專利名稱:基于異噁唑啉羧酸酯安全劑的除草劑-安全劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及以安全劑降低在使用農(nóng)藥防治作物或包括觀賞植物的有用植物中的不受歡迎的生物時(shí)除草化合物對(duì)作物的損害。本發(fā)明更具體涉及使用5,5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸衍生物作為安全劑用于不同的除草劑和新的除草劑-安全劑組合物。
US-A-5516750描述了使用取代的異噁唑啉作為不同種類農(nóng)藥的安全劑,特別用于向栽培區(qū)苗后(桶混)施用安全劑-除草劑組合物。
從DE-A-19853827(WO-A-00/30447)中還已知異噁唑啉安全劑特別適用于增加作物不受各種除草劑的損害的安全性,所述除草劑屬對(duì)-羥基苯基丙酮酸鹽加雙氧酶抑制劑(HPPDO抑制劑)類如磺草酮(sulcotrione)、甲基磺草酮或異惡唑草酮,其中在所公開(kāi)的實(shí)施例中安全劑與除草劑一起在苗前或苗后施用。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)下式(I)的2-異噁唑啉-3-羧酸衍生物類化合物可在有用作物優(yōu)選玉米中有效地用做特定除草劑的安全劑。
因此本發(fā)明涉及新的除草劑安全劑組合物,該組合物包括A)有效安全量的式(I)化合物或其鹽, 其中R1是未取代或取代的苯基,優(yōu)選未取代或被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代,所述基團(tuán)選自鹵素、氰基、硝基、氨基、(C1-4)鹵代烷基、(C1-4)鹵代烷氧基、(C1-4)烷基、(C1-4)烷氧基、單(C1-4)烷基-氨基、二(C1-4)烷基-氨基、(C1-4)烷硫基和/或(C1-4)烷基磺酰基,R2是(C1-6)烷基、(C3-6)環(huán)烷基或苯基,最后3個(gè)所述基團(tuán)都是未取代或取代的,優(yōu)選未取代或被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代,所述基團(tuán)選自鹵素、氰基、硝基、氨基、(C1-4)鹵代烷基、(C1-4)鹵代烷氧基、(C1-4)烷基、(C1-4)烷氧基、單(C1-4)烷基-氨基、二(C1-4)烷基-氨基、(C1-4)烷硫基和/或(C1-4)烷基磺?;?,R3是氫或未取代或取代的含1-18個(gè)碳原子的烴基,優(yōu)選未取代的或被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代,所述基團(tuán)選自鹵素、氰基、硫(thio)、硝基、羥基、(C1-6)烷基、(C1-6)鹵代烷基、最后兩個(gè)所述基團(tuán)僅為環(huán)狀基團(tuán)的取代基、(C1-6)烷氧基、(C2-6)鏈烯氧基、(C2-6)炔氧基、(C1-6)鹵代烷氧基、(C2-6)烷硫基、(C3-6)環(huán)烷基、(C3-6)環(huán)烷氧基、(C1-8)烷氧基-羰基、(C2-6)鏈烯氧基-羰基、(C2-6)炔氧基-羰基、(C1-8)烷基-羰基、(C1-6)烷基-羰氧基、苯基、苯基-(C1-6)烷氧基、苯基-(C1-6)烷氧基-羰基、苯氧基、苯氧基-(C1-6)烷氧基、苯氧基-(C1-6)烷氧基-羰基、苯氧基羰基、苯基羰氧基和苯基-(C1-6)烷基-羰氧基,其中最后9個(gè)所述基團(tuán)是未取代或在苯環(huán)上被取代的,優(yōu)選未取代的或被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代,所述基團(tuán)選自鹵素、(C1-4)烷基、(C1-4)烷氧基、(C1-4)鹵代烷基、(C1-4)鹵代烷氧基和硝基,和式-O-N=CR’2、-N=CR’2的基團(tuán)其中式中R’彼此獨(dú)立的是氫、(C1-4)烷基或苯基,該基團(tuán)是未取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基取代的,所述取代基選自鹵素、(C1-4)烷基、(C1-4)烷氧基、(C1-4)鹵代烷基、(C1-4)鹵代烷氧基和硝基,或一起為(C2-6)亞烷基鏈,和(B)選自下組的除草劑(B1)三唑并嘧啶衍生物(B1-1)和(B1-2)(B1-1)N-(2,6-二氟苯基)-8-氟-5-甲氧基-1,2,4-三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰胺(雙氟磺草胺),(B1-2)3-氯-(5-乙氧基-7-氟[1,2,4]三唑-[1,5-c]嘧啶-2-基磺酰胺基)-苯甲酸甲酯(chloransulam),(B2)植物激素類除草劑(B2-1)至(B2-4)(B2-1)3,6-二氯-2-甲氧基-苯甲酸及其鹽和酯(例如甲酯);(麥草畏)(B2-2)2-{1-[4-(3,5-二氟苯基)脲亞氨基]乙基}煙酸及其鹽(例如鈉鹽)(氟吡草腙);(B2-3)3,5,6-三氯-2-吡啶氧基乙酸(綠草定);(B2-4)4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧基乙酸及其鹽和酯(氟草煙);和(B3-1)4-氨基-6-叔丁基-4,5-二氫-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5-酮(嗪草酮);(B4-1)(RS)-2-氯-3-[2-氯-5-(4-二氟甲基-4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟苯基]丙酸乙酯(唑酮草酯);(B5)氯乙酰替苯胺類(B5-1)至(B5-4)(B5-1)2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-[(1S)-2-甲氧基-1-甲基乙基1-乙酰胺(S-異丙甲草胺),(B5-2)(RS)-2-氯-N-(2,4-二乙基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(二甲吩草胺),(B5-3)(S)-2-氯-N-(2,4-二乙基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(二甲吩草胺-P),和(B5-4)4’-氟-N-異丙基-2-[5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-基氧基]乙酰苯胺(flufenacet)和上述除草劑的混合物,可選擇結(jié)合其他除草活性成分。
上述通式中所述術(shù)語(yǔ)具有下列含義“烴基”是直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基,可以是飽和、部分飽和、不飽和或芳族的,例如烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基和芳基,優(yōu)選含至多18個(gè)碳原子的烷基、烯基和炔基,其中優(yōu)選12個(gè)碳原子,特別是6個(gè)碳原子,或含3-6個(gè)環(huán)原子的環(huán)烷基或苯基,當(dāng)兩個(gè)或多個(gè)基團(tuán)選自一組基團(tuán)作為同一基團(tuán)的取代基時(shí),這些基團(tuán)可以相同或不同。
術(shù)語(yǔ)“鹵素”包括氟、氯、溴和碘。
術(shù)語(yǔ)“(C1-4)烷基”應(yīng)理解為含1、2、3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烴基,例如甲基、乙基、丙基、異丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基或叔丁基。相應(yīng)地,含更大范圍的碳原子數(shù)的烷基應(yīng)理解為含對(duì)應(yīng)于此范圍的碳原子數(shù)的直鏈或支鏈的飽和烴基。因此術(shù)語(yǔ)“(C1-6)烷基”包括上述烷基,以及例如戊基、2-甲基丁基、1,1-二甲基丙基和己基。在全部基團(tuán)和復(fù)合基團(tuán)的定義中的烷基基團(tuán)或部分中,除非另有更窄的限定,碳原子數(shù)優(yōu)選1-4。
“(C1-4)鹵代烷基”應(yīng)理解為屬于上述術(shù)語(yǔ)“(C1-4)烷基”中的烷基,該烷基中一個(gè)或多個(gè)氫原子被相應(yīng)數(shù)目的相同或不同的鹵素原子取代,所述鹵素優(yōu)選氯或氟,如三氟甲基、1-氟乙基、2,2,2-三氟乙基、氯甲基、氟甲基、二氟甲基和1,1,2,2-四氟乙基。
“(C1-4)烷氧基”應(yīng)理解為其烴基具有上述術(shù)語(yǔ)“(C1-4)烷基”含義的烷氧基。應(yīng)同樣理解包含更大范圍碳原子數(shù)的烷氧基。
具有前綴碳原子范圍的術(shù)語(yǔ)“烯基”和“炔基”表示具有相應(yīng)于此范圍的碳原子數(shù)的直鏈或支鏈烴基,此烴基具有至少一個(gè)重鍵,重鍵可位于所述不飽和基團(tuán)的任何位置。因此“(C2-6)烯基”表示例如乙烯基、烯丙基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、戊烯基、2-甲基戊烯基或己烯基?!?C2-6)-炔基”表示例如乙炔基、炔丙基、2-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、2-戊炔基或2-己炔基。
“(C3-6)環(huán)烷基”表示單環(huán)烷基如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
其他復(fù)合術(shù)語(yǔ)如(C1-6)烷硫基、(C1-6)烷基磺酰基、(C3-6)環(huán)烯基或[(C1-6)烷氧基]羰基應(yīng)根據(jù)上述定義做相應(yīng)理解。
顯然使用式(I)的安全劑的鹽、優(yōu)選當(dāng)R3為氫時(shí)的化合物形成的鹽也包含在本發(fā)明內(nèi)。
式(I)的化合物能成鹽。成鹽可通過(guò)堿與帶酸性氫原子的式(I)化合物例如R3為氫的化合物(I)的作用發(fā)生。適宜的堿是例如有機(jī)胺類以及銨、堿金屬或堿土金屬氫氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽,特別是氫氧化鈉和氫氧化鉀、碳酸鈉和碳酸鉀和碳酸氫鈉和碳酸氫鉀。成鹽還可通過(guò)將酸添加到堿性基團(tuán)如氨基和烷基氨基上發(fā)生。適用于此目的的酸是無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸,例如HCl、HBr、H2SO4、HNO3和乙酸。
特別重要的是其中R1和R2均為苯基的式(I)安全劑化合物或其鹽。
特別重要的還有下列式(I)安全劑化合物或其鹽,其中R3是氫或(C1-6)烷基,該基團(tuán)是未取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基取代的,所述取代基選自鹵素、氰基、(C1-4)烷氧基、(C2-4)烯氧基、(C2-4)炔氧基、(C1-4)鹵代烷氧基、(C2-4)烷硫基、(C3-6)環(huán)烷基、(C3-6)環(huán)烷氧基、(C1-4)烷氧基-羰基、(C2-4)烯氧基-羰基、(C2-4)炔氧基-羰基、(C1-4)烷基-羰基、(C1-4)烷基-羰氧基、未取代的苯基或苯環(huán)被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素、(C1-4)烷基、(C1-4)烷氧基、(C1-4)鹵代烷基和(C1-4)鹵代烷氧基的基團(tuán)取代的苯基。優(yōu)選的是其中R3是氫或(C1-4)烷基,特別是氫、甲基或乙基的化合物(I)。優(yōu)選的還有由R3是氫的化合物(I)形成的鹽。
優(yōu)選的式(I)安全劑是5,5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸(Ia)或5,5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(Ib)(已知其通用名分別為雙苯惡唑酸或雙苯惡唑酸乙酯)。
除草劑-安全劑組合物可施用于植物、植物種子、栽培區(qū)作物和雜草生長(zhǎng)的地方。組合物中的活性成分可在苗前或苗后同時(shí)或順次地施用。特別是除草劑-安全劑組合物可以配制到一起和在苗前或苗后施用時(shí)一起施用。各成分可以分別配制并且順次施用。也可在播種前將安全劑施用到種子或作物的其他繁殖材料上或在播種后不久按條施法施用到土壤。
安全劑降低農(nóng)藥對(duì)繁殖材料、種子、有用植物的發(fā)芽作物或有用植物的基本上已出土作物的植物毒性作用。
式(I)的安全劑及其鹽(上文和下文中也共同簡(jiǎn)稱“安全劑(I)”或“式(I)的安全劑”)能降低或完全消除這些農(nóng)藥對(duì)作物的有害副作用,而不會(huì)不利地影響這些除草劑對(duì)雜草的效力。因使用多種除草劑,例如多種除草劑或除草劑結(jié)合殺蟲(chóng)劑或殺菌劑而引起的損害可以被顯著降低或完全消除。因此,能顯著拓寬常規(guī)農(nóng)藥的使用范圍。
可以與本發(fā)明的組合物結(jié)合的其他農(nóng)藥是例如單獨(dú)或結(jié)合除草劑能引起植物的損害的殺蟲(chóng)劑,包括例如有機(jī)磷酸酯類,例如特丁磷(Counter)、地蟲(chóng)硫磷(Dyfonate)、甲拌磷(Thimet)、毒死蜱(Reldan),氨基甲酸酯類如克百威(Furadan),除蟲(chóng)菊酯殺蟲(chóng)劑如七氟菊酯(Force)、溴氰菊酯(Decis)和四溴菊酯(Scout)和具有不同的作用機(jī)制的其他殺蟲(chóng)劑。
使用式I的化合物能降低其對(duì)作物的植物毒性副作用的除草劑是例如屬于氨基甲酸酯類,硫代氨基甲酸酯類,鹵代乙酰替苯胺類,取代的苯氧基-、萘氧基-和苯氧基苯氧基羧酸衍生物以及雜芳氧基苯氧基鏈烷羧酸衍生物,如喹啉氧-、喹喔啉氧-、吡啶氧-、苯并噁唑氧-和苯并噻唑氧苯氧基鏈烷羧酸酯類,環(huán)己二酮衍生物,咪唑啉酮類,嘧啶氧基吡啶羧酸衍生物,嘧啶氧基苯甲酸衍生物,磺酰脲類,三唑并嘧啶磺酰胺衍生物和S-(N-芳基-N-烷基氨甲酰基甲基)二硫代磷酸酯類,激素類除草劑,吡啶羧酸類,三嗪酮類,三唑啉酮類,吡啶羧酰胺類,羥基苯甲腈類、異噁唑類。優(yōu)選的是苯氧基苯氧基-和雜芳氧基苯氧基-羧酸酯和鹽,磺酰脲類,咪唑啉酮類,異噁唑類和與ALS抑制劑(乙酰乳酸合成酶抑制劑)一起用于拓寬作用譜的除草劑例如滅草松、氰草津、莠去津、溴苯腈、麥草畏和其他葉作用除草劑。
B組除草劑已知于例如上述出版物和《農(nóng)藥手冊(cè)》“ThePesticide Manual”,英國(guó)植物保護(hù)和皇家化學(xué)學(xué)會(huì)(The BritishCrop Protection and the Royal Soc.Of Chemistry),第12版,2000,W.T.Thompson著“Agricultural Chemicals Book II-Herbicides”,Thompson出版,美國(guó)加利福尼亞弗雷斯諾1990和“Farm Chemicals Handbook’90”,Meister PublishingCompany,美國(guó)俄亥俄州威洛比市1990。其他用于本發(fā)明的化合物如除草的苯甲酰異噁唑和/或二酮化合物只要不是市場(chǎng)上可買到的,那就可通過(guò)上述專利出版物中描述的方法制備或通過(guò)使用或修改關(guān)于相似化合物的化學(xué)文獻(xiàn)中所用或所述的已知方法來(lái)制備。
有時(shí)除草劑目錄中提到了通用名。在這種情況下通用名認(rèn)為是市售形式的活性成分或其包括衍生物如鹽和酯的形式,即使沒(méi)有特別提到特定的鹽或酯,但優(yōu)選其常見(jiàn)的商業(yè)形式。
根據(jù)本發(fā)明,式(I)的安全劑與除草劑(B)組合具有特別的益處。這是因?yàn)樗龀輨┰斐捎杏弥参锏娘@著損害,特別是谷類作物、玉米和稻的顯著損害,因此通常不能用于這些作物。
除草劑可以在苗前或苗后施用。優(yōu)選的施用方法取決于特定除草劑或除草組合物的常規(guī)或最佳施用時(shí)間。
因此施用方法的一些實(shí)施方案遵循下列方案(縮寫(xiě)PE=苗前施用,PO=苗后施用,ST=種子處理)PE(除草劑+安全劑)PO(除草劑+安全劑)PE(除草劑1+除草劑2+安全劑)PO(除草劑1+除草劑2+安全劑)PE(除草劑1)+PO(除草劑2+安全劑)PE(除草劑1+安全劑)+PO(除草劑2+安全劑)ST(安全劑)+PO(除草劑)ST(安全劑)+PO(除草劑1+除草劑2)ST(安全劑)+PE(除草劑)ST(安全劑)+PE(除草劑+安全劑)ST(安全劑)+PO(除草劑+安全劑)ST(安全劑)+PE(除草劑1+安全劑)+PO(除草劑2+安全劑)本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施例是1.在玉米苗后用安全劑(I)如上述(Ia)或(Ib)和雙氟磺草胺、chloransulam、麥草畏、氟吡草腙;綠草定、氟草煙、嗪草酮、唑酮草酯、S-異丙甲草胺、二甲吩草胺、二甲吩草胺-P或flufenacet的組合物處理雜草。
2.在玉米苗后用安全劑(I)如上述(Ia)或(Ib)結(jié)合麥草畏與氟吡草腙的組合物處理雜草。
3.在玉米苗前用安全劑(I)如上述(Ia)或(Ib)和雙氟磺草胺、chloransulam、麥草畏、氟吡草腙;綠草定、氟草煙、嗪草酮、唑酮草酯、S-異丙甲草胺、二甲吩草胺、二甲吩草胺-P或flufenacet的組合物處理雜草。
4.在小麥苗后用安全劑(I)如上述(Ia)或(Ib)結(jié)合S-異丙甲草胺處理雜草。
5.在大麥苗后用安全劑(I)如上述(Ia)或(Ib)結(jié)合S-異丙甲草胺處理雜草。
下列除草劑安全劑組合物是優(yōu)選的(B1-1)+(Ia);(B1-2)+(Ia);(B2-1)+(Ia);(B2-2)+(Ia);(B2-3)+(Ia);(B2-4)+(Ia);(B3-1)+(Ia);(B4-1)+(Ia);(B5-1)+(Ia);(B5-2)+(Ia);(B5-3)+(Ia);(B5-4)+(Ia);(B1-1)+(Ib);(B1-2)+(Ib);(B2-1)+(Ib);(B2-2)+(Ib);(B2-3)+(Ib);(B2-4)+(Ib);(B3-1)+(Ib);(B4-1)+(Ib);(B5-1)+(Ib);(B5-2)+(Ib);(B5-3)+(Ib);(B5-4)+(Ib);還優(yōu)選以下組合物(B1-1)+(B1-2)(Ia);(B2-1)+(B2-2)+(Ia);(B2-1)+(B2-3)+(Ia);(B2-1)+(B2-4)+(Ia);(B2-2)+(B2-3)+(Ia);(B2-2)+(B2-4)+(Ia);(B2-3)+(B2-4)+(Ia);(B1-1)+(B1-2)(Ib);(B2-1)+(B2-2)+(Ib);(B2-1)+(B2-3)+(Ib);(B2-1)+(B2-4)+(Ib);(B2-2)+(B2-3)+(Ib);(B2-2)+(B2-4)+(Ib);(B2-3)+(B2-4)+(Ib)。
本發(fā)明方法中解毒劑的用量根據(jù)多個(gè)參數(shù)而變化,所述參數(shù)包括使用的特定的安全劑、需保護(hù)的作物、農(nóng)藥的用量和比例、土壤類型和主要的氣候條件。而且用于本發(fā)明方法的特定安全劑的選擇、其施用方式和無(wú)植物毒性但解毒有效的活性的確定可根據(jù)本領(lǐng)域慣例很容易地完成。
安全劑的用量可在寬范圍內(nèi)變化,例如0.001-10kg a.i.安全劑/ha。
除草劑(B)的用量在除草劑單獨(dú)使用時(shí)的范圍內(nèi),因此是本身已知的;見(jiàn)例如所述《農(nóng)藥手冊(cè)》“The Pesticide Manual”。
安全劑與農(nóng)藥的重量比可在寬范圍內(nèi)變化,其最佳重量比取決于所用的活性化合物安全劑和農(nóng)藥,以及需保護(hù)的有用植物的種類。取決于所用農(nóng)藥和需保護(hù)的有用植物種類的安全劑必需用量可通過(guò)初步試驗(yàn)確定。
安全劑與除草劑的重量比為例如50∶1至1∶50,優(yōu)選20∶1至1∶20,特別是10∶1至1∶10。在種子處理中,安全劑的用量為0.01-10g安全劑活性成分/kg種子,優(yōu)選0.05-1g安全劑活性成分/kg種子,特別是0.1-0.5g安全劑活性成分/kg種子,優(yōu)選玉米種子。
如果在種子處理中使用安全劑溶液,該方法將種子浸泡在安全劑溶液中,則溶液中安全劑的濃度為例如基于重量的1-10000ppm,優(yōu)選100-1000ppm。
解毒劑的用量為無(wú)植物毒性解毒有效量?!盁o(wú)植物毒性”意思是對(duì)想要的作物品種產(chǎn)生最小的傷害或無(wú)傷害的解毒劑量。“解毒有效”意思是解毒劑(安全劑)作為解毒劑與除草劑一起有效降低由該除草劑引起的對(duì)想要作物品種的傷害程度的用量。
本發(fā)明的方法可用于獲得選擇性的雜草防治并且對(duì)各種作物的作物傷害低,所述作物如玉米、谷類如小麥、大麥和黑麥、燕麥、稻、大豆、棉花、canola、糖用甜菜、馬鈴薯、煙草和油菜。優(yōu)選的作物包括玉米、稻和谷類、糖用甜菜、棉花和canola。特別優(yōu)選的作物品種是玉米、小麥、大麥、稻、大豆和棉花。優(yōu)選的有用作物是谷類和玉米,特別是玉米。
該安全劑還可用于已知或仍在開(kāi)發(fā)的遺傳工程作物。通常,轉(zhuǎn)基因植物是通過(guò)特殊的有利性能區(qū)別的,例如對(duì)某些植物保護(hù)劑的抗性、對(duì)植物病害或引起植物病害的病原體如特殊的昆蟲(chóng)或微生物如真菌、細(xì)菌或病毒的抗性。其他特殊性能涉及例如收獲材料的數(shù)量、質(zhì)量、儲(chǔ)藏性能、組成和特定成分。因此,淀粉含量提高或淀粉品質(zhì)改變的轉(zhuǎn)基因植物或收獲的材料有不同的脂肪酸組成的轉(zhuǎn)基因植物是已知的。安全劑可用于經(jīng)濟(jì)上重要的轉(zhuǎn)基因有用作物和觀賞植物,例如谷類如小麥、大麥、黑麥、燕麥、黍、稻、木薯和玉米或糖用甜菜、棉花、大豆、含油種子油菜、馬鈴薯、西紅柿、豌豆和其他種類的蔬菜。
特別優(yōu)選的是玉米品種??赡艿挠衩灼贩N的實(shí)例是CARGILL 1077,814-A6 (POPCORN),8527 (WHITE),8540LL1,8540LL1,BECKS5305,BECKS 5405,CARGILL 7050LL,CIBA 454,COUNTER,DEKALB 546,DEKALB 592SR,DEKALB 614,DEKALB 623,DEKALB 626,DEKALB 642,DEKALB 674,DEKALB 689,F(xiàn)ORCE,G8541,GC 8101,GC8101,GC8101,H013,H037,H131,H132,H139,H626,HLIB,HOLDEN 1205410,HOLDEN 1310112,HOLDEN1310113,HOLDEN 1325001,HOLDEN 1325023,HOLDEN 1397528,HOLDEN LL,HOLDENS 1196637,HOLDENS 1205402,HOLDENS1310113,HOLDENS LL 19962.18,HYPERFORMER 9843,ICI 8539,ICI 8541,ICI 8801,IL XTRA(SWEET),IXLXSWT,LIBERTY LINK,NORTHRUP KING 2555BT,NORTHRUP KING 3030BT,NORTHRUP KING4218,NORTHRUP KING 4242,NORTHRUP KlNG 4242+CNTR,NORTHRUPKING 4242BT,NORTHRUP KING 4620,NORTHRUP KING 6800BT,NORTHRUP KING 7070,NORTHRUP KING 7639B,NORTHRUP KING 8811,P3394/COUNTER@l2oz,P3394/COUNTER@6oz,P3394/FORCE,PIONEER3049*,PIONEER 3082,PIONEER 3085,PIONEER 3140,PIONEER3163,PIONEER 3165,PIONEER 3335,PIONEER 3394,PIONEER33951R,PIONEER 33A63,PIONEER 33G28,PIONEER 33K81,PIONEER 33Y11,PIONEER 3489,PIONEER 34A55,PIONEER 34A55LL,PIONEER 34B25,PIONEER 34P93,PIQNEER 34T14,PIONEER 35N05,PIONEER 3677,PIONEER 3751,PIONEER 3751 IR,PIONEER 37H97,PIONEER 37R71,PIONEER 3893,PIONEER 3897,PIONEER 38B22LL,PIONEER 3936,PIONEER 3941,PIONEER 3963,PIONEER 3984,TERRA 1167和WYFFEL 794。
使用式(I)安全劑的方法在與施用能引起有害植物的顯著損傷的除草劑結(jié)合時(shí)特別有利。該組合物顯示出相當(dāng)?shù)偷闹参锒拘院土己玫倪x擇性,后者是以相同方式使用其他除草劑-安全劑組合物時(shí)未發(fā)現(xiàn)的。
式I的安全劑以及除草劑可以以各種常規(guī)方法配制,這取決于主要的物化參數(shù)和生物參數(shù)。適宜制劑的實(shí)例是·乳油,可通過(guò)將活性化合物溶解于有機(jī)溶劑例如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或高沸點(diǎn)烴或有機(jī)溶劑的混合中,添加一種或多種離子和/或非離子表面活性劑(乳化劑)來(lái)制備。適宜的乳化劑是例如烷芳基磺酸鈣、脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷縮合物、烷基聚醚、脫水山梨糖醇酯和聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯·粉劑,可通過(guò)將活性化合物與細(xì)分散的固體無(wú)機(jī)或有機(jī)物研磨來(lái)獲得,所述無(wú)機(jī)或有機(jī)物如滑石、天然白土如高嶺土、膨潤(rùn)土和葉蠟石、硅藻土或粗粉·水基或油基膠懸劑,可通過(guò)例如使用珠磨的濕磨來(lái)制備·水溶性粉劑·水溶性濃縮物·顆粒劑,如水溶性顆粒劑、水可分散性顆粒劑和通過(guò)撒播和土施施用的顆粒劑·可濕性粉劑,該劑型除活性化合物外,還還有稀釋劑或惰性物質(zhì)和表面活性劑·微膠囊懸浮劑和微膠囊劑·超低容量制劑。
上述制劑類型是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,并公開(kāi)于例如K.Martens,《噴霧干燥手冊(cè)》″Spray Drying Handbook″,第三版,G.Goodwin Ltd.,倫敦1979;W.van Valkenburg,《農(nóng)藥制劑》″Pesticide Formulations″,Marcel Dekker,紐約1973;Winnake1-Küchler,″Chemische Technologie″[化學(xué)工藝],第七卷,C.Hauser Verlag Munich,第四版1986;《Perry化工手冊(cè)》″Perry’s Chemical Engineer’s Handbook”,第五版,McGraw-Hill,紐約1973,8-57頁(yè)。
所需的制劑助劑如惰性材料、表面活性劑、溶劑和其他添加劑也是已知的并且公開(kāi)于例如McCutcheon’s″Detergents andEmulsifiers Annual″,MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.;C.Marsden,《溶劑指南》″Solvents Guide″,2nd Ed.,Interscience,N.Y.1963;H.von Olphen,″Introduction toClay Colloid Chemistry″,2nd Ed.,J.Wiley & Sons,N.Y.;Schnfeldt,″Grenzflchenaktive thylenoxidaddukte″[表面活性環(huán)氧乙烷加合物],Wiss.Verlagsgesellschaft,Stuttgart1976;Sisley and Wood,″Encyclopedia of Surface ActiveAgents″,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;Watkins,″Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers″,2ndEd.,Darland Books,Caldwell N.J.;WinnackerKüchler,″Chemische Technologie″,Volume 7,C.Hauser Verlag Munich,第4版1986。
除上述制劑助劑外,必要時(shí)植物保護(hù)制劑組合物可含有常規(guī)的粘結(jié)劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、滲透劑、乳化劑、防腐劑、防凍劑、填料、載體、著色劑、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑和pH及粘度調(diào)節(jié)劑。
根據(jù)制劑類型,植物保護(hù)組合物通常含0.1-99重量%、特別是0.2-95重量%的一種或多種式I安全劑或安全劑與農(nóng)藥的組合物。此外,含1-99.9重量%、特別是4-99.5重量%的一種或多種固體或液體添加劑和0-25重量%、特別是0.1-25重量%的表面活性劑。在乳油中,活性化合物濃度,即安全劑和/或農(nóng)藥的濃度,通常是1-90重量%,特別是5-80重量%。粉劑通常含1-30重量%、優(yōu)選5-20重量%的活性化合物。在可濕性粉劑中,活性化合物濃度通常是10-90重量%。在水可分散粒劑中,活性化合物濃度為例如1-95重量%,優(yōu)選10-80重量%。
為了使用,必要時(shí)將市售形式的制劑以常規(guī)方法稀釋,例如用水稀釋可濕性粉劑、乳油、分散體和水可分散的顆粒劑。粉劑、顆粒劑和可噴霧溶液通常在使用前不再用任何其他惰性物質(zhì)稀釋。安全劑的必需用量隨外部條件如尤其是溫度、濕度,和所用除草劑種類變化。
安全劑(I)和除草劑通常配成制劑,并且然后一般用水稀釋以便提供施用到土壤、植物或栽培區(qū)的即用制劑或噴霧制劑。
下列非限制性實(shí)施例闡明了本發(fā)明,其中的安全劑(Ia)是5,5-二苯基異噁唑啉-3-羧酸和安全劑(Ib)是5,5-二苯基異噁唑啉-2-羧酸乙酯。
1.制劑實(shí)施例1.1粉劑將10重量份式I化合物或除草劑和式I安全劑的活性化合物混合物和90重量份滑石作為惰性材料混合并在錘磨中粉碎制備粉劑。
1.2水可分散的粉劑將25重量份式I化合物或除草劑和式I安全劑的活性化合物混合物、作為惰性材料的64重量份含高嶺土的石英、作為潤(rùn)濕劑和分散劑的10重量份的木質(zhì)素磺酸鉀和1重量份油酰甲基?;撬徕c混合,并在針磨中粉碎制備易于在水中分散的可濕性粉劑。
1.3水可分散的濃縮物將20重量份式I化合物或除草劑和式I安全劑的活性化合物混合物與6重量份烷基酚聚乙二醇醚(Triton X 207)、3重量份異十三烷醇聚乙二醇醚和71重量份石蠟油混合,并在球磨機(jī)中粉碎至細(xì)度低于5微米可獲得易于在水中分散的濃縮分散體。
1.4乳油由15重量份式I化合物或除草劑和式I安全劑的活性化合物混合物、作為溶劑的75重量份環(huán)己酮和作為乳化劑的10重量份乙氧基化壬基酚可獲得乳油。
1.5水分散性粒劑將75重量份式I安全劑或農(nóng)藥和式I安全劑的活性化合物混合物10重量份木質(zhì)素磺酸鈣5重量份月桂基硫酸鈉3重量份聚乙烯醇7重量份高嶺土在針磨中粉碎并在流化床中通過(guò)噴霧作為?;旱乃狗勰╊w?;色@得水分散性粒劑。
也可通過(guò)將25重量份式I安全劑或農(nóng)藥和式I安全劑的活性化合物混合物5重量份2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸鈉2重量份油酰甲基牛磺酸鈉17重量份碳酸鈣50重量份水和1重量份聚乙烯醇在膠體磨中均化,然后在珠磨中研磨并在噴淋塔中使用單相噴嘴霧化和干燥得到的懸浮液可獲得水分散性粒劑。
3生物實(shí)施例3.1損傷評(píng)分對(duì)植物的損傷比較對(duì)照植物按0-100%的標(biāo)準(zhǔn)從視覺(jué)上評(píng)定0%=與未處理植物相比無(wú)顯著的影響100%=被處理植物相繼死去。
3.2苗前施用時(shí)除草劑的作用和安全劑的作用將單子葉和雙子葉有害植物和作物的種子或根莖段放在直徑9cm的塑料罐中的沙壤土內(nèi)并用土壤覆蓋。作為選擇,可將在水稻栽培中遇到的有害植物栽種在水飽和土中,其中倒入罐中的水量應(yīng)使水平面到達(dá)土表或高于土表幾毫米。使用300l/ha(換算后的)的水將配制成乳油的本發(fā)明的除草劑/安全劑活性化合物組合物和在并行實(shí)驗(yàn)中相應(yīng)配制的單個(gè)活性化合物以乳劑的形式以各種劑量施用到土被表,或如果是稻的話,可將配制成乳油的本發(fā)明的除草劑/安全劑活性化合物組合物和在并行實(shí)驗(yàn)中相應(yīng)配制的單個(gè)活性化合物注入灌溉水中。處理后,將罐子放在溫室中并維持雜草生長(zhǎng)的良好條件。2-3周后在試驗(yàn)植物已出苗后比較未處理對(duì)照進(jìn)行目測(cè)評(píng)價(jià)對(duì)植物或挺水植物的損害。
一些試驗(yàn)顯示對(duì)廣譜闊葉雜草和禾本科雜草有良好的苗前除草活性,并且與施用無(wú)安全劑的單個(gè)除草劑比較而言,對(duì)作物如玉米、稻、小麥或大麥或其他谷物的損傷顯著降低。
3.3苗后施用時(shí)除草劑的作用和安全劑的作用將單子葉和雙子葉有害植物和作物的種子或根莖段放在塑料罐中的沙壤土內(nèi)用土壤覆蓋,并在良好生長(zhǎng)條件的溫室內(nèi)培養(yǎng)。作為選擇,可將在水稻栽培中遇到的有害植物栽種在罐中,其中的水平面至多高于土表2cm。播種三周后,在三葉期處理試驗(yàn)植物。使用300l/ha(換算后的)的水將配制成乳油的本發(fā)明的除草劑/安全劑活性化合物組合物和在并行實(shí)驗(yàn)中相應(yīng)配制的單個(gè)活性化合物以各種劑量噴到植物的綠色部分上,當(dāng)試驗(yàn)植物在最佳生長(zhǎng)條件下的溫室內(nèi)留置2-3周后,比較未處理對(duì)照目測(cè)評(píng)價(jià)制劑的作用。在稻或稻栽培中遇到的有害植物的情況下,也可將活性化合物直接加入灌溉水中(類似于施用顆粒劑的施用)或噴到植物上和噴入灌溉水中。一些試驗(yàn)顯示對(duì)廣譜闊葉雜草和禾本科雜草有良好的苗后除草活性,并且與施用無(wú)安全劑的單個(gè)除草劑比較而言,對(duì)作物如玉米、稻、小麥或大麥或其他谷物的損傷顯著降低。
3.4種子處理計(jì)算每種安全劑用量所需的作物種子數(shù)。以100粒種子的重量為基礎(chǔ),稱重足量的種子放入大約兩倍于種子體積的螺旋口玻璃瓶中。
將預(yù)期的安全劑配制成可濕性粉劑或水分散性顆粒劑。稱出需要量的這些制劑(g a.i./kg種子)。將樣品添加到瓶?jī)?nèi)的種子中,然后加入足量的水,形成稀漿。將瓶子封蓋,然后放在懸掛式振蕩器中(設(shè)為中速,至多1小時(shí)),使種子被稀漿均勻包被。打開(kāi)瓶子,將種子用于3.5和3.6節(jié)所述的苗前和苗后試驗(yàn)中。
作為備擇的種子處理方法,稱重預(yù)期的安全劑的活性成分并溶解于溶劑(例如丙酮)中,倒入瓶?jī)?nèi)的種子上?;谝延械慕?jīng)驗(yàn)選擇溶劑類型和體積,以便其對(duì)種子發(fā)芽或隨后的植物生長(zhǎng)無(wú)負(fù)面影響。振搖至多1小時(shí)(懸掛式振蕩器),將種子鋪展在紙上,放在蒸發(fā)櫥內(nèi)令剩余的溶劑蒸發(fā)。然后種子可用于3.5和3.6節(jié)所述的苗前和苗后試驗(yàn)中。
在需要處理大量種子的試驗(yàn)中,使用mini-rotostat裝置將預(yù)期的安全劑施用到種子上,無(wú)論所述安全劑是在水中配好的樣品還是溶解于溶劑中的活性成分。在將種子用于3.5和3.6節(jié)所述的苗前和苗后試驗(yàn)中之前先讓種子短時(shí)間干燥。
3.5苗前除草劑施用將安全劑處理過(guò)的種子和未處理的對(duì)照種子播種在7-13cm圓罐中的沙壤土內(nèi)并用大約0.5-1cm的1∶1混合的沙壤土和沙子覆蓋。將液體(例如乳油)或干(例如可濕性粉劑)劑型的除草物質(zhì)在去離子水中稀釋至所需濃度并用履帶噴霧器(track sprayer)施用到土表,調(diào)整所用噴霧器使其能輸送300-800L噴霧溶液/公頃。
將罐子放置在良好生長(zhǎng)條件下的溫室內(nèi),除草劑施用后3-4周目測(cè)評(píng)價(jià)除草作用。評(píng)價(jià)是根據(jù)與未處理對(duì)照植物比較的百分比為基礎(chǔ)(0%=無(wú)損傷,100%=完全殺死)。
3.6苗后除草劑施用將安全劑處理過(guò)的種子和未處理的對(duì)照種子播種在9-13cm圓罐中的沙壤土內(nèi)并用大約1cm的1∶1混合的沙壤土和沙子覆蓋。將罐子放置在良好生長(zhǎng)條件下的溫室內(nèi)大約2-3周,直至植物長(zhǎng)到2-4葉階段。將液體(例如乳油)或干(例如可濕性粉劑)劑型的除草物質(zhì)在去離子水中稀釋至所需濃度并用履帶噴霧器施用到綠色植物部分和居間土表,調(diào)整所用噴霧器使其能輸送300-800L噴霧溶液/公頃。
除草劑施用后1-4周每隔一段時(shí)間目測(cè)評(píng)價(jià)除草作用。評(píng)價(jià)是根據(jù)與未處理對(duì)照植物比較的百分比為基礎(chǔ)(0%=無(wú)損傷,100%=完全殺死)。
3.7苗后處理的具體實(shí)施例在許多試驗(yàn)中評(píng)價(jià)安全劑(Ib)降低除草劑毒性的能力。結(jié)果概述于表1表1
縮寫(xiě)B(tài)-No.=上述說(shuō)明書(shū)中所述除草劑(B)的編號(hào)安全劑(Ib)=5,5-二苯基-2-異惡唑啉-3-羧酸乙酯ZEAMA=玉米3.8苗前施用除草劑安全劑組合物按照實(shí)施例3.2處理小麥或大麥。結(jié)果概述于表2和3。
表2
表3
表2和3中的縮寫(xiě)B(tài)-No.=上述說(shuō)明書(shū)中所述除草劑(B)的編號(hào)安全劑(Ib)=5,5-二苯基-2-異惡唑啉-3-羧酸乙酯TRAZAS=小麥HORVS=大麥3.9苗后施用除草劑安全劑組合物玉米長(zhǎng)到2-3葉期。然后如實(shí)施例3.3中所述苗后分別施用表4所述的除草劑或除草劑安全劑組合物。3-4周后,比較對(duì)照植物(無(wú)安全劑,除草劑處理)目測(cè)評(píng)價(jià)結(jié)果。結(jié)果概述于下表4。
表4
表2和3中的縮寫(xiě)B(tài)-No.=上述說(shuō)明書(shū)中所述除草劑(B)的編號(hào);(B2-1)+(B2-2)具體表示含55%麥草畏的鈉鹽和21.4%氟吡草腙的鈉鹽的除草組合物安全劑(Ib)=5,5-二苯基-2-異惡唑啉-3-羧酸乙酯
權(quán)利要求
1.一種除草劑安全劑組合物,含(A)有效量的式(I)化合物或其鹽 其中R1是未取代或取代的苯基,R2是(C1-6)烷基,(C3-6)環(huán)烷基或苯基,最后三個(gè)所述基團(tuán)均可為未取代或取代的,R3是氫或含1-18個(gè)碳原子的未取代或取代的烴基,和(B)選自下組的除草劑(B1)三唑并嘧啶衍生物(B1-1)和(B1-2)(B1-1)N-(2,6-二氟苯基)-8-氟-5-甲氧基-1,2,4-三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰胺(雙氟磺草胺),(B1-2)3-氯-(5-乙氧基-7-氟[1,2,4]三唑-[1,5-c]嘧啶-2-基磺酰胺基)-苯甲酸甲酯(chloransulam),(B2)植物激素類除草劑(B2-1)至(B2-4)(B2-1)3,6-二氯-2-甲氧基-苯甲酸及其鹽和酯(例如甲酯);(麥草畏)(B2-2)2-{1-[4-(3,5-二氟苯基)半縮二氨基脲]乙基}煙酸及其鹽(例如鈉鹽)(氟吡草腙);(B2-3)3,5,6-三氯-2-吡啶氧基乙酸(綠草定);(B2-4)4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧基乙酸及其鹽和酯(氟草煙);和(B3-1)4-氨基-6-叔丁基-4,5-二氫-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5-酮(嗪草酮);(B4-1)(RS)-2-氯-3-[2-氯-5-(4-二氟甲基-4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟苯基]丙酸乙酯(唑酮草酯);(B5)氯乙酰替苯胺類(B5-1)至(B5-4)(B5-1)2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-[(1S)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-乙酰胺(S-異丙甲草胺),(B5-2)(RS)-2-氯-N-(2,4-二乙基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(二甲吩草胺),(B5-3)(S)-2-氯-N-(2,4-二乙基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(二甲吩草胺-P),和(B5-4)4’-氟-N-異丙基-2-[5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-基氧基]乙酰苯胺(flufenacet)和上述除草劑的混合物,可選擇結(jié)合其他除草活性成分。
2.權(quán)利要求1所述的組合物,其中在式(I)中R1是未取代或被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的苯基,所述基團(tuán)選自鹵素、氰基、硝基、氨基、(C1-4)鹵代烷基、(C1-4)鹵代烷氧基、(C1-4)烷基、(C1-4)烷氧基、單(C1-4)烷基-氨基、二(C1-4)烷基-氨基、(C1-4)烷硫基和(C1-4)烷基磺?;?,R2是(C1-6)烷基、(C3-6)環(huán)烷基或苯基,最后3個(gè)所述基團(tuán)都是未取代或被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的,所述基團(tuán)選自鹵素、氰基、硝基、氨基、(C1-4)鹵代烷基、(C1-4)鹵代烷氧基、(C1-4)烷基、(C1-4)烷氧基、單(C1-4)烷基-氨基、二(C1-4)烷基-氨基、(C1-4)烷硫基和(C1-4)烷基磺?;?,R3是氫或未取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基取代的含1-18個(gè)碳原子的烴基,所述取代基選自鹵素、氰基、硝基、羥基、(C1-6)烷基、(C1-6)鹵代烷基、最后兩個(gè)所述基團(tuán)僅為環(huán)狀基團(tuán)的取代基、(C1-6)烷氧基、(C2-6)鏈烯氧基、(C2-6)炔氧基、(C1-6)鹵代烷氧基、(C2-6)烷硫基、(C3-6)環(huán)烷基、(C3-6)環(huán)烷氧基、(C1-8)烷氧基-羰基、(C2-6)鏈烯氧基-羰基、(C2-6)炔氧基-羰基、(C1-8)烷基-羰基、(C1-6)烷基-羰氧基、苯基、苯基-(C1-6)烷氧基、苯基-(C1-6)烷氧基-羰基、苯氧基、苯氧基-(C1-6)烷氧基、苯氧基-(C1-6)烷氧基-羰基、苯氧基羰基、苯基羰氧基和苯基-(C1-6)烷基-羰氧基,其中最后9個(gè)所述基團(tuán)是未取代或在苯環(huán)上被一個(gè)或多個(gè)取代基取代的,所述取代基選自鹵素、(C1-4)烷基、(C1-4)烷氧基、(C1-4)鹵代烷基、(C1-4)鹵代烷氧基和硝基,和式-O-N=CR’2、-N=CR’2的基團(tuán)其中式中R’彼此獨(dú)立地是氫、(C1-4)烷基或苯基,該基團(tuán)是未取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基取代的,所述取代基選自鹵素、(C1-4)烷基、(C1-4)烷氧基、(C1-4)鹵代烷基、(C1-4)鹵代烷氧基和硝基,或者一起為(C2-6)亞烷基鏈。
3.權(quán)利要求1或2所述的組合物,其中在式(I)中R1和R2均為苯基,R3是氫或(C1-6)烷基,該基團(tuán)是未取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基取代的,所述取代基選自鹵素、氰基、(C1-4)烷氧基、(C2-4)烯氧基、(C2-4)炔氧基、(C1-4)鹵代烷氧基、(C2-4)烷硫基、(C3-6)環(huán)烷基、(C3-6)環(huán)烷氧基、(C1-4)烷氧基-羰基、(C2-4)烯氧基-羰基、(C2-4)炔氧基-羰基、(C1-4)烷基-羰基、(C1-4)烷基-羰氧基、未取代的苯基或苯環(huán)被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素、(C1-4)烷基、(C1-4)烷氧基、(C1-4)鹵代烷基和(C1-4)鹵代烷氧基的基團(tuán)取代的苯基。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的組合物,其中在式(I)中R3是氫或(C1-C4)烷基。
5.權(quán)利要求1所述的組合物,其中式(I)的安全劑是5,5-二苯基-2-異惡唑啉-3-羧酸。
6.權(quán)利要求1所述的組合物,其中式(I)的安全劑是5,5-二苯基-2-異惡唑啉-3-羧酸乙酯。
7.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的組合物,該組合物是還含有制劑助劑的共制劑。
8.一種對(duì)抗有用作物中雜草的方法,其中除草劑A)苗前和/或苗后施用到作物之前、同時(shí)或之后將安全劑(A)施用到植物、植物的種子或栽培區(qū),其中的安全劑(A)和除草劑(B)如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所定義。
9.一種降低除草劑(B)對(duì)作物的植物毒性的方法,其中除草劑A)苗前和/或苗后施用到作物之前、同時(shí)或之后將安全劑(A)施用到植物、植物的種子或栽培區(qū),其中的安全劑(A)和除草劑(B)如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所定義。
全文摘要
除草安全劑組合物,該組合物包含A)有效量的式(1)化合物或其鹽,其中R
文檔編號(hào)A01N25/32GK1484491SQ02803476
公開(kāi)日2004年3月24日 申請(qǐng)日期2002年1月31日 優(yōu)先權(quán)日2001年1月31日
發(fā)明者F·茲米爾, L·韋爾姆斯, C·羅森格, E·哈克爾, H·比爾因格, K·帕勒特, F 茲米爾, 仗, 匪, 碩, 蚋 申請(qǐng)人:拜爾作物科學(xué)有限公司