本發(fā)明屬于鋰離子電池技術領域，特別涉及一種具有均勻磷酸鋰包覆層的錳基層狀富鋰材料及其制法。

背景技術：

近幾年來，由于錳基層狀氧化物(Li[Li_xMn_yN_z]O₂,N＝金屬元素,x+y+z＝1)具有較高的工作電位下(>3.5V vs Li/Li⁺)其理論放電比容量可達200mAh g^-1以上而廣受關注和研究。它的高的比能量有望成為下一代高能量密度的鋰離子電池正極材料。

但目前看來，錳基層狀氧化物發(fā)展的瓶頸是較低的電子和離子電導率和循環(huán)性能。低的電導率由內部非電化學活性的Li₂MnO₃成份所影響的，而循環(huán)性能則是由于循環(huán)過程所造成的內部不可逆的結構轉變以及嚴重的過渡金屬離子溶出和電解液在高電壓下材料表面的催化氧化所致。前者可以通過表面包覆電子導電物體或納米化處理來提高其電導率，而后者除了不可抵制的內部結構的不可逆轉變之外，過渡金屬離子溶出和電解液的分解則可以通過表面包覆惰性保護層來得以緩解。目前包覆層材料主要有金屬氧化物、氟化物和磷酸鹽等。然而，這些包覆物中，絕大多數的電子和離子電導率都很低，雖然能提高錳基富鋰的循環(huán)穩(wěn)定性，但會進一步降低其倍率性能的發(fā)揮。

技術實現要素：

為了克服上述現有技術的缺點與不足，本發(fā)明的首要目的在于提供一種具有均勻磷酸鋰包覆層的錳基層狀富鋰材料的制備方法。

本發(fā)明另一目的在于提供上述方法制備的具有均勻磷酸鋰包覆層的錳基層狀富鋰材料。

本發(fā)明的目的通過下述方案實現：

一種具有均勻磷酸鋰包覆層的錳基層狀富鋰材料的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)配制pH值范圍為8～9的三羥甲基氨基甲烷的鹽酸鹽緩沖溶液，然后在攪拌速度為800～1000r·min^-1的條件下加入錳基層狀富鋰材料，攪拌1～2h后，再以1000～1500r·min^-1的攪拌速度加入多巴胺鹽酸鹽，攪拌24～48h，得到前驅物C；

(2)在攪拌速度為900～1300r·min^-1的條件下將磷酸鋰加入到步驟(1)制得的前驅物C中，邊加熱邊攪拌，直至只有固體剩下，得到前驅物D；

(3)將步驟(2)制得的前驅物D置于700～800℃馬弗爐中燃燒10～24h，即得到具有均勻磷酸鋰包覆層的錳基層狀富鋰材料。

步驟(1)中三羥甲基氨基甲烷的鹽酸鹽緩沖溶液的配制過程如下：在攪拌速度為300～600r·min^-1的條件下將三羥甲基氨基甲烷溶解到去離子水中，攪拌0.5～2h，得到溶液A；然后在攪拌速度為500～800r·min^-1的條件下將鹽酸溶液以每秒0.25～2滴速度滴加到溶液A中，用pH計實時檢測溶液A的pH值，使pH值的范圍為8～9時，停止滴加鹽酸溶液得到溶液B，即三羥甲基氨基甲烷的鹽酸鹽緩沖溶液；其中，溶液A中三羥甲基氨基甲烷的濃度為0.01～1mol·L^-1；鹽酸溶液的濃度為0.1～12mol·L^-1。

步驟(1)中所述的加入錳基層狀富鋰材料的量為每1L的三羥甲基氨基甲烷的鹽酸鹽緩沖溶液對應加入1～100g的錳基層狀富鋰材料，所述的加入多巴胺鹽酸鹽是指每1L的三羥甲基氨基甲烷的鹽酸鹽緩沖溶液對應加入1～10mmol的多巴胺鹽酸鹽。

步驟(2)中所述的磷酸鋰可為無水磷酸鋰和水合磷酸鋰中的至少一種；

步驟(2)中所用的磷酸鋰與步驟(1)中所用的錳基層狀富鋰材料的摩爾比為1:45～270。

步驟(1)中所述的錳基層狀富鋰材料的分子式為Li[Li_xMn_yN_z]O₂(x+y+z＝1)，其中，N為Co、Ni、Fe、Ru、Ti、Al等中的至少一種。

上述的錳基層狀富鋰材料由以下方法制備得到：

(Ⅰ)按錳基層狀富鋰材料的分子式Li[Li_xMn_yN_z]O₂選取對應的錳鹽、元素N對應的鹽，然后在攪拌速度為300～1000r/min的條件下將錳鹽、元素N對應的鹽溶解在去離子水中形成溶液；所述的錳鹽可為乙酸錳、氯化錳、硝酸錳和硫酸錳中的至少一種；所述的元素N對應的鹽可為元素N的乙酸鹽、氯化鹽、硝酸鹽和硫酸鹽中的至少一種；所述的元素N為一種或一種以上的金屬元素；其中錳鹽的濃度為0.2～2mol L^-1，元素N對應的鹽的總濃度為0.005～2mol L^-1；

(Ⅱ)在攪拌速度為300～1000r/min的條件下將草酸異丙醇溶液以0.5～2滴/s的速度滴加到步驟(Ⅰ)中的溶液中，再以10000～20000r/min的轉速離心分離產物，用無水乙醇洗滌3～5次，并在60～150℃干燥12～24h，得到草酸鹽前驅體；其中，草酸異丙醇溶液的濃度為0.5～2mol/L，步驟(Ⅰ)中得到的溶液與草酸異丙醇溶液的體積比為1：(0.4～2.5)。

(Ⅲ)將步驟(Ⅱ)得到的草酸鹽前驅體與碳酸鋰和氯化鉀按摩爾比1：(0.5～0.6)：(5～10)充分混合后，在空氣或氧氣的氣氛中以2～5℃/min的升溫速率加熱到750～850℃處理10～24h，降至室溫后再用去離子水洗滌3～5次，最后于100～150℃真空干燥12～24h即得錳基層狀富鋰材料。

一種由上述方法制備得到的具有均勻磷酸鋰包覆層的高容量和高倍率性能錳基層狀富鋰材料。

本發(fā)明的機理為：

利用多巴胺的自聚能力以及自聚形成聚多巴胺的強吸附能力作為磷酸鋰均勻沉積在錳基層狀富鋰材料的重要橋梁。多巴胺是一種生物試劑，廣泛存在于自然界生物中。它能發(fā)生自聚，其自聚條件溫和易控。自聚而生的聚合物——聚多巴胺具有極強的吸附能力，可以輕易地吸附在幾乎任何形狀的任何材料表面，而且厚度均一。因此，將多巴胺在錳基層狀富鋰材料表面上吸附聚合成為一層均勻厚度聚多巴胺，再在其表面上沉積磷酸鋰，由于聚多巴胺的均勻性吸附，使得所沉積的磷酸鋰同樣具有均勻的厚度。最后再在高溫下將中間層聚多巴胺氧化掉，留下內層的錳基層狀富鋰材料以及外層的磷酸鋰，因此得到的最終產物是具有均勻磷酸鋰包覆層的錳基層狀富鋰材料。磷酸鋰具有極其穩(wěn)定的電化學惰性和低的分子量，是良好的鋰離子導體，成本低，不需要二次加工，可提高錳基富鋰的循環(huán)穩(wěn)定性。

本發(fā)明相對于現有技術，具有如下的優(yōu)點及有益效果：

(1)本發(fā)明制備方法得到的具有均勻磷酸鋰包覆層的錳基層狀富鋰材料具有高的比容量，高的倍率性能，以及好的循環(huán)性能。

(2)本發(fā)明制備方法簡單、反應中無雜質生成，反應過程快捷方便，不需要引入復雜的操作過程。

(3)本發(fā)明將多巴胺作為包覆介質，使后來的磷酸鋰能夠均勻地沉積在其表面，達到均勻分布的效果。再通過高溫氧化作用除去聚多巴胺層，得到只有均勻厚度的磷酸鋰包覆的錳基層狀富鋰材料。這樣可以使得材料表面都被完全包裹起來，阻隔了電解液和材料表面的直接接觸，一方面可以減少電解液在高電位下與材料表面的高催化作用的過渡金屬反應而被氧化分解；另一方面則起到保護作用，可以有效地減緩材料在循環(huán)過程中所造成的過渡金屬溶出。因而提高了材料的循環(huán)穩(wěn)定性。同時，由于磷酸鋰是良好的鋰離子導體，故減少了材料在大電流密度下的極化效應，因而提高了材料的倍率性能。

附圖說明

圖1為實施例1制備的具有均勻磷酸鋰包覆層的錳基層狀富鋰材料和對比例1制備的錳基層狀富鋰氧化物的SEM圖；

圖2為實施例2制備的具有均勻磷酸鋰包覆層的錳基層狀富鋰材料和對比例2制備的錳基層狀富鋰氧化物的TEM圖；

圖3為實施例3制備的具有均勻磷酸鋰包覆層的錳基層狀富鋰材料和對比例3制備的錳基層狀富鋰氧化物制作的鋰離子電池的充放電倍率性能對比圖；

圖4為實施例4制備的具有均勻磷酸鋰包覆層的錳基層狀富鋰材料和對比例4制備的錳基層狀富鋰氧化物制作的鋰離子電池的充放電循環(huán)性能對比圖。

具體實施方式

下面結合實施例和附圖對本發(fā)明作進一步詳細的描述，但本發(fā)明的實施方式不限于此。

實施例中所用試劑若無特殊說明均可從市場常規(guī)購得。

實施例1

一種具有均勻磷酸鋰包覆層的高容量和高倍率性能錳基層狀富鋰材料的制備方法，包括以下步驟：

(1)在250mL的高頸燒杯中加入100mL去離子水，然后在攪拌速度為300r·min^-1的條件下加入1.5g三羥甲基氨基甲烷，并使其充分溶解，得到溶液A；

(2)在600r·min^-1的機械攪拌下，向步驟(1)得到的溶液A中緩慢以每秒3滴的速度加入1mol·L^-1的鹽酸溶液并用pH計實時檢測溶液A的pH值，使其pH值達到8.0停止滴加鹽酸，得到溶液B；

(3)在100mL的高頸燒杯中加入20mL去離子水，然后在攪拌速度為300r·min^-1的條件下加入5g乙酸錳和1.7g乙酸鎳，并使其充分分散，得到混合溶液；

(4)在1000r·min^-1的機械攪拌下，向步驟(3)得到的混合溶液中緩慢以每秒1滴的速度加入20mL 1.36mol·L^-1的草酸異丙醇溶液，再于20000r·min^-1下進行離心、用無水乙醇洗滌5次，并在60℃真空干燥12h，得到草酸鹽前驅體；

(5)將步驟(4)得到的草酸鹽前驅體與Li₂CO₃和KCl按摩爾比為1:0.525:5進行充分混合；將混合物送入馬弗爐，以3℃·min^-1的速率升溫至800℃，恒溫10h；降至室溫后再用去離子水洗滌5次，最后于120℃真空干燥12h，得到錳基層狀富鋰材料Li[Li_0.2Mn_0.6Ni_0.2]O₂。

(6)在1000r·min^-1的機械攪拌下，向步驟(2)得到的溶液B中加入1.2g由步驟(5)制得的錳基層狀富鋰材料Li[Li_0.2Mn_0.6Ni_0.2]O₂，然后繼續(xù)攪拌1h，再以1200r·min^-1的攪拌速度下加入0.03g多巴胺鹽酸鹽，再繼續(xù)攪拌28h，得到前驅物C；其中所述的多巴胺鹽酸鹽的濃度為1.5mmol·L^-1；所用的錳基層狀富鋰材料的濃度為11.5g·L^-1；

(7)在900r·min^-1的機械攪拌下，向步驟(6)得到的前驅物C中加入0.025g二水合磷酸鋰，然后置于80℃加熱攪拌至只有固體剩下，得到前驅物D；

(8)將步驟(7)制得的前驅物D置于730℃的馬弗爐中煅燒10h，得到具有均勻的磷酸鋰包覆層的錳基層狀富鋰材料。

實施例2

一種具有均勻磷酸鋰包覆層的高容量和高倍率性能錳基層狀富鋰材料的制備方法，包括以下步驟：

(1)在500mL的高頸燒杯中加入200mL去離子水，然后在攪拌速度為600r·min^-1的條件下加入2g三羥甲基氨基甲烷，并使其充分溶解，得到溶液A；

(2)在700r·min^-1的機械攪拌下，向步驟(1)得到的溶液A中緩慢以每秒1滴的速度加入2mol·L^-1的鹽酸溶液并用pH計實時檢測溶液A的pH值，使其pH值達到8.5停止滴加鹽酸，得到溶液B；

(3)在100mL的高頸燒杯中加入30mL去離子水，然后在攪拌速度為800r·min^-1的條件下加入10g乙酸錳、5.1g乙酸鎳和5.1g乙酸鈷，并使其充分分散，得到混合溶液；

(4)在500r·min^-1的機械攪拌下，向步驟(3)得到的混合溶液中緩慢以每秒0.5滴的速度加入50mL 1.63mol·L^-1的草酸異丙醇溶液，再于18000r·min^-1下進行離心、用無水乙醇洗滌3次，并在80℃真空干燥18h，得到草酸鹽前驅體；

(5)將步驟(4)得到的草酸鹽前驅體與Li₂CO₃和KCl按摩爾比為1:0.535:8進行充分混合；將混合物送入馬弗爐，以5℃·min^-1的速率升溫至850℃，恒溫12h；降至室溫后再用去離子水洗滌3次，最后于110℃真空干燥18h，得到錳基層狀富鋰材料Li[Li_0.2Mn_0.4Ni_0.2Co_0.2]O₂。

(6)在900r·min^-1的機械攪拌下，向步驟(2)得到的溶液B中加入2g由步驟(5)制得的錳基層狀富鋰材料Li[Li_0.2Mn_0.4Ni_0.2Co_0.2]O₂，然后繼續(xù)攪拌1.2h，再以1500r·min^-1的攪拌速度下加入0.1g多巴胺鹽酸鹽，再繼續(xù)攪拌24h，得到前驅物C；其中所述的多巴胺鹽酸鹽的濃度為2.5mmol·L^-1；所用的錳基層狀富鋰材料的濃度為9.8g·L^-1；

(7)在1100r·min^-1的機械攪拌下，向步驟(6)得到的前驅物C中加入0.02g磷酸鋰，然后置于60℃加熱攪拌至只有固體剩下，得到前驅物D；

(8)將步驟(7)制得的前驅物D置于780℃的馬弗爐中煅燒15h，得到具有均勻的磷酸鋰包覆層的錳基層狀富鋰材料。

實施例3

一種具有均勻磷酸鋰包覆層的高容量和高倍率性能錳基層狀富鋰材料的制備方法，包括以下步驟：

(1)在400mL的高頸燒杯中加入80mL去離子水，然后在攪拌速度為500r·min^-1的條件下加入1.2g三羥甲基氨基甲烷，并使其充分溶解，得到溶液A；

(2)在800r·min^-1的機械攪拌下，向步驟(1)得到的溶液A中緩慢以每秒0.5滴的速度加入5mol·L^-1的鹽酸溶液并用pH計實時檢測溶液A的pH值，使其pH值達到8.2停止滴加鹽酸，得到溶液B；

(3)在100mL的高頸燒杯中加入50mL去離子水，然后在攪拌速度為500r·min^-1的條件下加入8g乙酸錳、1.9g乙酸鎳、2.4g乙酸鈷和0.8g硝酸鐵，并使其充分分散，得到混合溶液；

(4)在700r·min^-1的機械攪拌下，向步驟(3)得到的混合溶液中緩慢以每秒2滴的速度加入30mL 1.45mol·L^-1的草酸異丙醇溶液，再于19000r·min^-1下進行離心、用無水乙醇洗滌4次，并在100℃真空干燥15h，得到草酸鹽前驅體；

(5)將步驟(4)得到的草酸鹽前驅體與Li₂CO₃和KCl按摩爾比為1:0.515:10進行充分混合；將混合物送入馬弗爐，以4℃·min^-1的速率升溫至750℃，恒溫15h；降至室溫后再用去離子水洗滌4次，最后于100℃真空干燥13h，得到錳基層狀富鋰材料Li[Li_0.2Mn_0.5Ni_0.12Fe_0.03Co_0.15]O₂。

(6)在850r·min^-1的機械攪拌下，向步驟(2)得到的溶液B中加入1.5g由步驟(5)制得的錳基層狀富鋰材料Li[Li_0.2Mn_0.5Ni_0.12Fe_0.03Co_0.15]O₂，然后繼續(xù)攪拌2h，再以1300r·min^-1的攪拌速度下加入0.05g多巴胺鹽酸鹽，再繼續(xù)攪拌35h，得到前驅物C；其中所述的多巴胺鹽酸鹽的濃度為3.3mmol·L^-1；所用的錳基層狀富鋰材料的濃度為18.8g·L^-1；

(7)在1000r·min^-1的機械攪拌下，向步驟(6)得到的前驅物C中加入0.008g二水合磷酸鋰，然后置于70℃加熱攪拌至只有固體剩下，得到前驅物D；

(8)將步驟(7)制得的前驅物D置于750℃的馬弗爐中煅燒18h，得到具有均勻的磷酸鋰包覆層的錳基層狀富鋰材料。

實施例4

一種具有均勻磷酸鋰包覆層的高容量和高倍率性能錳基層狀富鋰材料的制備方法，包括以下步驟：

(1)在200mL的高頸燒杯中加入50mL去離子水，然后在攪拌速度為450r·min^-1的條件下加入1.0g三羥甲基氨基甲烷，并使其充分溶解，得到溶液A；

(2)在500r·min^-1的機械攪拌下，向步驟(1)得到的溶液A中緩慢以每秒2滴的速度加入1.5mol·L^-1的鹽酸溶液并用pH計實時檢測溶液A的pH值，使其pH值達到9.0停止滴加鹽酸，得到溶液B；

(3)在100mL的高頸燒杯中加入60mL去離子水，然后在攪拌速度為400r·min^-1的條件下加入6g乙酸錳、1.2g乙酸鎳、0.9g乙酸鈷和1g硝酸鋁，并使其充分分散，得到溶液；

(4)在900r·min^-1的機械攪拌下，向步驟(3)得到的溶液中緩慢以每秒1.5滴的速度加入40mL 0.82mol·L^-1的草酸異丙醇溶液，再于15000r·min^-1下進行離心、用無水乙醇洗滌3次，并在130℃真空干燥18h，得到草酸鹽前驅體；

(5)將步驟(4)得到的草酸鹽前驅體與Li₂CO₃和KCl按摩爾比為1:0.52:7進行充分混合；將混合物送入馬弗爐，以2.5℃·min^-1的速率升溫至830℃，恒溫16h；降至室溫后再用去離子水洗滌5次，最后于150℃真空干燥24h，得到錳基層狀富鋰材料Li[Li_0.2Mn_0.55Al_0.06Ni_0.11Co_0.08]O₂。

(6)在950r·min^-1的機械攪拌下，向步驟(2)得到的溶液B中加入0.8g由步驟(5)制得的錳基層狀富鋰材料Li[Li_0.2Mn_0.55Al_0.06Ni_0.11Co_0.08]O₂，然后繼續(xù)攪拌1.5h，再以1000r·min^-1的攪拌速度下加入0.01g多巴胺鹽酸鹽，再繼續(xù)攪拌28h，得到前驅物C；其中所述的多巴胺鹽酸鹽的濃度為1mmol·L^-1；所用的錳基層狀富鋰材料的濃度為16g·L^-1；

(7)在900r·min^-1的機械攪拌下，向步驟(6)得到的前驅物C中加入0.02g磷酸鋰，然后置于75℃加熱攪拌至只有固體剩下，得到前驅物D；

(8)將步驟(7)制得的前驅物D置于800℃的馬弗爐中煅燒24h，得到具有均勻的磷酸鋰包覆層的錳基層狀富鋰材料。

對比例1

直接采用實施例1中的錳基層狀富鋰材料Li[Li_0.2Mn_0.6Ni_0.2]O₂。

對比例2

直接采用實施例2中的錳基層狀富鋰材料Li[Li_0.2Mn_0.4Ni_0.2Co_0.2]O₂。

對比例3

直接采用實施例3中的錳基層狀富鋰材料Li[Li_0.2Mn_0.5Ni_0.12Fe_0.03Co_0.15]O₂。

對比例4

直接采用實施例4中的錳基層狀富鋰材料Li[Li_0.2Mn_0.55Al_0.06Ni_0.11Co_0.08]O₂。

測試例

(1)半電池組裝：將實施例3和實施例4制備的具有均勻磷酸鋰包覆層的高容量和高倍率性能錳基層狀富鋰材料與對比例3和對比例4制備的錳基層狀富鋰材料，分別與Super P和PVDF按質量比8:1:1進行制漿并涂布，然后切成1×1的極片，以金屬鋰片為負極組裝成半電池。

(2)充放電測試：將實施例3和實施例4制備的具有均勻磷酸鋰包覆層的高容量和高倍率性能錳基層狀富鋰材料與對比例3和對比例4制備的錳基層狀富鋰材料制作的鋰離子電池，在不同倍率下進行恒定電流下進行充放電。

圖3是實施例3制備的具有均勻磷酸鋰包覆層的高容量和高倍率性能錳基層狀富鋰材料與對比例3制備的錳基層狀富鋰材料的倍率性能對比圖。由圖3可見，實施例3所得的具有均勻磷酸鋰包覆層的高容量和高倍率性能錳基層狀富鋰材料在0.2C、0.5C、1C、2C和5C(1C＝200mA·g^-1)倍率充放循環(huán)中，實施例3的比容量分別為233.2mAh·g^-1、211.1mAh·g^-1、180.8mAh·g^-1、157.4mAh·g^-1和118mAh·g^-1，而對比例3的比容量分別只有229.1mAh·g^-1、197.5mAh·g^-1、161.4mAh·g^-1、133.7mAh·g^-1和45.6mAh·g^-1，通過70次倍率充放電循環(huán)過后，實施例3的比容量仍保持有173.6mAh·g^-1，而對比例3只有142.3mAh·g^-1，表明本發(fā)明所制備的具有均勻磷酸鋰包覆層的高容量和高倍率性能錳基層狀富鋰材料比傳統(tǒng)方法制備的錳基層狀富鋰材料具有更高的倍率性能和循環(huán)性能。

圖4是實施例4制備的具有均勻磷酸鋰包覆層的高容量和高倍率性能錳基層狀富鋰材料與對比例4制備的錳基層狀富鋰材料制作的鋰離子電池的充放電循環(huán)性能對比圖。由圖4可知，實施例4所得的具有均勻磷酸鋰包覆層的高容量和高倍率性能錳基層狀富鋰材料在0.2C倍率下循環(huán)100次后的放電容量為176.4mAh·g^-1，容量保持率為78.0％，而對比例4所得的錳基層狀富鋰材料同樣循環(huán)100次后的放電容量為133.7mAh·g^-1，容量保持率為58.4％。表明本發(fā)明所制備的具有均勻磷酸鋰包覆層的高容量和高倍率性能錳基層狀富鋰材料比傳統(tǒng)方法制備的錳基層狀富鋰材料具有較好的循環(huán)性能。

從圖3、圖4的檢測數據可知，本發(fā)明制備方法得到的具有均勻磷酸鋰包覆層的高容量和高倍率性能錳基層狀富鋰材料具有充放電容量高，倍率性能好，而且循環(huán)性能穩(wěn)定。

圖1是實施例1制備的具有均勻磷酸鋰包覆層的高容量和高倍率性能錳基層狀富鋰材料和對比例1制備的錳基層狀富鋰材料的SEM圖，從圖1中可以看出，兩種材料的表觀結構形貌基本一致，說明表面包覆處理并不會對材料表面造成大的變化。

圖2是實施例2制備的具有均勻磷酸鋰包覆層的高容量和高倍率性能錳基層狀富鋰材料和對比例2制備的錳基層狀富鋰材料的TEM圖。從圖2中可以看出，實施例2的材料顆粒表面都包覆了一層厚度均勻的包覆層，而對比例2表面則非常光滑，說明磷酸鋰在沉積過程中可以很均勻地覆蓋在材料的表面。這樣可以有效地阻擋電解液與材料的直接接觸，減少電解液在材料表面的催化氧化分解，同時，包覆層可以有效減少過渡金屬離子在充放電循環(huán)過程中的不可逆溶出而造成的容量衰減。同時可以有效地改善材料的整體離子電導率，穩(wěn)固材料的力學結構，減少材料在充放電過程中內部應力作用而造成的坍塌分裂，因而提高了材料的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能。

以上所述實施例的各技術特征可以進行任意的組合，為使描述簡潔，未對上述實施例中的各個技術特征所有可能的組合都進行描述，然而，只要這些技術特征的組合不存在矛盾，都應當認為是本說明書記載的范圍。

以上所述實施例僅表達了本發(fā)明的幾種實施方式，其描述較為具體和詳細，但并不能因此而理解為對發(fā)明專利范圍的限制。應當指出的是，對于本領域的普通技術人員來說，在不脫離本發(fā)明構思的前提下，還可以做出若干變形和改進，這些都屬于本發(fā)明的保護范圍。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應以所附權利要求為準。