相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)根據(jù)35u.s.c.119(e)要求2014年11月5日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)?zhí)?2/075,501的權(quán)益,其公開內(nèi)容通過引用被并入本文。發(fā)明背景本發(fā)明總體上涉及微孔片材(sheet)產(chǎn)品和更具體地涉及新的微孔片材產(chǎn)品和涉及制備和使用其的方法。微孔片材產(chǎn)品是在多種不同項(xiàng)目(items),例如,電化學(xué)電池、食品包裝材料和超濾裝置中發(fā)現(xiàn)的熟知和通常使用的物品。例如,在電化學(xué)電池中,微孔片材產(chǎn)品通常用作電池隔板。典型地,電化學(xué)電池包括至少一對(duì)相反極性的電極,并且在許多情況中包括一系列交替極性的電極對(duì)。每對(duì)電極之間的電流通過電解液(electrolyte)維持。取決于電池系統(tǒng)的性質(zhì),電解液可以是酸性、堿性或基本上中性的,并且電池可以是一次或二次(可再充電或存儲(chǔ))系統(tǒng)。例如,在堿性蓄電池中,包括但不限于,一次電池、二次電池、鎳電池、鋅電池和銀電池,電解液一般是氫氧化鉀的水溶液。相比之下,在鉛酸電池中,電解液典型地是硫酸溶液,并且,在鋰蓄電池中,電解液典型地是鋰鹽,如三氟甲基磺酸鋰、四氟硼酸鋰、六氟磷酸鋰、或另一種鋰鹽的有機(jī)溶液。電池隔板典型地提供在電池相反極性的相鄰電極之間以防止帶相反電荷的電極板之間的直接接觸,因?yàn)檫@種直接接觸可導(dǎo)致電池短路。一般而言,強(qiáng)烈期望隔板具有以下特性中的一個(gè)或多個(gè):(i)薄和重量輕以有助于提供高能量密度和比能量的電池;(ii)具有抑制電極板之間樹枝晶形成的結(jié)構(gòu);(iii)具有提高電極板上電解質(zhì)(electrolytic)組合物的攝取,并且在這種情況下,促進(jìn)電極板上電解質(zhì)組合物的基本上均勻的分布(一般稱作芯吸(wicking)的效應(yīng))的能力;(iv)提供自由地允許電解質(zhì)導(dǎo)電的性質(zhì);和(v)具有在尺寸上穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),甚至在熱偏移(內(nèi)部或外部加熱)期間。強(qiáng)烈期望隔板以經(jīng)濟(jì)的和環(huán)境上安全的方式制備,同時(shí)基本上沒有缺陷,如針孔等。電池系統(tǒng)中常規(guī)使用的類型的隔板典型地由多孔結(jié)構(gòu)制成,當(dāng)置于電解液或電解質(zhì)系統(tǒng)中時(shí),能夠展現(xiàn)高度導(dǎo)電性同時(shí)對(duì)電池系統(tǒng)呈現(xiàn)的環(huán)境是穩(wěn)定的。隔板可以是大孔結(jié)構(gòu),如在電紡聚合物(spunpolymer)和玻璃纖維制成的非織造結(jié)構(gòu)的情況下??蛇x地,隔板可以是微孔結(jié)構(gòu),如在具有或沒有填充劑的聚合物膜的情況下。更具體地,一種已知類型的隔板包括非織造纖維材料,非織造纖維材料典型地具有高孔隙率、至少10微米的平均孔徑、和低電阻率。這樣的隔板的實(shí)例在1981年7月21日授權(quán)和通過引用并入本文的發(fā)明人benson等的美國(guó)專利號(hào)4,279,979中公開。具體地,在前面提到的專利中,公開了電池隔板的非織造纖維基材。前面提到的基材(其據(jù)說是用于堿性電池隔板)是由具有小于約35gsm的基礎(chǔ)重量和小于約200微米的厚度的重量輕、多孔、熱粘合、合成的有機(jī)片材材料制成。主要的纖維組分是合成的漿料,其包括具有與木漿相似的預(yù)熔微原纖維結(jié)構(gòu)的熱塑性聚烯烴纖維。次要的纖維組分是具有大于約6mm的纖維長(zhǎng)度的高韌度聚酰胺纖維。通過微原纖維聚烯烴的部分熔化形成的熱粘合足以賦予片材材料至少400g/in寬度的濕抗拉強(qiáng)度,同時(shí)允許保持每分鐘約100升和更多的透氣性。據(jù)說基材特別適合鎳-鋅電池中的使用。另一種已知類型的隔板在1981年8月11日授權(quán)和通過引用并入本文的發(fā)明人machi等的美國(guó)專利號(hào)4,283,442中公開。具體地,在前面提到的專利中,公開了生產(chǎn)在尺寸上穩(wěn)定的電池隔板的方法。該方法的特征為將丙烯酸和/或甲基丙烯酸接枝到聚乙烯膜上,用堿性水溶液處理得到的膜,和在施加拉伸下干燥處理的膜。又一種已知類型的隔板包括微孔片材產(chǎn)品,其通過擠出包括聚烯烴和液體增塑劑的組合物和其后去除增塑劑以生產(chǎn)具有微孔結(jié)構(gòu)的片材而形成。常規(guī)地,這樣的增塑劑是高分子量油(即,10至70個(gè)碳原子的碳鏈),其在包括相分離的片材形成的初始步驟期間基于它們與聚合物材料的相容性而被選擇和在過程形成期間是容易萃取的。特別地,礦物油通常用作鋰電池隔板的增塑劑。增塑劑的萃取通過使用相容的低分子量液體溶劑(例如,己烷)將增塑劑從冷卻的最初形成的片材清洗而常規(guī)地實(shí)現(xiàn)。由增塑劑的去除引起的空隙提供遍及得到的隔板片材產(chǎn)品的基本上均勻的孔隙率。隔板的再一個(gè)實(shí)例在2013年1月31日公開和通過引用并入本文的發(fā)明人yen的美國(guó)專利申請(qǐng)公開號(hào)us2013/0029126a1中公開。具體地,在前面提到的公開中,公開了適合用作電池隔板的片材產(chǎn)品,以及形成片材產(chǎn)品的方法。該方法包括形成聚烯烴和具有高蒸汽壓的流體混合物,將混合物成型為片材材料和將片材材料在高溫經(jīng)歷拉伸/流體汽化以形成具有0.15和1之間的流體百分比與聚合物結(jié)晶度百分比之比的中間材料,之后是在低溫的二次拉伸/流體汽化,同時(shí)從片材去除一部分流體剩余物。將得到的片材退火和去除流體剩余物以形成片材產(chǎn)品,該片材產(chǎn)品具有跨其厚度包括小和較大孔分層構(gòu)造的分層結(jié)構(gòu)的厚度。隔板的進(jìn)一步實(shí)例在2002年10月8日授權(quán)和通過引用并入本文的發(fā)明人radovanovic等的美國(guó)專利號(hào)6,461,724b1中公開。在該專利中,公開了微孔材料,其包括具有至少20%結(jié)晶度的聚丙烯聚合物;和相容的、無定形的、玻璃狀聚合物,其中所述聚合物當(dāng)加熱到聚丙烯聚合物的熔化溫度以上時(shí)在化合物中是易混合的和當(dāng)冷卻到聚丙烯聚合物的結(jié)晶溫度以下時(shí)與化合物相分離。優(yōu)選的與聚丙烯相容的無定形的玻璃狀聚合物據(jù)說是包括乙烯降冰片烯共聚物的環(huán)烯烴共聚物。據(jù)說適合聚丙烯聚合物與無定形的、玻璃狀聚合物熔體混合的化合物包括礦物油和礦油精(minerlspirits)??赡芨信d趣的另外文件包括如下,其全部通過引用被并入本文:美國(guó)專利號(hào)8,748,028b2,發(fā)明人takita等,2014年6月10日授權(quán);美國(guó)專利號(hào)8,728,617b2,發(fā)明人benenati等,2014年5月20日授權(quán);美國(guó)專利號(hào)8,703,283b2,發(fā)明人goerlitz等,2014年4月22日授權(quán);美國(guó)專利號(hào)8,262,973b2,發(fā)明人lee等,2012年9月11日授權(quán);美國(guó)專利號(hào)8,092,877b2,發(fā)明人jester等,2012年1月10日授權(quán);美國(guó)專利號(hào)8,048,520b2,發(fā)明人hayes等,2011年11月1日授權(quán);美國(guó)專利號(hào)7,288,316b2,發(fā)明人jester,2007年10月30日授權(quán);美國(guó)專利號(hào)6,696,524b2,發(fā)明人hausmann,2004年2月24日授權(quán);美國(guó)專利號(hào)6,242,127b1,發(fā)明人paik等,2001年6月5日授權(quán);美國(guó)專利號(hào)6,013,151,發(fā)明人wu等,2000年1月11日授權(quán);美國(guó)專利號(hào)5,939,181,發(fā)明人kumano等,1999年8月17日授權(quán);美國(guó)專利號(hào)5,336,573,發(fā)明人zuckerbrod等,1994年8月9日授權(quán);美國(guó)專利號(hào)4,699,857,發(fā)明人giovannoni等,1987年10月13日授權(quán);美國(guó)專利號(hào)4,539,256,發(fā)明人shipman,1985年9月3日;美國(guó)專利號(hào)4,285,751,發(fā)明人feinberg等,1981年8月25日授權(quán);美國(guó)專利號(hào)4,210,709,發(fā)明人doi等issued,1980年7月1日授權(quán);美國(guó)專利號(hào)4,024,323,發(fā)明人versteegh,1977年5月17日授權(quán);美國(guó)專利號(hào)3,920,588,發(fā)明人traeubel等,1975年11月18日授權(quán);美國(guó)專利號(hào)3,679,540,發(fā)明人zimmerman等,1972年7月25日授權(quán);美國(guó)專利號(hào)3,351,495,發(fā)明人larsen等,1967年11月7日授權(quán);美國(guó)專利申請(qǐng)公開號(hào)us2015/0228948a1,發(fā)明人maruyama等,2015年8月13日公開;美國(guó)專利申請(qǐng)公開號(hào)us2014/0147726a1,發(fā)明人toyoda,2014年5月29日公開;美國(guó)專利申請(qǐng)公開號(hào)us2013/0280584a1,發(fā)明人matsumura,2013年10月24日公開;美國(guó)專利申請(qǐng)公開號(hào)us2013/0052735a1,發(fā)明人derosa等,2013年2月28日公開;美國(guó)專利申請(qǐng)公開號(hào)us2006/0051530a1,發(fā)明人schwarz等,2006年3月9日公開;美國(guó)專利申請(qǐng)公開號(hào)us2003/0124324a1,發(fā)明人langley等,2003年7月3日公開;pct國(guó)際公開號(hào)wo2013/065738a2,2013年5月10日公開;歐洲專利申請(qǐng)公開號(hào)ep2881163a1,2015年6月10日公開;歐洲專利號(hào)ep1157653b1,2011年1月26日公開;中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)朿n103213364a,2013年7月24日公開;中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)朿n101541534a,2009年9月23日公開;和baldwin,“areviewofstate-of-the-artseparatormaterialsforadvancedlithium-basedbatteriesforfutureaerospacemissions,”nasa/tm-2009-215590(2009)。發(fā)明概述本發(fā)明的目的是提供一種新的微孔片材產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面,提供微孔片材產(chǎn)品,所述微孔片材產(chǎn)品通過包括以下的方法制備:(a)形成(i)環(huán)烯烴共聚物、(ii)電解液可溶脹熱塑性塑料(thermoplastic)、和(iii)相容性試劑的混合物,相容性試劑促進(jìn)環(huán)烯烴共聚物和電解液可溶脹熱塑性塑料的混合,相容性試劑具有135-300℃范圍的沸點(diǎn);(b)鑄塑混合物以形成片材材料;和(c)冷卻片材材料。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,環(huán)烯烴共聚物可包括乙烯-降冰片烯環(huán)烯烴共聚物。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,環(huán)烯烴共聚物可具有約70-180℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,環(huán)烯烴共聚物可具有90℃以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,環(huán)烯烴共聚物可具有110℃以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,環(huán)烯烴共聚物可具有130℃以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,環(huán)烯烴共聚物可具有180℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、170℃的熱撓曲溫度、270-320℃的熔化溫度和在260℃和2.16kg負(fù)荷測(cè)試的1.5ml/10min的體積流量指數(shù)。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,環(huán)烯烴共聚物可具有100,000da以下的分子量。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,環(huán)烯烴共聚物可具有60,000da以下的分子量。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,環(huán)烯烴共聚物可具有30,000da以下的分子量。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,環(huán)烯烴共聚物可構(gòu)成混合物的按體積計(jì)約10-70%。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,電解液可溶脹熱塑性塑料可包括至少一種負(fù)電性的原子,如氧原子或氟原子,當(dāng)暴露于合適的電解液時(shí)其促進(jìn)溶脹。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,電解液可溶脹熱塑性塑料可選自聚氧乙烯、聚環(huán)氧丙烷、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、聚乙烯醇、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚丙烯腈、聚偏1,1二氟乙烯、六氟丙烯、四氟乙烯、氯-三氟乙烯、和聚偏1,1二氟乙烯-六氟丙稀-四氟乙烯。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,電解液可溶脹熱塑性塑料可選自聚氧乙烯和聚偏1,1二氟乙烯-六氟丙稀-四氟乙烯。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,電解液可溶脹熱塑性塑料可具有30,000da以上的分子量。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,電解液可溶脹熱塑性塑料可具有60,000da以上的分子量。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,電解液可溶脹熱塑性塑料可具有100,000da以上的分子量。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,電解液可溶脹熱塑性塑料可具有比環(huán)烯烴共聚物更高的分子量和更高的熔體粘度。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,電解液可溶脹熱塑性塑料可構(gòu)成混合物的按體積計(jì)約5-70%。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,相容性試劑可以是低分子量、高蒸汽壓液體烴。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,相容性試劑可具有約170-250℃范圍的沸點(diǎn)。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,相容性試劑可具有約30-170℃范圍內(nèi)的閃點(diǎn)特征。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,相容性試劑可以是各個(gè)組分具有跨越至少10℃寬度的沸點(diǎn)的流體混合物。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,相容性試劑可以是各個(gè)組分具有跨越至少15℃寬度的沸點(diǎn)的流體混合物。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,相容性試劑可以是各個(gè)組分具有跨越至少20℃寬度的沸點(diǎn)的流體混合物。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,相容性試劑可包括礦油精。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,相容性試劑可構(gòu)成混合物的按體積計(jì)約10-90%。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,混合物可進(jìn)一步包括聚烯烴。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,聚烯烴可包括聚乙烯和聚丙烯中的至少一種。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,聚烯烴可以是選自具有約20,000da至8,000,000da重均分子量的高密度聚乙烯和聚丙烯聚合物中的至少一個(gè)成員。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,聚烯烴可構(gòu)成混合物的按體積計(jì)30%以下。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,環(huán)烯聚合物可構(gòu)成混合物的按體積計(jì)約10-70%,電解液可溶脹熱塑性塑料可構(gòu)成混合物的按體積計(jì)約5-70%,和相容性試劑可構(gòu)成混合物的按體積計(jì)約10-90%。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,混合物可進(jìn)一步包括無機(jī)填充劑和交聯(lián)聚丙烯酸酯聚合物中的至少一種。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,方法可進(jìn)一步包括從片材材料去除相容性試劑。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,去除相容性試劑的步驟可包括拉伸片材材料。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,方法可進(jìn)一步包括拉伸片材材料。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,微孔片材產(chǎn)品可具有在lipf6電解液中所測(cè)試的10,000ohm-cm以下的電阻率和在30%koh溶液中所測(cè)試的300以下的電阻率。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,微孔片材產(chǎn)品可具有在lipf6電解液中所測(cè)試的約3000ohm-cm以下的電阻率。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,微孔片材產(chǎn)品可具有5微米以下的平均孔徑。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,混合物可以是擠出混合物,和鑄塑步驟可包括使擠出混合物擠出以形成片材材料。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,混合物可以是均勻溶液,和鑄塑步驟可包括使用溶劑鑄塑技術(shù)在基材上形成片材材料。在本發(fā)明更詳細(xì)的特征中,基材可以是聚烯烴膜,和至少部分片材材料可至少部分地滲透聚烯烴膜.根據(jù)本發(fā)明的再一方面,提供多層片材產(chǎn)品,所述多層片材產(chǎn)品包括多個(gè)堆積層,其中堆積層中的至少一個(gè)是上面描述的微孔片材產(chǎn)品中的任意一個(gè)。本發(fā)明還涉及制備微孔片材產(chǎn)品的方法,所述方法包括以下步驟:(a)使擠出混合物熔體擠出以生產(chǎn)片材材料,擠出混合物包括(i)環(huán)烯烴共聚物、(ii)電解液可溶脹熱塑性塑料、和(iii)相容性試劑,相容性試劑促進(jìn)環(huán)烯烴共聚物和電解液可溶脹熱塑性塑料的混合,相容性試劑具有135-300℃范圍的沸點(diǎn),(b)然后,冷卻片材材料,借此微孔在片材材料中形成,和(c)然后,將片材材料經(jīng)歷拉伸/蒸發(fā)步驟,借此至少部分相容性試劑從片材材料去除。本發(fā)明還涉及制備微孔片材產(chǎn)品的方法,所述方法包括以下步驟:(a)在相容性試劑中溶解環(huán)烯烴共聚物和電解液可溶脹熱塑性塑料以形成均勻溶液,相容性試劑具有135-300℃范圍的沸點(diǎn);和(b)使用溶劑鑄塑技術(shù)用均勻溶液形成片材材料。本發(fā)明另外涉及分離電池電極的方法,所述方法包括在電極之間安置上面描述的微孔片材產(chǎn)品中的任意一個(gè)。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包裝食品項(xiàng)目的方法,所述方法包括使食品項(xiàng)目與上面描述的微孔片材產(chǎn)品中的任意一個(gè)接觸。本發(fā)明的另外的目的以及方面、特征和優(yōu)勢(shì)將部分在接下來的描述中闡述,和部分根據(jù)描述將是顯而易見的或可通過本發(fā)明的實(shí)施而得知。在描述中,參考附圖,附圖形成描述的部分和其中通過示例來顯示實(shí)施本發(fā)明的多種實(shí)施方式。實(shí)施方式將被充分詳細(xì)描述以使本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠?qū)嵤┍景l(fā)明,以及應(yīng)當(dāng)理解,可利用其它實(shí)施方式,和可作出結(jié)構(gòu)改變而不背離本發(fā)明的范圍。因此,以下的詳細(xì)描述將不是在限制意義上進(jìn)行,和本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求最佳限定。附圖簡(jiǎn)述附圖——其因此被并入和構(gòu)成該說明書的部分——示例本發(fā)明的多種實(shí)施方式,并且連同描述,用于解釋本發(fā)明的原理。在附圖中,其中同樣的參考數(shù)字表示同樣的部分:圖1是根據(jù)本發(fā)明而構(gòu)造的多層微孔片材產(chǎn)品的示意性側(cè)視圖;和圖2是在實(shí)施例2中作為樣品2amt討論的微孔片材產(chǎn)品的橫斷面掃描電子顯微鏡(sem)圖像。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及新的微孔片材產(chǎn)品,以及制備和使用其的方法。根據(jù)本發(fā)明的第一實(shí)施方式,微孔片材產(chǎn)品具有期望的性質(zhì),如高溫穩(wěn)定性,可通過以下來制備:(a)使擠出混合物熔體擠出以形成片材材料,擠出混合物包括(i)環(huán)烯烴共聚物、(ii)電解液可溶脹熱塑性塑料、和(iii)相容性試劑,相容性試劑促進(jìn)環(huán)烯烴共聚物和電解液可溶脹熱塑性塑料之間的混合,相容性試劑具有135-300℃范圍的沸點(diǎn);和(b)然后,冷卻片材材料,借此片材材料中的微孔通過相分離而產(chǎn)生,相容性試劑基本上填充片材材料的微孔以產(chǎn)生“濕的”多孔結(jié)構(gòu)。在某些情況中,例如,微孔片材材料用作食品包裝材料時(shí),這樣生產(chǎn)的微孔片材材料可被使用而無需任何進(jìn)一步處理。在其它情況中,例如,微孔片材材料用作電池隔板時(shí),微孔片材材料可隨后被處理以從片材材料萃取相容性試劑,從而生產(chǎn)“干的”多孔結(jié)構(gòu)。如從上述所見,本發(fā)明涉及膜,其包括環(huán)烯烴共聚物、電解液可溶脹熱塑性塑料、和揮發(fā)性相容性試劑,如礦油精。這樣的膜可用作離子導(dǎo)電的電池隔板和可與多孔載體聚烯烴膜結(jié)合使用。使用礦油精或其它適合的相容性試劑以使環(huán)烯烴共聚物溶劑化,和電解液可溶脹熱塑性塑料變得與環(huán)烯烴共聚物在分子上混合,產(chǎn)生穩(wěn)定的擠出熔體,其可被使用以形成片材產(chǎn)品。礦油精或相似的相容性試劑使在其熔化溫度(tm)以下能夠處理環(huán)烯烴共聚物,和在其玻璃化(tg)溫度以下更是如此。電解液可溶脹熱塑性塑料優(yōu)選當(dāng)暴露于電解液時(shí)在原位溶脹,產(chǎn)生用于電化學(xué)導(dǎo)電性的毛細(xì)管。物品可任選地在環(huán)烯烴共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下被定向和拉伸。整體多孔膜典型地是均勻的,在高溫在化學(xué)和機(jī)械上穩(wěn)定的,和在鋰離子電解液中提供優(yōu)異的導(dǎo)電性。電解液可溶脹熱塑性塑料優(yōu)選充當(dāng)固體聚合物電解液,與電解液形成凝膠。片材產(chǎn)品可以是多層的和可具有用相同的蒸發(fā)性溶劑如礦油精處理的所有層,因此允許環(huán)烯烴共聚物分子部分遷移和浸透相鄰層,形成具有導(dǎo)電性和尺寸穩(wěn)定性的單一產(chǎn)品。不希望受限于發(fā)明背后的任何具體理論,注意雖然環(huán)烯烴共聚物在高溫展示優(yōu)異的穩(wěn)定性,但是它難以通過常規(guī)的塑料處理設(shè)備來處理。由于環(huán)烯烴共聚物的無定形的性質(zhì),環(huán)烯烴共聚物沒有相分離以形成多孔膜。相反,環(huán)烯烴共聚物獨(dú)自地趨于產(chǎn)生低彈性和低孔隙率的膜。典型的環(huán)烯烴共聚物膜在環(huán)烯烴共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下不能被拉伸或定向。礦油精或相似的相容性試劑在本發(fā)明中的應(yīng)用用于使環(huán)烯烴共聚物溶劑化和允許含有環(huán)烯烴共聚物的膜在tg以下擠出和拉伸。此外,通過利用具有環(huán)烯烴共聚物的電解液可溶脹熱塑性塑料,當(dāng)用于電池和與電解液接觸時(shí)電解液可溶脹熱塑性塑料可溶脹和膠凝化,從而在原位產(chǎn)生孔隙率。這通過暴露于電解液之后隔板在厚度上的溶脹來證明。得到的多孔膜具有在電化學(xué)電池中的離子導(dǎo)電性,同時(shí)當(dāng)暴露于升高的溫度時(shí)展示非常低的收縮。電解液可溶脹熱塑性塑料在電解液中溶脹,尤其在升高的溫度,因此抵抗相鄰?fù)坎嫉摹訅旱幕蚬矓D出的多孔聚烯烴膜的收縮和整體上提高膜的尺寸穩(wěn)定性。優(yōu)選,隔板在70℃儲(chǔ)存之后在電解液中在厚度上溶脹至少1%,更優(yōu)選在70℃儲(chǔ)存之后在電解液中在厚度上溶脹至少2%,最優(yōu)選在70℃儲(chǔ)存之后在電解液中在厚度上溶脹至少5%。膠凝化的電解液可溶脹熱塑性塑料也具有當(dāng)電池溫度升高發(fā)生時(shí)遷移到隔板外面的額外的益處。這增加總電解液粘度,使電解液不能移動(dòng),和限制在熱失控時(shí)電解液氧化。無機(jī)填充劑可被摻入到膜中以進(jìn)一步提高穩(wěn)定性和電池內(nèi)電極分離。在溫度偏移(熱失控)的情況中,隔板保持其結(jié)構(gòu)和防止短路或帶相反電荷的電極的直接接觸。隔板任一方向上的收縮優(yōu)選在120℃在5%以下或在180℃在30%以下。根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方式,具有期望性質(zhì)的微孔片材產(chǎn)品可通過以下來制備:在適合的溶劑中溶解環(huán)烯烴共聚物和電解液可溶脹熱塑性塑料以形成均勻溶液和然后鑄塑均勻溶液以在適合的基材如多孔膜或電池電極上形成單個(gè)膜或涂層。當(dāng)本發(fā)明的膜作為多層結(jié)構(gòu)的部分來提供時(shí),環(huán)烯烴共聚物可在處理期間浸透相鄰層,從而提高層的粘結(jié)。優(yōu)選,這樣的浸透是至少1%,更優(yōu)選至少5%。此外,電解液可溶脹熱塑性塑料可遷移進(jìn)一個(gè)或多個(gè)相鄰層以形成連續(xù)的膠凝化電解液,從而減小多層結(jié)構(gòu)的孔徑。而且,具有未涂布表面的載體膜可用于當(dāng)電池?zé)崾Э貢r(shí)進(jìn)行可用的熱停止。當(dāng)隔板的電阻率增加至少100倍時(shí)發(fā)生停止,使電池停用。停止溫度優(yōu)選在170℃以下和更優(yōu)選在140℃以下。為了清楚的目的,本文和所附權(quán)利要求中使用的描述發(fā)明的術(shù)語中的一些在下面被進(jìn)一步說明:術(shù)語“片材材料”意欲指單一物品,其具有相對(duì)于其長(zhǎng)度和寬度尺寸的兩個(gè)大的表面和具有所述表面之間的厚度。一般而言,該術(shù)語用于描述在材料最初的擠出或成型為片材樣形式期間實(shí)現(xiàn)的結(jié)構(gòu)和在隨后的片材材料處理期間產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)。術(shù)語“片材產(chǎn)品”意欲包括單層或多層結(jié)構(gòu),其由單個(gè)片材材料組成或包括多個(gè)堆積或?qū)訅旱钠牟牧稀Pg(shù)語“熱塑性塑料”意欲指在特定的溫度以上變得易彎曲或可模塑和冷卻之后回到固態(tài)的聚合物。熱塑性聚合物的分子鏈典型地在加熱時(shí)分離和在冷卻時(shí)通過分子間力結(jié)合和回復(fù)整體性質(zhì)。熱塑性塑料典型地具有與眾不同的熔化和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。熱塑性塑料的物理性質(zhì)在相變之后大大改變??苫Q地使用的術(shù)語“流體”、“液體”、或“溶劑”指用于最初的聚合物/流體混合物的形成以形成片材材料的液體組分。這些術(shù)語也可參考用于形成的片材材料最初冷卻的冷卻浴的液體、用于其它處理步驟的流體和針對(duì)在拉伸/流體汽化步驟期間去除的流體而使用。術(shù)語“隔板”意欲指電池,特別地蓄電池的組分,通過所述隔板,組分在相鄰電極板或酸性、堿性或有機(jī)電解液的相反極性的元件之間保持分離。隔板可具有多種構(gòu)造,如平的、帶肋的、波狀的片材,其可以是能保持相鄰電極分離的膜或封套的形式。術(shù)語“樹枝晶”意欲指這樣的生長(zhǎng),其在電極元件表面上發(fā)展和從電極元件表面向外延伸并且是由于在電池循環(huán)期間電極材料的重新電鍍。從相反極性的一個(gè)電極到另一個(gè)電極橫貫通過隔板的樹枝晶形成可引起電池的短路。術(shù)語“流動(dòng)性”意欲指展現(xiàn)由組合物的聚合物分子互相滑動(dòng)的物理能力引起的流動(dòng)性質(zhì)的聚合物組合物。該能力通過包含流體材料而增強(qiáng),尤其當(dāng)使聚合物與此接觸,展現(xiàn)至少部分的溶解度時(shí)。術(shù)語“結(jié)晶度”指在聚合物團(tuán)塊內(nèi)相對(duì)于彼此聚合物分子的有規(guī)則或結(jié)構(gòu)化的定向和區(qū)分于產(chǎn)生無定形材料的聚合物團(tuán)塊內(nèi)聚合物分子的隨機(jī)、不規(guī)則的定向。聚合物團(tuán)塊的結(jié)晶度可例如通過常規(guī)的x射線衍射分析來測(cè)定。如上面所提到的,根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式,本發(fā)明的微孔片材產(chǎn)品可至少部分通過以下形成:使擠出混合物熔體擠出,擠出混合物包括(a)環(huán)烯烴共聚物、(b)電解液可溶脹熱塑性聚合物、和(c)相容性試劑,相容性試劑促進(jìn)環(huán)烯烴共聚物和電解液可溶脹熱塑性聚合物之間的混合和還在得到的片材材料中產(chǎn)生微孔。上面描述的擠出混合物的環(huán)烯烴共聚物(coc)可包括一種環(huán)烯烴共聚物或兩種或多種環(huán)烯烴共聚物的混合物、降冰片烯聚合物或環(huán)烯烴聚合物。每種環(huán)烯烴共聚物可以是基于環(huán)烯烴和線性烯烴的無定形共聚物。環(huán)烯烴可衍生自單體降冰片烯,和線性烯烴可衍生自單體乙烯。本發(fā)明的環(huán)烯烴共聚物優(yōu)選具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg。取決于環(huán)烯烴共聚物的等級(jí),環(huán)烯烴共聚物的tg可以是約70-180℃,具有約190-320℃的熔化溫度。優(yōu)選,環(huán)烯烴共聚物的tg為90℃以上,更優(yōu)選110℃以上,最優(yōu)選130℃以上。用于本發(fā)明目的的適合的環(huán)烯烴共聚物的實(shí)例包括topas8007、6013、6015、和6017環(huán)烯烴共聚物,其可獲自topasadvancedpolymers,inc.(florence,ky)。這些環(huán)烯烴共聚物之中,topas6017是特別優(yōu)選的,topas6017具有180℃的tg、170℃的熱撓曲溫度、270-320℃的熔化溫度、和在260℃和2.16kg負(fù)荷測(cè)試的1.5ml/10min的體積流量指數(shù)(vfi)。溶劑化的環(huán)烯烴共聚物在環(huán)烯烴共聚物的處理或熔化溫度應(yīng)具有比電解液可溶脹熱塑性塑料更高的vfi。也可使用具有可比較的tg的環(huán)烯(沒有乙烯)的其它聚合物。如上面所指出的,本發(fā)明的環(huán)烯烴共聚物可包括一種或多種環(huán)烯烴共聚物。使用多個(gè)環(huán)烯烴共聚物時(shí),兩種或多種環(huán)烯烴共聚物可以是化學(xué)上不同類型的環(huán)烯烴共聚物或可以是不同分子量等級(jí)的相同類型環(huán)烯烴共聚物的混合物。環(huán)烯烴共聚物優(yōu)選構(gòu)成擠出混合物的按體積計(jì)約10-70%。上面描述的擠出混合物的電解液可溶脹熱塑性塑料(est)可包括一種電解液可溶脹熱塑性聚合物或兩種或多種電解液可溶脹熱塑性聚合物的混合物。每種電解液可溶脹熱塑性聚合物典型地包括負(fù)電性的原子,如氧原子或氟原子,或羥基以當(dāng)暴露于鋰或其它合適的電解液時(shí)促進(jìn)溶脹。用于本發(fā)明目的的合適的電解液可溶脹熱塑性塑料的實(shí)例包括聚氧乙烯(即,聚環(huán)氧乙烷)、聚環(huán)氧丙烷、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、聚乙烯醇、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚丙烯腈、聚偏1,1二氟乙烯、六氟丙烯、四氟乙烯、氯-三氟乙烯(例如,來自solvay的solef等級(jí))和pvdf-hfp-tfe聚偏1,1二氟乙烯-六氟丙稀-四氟乙烯的碳氟三元聚合物(例如,dynamarfx5911,3m,st.paul,mn)。特別優(yōu)選的電解液可溶脹熱塑性聚合物包括來自thedowchemicalco.(midland,mi)的polyox聚環(huán)氧乙烷和前面提到的氟聚合物,共聚物是優(yōu)選的和三元聚合物更優(yōu)選,如來自3m的fx5911,其具有110℃的熔化溫度。優(yōu)選,電解液可溶脹熱塑性塑料在處理溫度具有比溶劑化的環(huán)烯烴共聚物更高的熔體粘度。此外,電解液可溶脹熱塑性塑料優(yōu)選具有比環(huán)烯烴共聚物更高的分子量。例如,電解液可溶脹熱塑性塑料的分子量?jī)?yōu)選30,000da以上,更優(yōu)選60,000da以上,和最優(yōu)選100,000da以上。通過比較,環(huán)烯烴共聚物優(yōu)選具有100,000da以下、更優(yōu)選60,000da以下、和最優(yōu)選30,000da以下的分子量。通過使電解液可溶脹熱塑性塑料具有比環(huán)烯烴共聚物更高的分子量和更高的熔體粘度,環(huán)烯烴共聚物可形成膜的連續(xù)相,電解液可溶脹熱塑性塑料形成膜的不連續(xù)相。更高分子量的可溶脹熱塑性塑料趨于變得陷入環(huán)烯烴共聚物網(wǎng)絡(luò)內(nèi),形成整體可溶脹多孔膜。當(dāng)使環(huán)烯烴共聚物和電解液可溶脹熱塑性塑料在相容性試劑中溶劑化時(shí)該粘度效果甚至更顯著。電解液可溶脹熱塑性塑料優(yōu)選構(gòu)成擠出混合物的按體積計(jì)約5-70%。前面提到的擠出混合物的相容性試劑優(yōu)選是有機(jī)流體,其能夠溶解和降低環(huán)烯聚合物的熔點(diǎn)溫度并且其能夠塑化電解液可溶脹熱塑性聚合物,從而允許形成三種材料(即,環(huán)烯烴共聚物、電解液可溶脹熱塑性塑料、和相容性試劑)的均一熔體。此外,相容性試劑也可用于在片材材料中產(chǎn)生(即,通過相分離)微孔。因此,相對(duì)于環(huán)烯聚合物,相容性試劑充當(dāng)溶劑以允許聚合物和它自己形成在升高的溫度(例如,100-250℃)具有流動(dòng)性的均一聚合物混合物,從而提供最初的片材材料。根據(jù)本發(fā)明的相容性試劑優(yōu)選是低分子量、高蒸汽壓有機(jī)液體,其選自脂肪族、脂環(huán)族、芳香族、十氫化萘、石蠟族液體,如礦油精,和其各個(gè)組分中的任意一個(gè)、低分子量烷、c9-c20烴,如壬烷、癸烷、對(duì)二甲苯、十一烷、十二烷、十八烷至二十碳烷和類似物、和其混合物。適合的相容性試劑應(yīng)具有在70℃約1-50mmhg(例如,1-5、5-10、10-20、20-40)的蒸汽壓和優(yōu)選也具有在20℃約0.1-5mmhg的蒸汽壓。適合的相容性試劑還應(yīng)具有約135-300℃(即,275-572℉)的沸騰溫度,約170-250℃(即,338-482℉)的沸騰溫度是優(yōu)選的。最后,相容性試劑應(yīng)具有約30-170℃(即,86-338℉)范圍內(nèi)的閃點(diǎn)特征。優(yōu)選的相容性試劑是這樣的流體混合物:其各個(gè)組分具有跨越至少10℃、更優(yōu)選15℃、最優(yōu)選20℃寬度的沸點(diǎn),并且在這種情況下,提高提供受控的多個(gè)溫度和多個(gè)步驟溶劑蒸發(fā)的能力。礦油精是特別優(yōu)選的相容性試劑,其具有在室溫?zé)o需輸入額外的熱而溶解環(huán)烯聚合物的能力。相比之下,發(fā)現(xiàn)礦物油是在室溫環(huán)烯烴共聚物的差的溶劑和甚至加熱到200℃以上也沒有使環(huán)烯烴共聚物充分地溶劑化。因此,礦物油將不被視為用于本發(fā)明目的的適合的相容性試劑。如上面所指出的,相容性試劑與多種聚合物相分離,并且在這種情況下,在由此形成的片材材料中產(chǎn)生微孔。在那些情況中(其中例如微孔片材材料將用作食品包裝材料),可無需微孔片材材料的進(jìn)一步處理。另一方面,在那些情況中(其中例如微孔片材材料將用作例如電池隔板),微孔片材材料可隨后被處理以便將相容性試劑從微孔片材材料去除。如下面所進(jìn)一步討論的,相容性試劑的這種去除可例如通過常規(guī)的溶劑萃取技術(shù)和/或通過美國(guó)專利申請(qǐng)公開號(hào)us2013/0029126a1的拉伸/汽化技術(shù)來實(shí)現(xiàn)。以前面提到的方式的相容性試劑的去除在完成的片材產(chǎn)品中產(chǎn)生用于電解液導(dǎo)電性的開放(可用)毛細(xì)管。相容性試劑優(yōu)選構(gòu)成混合物的按體積計(jì)約10-90%。上面描述的擠出混合物可進(jìn)一步包括少量填充劑、著色劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑等。例如,混合物可包括一種或多種無機(jī)填充劑,其可改善片材產(chǎn)品的孔隙率和溶脹速度。片材產(chǎn)品用作電池隔板時(shí),這種溶脹產(chǎn)生有益的電池堆積壓力。適合的無機(jī)填充劑可包括但不限于,硅(例如,硅酸鹽)、鋁、鋰、鎂、鈣、鈦、鋅、鋯和鋇的碳酸鹽和氧化物。這樣的無機(jī)填充劑可以處于細(xì)顆粒的形式,優(yōu)選直徑約0.01-10微米。這樣的顆??删哂兄辽?m2/g、優(yōu)選約5-200m2/g的表面積,可具有約0.01-1ml/g的孔體積(bet)和優(yōu)選能吸收液體和增塑劑。顆??赏ㄟ^導(dǎo)致細(xì)顆粒的任何方法來制備,如,但不限于,研磨、凝結(jié)、沉淀、煙霧凝結(jié)(fumecondensation)、或任何其它適合的方法。這些化合物,當(dāng)添加至擠出混合物時(shí),增加孔隙率,尤其在聚合物片材材料的拉伸之后。優(yōu)選,填充劑材料在期望的介質(zhì)例如用于堿性應(yīng)用的堿性溶液中基本上不溶解,和具有超過500℃的提高的熔化溫度。適合的填充劑的其它實(shí)例在通過引用被并入本文的美國(guó)專利號(hào)8,388,878中描述。填充劑用作擠出混合物的部分時(shí),填充劑優(yōu)選構(gòu)成混合物的按體積計(jì)約0-20%。上面描述的擠出混合物可進(jìn)一步包括熱塑性聚烯烴聚合物。這樣的熱塑性聚烯烴聚合物可例如在形成片材材料中用作擠出助劑。熱塑性聚烯烴聚合物可包括一種或多種熱塑性聚烯烴聚合物并且,具體而言,可包括一種或多種熱塑性聚烯烴均聚物或共聚物。優(yōu)選的熱塑性聚烯烴聚合物包括均聚物或共聚物的形式的聚乙烯和聚丙烯,如低或線性低密度、高密度、超高分子量的聚乙烯、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物等和其混合物。熱塑性聚烯烴聚合物的優(yōu)選種類是具有約20,000da至約8,000,000da、更優(yōu)選約200,000da至約1,000,000da的重均分子量的高密度聚乙烯和聚丙烯。熔體流動(dòng)指數(shù)或mfi是熱塑性聚合物熔體流動(dòng)容易度的度量。它被定義為針對(duì)可選的規(guī)定溫度通過經(jīng)由規(guī)定的可選重量分析重量施加的壓力以十分鐘流動(dòng)通過特定直徑和長(zhǎng)度的毛細(xì)管的聚合物質(zhì)量(克)。測(cè)定mfi的方法在astmd1238和iso1133中描述。熔體流動(dòng)速率是聚合物分子量的間接度量。用作本發(fā)明的熱塑性聚烯烴聚合物的優(yōu)選的熱塑性聚烯烴聚合物具有約10以下、優(yōu)選0.001-2范圍的熔體流動(dòng)指數(shù)(mfi)。如上面所指出的,熱塑性聚烯烴聚合物可包括多種聚合物。例如,聚乙烯可與聚丙烯以不同的百分?jǐn)?shù)混合??蛇x地,可使用相同聚合物(例如,聚乙烯)的不同分子量等級(jí)的混合物。優(yōu)選,上面描述的熱塑性聚烯烴聚合物以盡可能低的百分比存在以便不妨礙環(huán)烯烴共聚物網(wǎng)絡(luò)穩(wěn)定性。優(yōu)選,熱塑性聚烯烴聚合物構(gòu)成擠出混合物的按體積計(jì)30%以下。上面描述的擠出混合物可進(jìn)一步包括交聯(lián)陽離子聚丙烯酸鹽,如聚丙烯酸鋰,以提高電解液導(dǎo)電性。如上面所指出的,上面描述的類型的擠出混合物可被熔體擠出以產(chǎn)生微孔片材材料,并且取決于微孔片材材料的預(yù)期應(yīng)用,微孔片材材料可然后經(jīng)歷另外的處理。適合的熔體擠出工藝的細(xì)節(jié)和處理擠出的片材材料以產(chǎn)生適合用作電池隔板的微孔片材產(chǎn)品的適合的方法的細(xì)節(jié)在下面提供。首先,可制備擠出混合物,例如,通過在升高的溫度混合聚合物和相容性試劑。在該混合物的制備期間,聚合物團(tuán)塊失去大量程度的其結(jié)晶度。典型地將聚合物和相容性試劑一起混合直到它們形成基本上均一的組合物,即,單相。這樣的混合可在擠出工藝之前或期間進(jìn)行,如通過將聚合物和相容性試劑投進(jìn)擠出機(jī)的單或雙螺桿進(jìn)料室。適合的擠出機(jī)的實(shí)例在pct國(guó)際公開號(hào)wo2009/051278a2中公開,其在2009年4月23日公開,并且其通過引用被并入本文。雖然不是特別關(guān)鍵,但是均一的熔體混合優(yōu)選在雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行。相容性試劑可在熔體混合開始之前添加或它可在混合的中間區(qū)段供給擠出機(jī)。熔化的材料然后可被泵送通過加熱的金屬帶槽模具,其可被用于將壓出物形成為成型的片材材料膜。然后可將由此形成的片材材料冷卻。這可例如通過將片材材料鑄塑到冷的輥上或通過將片材材料浸入冷卻浴足夠的時(shí)間以固化片材材料來實(shí)現(xiàn)。冷卻輥或浴優(yōu)選維持在100℃以下的溫度以便片材材料冷卻到熱塑性聚合物的熔化溫度以下。冷卻之后,環(huán)烯烴共聚物(coc)、電解液可溶脹熱塑性(est)和相容性試劑的混合物將相分離,形成富含coc的相,富含est的相,和分散在間隙中的相容性試劑。coc和相容性試劑形成膜的連續(xù)相,可結(jié)晶的est聚合物由無定形的coc聚合物包封。在某些情況中(例如片材材料將用作食品包裝材料時(shí)),相容性試劑保持在原位可以是可接受的。在其它情況中(例如片材材料將用作電池隔板時(shí)),可將冷卻的片材材料進(jìn)行一些形式的處理以從片材材料去除至少一些相容性試劑。這樣的處理可包括拉伸/流體汽化技術(shù),其可包括在第一步中在至少一個(gè)方向上拉伸片材。該第一方向的拉伸可在縱向方向(machinedirection)上進(jìn)行,片材材料從該縱向方向離開擠出模頭和冷卻浴。拉伸可容易實(shí)現(xiàn),例如,通過使片材材料通過設(shè)定的旋轉(zhuǎn)表面速度的夾輥(niproller)并且然后在卷繞輥(take-uproller)之前通過第二組更高速度夾輥??蛇x地,可使用其它常規(guī)的拉伸方法,如拉幅機(jī)(tenter)方法、吹脹法或其組合。在第一方向的拉伸可包括拉伸片材材料同時(shí)在升高的溫度保持片材材料。在第一方向的拉伸可在一步操作或在一系列拉伸操作中完成以實(shí)現(xiàn)片材材料期望程度的伸長(zhǎng)。在第一方向上的拉伸隨后或同時(shí),片材材料可在第二方向上被拉伸,該第二方向可橫向于第一拉伸方向。第一拉伸在縱向方向時(shí)第二拉伸可橫向于縱向方向或反之亦然。優(yōu)選進(jìn)行第二拉伸同時(shí)在用于第一拉伸的類型的升高的溫度保持片材。組合的拉伸可具有原始的雙軸向面積約2-100倍的總比率。取決于配置物、機(jī)器設(shè)置,拉伸可在連續(xù)的單軸向步驟或同時(shí)的雙軸向(縱向和橫向方向)拉伸中進(jìn)行,盡管單軸向拉伸是優(yōu)選的。當(dāng)連續(xù)進(jìn)行時(shí),第一和第二拉伸可以以任一順序進(jìn)行。在雙軸向拉伸的情況中,可使用同時(shí)的雙軸向拉伸、順序的拉伸或多階段拉伸(例如,同時(shí)的雙軸向拉伸和連續(xù)的單軸向拉伸的組合)中的任意一種。膜拉伸步驟中一個(gè)或多個(gè)可如美國(guó)專利申請(qǐng)公開號(hào)us2013/0029126a1中所描述的進(jìn)行,該申請(qǐng)通過引用被并入本文。上面描述的拉伸可不但用于進(jìn)一步打開片材中的孔隙率,而且用于減小片材的厚度和對(duì)齊分子結(jié)構(gòu)以最大化機(jī)械強(qiáng)度。與拉伸同時(shí),相容性試劑的部分或全部可通過汽化而從片材材料去除。給定的相容性試劑可被汽化的容易度將取決于相容性試劑的揮發(fā)性。某些相容性試劑,如礦油精,是高度揮發(fā)性的并且可通過在升高的溫度拉伸而容易被汽化。拉伸應(yīng)摻入殘余量的相容性試劑如礦油精以允許在環(huán)烯烴共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下的拉伸。礦油精或其它相容性試劑的殘余量?jī)?yōu)選5%以上,更優(yōu)選10%以上。用于形成最初組合物和成型材料的受控量的相容性試劑可在第一和第二拉伸步驟中的每個(gè)期間被同時(shí)汽化和從片材材料去除。利用在至少一個(gè)或兩個(gè)拉伸方向在張力下拉伸的片材材料,片材材料可經(jīng)歷退火、或升高的溫度片材穩(wěn)定化。相對(duì)于形成片材材料的熱塑性塑料的最低tm,退火溫度可在(tm-50)至(tm-5)℃之間。共擠出的膜可以以相似的方式處理。代替使用拉伸/流體汽化來去除相容性試劑,相容性試劑可用適合的溶劑,諸如烴如己烷和一種或多種工業(yè)中熟知的氯化的溶劑萃取。作為上面描述的熔體擠出工藝的替代,根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式,環(huán)烯烴共聚物可通過攪拌溶解在相容性試劑,如礦油精中,電解液可溶脹熱塑性塑料此后通過混合摻入到混合物中。溶劑溶解膜鑄塑技術(shù)然后可用于將得到的混合物涂布到預(yù)成型的隔板基材,如聚烯烴隔板基材上,環(huán)烯烴共聚物部分浸透聚烯烴隔板基材和結(jié)合到聚烯烴基材以產(chǎn)生可溶脹和在尺寸上穩(wěn)定的多層隔板。這樣的結(jié)構(gòu)無需拉伸。在用任何液體吸液之前,根據(jù)本發(fā)明的“干的”微孔片材產(chǎn)品(即,相容性試劑已被去除的微孔片材產(chǎn)品)的厚度可以是約0.1-20mil(約0.0025-0.50mm),雖然厚度可基于片材產(chǎn)品預(yù)期的特定應(yīng)用而變化。例如,當(dāng)用作鋰電池中的隔板時(shí),對(duì)象片材產(chǎn)品的厚度優(yōu)選是約0.4-2mil(約0.01-0.05mm)。這樣的“干的”微孔片材產(chǎn)品的孔隙(即,間隙)可具有約0.001至100微米范圍的尺寸。對(duì)于微孔應(yīng)用,孔隙的優(yōu)選范圍是約0.001至5微米,更優(yōu)選約0.01至1微米。對(duì)于過濾應(yīng)用,孔隙的優(yōu)選范圍是約5至100微米。用作電池隔板的片材產(chǎn)品的性質(zhì)不但包括滲透性、機(jī)械強(qiáng)度、和尺寸穩(wěn)定性,而且包括與電解質(zhì)溶液芯吸、吸收、和電池循環(huán)性相關(guān)的性質(zhì)。本發(fā)明提供薄的、重量輕的片材產(chǎn)品,其具有高電解液保留能力,從而提供給電池在電極表面上保持電解液和實(shí)現(xiàn)高電解質(zhì)導(dǎo)電性的能力,同時(shí),當(dāng)適當(dāng)時(shí),提供樹枝晶在相反極性的電極元件之間的形成和生長(zhǎng)的強(qiáng)抑制和機(jī)械強(qiáng)度。同時(shí),本發(fā)明的片材產(chǎn)品具有高溫穩(wěn)定性和暴露于電解液膠凝化,從而在電池中提供良好的離子導(dǎo)電性。電阻率(即導(dǎo)電性的倒數(shù))的測(cè)量?jī)?yōu)選10,000ohm-cm以下,更優(yōu)選約3000ohm-cm以下,如在lipf6有機(jī)電解液中所測(cè)試的,或約300ohm-cm以下,如在30%koh電解液中所測(cè)試的。電阻率的目標(biāo)是在有機(jī)鋰電解液中10,000ohm-cm以下。本發(fā)明的微孔片材產(chǎn)品可由上面描述的類型中任意一個(gè)的單層組成,或可包括多個(gè)堆積或?qū)訅旱膶?,其一個(gè)或多個(gè)可具有上面描述的類型中任意一個(gè)。層壓結(jié)構(gòu)可使用常規(guī)的多片材擠出頭裝置(例如共擠出),或通過使用熱、粘合劑、或其它方法,使兩個(gè)或多個(gè)先前形成的層層壓在一起而容易形成。可選地,多層結(jié)構(gòu)也可通過將上面描述的類型的混合物擠出、涂布或?qū)訅旱竭m合的基材上而產(chǎn)生。多層結(jié)構(gòu)的實(shí)例在2008年4月16日公開的歐洲專利申請(qǐng)公開號(hào)ep1911352a1中描述,其通過引用被并入本文。多層結(jié)構(gòu)的層中的一個(gè)或多個(gè)可以是保護(hù)層,其可以是無孔的以限制水分、氧、病原體或其它有害的微生物的滲透性和改善膜耐久性和最終產(chǎn)品的保存期限。多層結(jié)構(gòu)可包括夾在一對(duì)外層之間的中層,其中外層的組合物可與內(nèi)層的相同或在一些方式上與內(nèi)層的不同。無論如何,用于各層的材料應(yīng)是充分相容的和易混合的以在層的擠出和并置期間允許粘合。多層構(gòu)造不排除層與對(duì)象物品的涂布和層壓。雖然根據(jù)本發(fā)明的隔板可以是單獨(dú)的膜,但是目前的隔板優(yōu)選是多層結(jié)構(gòu),包括至少兩層,即,a層和b層,其中至少一個(gè)是多孔的。a層可以是,例如,聚烯烴層,和b層可包括環(huán)烯烴共聚物、電解液可溶脹熱塑性塑料、和適合的相容性試劑如礦油精的混合物。添加物,如無機(jī)填充劑、高吸水性聚合物如聚丙烯酸酯聚合物、或高分子量熱塑性塑料,可摻入至a層和b層中的一個(gè)或多個(gè)。前面提到的聚丙烯酸酯聚合物可以是鹽形式,如聚丙烯酸鋰、聚丙烯酸鈉、和/或聚丙烯酸鉀,具有不同程度的交聯(lián)或沒有交聯(lián)。更優(yōu)選,a層和b層可以處于aba排列,b層夾在兩個(gè)微孔的a層之間;可選地,a層和b層可以處于bab排列。a層可賦予產(chǎn)品處理穩(wěn)定性和物理強(qiáng)度而b層可賦予產(chǎn)品溶脹能力、導(dǎo)電性、和尺寸穩(wěn)定性??砂硗獾墓δ軐?,這樣的層包括但不限于,粘合層、可溶脹擴(kuò)散層、和陶瓷層。在多層結(jié)構(gòu)中,優(yōu)選存在至少一個(gè)具有穩(wěn)定的環(huán)烯烴共聚物——其具有超過170℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度——的層,和至少第二層,其具有150℃以下的停止和熔化溫度。現(xiàn)在參考圖1,顯示根據(jù)本發(fā)明構(gòu)造的多層微孔片材產(chǎn)品的示意性側(cè)視圖,多層微孔片材產(chǎn)品總體上由參考數(shù)字101表示。多層微孔片材產(chǎn)品101包括內(nèi)層103和一對(duì)外層105和107,內(nèi)層103夾在外層105和107之間。內(nèi)層103在組成上可與上面描述的微孔片材產(chǎn)品的實(shí)施方式中任意一個(gè)相同和優(yōu)選走向基本上在與外層105和107的主表面相同的方向。外層105和107可彼此相同和可與內(nèi)層103的區(qū)別僅在于外層105和107不包括環(huán)烯烴共聚物。層103、105、和107中的一個(gè)或多個(gè)可以是微孔的和可具有約0.001至5微米的孔徑。層103、105和107可被層壓在一起,例如,通過共擠出。整個(gè)層壓材料可作為單個(gè)單元被處理和拉伸。如可以理解的,雖然多層微孔片材產(chǎn)品101具有bab種類(a層包括環(huán)烯烴共聚物和b層不包括環(huán)烯烴共聚物),但是多層微孔片材產(chǎn)品101可具有aba種類、ab種類、abc種類(c層在組成上不同于a層和b層兩者)、abcd種類(d層在組成上不同于a、b和c層)、或其它排列。除了用作電池隔板,上面描述的微孔膜可用于其它應(yīng)用。對(duì)于一些這樣的應(yīng)用,膜可被使用而沒有對(duì)其的任何進(jìn)一步修飾,而對(duì)于其它應(yīng)用,膜優(yōu)選以一些方式被修飾。其中膜可被修飾的一種方法是通過用賦予膜特定功能的材料吸液。吸液材料可以是液體或固體的分散體。某些應(yīng)用可需要兩種或多種反應(yīng)性組分作為吸液材料以允許微孔片材結(jié)構(gòu)內(nèi)反應(yīng)性組分的反應(yīng)。吸液材料的實(shí)例包括藥物、香料、調(diào)味品、著色劑、抗靜電劑、表面活性劑、抗微生物劑、殺蟲劑和固體微粒材料,如活性炭和顏料。本發(fā)明的微孔片材產(chǎn)品可被層壓或共擠出成許多種其它結(jié)構(gòu)中的任意一種,如非織造、多孔、和無孔片材材料,以提供復(fù)合結(jié)構(gòu)。非織造材料可包括但不限于,玻璃、纖維素、聚烯烴、聚酰胺、聚酯和其它聚合物。層壓可通過常規(guī)的技術(shù),如擠出涂布、溶劑鑄塑、浸透、粘合劑粘結(jié)、點(diǎn)焊、共擠出或通過其它技術(shù)——其不破壞或另外干擾孔隙率或其不產(chǎn)生不希望的孔隙率或穿孔——來實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明的微孔片材產(chǎn)品可在任意的許多種微孔結(jié)構(gòu)可被利用的情況中使用。例如,微孔片材產(chǎn)品可用于膠體物質(zhì)的超濾,例如,作為擴(kuò)散屏障??蛇x地,膜可用作電化學(xué)電池中的隔板、用作電容器紙、用作土工用膜、用作非織造保護(hù)性窗紗、用作一次性衣服或尿布、或用作一次性手套。微孔膜的另一個(gè)應(yīng)用可以在食品包裝領(lǐng)域,如在生肉包裝、熟肉和香腸腸衣、和乳酪包裝中,以提供風(fēng)味轉(zhuǎn)移和促進(jìn)粘著。其它應(yīng)用可以是鮮肉包裝,如雞肉收縮袋和絞牛肉和豬肉展示托盤襯里,以吸收過多的處理液體。包裝的食品經(jīng)常趨于隨著時(shí)間從它們的固體結(jié)構(gòu)排出水分或血液。由于本文描述的膜可含有超級(jí)吸收劑(superabsorber)或保留水分的其它機(jī)構(gòu),所以食品包裝內(nèi)合并的液體的發(fā)生可被最小化。其它應(yīng)用可包括用于新鮮產(chǎn)品和面包的包裝,其中水分、氧、和二氧化碳水平應(yīng)的平衡應(yīng)達(dá)到以保持這些食品新鮮持續(xù)更長(zhǎng)的保存期限。給出以下實(shí)施例,僅用于說明的目的和不意味是對(duì)本文描述的發(fā)明的限制或?qū)λ綑?quán)利要求的限制。描述、實(shí)施例和所附權(quán)利要求中給出的所有的部分和百分比是按體積計(jì),除非另外規(guī)定。另外,本文提供的數(shù)的所有范圍將被視為具體公開了每個(gè)給定范圍內(nèi)數(shù)的所有子集。對(duì)象膜用作電化學(xué)電池隔板時(shí),測(cè)定最適組合物的指導(dǎo)原則是堿性電解液中最高的導(dǎo)電性,同時(shí)顯示期望的物理和機(jī)械特性。下面的所有樣品被相似地處理,材料混合物通過共旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)以上面描述的方式處理。將擠出機(jī)在進(jìn)料區(qū)設(shè)置100℃的溫度,在熔化區(qū)設(shè)置200℃的溫度,將擠出機(jī)在泵送區(qū)段之前排空,擠出機(jī)泵送區(qū)段和模具設(shè)置在180℃。將熔化的擠出物鑄塑到設(shè)在40℃的鑄塑輥上,總擠出速率為4kg/hr,鑄塑輥具有4ft/min的輸出(takeoff)速度。材料:用于片材產(chǎn)品形成的材料包括:環(huán)烯烴共聚物(coc)–來自topasadvancedpolymers,inc.的topas8007、6013或6017peg聚環(huán)氧乙烷(polyox)聚合物wsr308-dowchemical氟聚合物fx5911–3m高密度聚乙烯(hdpe)alathonl5906-lyondellbasell(mfiof0.06)線性低密度聚乙烯(lldpe)ga601–由lyondellbasell制造聚丙烯(pp)f006ec2,來自braskemsunnysidecorp.分裝的礦油精溶劑142由evonic制造的二氧化硅–sipernat50乙烯醋酸乙烯酯–petrothenena362-005,由lyondellbasell制造設(shè)備:體積送料器,型號(hào)#k2mvs60,k-troncorp.流體泵–nepture,型號(hào)515an3雙螺桿擠出機(jī)(zsk-30),由kruppwerner&pfleiderercorporation(ramsey,nj)制造鑄塑膜卷繞機(jī)(castfilmtake-up),由killionextruders,adavisstandardcompany(pawcatuck,ct)制造雙定向拉幅機(jī)框架-marshall和williams(woonsocket,ri)加熱槍,型號(hào)69343–chicagoelectric使用以下程序以形成下面表1、2、3和4中描述的片材產(chǎn)品中的每個(gè)(比較的片材產(chǎn)品概述在下面的表5中):將指定份數(shù)的聚合物通過體積送料器投進(jìn)雙螺桿熔體-擠出機(jī)。允許聚合物在擠出機(jī)內(nèi)熔化,并且然后,將指定份數(shù)的流體通過測(cè)量泵引入至擠出機(jī)。將聚合物和流體熔體混合成均一的流體混合物。總擠出速率設(shè)置在4kg/hr。將混合物通過縫模形成為片材。將片材鑄塑到保持在30℃的鋼輥上。冷卻之后片材材料從液相轉(zhuǎn)變成固相片材材料。然后將片材以每分鐘3英尺從鑄塑輸出輥(casttake-offroller)去除以提供適合拉伸的片材厚度。未拉伸或使用拉伸試驗(yàn)機(jī)的一組虎鉗夾口橫向拉伸而測(cè)試片材。當(dāng)樣品未拉伸或樣品拉伸期間熱蒸發(fā)時(shí)將礦油精用丙酮萃取。電阻率在鋰電解液中測(cè)試,除非另外說明。實(shí)施例1參考下面的表1,通過組成和性能顯示許多單層和多層隔板樣品,其包括聚環(huán)氧乙烷聚合物、氟聚合物fx5911、或其組合的形式的電解液可溶脹熱塑性塑料。表1中的樣品1a和1b指用于證明電解液可溶脹熱塑性導(dǎo)電性的單層膜??梢钥闯?,樣品1a和1b最初在室溫具有非常高的電阻率;然而,在在升高的溫度(70℃,一小時(shí))暴露于鋰電解液之后,電解液可溶脹熱塑性塑料溶脹以產(chǎn)生電解液導(dǎo)電性毛細(xì)管,從而賦予電化學(xué)活性,引起膜增加厚度和重量,和減少膜電阻率。簡(jiǎn)言之,因?yàn)殡娊庖嚎扇苊洘崴苄运芰先軇┗?,所以樣?a和1b從無孔隔板變成多孔隔板。表1*na=未獲得厚度使用mitutoyo1d-c112exb測(cè)厚度計(jì)測(cè)量。樣品的厚度增加百分比通過在電解液中浸泡之前和之后測(cè)量厚度來計(jì)算。相似地,樣品的重量增加百分比通過在電解液中浸泡(持續(xù)特定時(shí)間)之前和之后測(cè)量樣品的重量來計(jì)算。膜的電阻率通過將膜放置在浸入電解液的一對(duì)電極之間來測(cè)量。將電極連接于hp4338bmilliohmmeter。當(dāng)通過hp計(jì)測(cè)量電阻時(shí),具有和沒有膜,該區(qū)別是以ohm-cm-sq記錄的電阻。通過用電阻除以隔板厚度,這使讀數(shù)標(biāo)準(zhǔn)化,或以ohm-cm記錄為隔板的電阻率。實(shí)施例2參考下面的表2,通過組成和性能,顯示許多樣品,其中重量和厚度增加的差別,以及電阻率的差別被研究為強(qiáng)度處理的函數(shù)。pib指聚異丁烯。表2實(shí)施例3參考下面的表3,顯示用加熱槍在430℉使對(duì)應(yīng)于上面的樣品2amt的各種樣品退火持續(xù)多個(gè)時(shí)期的效果。可以看出,顯示收縮的3-層樣品的熱穩(wěn)定性可以是在140℃儲(chǔ)存低至5%。表3退火條件3a3b3c3d運(yùn)行id,退火溫度,℉430430430430運(yùn)行id,退火時(shí)間,s153060120溶劑浸濕,s~1~1~1~1收縮,最初的尺寸,mm50x5050x5050x5050x50收縮%,md,3個(gè)的平均值,100c,%1%-1%-1%0%收縮%,td,3個(gè)的平均值,100c,%2%0%0%0%收縮%,md,3個(gè)的平均值,120c,%1%-1%0%0%收縮%,td,3個(gè)的平均值,120c,%3%1%1%1%收縮%,md,3個(gè)的平均值,140c,%3%2%0%1%收縮%,td,3個(gè)的平均值,140c,%11%8%3%2%收縮%,md,3個(gè)的平均值,160c,%4%3%3%3%收縮%,td,3個(gè)的平均值,160c,%19%17%11%7%收縮%,md,3個(gè)的平均值,180c,%7%5%4%4%收縮%,td,3個(gè)的平均值,180c,%29%23%16%15%收縮%,md,3個(gè)的平均值,200c,%8%5%5%5%收縮%,td,3個(gè)的平均值,200c,%30%24%19%17%觀察結(jié)果(退火步驟之后)2個(gè)樣品產(chǎn)生空穴ρrt,ωcm1074123116872617ρ70c,ωcm1298134718572509ρ105c,ωcm1297118314312032實(shí)施例4參考下面的表4,顯示用加熱槍在550℉或570℉使對(duì)應(yīng)于上面的樣品2amt的各種樣品退火持續(xù)多個(gè)時(shí)期的效果??梢钥闯觯l(fā)現(xiàn)在140℃儲(chǔ)存實(shí)現(xiàn)3%收縮,而發(fā)現(xiàn)過度退火增加隔板電阻率,模擬熱停止能力。表4實(shí)施例5參考下面的表5,通過組成和性能顯示許多比較樣品,其缺少電解液可溶脹熱塑性塑料??梢钥闯?,樣品5a和5c展示非常高的電阻率。包括相當(dāng)大百分比的二氧化硅的樣品5b展示更加可接受的電阻率;然而,該樣品易碎和缺少膜完整性。所以,樣品5b作為單層隔板可不是最佳的,但是可以更適合作為多層隔板的部分,也許聚烯烴層作為載體層,其提供結(jié)構(gòu)強(qiáng)度。表5上面描述的本發(fā)明的實(shí)施方式意欲僅是示例性的,并且本領(lǐng)域技術(shù)人員將能夠?qū)λ龀龊芏喔淖兒托揎椂槐畴x本發(fā)明的精神。所有這樣的改變和修飾意欲在如所附權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁12