粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠色譜純化(流動相環(huán)己烷/乙酸乙酯8∶1)，得到1.84g(理論量的40％)叔丁基-3，3-二甲基-2-氧代-5-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-1-吡咯烷甲酸酯。
HPLClog P＝4.99(98.2％)第2步 將1，3-二氟苯(0.48g，4.18mmol)加到四氫呋喃(25ml)中，在-78℃下，滴加正丁基鋰(2.61ml，1.6M于己烷中，4.18mmol)并在該溫度下繼續(xù)攪拌該反應(yīng)混合物1小時。在-78℃下滴加叔丁基-3，3-二甲基-2-氧代-5-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-1-吡咯烷甲酸酯(1.70g，3.8mmol)在四氫呋喃(50ml)溶液，在該溫度下繼續(xù)攪拌2小時，然后在16小時內(nèi)將該混合物溫?zé)嶂潦覝?，將該混合物倒入水中并用乙酸乙酯萃取，有機(jī)相經(jīng)用水洗滌，硫酸鎂干燥，過濾和濃縮，粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠色譜純化(流動相環(huán)己烷/乙酸乙酯20∶1→10∶1)，得到0.63g(理論量的19％)的叔丁基-4-(2，6-二氟苯基)-3，3-二甲基-4-氧代-1-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]丁基氨基甲酸酯。
HPLClog P＝6.45(65.4％)第3步 將叔丁基-4-(2，6-二氟苯基)-3，3-二甲基-4-氧代-1-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]丁基氨基甲酸酯(0.50g，0.89mmol)加到二氯甲烷(10ml)中并冷卻至0℃，滴加三氟乙酸(0.68ml，8.9mmol)，在室溫下繼續(xù)攪拌該混合物3小時并濃縮至干，將殘余物用2M氫氧化鈉水溶液調(diào)至pH11，然后用乙酸乙酯萃取。有機(jī)相經(jīng)用水洗滌，硫酸鎂干燥，過濾和濃縮，得到0.19g(理論量的46％)4，4-二甲基-5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯。
HPLClog P＝5.67(95.6％)NMR(CD3CN)δ＝1.17(3H，s)，1.25(3H，m)，1.84(1H，dd)，2.56(1H，dd)，5.33(1H，m)，7.09(2H，m)，7.39(2H，d)，7.43(2H，d)，7.50(1H，m)，7.64(2H，d)，7.72(2H，d)ppm。
實(shí)施例12 在0℃下加入硫酸(4.90g，濃度為98％，50.0mmol)，滴加乙腈(12.5ml)并在0℃下攪拌該混合物0.5小時，將該反應(yīng)混合物冷卻至-10℃并滴加[2-(4-溴苯基)環(huán)丙基](2，6-二氟苯基)甲酮(4.21g，12.50mmol)的乙腈(47.5ml)溶液，將混合物緩慢地溫?zé)嶂潦覝?，然后?0℃下繼續(xù)攪拌16小時，將該反應(yīng)混合物冷卻至室溫，用水稀釋并吸濾沉淀，得到以非對映體混合物形式的產(chǎn)物，1.30g(理論量的24％)2-(4-溴苯基)-5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氫-2H-吡咯-4-磺酸。
HPLClog P1＝1.40(32％)；log P2＝1.60(64.8％).
LC-MS(ESI-正)Rtmin＝3.34[M+H]+(417.9)；Rtmin＝3.69[M+H]+(417.9)。
NMR(DMSO)δ＝2.35(1H，m)，2.42(1H，m)，3.05(1H，m)，3.17(1H，m)，4.87(1H，m)，4.94(1H，m)，5.60(1H，m)，5.68(1H，m)，7.29(4H，m)，7.48(2H，d)，7.54(2H，d)，7.61(2H，d)，7.67(2H，d)，7.73(2H，m)ppm。
實(shí)施例13 在5℃下加入硫酸(3.65g，濃度為98％，37.3mmol)，滴加乙腈(9.3ml)并在0℃下攪拌該混合物0.5小時，將該反應(yīng)混合物冷卻至-10℃并滴加(2，6-二氟苯基){2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]環(huán)丙基}甲酮(3.89g，9.3mmol)的乙腈(27ml)溶液，將混合物緩慢地溫?zé)嶂潦覝兀谠摐囟认吕^續(xù)攪拌48小時，然后在80℃下再攪拌16小時，將該反應(yīng)混合物冷卻至室溫，用水(50ml)稀釋并吸濾沉淀，得到以非對映體混合物形式的產(chǎn)物，3.80g(理論量的68％，濕產(chǎn)品)5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯-4-磺酸。
HPLClog P1＝2.32(27.5％)；log P2＝2.46(55.2％)。
LC-MS(ESI-正)Rtmin＝4.99[M+H]+(498.1)；Rtmin＝5.19[M+H]+(498.1)。
將殘余物用乙酸乙酯研制并吸濾，得到非對映異構(gòu)體混合物形式的產(chǎn)品(第二批)，2.80g(理論量的59％)5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯-4-磺酸。
HPLClog P1＝2.29(32.2％)；log P2＝2.46(66.1％)NMR(DMSO)δ＝2.35(1H，m)，2.99-3.17(1H，m)，4.72-4.80(1H，m)，5.52-5.65(1H，m)，7.23(2H，m)，7.46(2H，m)，7.54(1H，d)，7.63-7.84(6H，m)ppm。
實(shí)施例14 將(2R)-5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯(1.00g，2.40mmol)、4-溴苯甲醛(0.89g，4.80mmol)、乙酸鈉(0.39g，4.80mmol)和冰醋酸(0.21g，4.80mmol)在甲醇(20ml)中加熱回流48小時。將該混合物蒸發(fā)至干，粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠色譜純化(流動相正己烷/乙酸乙酯10∶1)，得到0.34g(理論量的24％)(2R)-4-(4-溴芐叉基)-5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯。
HPLClog P＝6.43(100％)NMR(DMSO)δ＝2.91(1H，m)，3.68(1H，m)，5.69(1H，m)，6.49(1H，s)，7.32(2H，m)，7.40-7.49(6H，m)，7.56(2H，d)，7.70(3H，m)，7.79(2H，d)ppm。
實(shí)施例15 將5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯-4-磺酸(實(shí)施例13)(0.32g，0.643mmol)和原甲酸乙酯(0.953g，6.433mmol)混合，然后使其在100℃下反應(yīng)20小時，將該混合物中用50ml乙酸乙酯處理，各用30ml水洗滌兩次，用硫酸鈉干燥有機(jī)相，過濾并減壓濃縮，粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠色譜純化(流動相正己烷/乙酸乙酯4∶1)，得到0.12g(理論量的28％)乙基-5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯-4-磺酸酯。
HPLClog P＝4.77(36.5％)NMR(DMSO)δ＝1.2(3H，m)，4.2(2H，m)，5.6(1H，m)，7.0-7.9(11H，m)ppm。
實(shí)施例16
將5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯(2.00g，4.79mmol)和苯甲醛(1.02g，9.58mmol)加到甲醇(40ml)中，然后加入乙酸鈉(0.79g，9.58mmol)，爾后加入冰乙酸(0.58g，9.58mmol)并在室溫下繼續(xù)攪拌4天，，然后冷卻并濃縮該反應(yīng)混合物，殘余物用乙酸乙酯處理，依次用飽和碳酸氫鈉溶液和水萃取，分出有機(jī)相，用硫酸鎂干燥，過濾并濃縮，粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠色譜純化(流動相環(huán)己烷→環(huán)己烷/乙酸乙酯10∶1)，得到1.38g(理論量的55％)4-芐叉基-5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯。
HPLClog P＝5.77(97％)NMR(CD3CN)δ＝2.9-3.0(1H，m)，3.63-3.70(1H，m)，5.63-5.65(1H，m)，7.15-7.19(2H，m)，7.33-7.48(9H，m)，7.64(2H，m)，7.66(2H，m)ppm。
實(shí)施例17
將5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯(2.00g，4.78mmol)和2-甲基丙醛(0.69g，9.58mmol)加到40ml甲醇中，然后加入乙酸鈉(0.79g，9.58mmol)，爾后加入冰乙酸(0.58g，9.58mmol)，并在室溫、氬氣氛下繼續(xù)攪拌4天，然后冷卻并濃縮該反應(yīng)混合物，殘余物用乙酸乙酯處理，依次用飽和碳酸鈉溶液和水萃取，分出有機(jī)相，用硫酸鎂干燥，過濾并濃縮，粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠色譜純化(流動相環(huán)己烷→環(huán)己烷/乙酸乙酯20∶1)，得到0.1g(理論量的3.7％)4-(2-甲基丙叉基)-5-(2，6-二氟苯基)-2-[4′-(三氟甲氧基)-1，1′-聯(lián)苯-4-基]-3，4-二氫-2H-吡咯。
HPLClog P＝5.80(84％)NMR(CD3CN)δ＝0.94-1.00(6H，m)，2.50(1H，m)，2.60(1H，m)，3.30(1H，m)，5.50(1H，m)，7.10(2H，m)，7.40(4H，m)，7.50(1H，m)，7.60(2H，m)，7.70(2H，m)ppm。
所給出的logP-值的測定是按照EEC-Directive 79/831附件V.A8通過HPLC(高效液相色譜)在反相柱(C18)上測定的，溫度43℃。
所述測定在酸性pH2.3，用0.1％磷酸水溶液和乙腈作為流動相，線性梯度為10％乙腈至90％乙腈進(jìn)行的。
用logP-值已知的未支化的鏈烷-2-酮(具有3-16個碳原子)進(jìn)行校正(根據(jù)保留時間測定logP-值，通過兩個連續(xù)的鏈烷酮的線性外推得到)。
λmax-值借助于UV-光譜在200nm-400nm的色譜信號的最大值確定。
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A煙芽夜蛾(Heliothis virescens)試驗(yàn)溶劑 30重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將大豆嫩枝(Glycine max)通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理，并在大豆葉仍然潮濕時放上煙芽夜蛾。
在規(guī)定時間后測定殺死率，用％表示。對此，100％表示所有毛蟲都被殺死，％表示沒有毛蟲被殺死。
活性化合物、活性化合物的濃度及試驗(yàn)結(jié)果列于下表中。
表A植物害蟲煙芽夜蛾試驗(yàn)活性化合物 活性化合物濃度 6天后的殺死率％ppm 10001001000100 1000100
實(shí)施例B全爪螨(Panonychus)-試驗(yàn)溶劑3重量份二甲基甲酰胺乳化劑 1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
用所需濃度的活性化合物制劑噴灑被各個時期的果樹蛛螨(Panonychusulmi)嚴(yán)重侵襲的約30cm高的小李子樹。
在規(guī)定時間后測定效果，用％表示。對此，100％表示所有螨都被殺死，％表示沒有螨被殺死。
活性化合物、活性化合物的濃度及試驗(yàn)結(jié)果列于下表中。
表B植物害螨全爪螨-試驗(yàn)活性化合物活性化合物濃度 14天后的殺死率％ppm 200 100實(shí)施例C猿葉蟲(Phaedon)-幼蟲-試驗(yàn)溶劑30重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理，并在葉子仍然潮濕時放上辣根猿葉蟲的幼蟲。
在規(guī)定時間后測定殺死率，用％表示。對此，100％表示所有甲蟲幼蟲都被殺死，％表示沒有甲蟲幼蟲被殺死。
活性化合物、活性化合物的濃度及試驗(yàn)結(jié)果列于下表中。
表C植物害蟲猿葉蟲-幼蟲-試驗(yàn)活性化合物 活性化合物濃度 7天后的殺死率％ppm 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100
活性化合物 活性化合物濃度 7天后的殺死率％ppm 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100實(shí)施例D菜娥(Plutella)-試驗(yàn)溶劑30重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理，并在葉子仍然潮濕時放上小菜娥的毛蟲。
在規(guī)定時間后測定殺死率，用％表示。對此，100％表示所有毛蟲都被殺死，％表示沒有毛蟲被殺死。
活性化合物、活性化合物的濃度及試驗(yàn)結(jié)果列于下表中。
表D植物害蟲菜娥-試驗(yàn)活性化合物 活性化合物濃度 6天后的殺死率％ppm 1000 100實(shí)施例E甜菜夜娥(Spodoptera exigua)-試驗(yàn)溶劑30重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理，并在葉子仍然潮濕時放上覃蠅(甜菜夜娥)的毛蟲。
在規(guī)定時間后測定殺死率，用％表示。對此，100％表示所有毛蟲都被殺死，％表示沒有毛蟲被殺死。
活性化合物、活性化合物的濃度及試驗(yàn)結(jié)果列于下表中。
表E植物害蟲甜菜夜娥-試驗(yàn)活性化合物活性化合物濃度 6天后的殺死率％ppm 1000 100 1000 100 1000 100實(shí)施例F草地貪夜娥(Spodoptera frugiperda)-試驗(yàn)溶劑30重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理，并在葉子仍然潮濕時放上覃蠅(草地貪夜娥)的毛蟲。
在規(guī)定時間后測定殺死率，用％表示。對此，100％表示所有毛蟲都被殺死，％表示沒有毛蟲被殺死。
活性化合物、活性化合物的濃度及試驗(yàn)結(jié)果列于下表中。
表F植物害蟲草地貪夜娥-試驗(yàn)活性化合物 活性化合物濃度 7天后的殺死率％ppm 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100
活性化合物 活性化合物濃度 7天后的殺死率％ppm 1000 1001000 100 1000 100實(shí)施例G紅葉螨(Tetranychus)-試驗(yàn)(OP-抗性/浸入處理)溶劑30重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將被各個時期的棉紅蜘蛛(棉葉螨)嚴(yán)重侵襲的菜豆植物(菜豆)浸入到所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理。
在規(guī)定時間后測定效果，用％表示。對此，100％表示所有葉螨都被殺死，0％表示沒有葉螨被殺死。
活性化合物、活性化合物的濃度及試驗(yàn)結(jié)果列于下表中。
表G植物害螨紅葉螨-試驗(yàn)(OP-抗性/浸入處理)活性化合物 活性化合物濃度 7天后的殺死率％ppm 10098 10098 10098 10098
活性化合物 活性化合物濃度 7天后的殺死率％ppm100 98 100 98100 95 100 98
實(shí)施例H麗蠅(Blowfly)-幼蟲-試驗(yàn)/抑制發(fā)育作用試驗(yàn)動物L(fēng)ucilia cuprina-幼蟲溶劑二甲基亞砜將20mg活性物質(zhì)溶于1ml二甲基亞砜中，通過用蒸餾水稀釋至較小濃度。
將約20只Lucilia cuprina-幼蟲放入試驗(yàn)管中，該管中含有約1cm3馬肉和0.5ml待測試的活性物質(zhì)制劑。在24和48小時后，測定所述活性物質(zhì)制劑的活性。將試驗(yàn)管轉(zhuǎn)移至用砂子蓋住底部的杯子中，再過2天后取出試管并計(jì)數(shù)蛹的數(shù)量。
活性物質(zhì)制劑的活性用未處理的對照1.5-倍發(fā)育周期后脫殼的蠅的數(shù)目進(jìn)行評價，對此，100％表示沒有蠅脫殼；0％表示所有蠅正常脫殼。
活性化合物、活性化合物的濃度及試驗(yàn)結(jié)果列于下表中。
表H麗蠅-幼蟲-試驗(yàn)抑制發(fā)育作用活性化合物活性化合物濃度48小時后ppm 的殺死率％ 100100 100100 100100實(shí)施例J多食性蜱若蟲蛻皮試驗(yàn)試驗(yàn)動物Amblyomma variegatum或A.hebraeum，完全吮吸若蟲溶劑二甲基亞砜將20mg活性物質(zhì)溶于1ml二甲基亞砜中，通過用蒸餾水稀釋至較小濃度。
將10只完全吮吸若蟲浸入待測試的活性物質(zhì)制劑中1分鐘，將動物轉(zhuǎn)移至用濾紙片裝備的佩里特培養(yǎng)皿(φ9.5cm)上并覆蓋，在空調(diào)室中保持4-6周后測定蛻皮效果。
對此，100％表示沒有動物正常蛻皮，0％表示所有動物都蛻皮。
活性化合物、活性化合物的濃度及試驗(yàn)結(jié)果列于下表中。
表J多食性若蟲蛻皮試驗(yàn)活性化合物 活性化合物濃度蛻皮效果％ppm 100 100 100 100 100 100實(shí)施例K黃瓜條葉甲(Diabrotica balteata)試驗(yàn)(土壤中的幼蟲)臨界濃度試驗(yàn)/土壤昆蟲-處理轉(zhuǎn)基因植物溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑混合，加入所述量的乳化劑，并用水稀釋該濃縮物至所需濃度。
將所述活性化合物制劑澆到土壤上。對此該制劑中活性化合物的濃度實(shí)際上不重要，起決定作用的只是每單位體積的土壤中活性化合物的重量，用ppm(mg/l)表示。將所述土壤裝到0.251的盆中并在20℃保存。
在制劑完成后立即向各盆中放入5粒預(yù)發(fā)芽的YIELDGUARD(Monsanto Comp.的商標(biāo)，USA)種的玉米粒。兩天后向處理過的土壤中放入相應(yīng)的測試?yán)ハx。再過7天后通過計(jì)數(shù)露出土表的玉米苗確定活性化合物的效果(1棵植物＝20％活性)。
實(shí)施例L煙芽夜蛾-試驗(yàn)(處理轉(zhuǎn)基因植物)溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和上述量的乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將各種Rundup Ready(Monsanto Comp.的商標(biāo)，USA)的大豆嫩枝(Glycine max)通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理，并在大豆葉仍然潮濕時放上煙夜蛾煙芽夜蛾(TabakknospenraupeHeliothis virescens)。
在規(guī)定時間后測定昆蟲的殺死率。對此，100％表示所有毛蟲都被殺死；0％表示沒有毛蟲被殺死。
權(quán)利要求
1.式(I)的Δ1-吡咯啉 其中R1表示鹵素；表示在各種情況下任選被取代的烷基、烷氧基或者表示-S(O)wR7，R2和R3相互獨(dú)立表示氫、鹵素或者表示在各種情況下任選被取代的烷基或者烷氧基，R4表示鹵素、任選被取代的烷基或者表示-SO3R8，R5表示氫、鹵素、任選被取代的烷基或者表示-SO3R8，R4和R5此外一起表示基團(tuán) R6表示鹵素；表示在各種情況下任選被取代的烷基、烷氧基或者烷硫基，m表示0、1、2、3或4，Q表示基團(tuán)-X-Y-Z-E，條件是，如果X不表示直接連接的鍵，則Y不表示直接連接的鍵，R7表示任選被取代的烷基，R8表示氫或者任選被取代的烷基，R9表示氫或者在各種情況下任選被取代的烷基、芳基或雜芳基，X表示一直接連接的鍵、氧、-S(O)w-、-NR10-、羰基、羰基氧基、氧基羰基、氧基磺酰基(OSO2)、亞烷基、鹵代亞烷基、亞烯基、鹵代亞烯基、亞炔基、亞烷基氧基、氧基亞烷基、氧基亞烷基氧基、-S(O)w-亞烷基、亞環(huán)丙基或亞環(huán)氧乙烷基，Y表示一直接連接的鍵或者表示在各種情況下任選被取代的亞苯基、亞萘基、亞四氫萘基或者亞雜環(huán)基，Z表示一直接連接的鍵或者-(CH2)n-，E表示氫、鹵素、羥基、氰基、甲酰基、硝基、三烷基甲硅烷基、五氟硫基、-S(O)wR11、-OSO2R11、-NR12R13、-COR11、-CO2R11、-OC(O)R11、-CONR14R15、-N(R16)COR17、-C(R18)＝N-OR19、-SO2NR20R21；或者表示在各種情況下任選被取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯基氧基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基氧基、芳基、芳基烷基、芳基氧基、芳基氧基烷基、飽和或不飽和的雜環(huán)基或者雜環(huán)基烷基，R10表示在各種情況下任選被取代的烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基或者芳基烷基，R11表示在各種情況下任選被取代的烷基、環(huán)烷基、芳基或者芳基烷基，R12和R13相互獨(dú)立表示氫、-SO2R11；表示在各種情況下任選被取代的烷基、烯基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳基烷基或者飽和或不飽和的雜環(huán)基或者雜環(huán)基烷基，R12和R13此外一起表示在各種情況下任選被取代的亞烯基或者亞烷基，其中所述亞烷基鏈在各種情況下可被-O-、-S-或者-NR22-間隔，R14和R15相互獨(dú)立表示氫、-SO2R11；表示在各種情況下任選被取代的烷基、烯基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳基烷基或者飽和或不飽和的雜環(huán)基或者雜環(huán)基烷基，R14和R15此外一起表示任選被取代的亞烷基，其中所述亞烷基鏈可被-O-、-S-或者-NR22-間隔，R16和R17相互獨(dú)立表示氫；表示在各種情況下任選被取代的烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基或者芳基烷基，R16和R17此外一起表示在各種情況下任選被取代的亞烷基或者亞烯基，R18和R19相互獨(dú)立表示氫；表示在各種情況下任選被取代的烷基或者烯基，R20和R21相互獨(dú)立表示氫；表示在各種情況下任選被取代的烷基或者環(huán)烷基，R20和R21此外一起表示在各種情況下任選被取代的亞烷基、烷氧基亞烷基或者烷硫基亞烷基，R22表示氫、-SO2R11、-COR11或者-CO2R11；表示在各種情況下任選被取代的烷基、烯基、環(huán)烷基、芳基、或者飽和或不飽和的雜環(huán)基，w表示0、1或者2，n表示1、2、3或者4。
2.按照權(quán)利要求1的式(I)的Δ1-吡咯啉，其中R1表示鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基或者-S(O)wR7，R2和R3各自獨(dú)立表示氫、鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基或者烷氧基烷基，R4表示鹵素、烷基、鹵代烷基或者表示-SO3R8，R5表示氫、鹵素、烷基、鹵代烷基或者表示-SO3R8，R4和R5此外一起表示基團(tuán) R6表示鹵素、烷基、烷氧基、烷硫基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或者鹵代烷硫基，m表示0、1、2、3或者4，Q表示基團(tuán)-X-Y-Z-E，條件是，如果X不表示直接連接的鍵，則Y不表示直接連接的鍵，R7表示烷基或者鹵代烷基，R8表示氫、烷基或者鹵代烷基，R9表示氫、烷基、鹵代烷基或者表示各種情況下任選被選自W1系列的基團(tuán)一至四、相同或不同地取代的芳基或者5-至10-元雜芳基，所述雜芳基含有一個或多個選自氮、氧和硫的雜原子，X表示一直接連接的鍵、氧、-S(O)w-、-NR10-、羰基、羰基氧基、氧基羰基、氧基磺?；?OSO2)、亞烷基、鹵代亞烷基、亞烯基、鹵代亞烯基、亞炔基、亞烷基氧基、氧基亞烷基、氧基亞烷基氧基、-S(O)w-亞烷基、亞環(huán)丙基或亞環(huán)氧乙烷基，Y表示一直接連接的鍵或者表示在這種情況下任選被選自W1系列的基團(tuán)一至四、相同或不同地取代的亞苯基、亞萘基、亞四氫萘基或者5-至10-元飽和或不飽和的亞雜環(huán)基，所述亞雜環(huán)基含有一個或多個選自氮、氧和硫的雜原子，Z表示一直接連接的鍵或者-(CH2)n-，E表示氫、鹵素、羥基、氰基、甲?；?、硝基、三烷基甲硅烷基、五氟硫基、-S(O)wR11、-OSO2R11、-NR12R13、-COR11、-CO2R11、-OC(O)R11、-CONR14R15、-N(R16)COR17、-C(R18)＝N-OR19、-SO2NR20R21；表示在各種情況下任選一次或者多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷氧基和/或-NR12R13取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯基氧基；或者表示在各種情況下任選一次或者多次、相同或不同地被鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、烯基、鹵代烯基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基氧基、芳基、芳基烷基、芳基氧基、芳基氧基烷基、飽和或不飽和的5-至10-元雜環(huán)基或者雜環(huán)基烷基，其中所述雜環(huán)基含有一個或多個選自氮、氧和硫的雜原子，W1表示鹵素、氰基、甲?；⑾趸?、三烷基甲硅烷基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烯基、鹵代烯基、烯基氧基、鹵代烯基氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、-S(O)wR11、-C(R18)＝N-OR19、-SO2NR20R21、-(CH2)pNR20R21、-(CH2)pN(R20)COR21、-(CH2)pN(R20)SO2R21、-OSO2R20、-OSO2NR20R21，R10表示烷基、鹵代烷基、或表示在各種情況下任選-次或者多次、相同或不同地被鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基或者芳基烷基，R11表示任選一次或多次、相同或不同地被鹵素和/或-NR12R13取代的烷基；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的環(huán)烷基、芳基或者芳基烷基，R12和R13各自獨(dú)立表示氫、-SO2R11；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、烷基羰基、烷基羰基氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的烷基或者烯基；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳基烷基、飽和或不飽和的5-至10-元雜環(huán)基或者雜環(huán)基烷基，其中所述雜環(huán)基含有一個或多個選自氮、氧和硫的雜原子，R12和R13此外一起表示任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的亞烯基或者表示任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的亞烷基，其中所述亞烷基鏈可被-O-、-S-或者-NR22-間隔，R14和R15各自獨(dú)立表示氫、-SO2R11；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基和/或烷硫基取代的烷基或者烯基；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳基烷基、飽和或不飽和的5-至10-元雜環(huán)基或者雜環(huán)基烷基，其中所述雜環(huán)基含有一個或多個選自氮、氧和硫的雜原子，R14和R15此外一起表示任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的亞烷基，其中所述亞烷基鏈可被-O-、-S-或者-NR22-間隔，R16和R17各自獨(dú)立表示氫；表示任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷氧基和/或烷硫基取代的烷基；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基或者芳基烷基，R16和R17此外一起表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的亞烷基或者亞烯基，R18和R19各自獨(dú)立表示氫、烷基、烯基、鹵代烷基或者鹵代烯基，R20和R21各自獨(dú)立表示氫、烷基、鹵代烷基或者表示任選一次或多次、相同或不同地被鹵素或者烷基取代的環(huán)烷基，R20和R21此外一起表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素或者烷基取代的亞烷基、烷氧基亞烷基或者烷硫基亞烷基，R22表示氫、-SO2R11、-COR11或者-CO2R11；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的烷基或者烯基；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基和/或鹵代烷硫基取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳基烷基、飽和或不飽和的5-至10-元雜環(huán)基或者雜環(huán)基烷基，其中所述雜環(huán)基含有一個或多個選自氮、氧和硫的雜原子，w表示0、1或者2，n表示1、2、3或者4，p表示0、1或者2。
3.按照權(quán)利要求1的式(I)的Δ1-吡咯啉，其中R1表示鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基或者-S(O)wR7，R2和R3各自獨(dú)立表示氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基或者C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，R4表示鹵素、C1-C10-烷基、C1-C10-鹵代烷基或者表示-SO3R8，R4和R5此外一起表示基團(tuán) R5表示氫、鹵素、C1-C10-烷基、C1-C10-鹵代烷基或者表示-SO3R8，R6表示氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基或者C1-C6-鹵代烷硫基，m表示0、1、2或者3，Q表示基團(tuán)-X-Y-Z-E，條件是，如果X不表示直接連接的鍵，則Y不表示直接連接的鍵，R7表示C1-C6-烷基或者C1-C6-鹵代烷基，R8表示氫、C1-C6-烷基或者C1-C6-鹵代烷基，R9表示氫、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基，或者表示在各種情況下任選被選自W1系列的基團(tuán)一至四、相同或不同地取代的芳基或者5-至6-元雜芳基，所述雜芳基具有1-3個雜原子，其中0-3個氮原子、0-2個不相鄰的氧原子和0-2個不相鄰的硫原子(特別是呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、或者吡啶基)，X表示一直接連接的鍵、氧、-S(O)w-、-NR10-、羰基、羰基氧基、氧基羰基、氧基磺?；?OSO2)、C1-C6-亞烷基、C1-C6-鹵代亞烷基、C2-C6-亞烯基、C2-C6-鹵代亞烯基、C2-C6-亞炔基、C1-C6-亞烷基氧基、C1-C6-氧基亞烷基、氧基-C1-C6-亞烷基氧基或者-S(O)w-C1-C6-亞烷基，Y表示一直接連接的鍵或者表示在各種情況下任選被選自W1系列的基團(tuán)一至四、相同或不同地取代的1，4-亞苯基、1，3-亞苯基、1，2-亞苯基、2，6-亞萘基、2，7-亞萘基、1，4-亞萘基、2，6-(1，2，3，4-四氫)亞萘基、2，7-(1，2，3，4-四氫)亞萘基、1，4-(1，2，3，4-四氫)亞萘基、5，8-(1，2，3，4-四氫)亞萘基；或者表示在各種情況下任選被選自W1系列的基團(tuán)一至四、相同或不同地取代的5-至6-元飽和或不飽和的亞雜環(huán)基，所述亞雜環(huán)基具有1-3個雜原子，其中包括0-3個氮原子，0-2個不相鄰的氧原子和/或0-2個不相鄰的硫原子(特別是亞呋喃基、亞噻吩基、亞吡咯基、亞噁唑基、亞噻唑基、亞吡啶基、亞嘧啶基或者亞噠嗪基或者亞吡嗪基)，Z表示一直接連接的鍵或者-(CH2)n-。E表示氫、氟、氯、溴、羥基、氰基、甲?；?、硝基、三-(C1-C6-烷基)甲硅烷基、五氟硫基、-S(O)wR11、-OSO2R11、-NR12R13、-COR11、-CO2R11、-OC(O)R11、-CONR14R15、-N(R16)COR17、-C(R18)＝N-OR19、-SO2NR20R21；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、C1-C10-烷氧基和/或-NR12R13取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C2-C10-炔基、C1-C20-烷氧基、C2-C20-烯基氧基；或者表示在各種情況下任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-鹵代烯基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至四、相同或不同地取代的C3-C12-環(huán)烷基、C3-C7-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、C3-C12-環(huán)烷基氧基、芳基、芳基-C1-C4-烷基、芳基氧基、芳基氧基-C1-C4-烷基、飽和或不飽和的5-至10-元雜環(huán)基或者雜環(huán)基-C1-C4-烷基，其中所述雜環(huán)基具有1-4雜原子，其中包括0-4個氮原子，0-2個不相鄰的氧原子和/或0-2個不相鄰的硫原子(特別是四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷子基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、哌啶子基、嗎啉基、硫代嗎啉基、嗎啉代、硫代嗎啉代、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基)，W1表示氟、氯、溴、氰基、甲?；?、硝基、三-(C1-C6-烷基)甲硅烷基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-鹵代烯基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-鹵代烯基氧基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、-S(O)wR11、-C(R18)＝N-OR19，SO2NR20R21，-(CH2)pNR20R21、-(CH2)pN(R20)COR21、-(CH2)pN(R20)SO2R21、-OSO2R20、-OSO2NR20R21，R10表示C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基，或者表示在各種情況下任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至四、相同或不同地取代的C3-C7-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、芳基或者芳基-C1-C4-烷基，R11表示任選一次或多次、相同或不同地被鹵素和/或-NR12R13取代的C1-C20-烷基；表示在各種情況下任選被鹵素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至八、相同或不同地取代的C3-C6-環(huán)烷基、芳基或者芳基-C1-C4-烷基，R12和R13各自獨(dú)立表示氫、-SO2R11；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基取代的C1-C20-烷基或者C2-C20-烯基；表示在各種情況下任選被鹵素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至四、相同或不同地取代的C3-C12-環(huán)烷基、C3-C7-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、芳基、芳基-C1-C4-烷基、飽和或不飽和的5-至10-元雜環(huán)基或者雜環(huán)基-C1-C4-烷基，其中所述雜環(huán)具有1-4個雜原子，其中包括0-4個氮原子，0-2個不相鄰的氧原子和/或0-2個不相鄰的硫原子(特別是四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基)，R12和R13此外一起表示任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基取代的C2-C12-亞烯基或者表示任選在亞烷基部分中一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基取代的C3-C12-亞烷基，其中所述亞烷基鏈可被-O-、-S-或者-NR22-間隔，R14和R15各自獨(dú)立表示氫、-SO2R11；表示在各種情況下任選被鹵素、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至十三、相同或不同地取代的C1-C6-烷基或者C2-C6-烯基；表示在各種情況下任選被鹵素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至四、相同或不同地取代的C3-C7-環(huán)烷基、C3-C7-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、芳基、芳基-C1-C4-烷基、飽和或不飽和的5-至10-元雜環(huán)基或者雜環(huán)基-C1-C4-烷基，其中所述雜環(huán)基具有1-4個雜原子，其中包括0-4個氮原子，0-2個不相鄰的氧原子和/或0-2個不相鄰的硫原子(特別是四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基)，R14和R15此外一起表示任選在亞烷基部分被鹵素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至四、相同或不同地取代的C3-C6-亞烷基、-(CH2)2-O-(CH2)2-，-(CH2)2-S-(CH2)2-或者-(CH2)2-N(R22)-(CH2)2-，R16和R17各自獨(dú)立表示氫、任選被鹵素、氰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基一至十三、相同或不同地取代的C1-C6-烷基；表示在各種情況下任選被鹵素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至八、相同或不同地取代的C3-C7-環(huán)烷基、C3-C7-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、芳基或者芳基-C1-C4-烷基，R16和R17此外一起表示在各種情況下任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至八、相同或不同地取代的C3-C10-亞烷基或者C3-C10-亞烯基，R18和R19各自獨(dú)立表示氫、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C6-鹵代烷基或者C2-C6-鹵代烯基，R20和R21各自獨(dú)立表示氫、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基或者表示任選被氟、氯、溴和/或C1-C6-烷基一至八、相同或不同地取代的C3-C7-環(huán)烷基，R20和R21此外一起表示在各種情況下任選被氟、氯、溴和/或C1-C6-烷基一至九、相同或不同地取代的C3-C6-亞烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-亞烷基或者C1-C3-烷硫基-C1-C3-亞烷基，R22表示氫、-SO2R11、-COR11或者-CO2R11；表示在各種情況下任選一次或多次、相同或不同地被鹵素、氰基、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基取代的C1-C20-烷基或者C2-C20-烯基；表示在各種情況下任選被鹵素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基一至四、相同或不同地取代的C3-C12環(huán)烷基、C3-C7-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、芳基、芳基-C1-C4-烷基、飽和或不飽和的5-至10-元雜環(huán)基或者雜環(huán)基-C1-C4-烷基，其中所述雜環(huán)基具有1-4個雜原子，其中包括0-4個氮原子，0-2個不相鄰的氧原子和/或0-2個不相鄰的硫原子(特別是四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基)，w表示0、1或者2，n表示1、2或者3，p表示0、1或者2。
4.按照權(quán)利要求1的式(I)的Δ1-吡咯啉，其中R1表示氟、氯、溴、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基或者-S(O)wR7，R2和R3各自獨(dú)立表示氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或者具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基，R4表示氟、氯、溴、C1-C6-烷基、具有1-13個氟、氯和/或溴原子的C1-C6-鹵代烷基、或者表示-SO3R8，R5表示氫、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、具有1-13個氟、氯和/或溴原子的C1-C6-鹵代烷基、或者表示-SO3R8，R4和R5此外一起表示基團(tuán) R6表示氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基；C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、在各種情況下具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基，m表示0、1或者2，Q表示基團(tuán)-X-Y-Z-E，條件是，如果X不表示直接連接的鍵，則Y不表示直接連接的鍵，R7表示C1-C4-烷基或者表示在各種情況下被氟或者氯取代的甲基或者乙基，R8表示氫、C1-C4-烷基或者具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基，R9表示氫、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基，或者表示在各種情況下任選被選自W1系列的基團(tuán)一至三取代的苯基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、噻唑基或者吡啶基，X表示一直接連接的鍵、氧、-S(O)w-、-NR10-、羰基、羰基氧基、氧基羰基、氧基磺酰基(OSO2)、C1-C4-亞烷基、具有1-8個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代亞烷基、C2-C4-亞烯基、具有1-6個氟、氯和/或溴原子的C2-C4-鹵代亞烯基、C2-C4-亞炔基、C1-C4-亞烷基氧基、氧基-C1-C4-亞烷基、氧基-C1-C4-亞烷基氧基或者-S(O)w-C1-C4-亞烷基，Y表示一直接連接的鍵或者表示在各種情況下任選被選自W1系列的基團(tuán)一至三、相同或不同地取代的1，4-亞苯基、1，3-亞苯基、1，2-亞苯基、2，6-亞萘基、2，7-亞萘基、1，4-亞萘基、2，6-(1，2，3，4-四氫)亞萘基、2，7-(1，2，3，4-四氫)亞萘基、1，4-(1，2，3，4-四氫)亞萘基、5，8-(1，2，3，4-四氫)亞萘基、2，4-亞呋喃基、2，4-亞噻吩基、2，4-亞吡咯基、2，5-亞噁唑基、2，5-亞噻唑基、2，5-亞吡啶基、2，6-亞吡啶基、2，5-亞嘧啶基或者3，6-亞噠嗪基或者2，5-亞吡嗪基，Z表示一直接連接的鍵或者-(CH2)n-，E表示氫、氟、氯、溴、羥基、氰基、甲?；?、硝基、三甲基甲硅烷基、二甲基叔丁基甲硅烷基、-S(O)wR11、-OSO2R11、-NR12R13、-COR11、-CO2R11、-OC(O)R11、-CONR14R15、-N(R16)COR17、-SO2NR20R21；表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、氰基、C1-C6-烷氧基和/或-NR12R13一或多、相同或不同地取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基、C2-C6-炔基、C1-C16-烷氧基、C2-C16-烯基氧基；或者表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C2-C6-烯基、具有1-8個氟、氯和/或溴原子的C2-C6-鹵代烯基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至三、相同或不同地取代的C3-C10-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、C3-C10-環(huán)烷基氧基、苯基、苯氧基、芐基、苯基乙基、芐基氧基、四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷子基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、哌啶子基、嗎啉基、硫代嗎啉基、嗎啉代、硫代嗎啉代、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基，W1表示氟、氯、溴、氰基、甲?；?、三甲基甲硅烷基、二甲基叔丁基甲硅烷基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-烯基氧基；表示在各種情況下具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、在各種情況下具有1-8個氟、氯和/或溴原子的C2-C4-鹵代烯基、C2-C4-鹵代烯基氧基；表示C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、-S(O)wR11、-SO2NR20R21、-(CH2)pNR20R21、-(CH2)pN(R20)COR21、-(CH2)pN(R20)SO2R21、-OSO2R20、-OSO2NR20R21，R10表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、或者表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或在各種情況下具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基和/或C1-C4-鹵代烷硫基一至四、相同或不同地取代的環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基、環(huán)己基甲基、苯基、芐基或者苯基乙基，R11表示任選被氟、氯、溴和/或-NR12R13一或多、相同或不同地取代的C1-C10-烷基；表示在各種情況下任選被氟、氯和/或溴、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、在各種情況下具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基和/或C1-C4-鹵代烷硫基一至四、相同或不同地取代的環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基或者芐基，R12和R13各自獨(dú)立表示氫、-SO2R11；表示在各種情況下任選被氟、氯和/或溴、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷基羰基氧基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)-氨基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一或多、相同或不同地取代的C1-C16-烷基或者C2-C16-烯基；表示在各種情況下任選被氟、氯和/或溴、氰基、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至三、相同或不同地取代的C3-C10-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、苯基、芐基、苯基乙基、四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基，R12和R13此外一起表示任選被氟、氯和/或溴、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一或多、相同或不同地取代的C2-C10-亞烯基或者表示任選在亞烷基部分被氟、氯、氰基、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一或多、相同或不同地取代的C3-C10-亞烷基，其中所述亞烷基鏈可被-O-、-S-或者-NR22-間隔，R14和R15各自獨(dú)立表示氫、-SO2R11；表示在各種情況下任選被氟、氯和/或溴、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至九、相同或不同地取代的C1-C6-烷基或者C2-C6-烯基；表示在各種情況下任選被氟、氯和/或溴、C1-C4-烷基、氰基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至三、相同或不同地取代的C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、苯基、芐基、苯基乙基、四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基，R14和R15此外一起表示在各種情況下任選在亞烷基部分被氟、氯、氰基、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至四、相同或不同地取代的C4-C5-亞烷基、-(CH2)2-O-(CH2)2-、-(CH2)2-S-(CH2)2-、-(CH2)2-N(R22)-(CH2)2-，R16和R17各自獨(dú)立表示氫；表示任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷氧基和/或C1-C4-烷硫基一至九、相同或不同地取代的C1-C6-烷基；表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至四、 相同或不同地取代的C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、苯基、芐基或者苯基乙基，R16和R17此外一起表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至四、 相同或不同地取代的C3-C8-亞烷基或者C3-C8-亞烯基，R20和R21各自獨(dú)立表示氫、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基或者表示任選被氟、氯、溴和/或C1-C4-烷基一至四、相同或不同地取代的C3-C6-環(huán)烷基，R20和R21此外一起表示-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)2-O-(CH2)2-或者-(CH2)2-S-(CH2)2-，R22表示氫、-SO2R11；表示-COR11或者-CO2R11；表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、氰基、甲基氨基、乙基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一或多、相同或不同地取代的C1-C16-烷基或者C2-C16-烯基；表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至三、相同或不同地取代的C3-C10-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、苯基、芐基、苯基乙基、四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基，w表示0、1或者2，n表示1或者2，p表示0或者1。
5.按照權(quán)利要求1的式(I)的Δ1-吡咯啉，其中R1表示氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基或者三氟甲硫基，R2和R3各自獨(dú)立表示氫、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基或者三氟甲氧基，R4表示氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基或者表示-SO3R8，R5表示氫、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基或者表示-SO3R8，R4和R5此外一起表示基團(tuán) R6表示氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、三氟甲硫基或者三氟乙硫基，m表示0或者1，Q表示基團(tuán)-X-Y-Z-E，條件是，如果X不表示直接連接的鍵，則Y不表示直接連接的鍵，R8表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、三氟甲基或者三氟乙基，R9表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、三氟甲基、三氟乙基，或者表示在各種情況下任選被選自W1系列的基團(tuán)一至三、相同或不同地取代的苯基、呋喃基、噻吩基、吡咯基或者吡啶基，X表示一直接連接的鍵、氧、硫、-SO2-、-NR10-、-CO-、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-CH2-、-(CH2)2-、-C＝C-(E或者Z)、-C≡C-、-CH2O-、-(CH2)2O-、-OCH2-、-O(CH2)2-、-O-CH2-O-、-SCH2-、-S(CH2)2-、-CH2S-或者-(CH2)2S-，Y表示一直接連接的鍵或者表示在各種情況下任選被選自W1系列的基團(tuán)一或者二、相同或不同地取代的1，4-亞苯基、1，3-亞苯基、2，6-亞萘基、2，7-亞萘基、2，4-亞呋喃基、2，4-亞噻吩基、2，5-亞吡啶基、2，5-亞嘧啶基、3，6-亞噠嗪基或者2，5-亞吡嗪基，Z表示一直接連接的鍵、亞甲基或者亞乙基，E表示氫、氟、氯、溴、羥基、氰基、甲?；?、-S(O)wR11、-OSO2R11、-NR12R13、-COR11、-CO2R11、-OC(O)R11、-CONR14R15、-N(R16)COR17、-SO2NR20R21；表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、氰基、C1-C6-烷氧基和/或-NR12R13一或多、相同或不同地取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基、C1-C16-烷氧基、C2-C16-烯基氧基；或者表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、-CF3、-CHF2、-CClF2、-CF2CHFCl、-CF2CH2F、-CF2CCl3、-CH2CF3、-CF2CHFCF3、-CH2CF2H、-CH2CF2CF3、-CF2CF2H、-CF2CHFCF3、乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、丁烯基、-CF＝CHF、-CF＝CH2、-CF＝CCl2、-CH＝CF2、-CF2CF＝CF2、-CH＝CFH、-CH2CF＝CF2、-CF＝CF2、-CF2CH＝CF2、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁基硫基、三氟甲硫基、二氟甲硫基、一氯二氟甲硫基、三氟乙硫基一至三、相同或不同地取代的環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基氧基、環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、苯基、苯氧基、芐基、苯基乙基、芐基氧基、四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷子基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、哌啶子基、嗎啉基、硫代嗎啉基、嗎啉代、硫代嗎啉代、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基，W1表示氟、氯、溴、氰基、甲?；?、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、乙烯基、烯丙基、三氟甲基、三氟乙基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、-OCF2CF2H、-CH＝CF2、-CH＝CCl2、-OCF＝CF2、-COMe、-COEt、-CO2Me、-CO2Et、-CO2(t-Bu)、-SMe、-SOMe、SO2Me、-SCF3、-SOCF3、-SO2CF3、-SCHF2、-SOCHF2、-SO2CHF2、-SO2NMe2、-NMe2、-NEt2、-N(n-Pr)2、-N(Me)COMe、-N(Me)COEt、-N(Me)COPr、-N(Me)CO(t-Bu)、2-吡咯烷酮-5-基、2-哌啶酮-6-基、-N(Me)SO2Me、-N(Me)SO2Et、-N(Me)SO2CF3、-N(Et)SO2CF3、-N(Me)SO2(CF2)3CF3或者-OSO2NMe2，R10表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基、環(huán)己基甲基、苯基、芐基或者苯基乙基，R11表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、-CF3、-CHF2、-CCl3、-CCl2F、二甲基氨基甲基、二甲基氨基乙基、二乙基氨基甲基、二乙基氨基乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基或者芐基，R12和R13表示氫、-SO2R11；表示在各種情況下任選被氟、氯和/或溴、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷基羰基氧基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一或多、相同或不同地取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基；表示在各種情況下任選被氟、氯和/或溴、氰基、C1-C4-烷基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至三、相同或不同地取代的C3-C8-環(huán)烷基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、環(huán)丙基乙基、環(huán)戊基乙基、環(huán)己基乙基、苯基、芐基、苯基乙基、四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基，R12和R13此外一起表示任選被氟、氯和/或溴、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一或多、相同或不同地取代的C2-C8-亞烯基或者表示任選在亞烷基部分被氟、氯、氰基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁基硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一或多、相同或不同地取代的C3-C8-亞烷基，其中所述亞烷基鏈在各種情況下可被-O-、-S-或者-NR18-間隔，R14和R15各自獨(dú)立表示氫、-SO2CF3、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、-CF3、-CH2CF3、-(CF2)3CF3、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲氧基甲基、甲氧基乙基，或者表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基一至三、相同或不同地取代的苯基或者芐基，R14和R15此外一起表示-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-CH2CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-、-(CH2)2-O-(CH2)2-、-(CH2)2-S-(CH2)2-或者-(CH2)2-N(R22)-(CH2)2-，R16和R17各自獨(dú)立表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、三氟甲基、三氟乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基或者表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基一至四、相同或不同地取代的苯基或者芐基，R16和R17此外一起表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基一至四、相同或不同地取代的-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-，R20和R21各自獨(dú)立表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、三氟甲基、三氟乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基或者環(huán)己基，R20和R21此外一起表示-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)2-O-(CH2)2-或者-(CH2)2-S-(CH2)2-，R22表示氫、-SO2R11；表示-COR11或者-CO2R11；表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、氰基、甲基氨基、乙基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C4-烷氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一或多、相同或不同地取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基；表示在各種情況下任選被氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁基硫基和/或具有1-9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷硫基一至三、相同或不同地取代的C3-C8-環(huán)烷基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、環(huán)丙基乙基、環(huán)戊基乙基、環(huán)己基乙基、苯基、芐基、苯基乙基、四唑基、呋喃基、糠基、苯并呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、噻吩甲基、苯并噻吩基、噻吩烷基、吡咯基、吲哚基、吡咯啉基、吡咯烷基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噻唑烷基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、三嗪基、三唑基、喹啉基或者異喹啉基。
6.式(I-1)的Δ1-吡咯啉 其中R1表示氟或氯，R2表示氫或氟，R4、R5、R6、m和Q具有權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)給出的含義。
7.按照權(quán)利要求6的式(I-1)的Δ1-吡咯啉，其中R1和R2各自表示氟。
8.按照權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的式(I)的Δ1-吡咯啉，其中X表示直接連接的鍵，Y表示亞苯基，優(yōu)選1，4-亞苯基。
9.按照權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的式(I)的Δ1-吡咯啉，其中E表示三氟甲氧基。
10.按照權(quán)利要求1的式(I)化合物的制備方法，其特征在于A)式(I-a)的Δ1-吡咯啉 其中R1、R2、R3、R6、m和Q具有權(quán)利要求1給出的含義，R4-1表示氯或者溴，R5-1表示氫、氯或者溴，可通過如下反應(yīng)制備A1)式(II)的Δ1-吡咯啉 其中R1、R2、R3、R6、m和Q具有權(quán)利要求1給出的含義，與式(III)的琥珀酰亞胺反應(yīng) 其中Hal1表示氯或者溴，或者A2)式(II-a)的Δ1-吡咯啉 其中R1、R2和R3具有權(quán)利要求1給出的含義，與式(IV)的磺?；u反應(yīng) 其中Hal2表示氯或者溴，R23表示烷基或者鹵代烷基，所述反應(yīng)任選在酸結(jié)合劑存在下和任選在稀釋劑存在下進(jìn)行，或者B)式(I-b)的Δ1-吡咯啉 其中R1、R2、R3、R6、m和Q具有權(quán)利要求1給出的含義，R4-2表示烷基或者鹵代烷基，R5-2表示氫、烷基或者鹵代烷基，可通過如下制備用路易斯酸或者質(zhì)子酸任選在稀釋劑存在下處理式(V)的氨基酮 其中R1、R2、R3、R6、m和Q具有權(quán)利要求1給出的含義，R4-2、R5-2具有上述含義，或者C)式(I-c)的Δ1-吡咯啉 其中R1、R2、R3、R6、m和Q具有權(quán)利要求1給出的含義，R4-3表示-SO3R8，其中R8具有權(quán)利要求1給出的含義，R5-3表示氫，可通過如下制備式(VI)的環(huán)丙烷 其中R1、R2、R3、R6、m和Q具有權(quán)利要求1給出的含義，與硫酸和乙腈并任選在式(VII)的醇存在下反應(yīng)R8-OH(VII)其中R8具有權(quán)利要求1給出的含義，或者D)式(I-d)的Δ1-吡咯啉 其中R1、R2、R3、R6、m、Q和R9具有權(quán)利要求1給出的含義，可通過如下反應(yīng)制備式(II)的Δ1-吡咯啉 其中R1、R2、R3、R6、m和Q具有權(quán)利要求1給出的含義，與式(VIII)的醛反應(yīng)R9-CHO(VIII)其中R9具有權(quán)利要求1給出的含義，該反應(yīng)任選在堿存在下并任選在稀釋劑存在下進(jìn)行。
11.式(I-e)的Δ1-吡咯啉 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、m和Q具有權(quán)利要求1中給出的含義。
12.式(I-f)的Δ1-吡咯啉 其中R1表示氟或氯，R2表示氫或氟，和R3、R4、R5、R6、m和Q具有權(quán)利要求1中給出的含義。
13.式(V)的氨基酮 其中R1、R2、R3、R6、m和Q具有權(quán)利要求1中給出的含義，R4-2表示烷基或鹵代烷基，R5-2表示氫、烷基或鹵代烷基。
14.式(IX)的內(nèi)酰胺 其中R6、m和Q具有權(quán)利要求1給出的含義，R4-2表示烷基或鹵代烷基，R5-2表示氫、烷基或鹵代烷基。
15.一種殺蟲劑，其特征在于含有至少一種權(quán)利要求1的式(I)化合物和增量劑和/或表面活性劑。
16.權(quán)利要求1的式(I)化合物用于防治害蟲的用途。
17.防治害蟲的方法，其特征在于將權(quán)利要求1的式(I)化合物作用于害蟲和/或其棲息地。
18.制備殺蟲劑的方法，其特征在于將權(quán)利要求1的式(I)化合物與增量劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的式(I)的Δ
文檔編號A01N43/36GK1491211SQ02804903
公開日2004年4月21日 申請日期2002年1月31日 優(yōu)先權(quán)日2001年2月13日
發(fā)明者A·普蘭特, T·賽茨, C·埃爾德倫, A·圖爾貝格, O·漢森, A 普蘭特, 侶, 錘 申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司