專利名稱：微孔膜以及該膜的制造方法和使用方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種多層微孔膜，其中，至少一層含有Tm在115. 0°C 130.0°C范圍內、且Mw為5. OXlO3 4. OXlO5的第一聚合物，而且所述膜的關閉溫度彡130. 5°C，破裂溫度彡170. 0°C。本發(fā)明還涉及由所述多層微孔膜形成的電池隔膜，以及含有該隔膜的電池。本發(fā)明另一方面涉及所述多層微孔膜的制作方法，應用所述膜作為隔膜的電池的制作方法，以及該電池的使用方法。
背景技術：
微孔膜可用作電池中的電池隔膜，所述電池例如為一次和二次鋰電池、鋰聚合物電池、鎳-氫電池、鎳-鎘電池、鎳-鋅電池、銀-鋅二次電池等。將微孔膜用作電池隔膜、 特別是鋰離子電池隔膜時，膜的性能顯著影響電池的性能、生產率和安全性。因此，微孔膜應當具有合適的機械性能、耐熱性、透過度、尺寸穩(wěn)定性、關閉特性、熔化特性等。為了改良電池安全性，優(yōu)選電池具有較低的關閉溫度和較高的溫度穩(wěn)定性，尤其針對制造、充電、再充電、過度充電、使用和/或貯存期間暴露于高溫下的電池而言更是如此。改善隔膜透過度通常導致電池功率和容量的改善。電池安全性的改良要求低的關閉溫度，特別是當電池在過度充電條件下工作時更是如此。由于高溫下隔膜的惡化引起電池電壓降低，所以希望提高隔膜的貯存穩(wěn)定性。通常，由聚丙烯制造的多層微孔膜隔膜可能具有高的熔化溫度。為了達到較低的關閉溫度，所述隔膜可能含有聚乙烯，尤其是當該聚乙烯具有大量末端不飽和基團時。例如參見W097-23554A和JP2002-338730A。一般說來，以較慢的速度使隔膜的溫度升高、準確地觀測關閉轉換，由此來測定關閉溫度。但是在電池中，可能出現(xiàn)迅速加熱，例如在過度充電時。在這樣的條件下，所述膜在迅速加熱條件下的關閉響應有時不充分，并且電池可能經歷較迅速加熱至超過隔膜關閉溫度的溫度。如果該隔膜在破裂溫度前不能關閉，電池就會損壞。因此，關閉溫度低于常規(guī)值且破裂特性保持較高的隔膜，在這種迅速加熱條件下使安全系數(shù)增大。同樣，在迅速加熱條件下關閉響應得到改善的隔膜，應當有用。

發(fā)明內容
在一個實施方式中，本發(fā)明涉及含有層的微孔膜，其中，至少一層含有第一聚合物，特別是聚烯烴，所述第一聚合物的Tm在115. 0°C 130.0°C范圍內，Mw為5.0X103 4. OX 105，而且所述膜的關閉溫度彡130.5°C，破裂溫度彡170. 0°C。在另一實施方式中，所述膜含有至少第一層和第二層，所述第一層至少含有第一聚合物，所述第二層至少含有聚丙烯。在所述實施方式之一中，第一聚合物是Tm在 121. 0°C 125. 0°C范圍內的乙烯/ α -烯烴共聚物，并且所述膜至少含有第二層，所述第二層含有Mw彡5. OX IO5和Tm彡150°C的聚丙烯。若干所述實施方式中還含有第三層，所述第三層也含有第一聚合物，例如Tm在115. 0°C 130. 0°C范圍內的聚烯烴或乙烯/ α -烯烴共聚物等，其中，所述第二層位于第一層和第三層之間。在另一實施方式中，所述微孔膜在模擬過度充電條件下關閉響應得到改善。例如， 若干所述膜經歷以35°C /min的速度加熱時，在溫度彡175°C下、例如在150°C 160°C下， 達到1·0Χ104(Ω) (cm2)的表面阻抗。在又一實施方式中，本發(fā)明提供了關閉溫度彡130. 5°C和破裂溫度彡170.0°C的多層微孔膜，所述多層微孔膜包括第一層和第三層，所述第一層和第三層各自獨立地含有分別基于第一層和第三層的重量為20. Owt. % 30. Owt. ^mMw在1. OXlO4 7. OXlO4的乙烯/ α -烯烴共聚物，45. Owt. 70. Owt. %的 Mw 彡 1. OXlO6 的聚乙烯，和 0. Owt. 35. Owt. % 的 Mw > 1. OX IO6的聚乙烯，以及位于第一層和第三層之間的第二層，所述第二層含有20. 0 % 80. Owt. %的Mw為 1. IX IO6 且熔化熱> 110. OJ/g 的聚丙烯，Owt. % 10. Owt. ^mMw > 1. OXlO6 的聚乙烯， 和20. Owt. % 70. Owt. %的Mw彡1.0X106的聚乙烯，所述重量百分數(shù)均基于第二層的重
Mo在另一實施方式中，本發(fā)明涉及一種微孔膜的制造方法，包括將至少第一聚合物和至少一種第一稀釋劑混合的步驟，所述第一聚合物含有Tm 在115. 0°C 130. 0°C范圍內且Mw在5. OXlO3 4. OXlO5范圍內的聚合物；將至少一種聚丙烯和至少第二稀釋劑混合的步驟，所述聚丙烯的Mw < 1.0X 106；由此形成多層擠出物的步驟，所述多層擠出物具有含有第一聚乙烯的第一層，含有第三聚乙烯的第二層，和位于第一層和第三層之間的含有聚丙烯的第二層；以及從所述多層擠出物中除去至少一部分第一、第二和第三稀釋劑而形成膜的工序。在實施方式之一中，所述方法還包括，將至少第三聚合物和至少一種第三稀釋劑混合的步驟，所述第三聚合物含有Tm在115. 0°C 130. 0°C范圍內且Mw在5. OX IO3 4. 0 X IO5范圍內的聚合物。在另一所述實施方式中，所述第一聚合物和第三聚合物含有具有上述性質的乙烯/ α -烯烴共聚物等聚烯烴。在另一實施方式中，所述方法包括提供多層微孔膜，其中，第一層和第三層各自含有分別基于第一層和第三層中的聚合物總重量為3 50wt. %的Tm在115. 0°C 130. 0°C 范圍內且Mw在5. OX IO3 4. OXlO5范圍內的聚合物，0 25. Owt. %的]\^ > 1. OXlO6的聚乙烯，40 97wt. %的Mw < 1. OX IO6的聚乙烯；并且第二層含有基于第二層中的聚烯烴總重量為15 40wt. %的聚丙烯，和0 IOwt. %獨立選擇的Mw > 1.0X106的聚乙烯，以及50 85wt. %的Mw彡1.0 X IO6的聚乙烯，其中，所述第一、第二和第三稀釋劑都相同。在另一實施方式中，本發(fā)明涉及通過上述方法制造的微孔膜。在又一實施方式中，本發(fā)明涉及一種電池，所述電池含有陽極、陰極、電解質和至少一層位于陽極與陰極之間的電池隔膜，該電池隔膜含有上述任一實施方式的微孔膜。該電池例如可以是鋰離子原電池或二次電池。該電池例如可用作動力工具如電池驅動的鋸或鉆的能源，或者作為電動車輛或混合式電動車輛的能源。


圖1 表示將下述兩種電池以350C /min的速度加熱達到1. OXlO4(Q) (cm2)的交流阻抗時的溫度進行比較的曲線圖，所述兩種電池為含有本發(fā)明實施方式的電池和含有通過干法制造的市售隔膜的電池。
具體實施例方式與現(xiàn)有多層膜隔膜相比，本說明書所述多層微孔隔膜的安全系數(shù)增大。通過提供較迅速地關閉的隔膜，可以進一步提高安全性，根據(jù)在迅速加熱條件下的隔膜的阻抗進行測定。在實施方式之一中，所述多層微孔膜含有至少兩層。一層膜含有Tm在115. 0°C 130. 0°C范圍內且Mw為5. OX IO3 4. OX IO5的聚合物。另一層例如可以含有聚丙烯等熔點較高的聚合物。所得膜的關閉溫度< 130.5°C且破裂溫度彡170.0°C。在實施方式之一中，一層含有Tm和Mw在選擇的范圍內的聚烯烴、特別是乙烯/ α -烯烴共聚物，而另一層含有至少一種Mw彡5. OX IO5且Tm彡150°C的聚丙烯。在某些特定實施方式中，所述多層微孔膜包括至少三層，其中，至少一層含有Tm 在115.0°C 130. 0°C范圍內的聚合物。在所述實施方式之一中，所述膜含有第一層和第三層，以及位于第一層和第三層中間的第二層；其中，第一層和第三層含有Tm在115. 0°C 130. 0°C范圍內且Mw在5. 0X IO3 4. 0X IO5范圍內的聚合物，并且第二層含有聚丙烯。在所述實施方式中，通過第一層和第三層使得關閉性能提高，通過第二層可以獲得抗裂性。在本發(fā)明的實施方式中，iTm在115.0°C 130. 0°C范圍內且Mw在5. 0 X IO3 4. OX IO5范圍內的聚合物，具有窄的熔融峰寬從而能制造比較高的透氣度的膜。關于三層膜的共擠出膜，對所述膜進行說明，但不限于所述膜，并且該說明并不意味著排除兩層膜或通過其它方法例如層合制造的膜。「11微孔膜的組成和結構在實施方式之一中，所述微孔膜包含下述第一層、第二層以及第三層所述第一層含有聚合物組合物P1，所述聚合物組合物Pl至少含有Tm在 115. 0°C 130. 0°C范圍內且重均分子量(〃 Mw")為5. 0X IO3 4. 0X IO5的聚合物；所述第三層含有聚合物組合物P3，所述聚合物組合物P3至少含有Tm在115. 0°C 130. 0°C范圍內且Mw為5. OX IO3 4. OX IO5的聚合物；所述第二層含有聚合物組合物P2且位于第一層和第三層之間。第二層的厚度一般在第一、第二和第三層的總厚度的約4% 約21%的范圍內，或者在約5% 約15%，或者7% 約10%的范圍內。在實施方式之一中，第一層和第三層含有大量的一種或多種聚乙烯，而第二層含有一種或多種聚丙烯與一種或多種聚乙火布ο在另一實施方式中，所述微孔膜如下包含下述第一層以及第三層，所述第一層含有Pl，Pl含有Tm在115. 0°C 130. 0°C范圍內且Mw在5. OX IO3 4. OX IO5范圍內的聚乙烯均聚物或乙烯/ α -烯烴共聚物；所述第三層含有Ρ3，Ρ3含有Tm在115. 0°C 130. 0°C范圍內且Mw在5. 0X IO3 4. OX IO5范圍內的聚乙烯均聚物或乙烯/ α -烯烴共聚物。Pl和Ρ3可任選地還含有 Mw ^ 1.0Χ IO6且熔融峰彡131.0°C的聚乙烯。此外，Pl和P3可含有Mw> 1.0X IO6的聚乙烯。所得Pl和P3組合物的Mw不重要，且例如可在約1.0X IO4 約1.0X107，或約 1.0X IO5 約5. OX 106，或者約2. OX IO5 約3. OX IO6的范圍內。所述實施方式包括含有P2的第二層，所述P2含有Mw彡5. 0 X IO5和Tm彡150°C的聚丙烯。P2可任選地還含有 Mw^ 1.0X 106、通常熔融峰彡131.0°C的聚乙烯。此外，P2可以含有Mw > 1.0X IO6的聚乙烯。第二層位于第一層和第三層之間。第二層的厚度一般在第一、第二和第三層的總厚度的約4% 約21%的范圍內，或在約5% 約15%，或者7% 約10%的范圍內。在實施方式之一中，第一層和第三層含有一種或多種占主要量的聚乙烯，而第二層含有一種或多種聚丙烯與一種或多種聚乙烯。在實施方式之一中，所述微孔膜包括三層，其中至少一層含有Tm在115. 0°C 130. 0°C范圍內且Mw為5. OX IO3 4. OX IO5的聚合物，第一層和第三層(也稱為“表”層或“皮”層)構成所述膜的外層，而且第二層是位于第一層和第三層之間的中間層(或“芯” 層)。在一個相關的實施方式中，所述微孔膜可包括另外的層，即，除了兩層皮層和所述芯層之外的其它層。例如，所述膜可含有另外的芯層。該膜可以是有涂層的膜，即，在第一層和第二層上具有或涂覆有一層或多層另外的層。雖然不是必須的，芯層可與皮層的一層或多層平面接觸，例如以A/B/A的形式配置且層間以面對面方式層疊。當該膜含有聚烯烴時，該膜可稱為“聚烯烴膜”。雖然該膜可以僅僅含有聚烯烴，這不是必須的，但是含有聚烯烴和不是聚烯烴的物質的聚烯烴膜也屬于本發(fā)明的范圍。在實施方式之一中，所述膜由聚烯烴構成或實質上由聚烯烴構成。某些實施方式中，Pl和P3彼此獨立地由聚乙烯構成或者實質上由聚乙烯構成，P2由聚丙烯和聚乙烯構成或者實質上由聚丙烯和聚乙烯構成。雖然不是必須的，但第一層和第三層可具有相同的厚度和組成。第一層和第三層的總厚度可任選地在所述多層微孔膜總厚度的79% 96%的范圍內。例如，該厚度可在 80% 90%，或85% 90%的范圍內。在第一層或第三層中，iTm在115.0°C 130. 0°C 范圍內且Mw在5. OX IO3 4. OX IO5范圍內的聚合物量可獨立選擇，使其分別基于第一層或第三層的重量為3. 0 50. Owt. %，或10. 0 40. Owt. %，或15. 0 30. Owt. %的范圍內。第二層的P2中聚丙烯的量基于第二層的重量通常彡40. Owt. %，或是5.0 35. Owt. %，或10. 0 30. Owt. %。第一層和第三層各自獨立還可含有分別基于第一層或第三層的重量為40. Owt. % 97. Owt. %的]\^￥彡1. OX IO6的聚乙烯和Owt. % 25. Owt. % 的Mw > 1.0X IO6的聚乙烯；而且第二層也可含有聚乙烯。在若干所述實施方式中，第二層含有15. 0 40. Owt. %的聚丙烯，Owt. % 10. Owt. %的Mw > 1. OXlO6的聚乙烯，和 50. Owt. % 85. Owt. %的Mw彡1.0X106的聚乙烯，所述重量百分數(shù)均基于第二層的重量。「21用于制造所沭多層微孔膜的原料
聚合物組合物P1、P2和P3含有一種或多種聚合物，特別是聚烯烴，例如聚乙烯、聚丙烯，包括聚乙烯和聚丙烯共聚物。如本說明書中應用的術語“聚乙烯”表示含有來自乙烯的重復單元的聚烯烴均聚物或共聚物。作為所述聚乙烯可以舉出聚乙烯均聚物、及/或至少85% (以數(shù)量為基準)的重復單元來自乙烯的共聚物，但不限于此。如本說明書中應用的術語“聚丙烯”表示含有來自丙烯的重復單元的聚烯烴均聚物或共聚物。作為所述聚丙烯可以舉出聚丙烯均聚物、及/或至少85% (以數(shù)量為基準)的重復單元來自丙烯的共聚物，但不限于此。所述聚乙烯和聚丙烯可以分別是單獨的聚乙烯類或聚丙烯類的混合物或反應器共混物。通常，P 1和/或P3包括iTm在115.0°C 130.0°C范圍內、且Mw在5.0X103 4. OX IO5范圍內的第一聚合物。當Tm彡115. 0°C時，制造熱穩(wěn)定的膜(例如具有低的熱收縮率的膜)且不減小膜的透過度，更加困難。通常為了制備熱穩(wěn)定的膜，使熱處理溫度(例如熱定形溫度)> 115. 0°C，而當熱定形溫度彡聚合物的Tm時，膜的透過度下降。當?shù)谝痪酆衔锏腡m > 131. 0°C時，更難以制造既具有高透氣度又有低關閉溫度的微孔膜。已發(fā)現(xiàn)當?shù)谝痪酆衔锏腗w遠小于5. OX IO3或Mw遠大于4. OX IO5時，即使在Tm較高、例如在125°C 130°C范圍內或比其更高的情況下，也難以制造具有良好透氣度的微孔膜。在實施方式之一中，第一聚合物包括聚乙烯均聚物或共聚物。一些適用的聚乙烯均聚物和共聚物具有8. OX IO3 2. OX IO5范圍內的Mw。在實施方式之一中，該聚乙烯均聚物或共聚物具有1. 0 X IO4 1. 0 X IO5或1. 0 X IO4 7. 0 X IO4范圍內的Mw。任選地，乙烯類聚合物的分子量分布(“MWD”，定義為Mw/Mn)彡100，例如在1. 5 20，約1. 5 約5， 或者約1.8 約3. 5范圍內。在實施方式之一中，聚乙烯共聚物包括乙烯與α-烯烴等共聚單體形成的共聚物。所述共聚單體通常以和乙烯的量相比較小的量存在。例如，共聚單體的量基于 IOOmol. %共聚物一般小于IOmol. %，例如1. 0% 5. Omol. %。所述共聚單體例如可以是丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯或其它單體的一種或多種。所述聚合物或共聚物可應用任何合適的催化劑包括單活性中心催化劑來制造。例如，所述聚合物可根據(jù)美國專利號5，084，534中公開的方法(如文中的實施例27和41中公開的方法)來制造，將該文獻全文引入本說明書作參考。在實施方式之一中，聚乙烯均聚物或共聚物的量，基于用來制造所述膜的聚合物總重量例如可以彡1. Owt. %，例如約l.Owt. % 30· Owt. %或1.(^· % 20· Owt. %，例如約 4. Owt. % 17. Owt. %，或約 8. Owt. % 約 13. Owt. V0oTm是按照JIS Κ7122如下進行測定的。制備0. 5mm厚的第一聚乙烯樣品，S卩，將它在210°C下熔融壓制，再暴露在約25°C的溫度下儲存約M小時。然后將該樣品放入差示掃描量熱計(購自Perkin Elmer公司的Pyris Diamond DSC)的樣品架并暴露于25°C溫度下的氮氣氛中。隨后以10°C/min的速度升溫(第一次加熱循環(huán))至230°C的溫度。讓樣品暴露于230°C溫度1分鐘，然后經歷以10°C /min的速度降溫至30°C的溫度。讓樣品暴露于 30°C溫度1分鐘，隨后經歷以10°C /min的速度升溫(第二次加熱循環(huán))至230°C的溫度。 通過DSC記錄第二次加熱循環(huán)期間流向樣品的熱量。Tm是DSC記錄的在30°C 200°C溫度范圍內流向樣品的熱量最大時的溫度。聚乙烯可能顯示鄰近主峰的次級峰及/或熔融終點轉移(end-of-melt transition)，但在本說明書中，將這樣的次級峰一同看作一個熔點，將這些峰的最高峰看作Tm。在一個實施方式中，聚乙烯均聚物或共聚物的Tm在120. 0°C 128. 0°C的范圍內， 例如 120. 0°C 126. 0°C，或 120. 5°C 124. 5°C，或 121. 0°C 124. 0°C。在另一實施方式中，聚乙烯均聚物或共聚物的Tm在122.0°C 126.0°C的范圍內。PI、P2和/或P3另外還可以含有高密度聚乙烯(HDPE)，所述高密度聚乙烯的Tm
>130. 0°C, Mw在約2. OXlO5 約0. 95X IO6范圍內，MWD在約2 約100范圍內。特別是這種HDPh的末端不飽和基團的量(terminal unsaturation amount)可以小于0.20每 10，000個碳原子。在實施方式之一中，可以選擇Mw在約2. 0 X IO5 約9 X IO5范圍內、例如約4X105 約6X105、且MWD為約3 約10的HDPE。在實施方式之一中，可以選擇末端不飽和基團的量在下述范圍內的HDPE，S卩，彡0. 1每10，000個碳原子，或彡0. 10每10，000個碳原子，例如在0. 05 0. 14每10，000個碳原子的范圍內(例如，低于測量的檢測極限)?；蛘撸琍l、P2和/或P3也可以含有下述HDPE，S卩，Tm > 130. 0°C、Mw在約2. 0 X IO5 約0. 95X IO6范圍內、MWD在約2 約100范圍內的HDPE，且它的末端不飽和基團的量
>0. 20每10，000個碳原子。在實施方式之一中，所述HDPE的末端不飽和基團的量> 0. 30 每10，000個碳原子，或彡0. 50每10，000個碳原子，例如在0. 7 10每10，000個碳原子的范圍內。作為本說明書中應用的HDPE的非限制例，例如可以舉出Mw在約3. OX IO5 約 7. OXlO5范圍內例如為約7. OX IO5的、且MWD為約4 約50的HDPE。本說明書適用的HDPh可能是聚乙烯均聚物或共聚物，例如，含有少量如 —種或多種α-烯烴共聚單體的共聚物。α -烯烴共聚單體不是乙烯，優(yōu)選是丙
烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯或其組合。該聚合物例如可通過應用齊格勒-納塔聚合催化劑或單活性中心聚合催化劑的方法制備，但這不是必須的。末端不飽和基團的量例如可按照PCT專利公開第 W097/23554號中描述的操作方法進行測定。在一些實施方式中，Pl、Ρ2和/或Ρ3還可含有超高分子量聚乙烯(UHMWPE)，它具有約1.0Χ IO6 約5. 0 X IO6的Mw和約2 約100的MWD。作為用于本說明書的這種UHMWPE 的非限制例，可以舉出Mw為約1.0Χ106 約3. OX 106、例如為約2. OXlO6的、且MWD為約 2 約50、優(yōu)選為約4 15的UHMWPE。適用于本說明書的UHMWPh包括聚乙烯均聚物或共聚物，例如，含有少量如<約5mol %的一種或多種α -烯烴共聚單體的共聚物。α -烯烴共聚單體不是乙烯，可以是例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯或其組合。這樣的共聚物可應用單活性中心催化劑、齊格勒-納塔催化劑或通過其它聚合方法制備。Ρ2通常含有聚丙烯，優(yōu)選是Mw大于約5. OX 105、一般大于1.0 X IO6的聚丙烯。在一個具體的實施方式中，該聚丙烯的Mw在約7. 5 X IO5 約1. 5 X IO6范圍內。在實施方式之一中，該聚丙烯具有在約1 約100、例如約1. 5 約50或約2 約6范圍內的MWD ；和/ 或彡 110J/g、例如 112J/g 120J/g 或 114J/g 116J/g 的熔化熱(“ΔΗπι”)。Δ Hm 是應用根據(jù)JIS Κ7122的差示掃描量熱法測定的，如PCT專利公開第W02007/132942號中描述的方法。所述聚丙烯可以是，例如(i)丙烯均聚物或(ii)丙烯和共聚單體的共聚物的一種或多種。該共聚物可以是無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。所述共聚單體例如可以是一種或多種 α -烯烴，如乙烯、1- 丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯等；以及二烯烴如丁二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯等。應用時，所述共聚單體以少量存在，例如基于IOOmol. %共聚物為彡IOmol. %。任選地，所述聚丙烯具有一種或多種如下性能(i)該聚丙烯是全同立構聚合物；(ii)該聚丙烯具有在 230°C的溫度和25^(^1的應變率下至少約50，OOOPa sec的拉伸粘度；(iii)該聚丙烯具有至少約160°C的熔融峰(二次熔融)；和/或(iv)當在約230°C的溫度和ZSsec—1的應變率下測定時，該聚丙烯具有至少約15的特勞頓比。使用裝有示差折光率檢測器(DRI)的高溫尺寸排阻色譜儀、即“SEC” (GPC PL 220，Polymer Laboratories)測定聚乙烯的 Mw 和 Mn。使用三個 PLgel Mixed-B 柱 (Polymer Laboratories制)。公稱流量為0. 5cm3/min，公稱注入量為300 μ L。將輸送線、 柱及DRI檢測器都置于維持在145°C的烘箱中。按照“Macromolecules，Vol. 34，No. 19， pp. 6812-6820(2001)，，中公開的方法進行測量。使用的GPC溶劑為含有約IOOOppm丁基化羥基甲苯(BHT)的、經過過濾的Aldrich 公司制試劑級的1，2，4_三氯苯(TCB)。在將TCB導入SEC前，用在線脫氣裝置對TCB進行脫氣。聚合物溶液制備如下將干燥聚合物放入玻璃容器中，添加需要量的上述TCB溶劑， 然后在不斷攪拌下將混合物在160°C加熱約2小時。UHMWPE溶液的濃度為0. 25 0. 75mg/ ml。在注入GPC之前，使用型號SP260樣品制備工作站(Sample Prep Station) (Polymer Laboratories制)用2 μ m過濾器對樣品溶液進行離線過濾。使用Mp在約580 約10，000, 000范圍的17種單獨的聚苯乙烯標準品繪制標準曲線，使用制成的標準曲線校正柱裝置(column set)的分離效率。聚苯乙烯標準品從Polymer Laboratories (Amherst,ΜΑ)獲得。記錄各PS標準品的DRI信號峰處的保留體積，使該數(shù)據(jù)擬合二次多項式Ond-order polynomial)，由此繪制標準曲線(IogMp相對于保留體積)。 使用購自Wave Metrics公司的IGOR Pro分析樣品。 通過PCT專利公開第W02007/132942號中描述的方法測定聚丙烯的Mw和Mn，將該文獻全文引入本說明書作參考。用來制造所述多層微孔膜的稀釋劑所述第一、第二和第三稀釋劑例如可以是壬烷、癸烷、萘烷、對二甲苯、十一烷、 十二烷等脂肪族、脂環(huán)族或芳族烴的一種或多種；液體石蠟；以及沸點與上述烴的沸點相當?shù)牡V物油餾出液。雖然不是必須的，但第一、第二和第三稀釋劑可以相同。在實施方式之一中，所述稀釋劑是用于制造擠出物的聚合物的非揮發(fā)性液態(tài)溶劑。在25°C的溫度下測定的稀釋劑的粘度通常在約30dt 約500dt，或約30dt 約200dt范圍內。雖然粘度的選擇不是特別緊要，但當25°C下的粘度小于約30dt時，聚合物和稀釋劑的混合物可能起泡，導致?lián)胶屠щy。另一方面，當粘度大于約500dt時，更難以從擠出物中除去溶劑。在實施方式之一中，擠出物中的稀釋劑總量基于擠出物重量例如可在約 25wt. % 約80wt. %，或60wt. % 80wt. %的范圍內，余量是用于制造擠出物的聚合物。在其它實施方式中，擠出物中所含稀釋劑的量在約65wt. % 80wt. %，或70wt. % 75wt. %的范圍內。雖然所述擠出物和微孔膜可能含有無機物(例如含硅和/或鋁原子的物質)和/ 或耐熱聚合物，例如PCT專利公開第WO 2007/132942號和WO 2008/016174中描述的那些， 但這些都不是必需的。在實施方式之一中，所述擠出物和膜基本不含這樣的物質。本說明書中的“基本不含”表示，微孔膜中這樣的物質的量基于用來制造擠出物的聚合物總重量小于 Iwt. %。最終的微孔膜通常包含用來制造擠出物的聚合物。還可能存在在加工期間引入的少量稀釋劑或其它物質，一般以基于微孔聚烯烴膜的重量小于Iwt. %的量存在。在加工過程中可能發(fā)生少量聚合物分子量降低，但這是可接受的。在實施方式之一中，即使在加工過程中發(fā)生分子量降低，膜中聚合物的MWD值與擠出前聚合物的MWD之差也僅僅為例如約 10%，或僅為約1%，或僅為約0. 1%?！?1多層微孔聚烯烴膜的制造方法在實施方式之一中，所述多層微孔膜包括構成該微孔膜外層的第一和第三微孔層以及位于第一層和第三層之間的第二層。第一層由Pl制造，第二層由P2制造，而第三層由P3制造。一種多層膜的制造方法包括如下步驟(a)將至少Pl和至少一種第一稀釋劑混合的步驟，Pl至少含有iTm在115. 0°C 130. 0°C范圍內且Mw在5. OX IO3 4. OX IO5范圍內的第一聚合物；以及(b)將至少P2和至少一種第二稀釋劑混合的步驟，所述P2優(yōu)選含聚丙烯。如果需要三層膜，上述方法包括將至少P3和至少第三稀釋劑混合的步驟，所述P3至少含有Tm在115. 0°C 130. 0°C范圍內且Mw在5. OX IO3 4. OX IO5范圍內的第一聚合物。所述方法還包括一邊將至少混合有P2和第二稀釋劑的混合物共擠出，一邊將混合有Pl和第一稀釋劑的混合物的至少一部分通過至少一個模共擠出，形成多層擠出物，該擠出物具有分別含Pl和P2的第一層和第二層。當形成三層膜時，將混合有P3和第三稀釋劑的混合物的至少一部分通過至少一個模共擠出，形成第三層，使含P2的第二層位于第一層和第三層之間；任選地，Tm在115. 0°C 130. 0°C范圍內且Mw在5. OX IO3 4. OX IO5范圍內的第一聚合物總量，基于Pl的重量在1. 0 50wt. %的范圍內。所述方法還包括從擠出物中除去至少一部分第一、第二和第三稀釋劑以制造多層微孔膜。該膜沿橫向(TD)的尺寸可稱為“第一干燥寬度”，而該膜沿機械方向(MD)的尺寸可稱為“第一干燥長度”。根據(jù)需要，所述方法可進一步包括不改變第一干燥長度，將干燥后的擠出物沿橫向以約1. 1 1. 6的范圍內的放大倍數(shù)拉伸到比第一干燥寬度大的第二干燥寬度，從而形成拉伸的膜?？蓪⒏稍锏臄D出物暴露于116°C 130°C、例如118°C
范圍內的溫度進行拉伸?？蓱贸Ｓ糜谥圃煳⒖啄さ钠渌芜x的步驟。例如可根據(jù)需要實施任選的擠出物冷卻步驟、任選的擠出物拉伸步驟、任選的熱溶劑處理步驟、任選的熱定形步驟、任選的利用離子輻射交聯(lián)的步驟以及任選的親水性處理步驟等，全部如PCT專利公開第WO 2007/13^42號和第WO 2008/016174號中所述。采取這些步驟的數(shù)量和次序都不是重要的。(1)和(2)聚合物與稀釋劑的混合例如可通過干混或熔融混合將上述聚合物混合，然后將混合物與合適的稀釋劑 (或稀釋劑混合物)混合來制造聚合物與稀釋劑的混合物?；蛘?，可利用一步法將聚合物與稀釋劑混合。第一、第二和第三稀釋劑可以相同或不同，例如相同或不同的液體石蠟。當稀釋劑是一種或多種聚合物的溶劑時，混合物可稱為聚合物溶液。該混合物可以含有添加劑，例如一種或多種抗氧化劑。在實施方式之一中，所述添加劑的量基于聚合物溶液的重量不超過Iwt. %?；旌蠗l件、擠出條件等的選擇可以與例如PCT專利公開第WO 2008/016174 號中所述的條件相同。(3)擠出在實施方式之一中，將混合后的聚合物與稀釋劑從擠出機導入模。為了在拉伸步驟之后形成具有所需厚度的最終膜，擠出物或冷卻擠出物(如下文所述)應當具有合適的厚度。例如，擠出物的厚度可以在約0. 2mm 2mm，或1. 2mm 1. 8mm范圍內。實施擠出的加工條件例如可與PCT專利公開第WO 2007/132942號和第WO 2008/016174號中所述的相同。MD定義為從模形成擠出物的方向。TD定義為與MD和擠出物厚度方向都垂直的方向。可從模連續(xù)地制造擠出物，或者可斷續(xù)地生成，例如分批加工的情況。在分批和連續(xù)加工時，TD和MD的定義都相同?？赏ㄟ^共擠出下列混合物而制造擠出物，即，(a)混合有Pl (以及任選地HDPE和/或UHMWPE)與第一稀釋劑的混合物，(b)混合有P2 (以及任選地HDPE和/或UHMWPE)與第二稀釋劑的混合物，(c)混合有P3 (以及任選地HDPE和/或UHMWPE)與第三稀釋劑的混合物，但這不是必須的?？衫媚軌蛑圃焐鲜鼋M合物的層狀擠出物的任意方法，例如層合法。當應用層合法來制造膜時，可在層合以前或之后除去稀釋劑。任選的冷卻根據(jù)需要可將所述多層擠出物暴露于15°C 25°C范圍內的溫度而形成冷卻的擠出物。冷卻速度不是特別緊要。例如，可在至少約30°C/分鐘的冷卻速度下冷卻擠出物直至擠出物的溫度(冷卻后的溫度)約等于擠出物的膠凝溫度(或更低)。冷卻的操作條件可與例如PCT專利公開第WO 2008/016174號和第WO 2007/13^42號中所述的相同。在實施方式之一中，冷卻的擠出物厚度在1.2mm 1.8mm，或1.3mm 1.7mm范圍內。任選的拉伸根據(jù)需要可沿至少一個方向(例如至少一個平面方向，如MD或TD)拉伸所述擠出物或冷卻的擠出物，形成拉伸擠出物。例如，可將擠出物暴露于約110°C 120°C、例如 112°C 118°C或113°C 115°C范圍內的溫度，同時沿橫向和機械方向拉伸擠出物至4 6 范圍內的放大倍數(shù)。適當?shù)睦旆椒ɡ缑枋鲇赑CT專利公開第WO 2008/016174號和第 WO 2007/13294號中。MD和TD放大倍數(shù)可以相同，但不是必須的。在一個實施方式中，沿 MD和TD的拉伸放大倍數(shù)等于5，且拉伸溫度是115. O0C。在另一實施方式中，沿MD和TD的拉伸放大倍數(shù)等于5，且拉伸溫度是113. 0°C。(4)除去稀釋劑從拉伸擠出物中除去(或置換)至少一部分稀釋劑，形成膜。可采取置換(或“洗滌”)溶劑以除去(洗去或置換)稀釋劑，例如按照PCT專利公開第WO 2008/016174號和第WO 2007/13^42號中所述的方法。不必從拉伸擠出物中除去全部稀釋劑，但仍希望這樣做，因為除去稀釋劑時最終膜的孔隙率增大。在實施方式之一中，在除去稀釋劑之后，可在任意時間從膜中除去至少一部分任何殘余的揮發(fā)性物質，例如洗滌溶劑?？蓱媚軌虺ハ礈烊軇┑娜魏畏椒?，包括常規(guī)方法，例如加熱干燥、風干(流動的空氣)等。除去揮發(fā)性物質如洗滌溶劑的操作條件可以與例如PCT專利公開第WO 2008/016174號和第WO 2007/13^42號中所述的相同。(5)膜的任選拉伸(干燥取向)
可將膜拉伸，形成拉伸膜。該步驟開始時，膜具有沿MD的初始尺寸(第一干燥長度)和沿TD的初始尺寸(第一干燥寬度)。，在不改變第一干燥長度的條件下，沿TD以約 1. 1 約1. 6(例如1. 20 1. 40)的范圍內的放大倍數(shù)將膜從第一干燥寬度拉伸至大于第一干燥寬度的第二干燥寬度。將干燥的擠出物暴露于116°C 130°C，例如118°C
或118°C 125°C范圍內的溫度下進行拉伸。在實施方式之一中，在118. 5°C 119. 0°C下進行拉伸。通常將干燥的膜暴露于彡Tm的溫度，例如在約Tcd-3(TC Tm范圍內的溫度下進行干燥拉伸，其中，與該步驟相適的Tm是應用的聚合物中具有最低Tm的聚合物的Tm。在實施方式之一中，當所述膜是具有含有聚乙烯的第一層和第三層以及位于第一層和第三層之間的含有聚丙烯的第二層的多層膜時，一般將該膜暴露于約70 約135°C，例如約80°C 約132°C，如125°C 132°C或 131°C的范圍內的溫度下進行拉伸。如本說明書中應用的術語“第一干燥寬度”表示，在開始干燥取向以前干燥的擠出物沿橫向方向的尺寸。術語“第一干燥長度”表示，在開始干燥取向以前干燥的擠出物沿機械方向的尺寸。拉伸速度優(yōu)選是沿TD方向為/秒以上。拉伸速度優(yōu)選是2% /秒以上，更優(yōu)選是3% /秒以上，例如在2% /秒 10% /秒范圍內。雖然不是特別緊要，但拉伸速度的上限通常是約50%/秒。(6)任選的被控制的寬度的縮小在干燥拉伸后，對干燥膜進行從第二干燥寬度至第三寬度的、被控制的寬度縮小， 第三干燥寬度處在從第一干燥寬度至第一干燥寬度的約1. 3倍的范圍內。在實施方式之一中，相對于第一干燥寬度，第二干燥寬度為1.4倍，第三干燥寬度為1.2倍。通常將膜暴露于彡(Tcd-30°C )、但小于Tm的溫度下，使其寬度縮小。與該步驟相適的Tm是應用的聚合物中具有最低Tm的聚合物的Tm。例如，在寬度縮小期間，可將膜暴露于約70°C 約135°C， 例如約116°C 約132°C，如約118°C 約119°C范圍內的溫度下。在實施方式之一中，將膜暴露于低于Tm的溫度，進行膜寬度的縮小。在實施方式之一中，第三干燥寬度處在第一干燥寬度的1. 0倍 約1. 6倍，例如1. 2 1. 5倍的范圍內。一般認為，在被控制的寬度縮小期間，將膜暴露于在TD拉伸過程中該膜所處的溫度以上的溫度下，最終的膜的耐熱收縮性變得更大。任選的熱定形任選地，在除去稀釋劑之后，例如在干燥拉伸后，在被控制的寬度縮小后，或者在該兩個操作之后，將膜進行熱處理(熱定形)一次或多次。一般認為，通過熱定形，使結晶穩(wěn)定、在膜內形成均勻的片晶(lamella)。在實施方式之一中，將膜暴露在Tcd Tm范圍內的溫度下時進行熱定形，與該步驟相適的Tm是應用的聚合物中具有最低Tm的聚合物的 Tm，例如在約100°C 約135°C，如約116°C 約125°C，或者約118. 5°C 約119. 0°C的范圍內的溫度。通常，熱定形進行足以使膜內形成均勻片晶的時間，例如在1 600秒范圍內。 在實施方式之一中，熱定形是在常規(guī)熱定形“熱固定”條件下操作的。術語“熱固定”是指， 例如通過在熱定形過程中使用拉幅機布鋏夾持膜的外周而保持膜的長度和寬度基本恒定時進行的熱定形。任選地，可在熱定形步驟后進行退火處理。退火是一種對膜不施加荷重的熱處理， 例如，可通過使用具有輸送帶的加熱室或氣浮型(air-floating-type)加熱室進行。退火也可在熱定形后在松弛拉幅機的狀態(tài)下連續(xù)地進行。退火時，可將膜暴露在Tm或更低范圍的溫度下，例如在約60°C 約(Tm_5°C)的范圍內。一般認為通過退火，微孔膜的透過度及強度得到改善。根據(jù)需要可選擇性地進行熱輥處理、熱溶劑處理、交聯(lián)處理、親水性處理和涂布處理，例如如PCT專利公開第W02008/016174號中所述。任選地，退火處理可在熱定形的前、中或后進行。退火是一種對膜不施加荷重的加熱處理，例如可通過使用具有輸送帶的加熱室或氣浮型加熱室進行。退火也可在熱定形后在松弛拉幅機的狀態(tài)下連續(xù)地進行。退火時，膜所處的溫度(“退火溫度”)例如可在約 116°C 125°C范圍內。一般認為通過退火，微孔膜的熱收縮率和強度都得到改善。根據(jù)需要可選擇性地進行熱輥處理、熱溶劑處理、交聯(lián)處理、親水性處理和涂布處理，例如如PCT專利公開第W02008/016174號所述?！?1多層微孔膜的特件在實施方式之一中，所述多層微孔聚乙烯膜具有< 130. 5°C的較低關閉溫度和彡170. 0°C的破裂溫度。在實施方式之一中，當經歷以35°C/min的速度加熱時，在彡175°C、 例如150°C 160°C的溫度下，該膜達到1.0X104(Q)(cm2)的表面阻抗。膜的厚度一般在約3 μ m 約200 μ m,或約5 μ m 約50 μ m,優(yōu)選在15 μ m 約30 μ m的范圍內。此外，所述膜可以具有一個或多個下述特性A. 130. 5°C或更低的關閉溫度微孔膜的關閉溫度是通過PCT專利公開第WO 2007/052663號中公開的方法測定的，將該文獻全文引入本說明書作參考。根據(jù)該方法，在測定膜透氣度時，使微孔膜暴露在逐漸升高的溫度(5°C/分鐘)下。將微孔膜的“關閉溫度”定義為微孔膜的透氣度(Gurley 值)最初超過100，OOOsecs. /IOOcm3時的溫度。微孔膜的透氣度是應用透氣度計(Asahi kiko有限公司制EG0-1T)按照JIS P8117測定的。在一個實施方式中，關閉溫度是126°C 130°C。在另一實施方式中，關閉溫度是128°C。B.彡700秒/100cm3/20 μ m的標準化透氣度在實施方式之一中，所述膜的標準化透氣度(Gurley值)<700秒/100( πι720μπι。 標準化透氣度是按照JIS Ρ8117測定的，使用公式A = 20ym*(X)/Td#結果標準化為 20 μ m厚的同等膜的透氣度值，其中X是實際厚度為T1的膜的透氣度的測量值，A是20 μ m 厚的同等膜的標準化透氣度。由于透氣度值被標準化為20μπι厚的同等膜的值，所以透氣度值以“秒/100cm720ym”的單位表示。在實施方式之一中，標準化透氣度在400秒 /100cm3/20 μ m 約 600 秒 /100cm3/20 μ m，或 150 秒 /100cm3/20 μ m 375 秒/100cm3/20 μ m 的范圍內。C.約3000mN/20 μ m以上的戳穿強度戳穿強度(換算為20 μ m膜厚的值)彡3000mN/20 μ m。將戳穿強度定義為用球形端面(曲率半徑R 0. 5mm)的直徑為Imm的針，以2mm/秒的速度刺扎厚度為T1的微孔膜時測定的最大荷重?？墒褂霉絀pi^(S1)/T1將戳穿強度標準化為Ιμπι膜厚度的值， 式中，S1為戳穿強度的測定值，S2為標準化戳穿強度，T1為膜的平均厚度。在一個實施方式中，戳穿強度彡3000πιΝ/20μπι，而在另一個實施方式中，戳穿強度彡3750mN/20 μ m0D.約25 % 約80 %的孔隙率
在實施方式之一中，所述膜的孔隙率彡25 %、例如在約25 % 約80 %或30 % 60%范圍內。膜的孔隙率通常如下測定，S卩，通過將膜的實際重量與具有同樣組成的同等非多孔性膜(具有相同的長度、寬度和厚度的意義上同等)的重量進行比較。然后，使用下式求出孔隙率孔隙率％= 100X (w2-wl)/w2，其中“wl”為微孔膜的實際重量，“w2”為具有相同尺寸和厚度的同等非多孔性膜的重量。E. 170°C以上的破裂溫度在實施方式之一中，所述膜的破裂溫度彡170°C，例如在171°C 200°C或172°C 190°C的范圍內。破裂溫度測定如下用分別具有直徑12mm的圓形開口部的塊狀物夾持 5cmX 5cm的微孔膜，將直徑IOmm的碳化鎢球置于圓形開口部內的微孔膜上。接著將膜暴露在以5°C/分鐘的速度升高的溫度下。將膜的破裂溫度定義為球最初突破膜時的溫度。將膜的破裂溫度定義為球完全穿過樣品時的溫度，即，樣品破裂時的溫度。在實施方式之一中，破裂溫度在180°C 190°C的范圍內。由于膜具有所需的高破裂溫度，所以適合用作例如用于供給電動車和混合電動車動力的高功率、高容量鋰離子電池中的電池隔膜。F.熔化溫度熔化溫度按照以下操作方法測定從微孔膜上切下3mmX50mm的長方形樣品，使樣品的長軸與TD成一直線，且短軸與MD成一直線。以IOmm的卡盤間距將樣品置于熱機械分析儀(Seiko Instruments公司制TMA/SS6000)內，即，從上部卡盤到下部卡盤的距離為10mm)。固定下部卡盤，在上部卡盤對樣品施加19. 6mN的荷重。將兩卡盤與樣品封入能加熱的管中。從30°C開始，以5°C /分鐘的速度使管內部的溫度升高，以0. 5秒的間隔測定 19. 6mN荷重下的樣品長度變化，并隨溫度的升高進行記錄。使溫度上升至200°C。樣品的熔化溫度被定義為樣品破裂的溫度，通常為大于170°C至約200°C的范圍內的溫度。G.小于5. 5%的105°C下的TD和/或MD熱收縮率105°C下的正交平面方向(例如TD和MD)上微孔膜的收縮率測定如下(i)沿MD和TD兩方向測定室溫下的微孔膜的試驗片尺寸，(ii)在不施加荷重下將微孔膜試驗片置于105°C的溫度下8小時使試樣平衡化，然后，(iii)沿MD和TD兩個方向測量微孔膜的尺寸。沿MD或TD的熱(或“熱致的”)收縮率可這樣得到用⑴的測定結果除以(ii)的測定結果，并且以百分率表示所得的商。在實施方式之一中，微孔膜在105°C下的MD和TD熱收縮率在1. 0% 7. 0%，例如 2.0% 4.0%的范圍內。H.拉伸強度在實施方式之一中，膜的MD拉伸強度彡90, OOOkPa,例如在100，000 110，OOOkPa的范圍內，TD拉伸強度彡75，OOOkPa，例如在80，OOOkPa 100，OOOkPa的范圍內。拉伸強度是按照ASTM D-882A在MD和TD方向上進行測定的。I.拉伸伸長率彡100%拉伸伸長率是按照ASTM D-882A測定的。在一個實施方式中，膜的MD和TD拉伸伸長率分別> 150%，例如在150% 350%的范圍內。在另一個實施方式中，膜的MD拉伸伸長率例如在150% 250%的范圍內，且TD拉伸伸長率例如在150% 250%的范圍內。J. 350C /min快速加熱下電池的關閉
電池在快速加熱下的關閉是通過如下操作方法構制簡化電池來測定的將Ni箔 (30mmX20mm)置于分別為5Omm(W) X8Omm(L) X3mm(T)的玻璃片上制作兩個電極。在該兩個電極之間放置隔膜與典型電解質，所述典型電解質使用了 lmol/L LiPF6、含鋰鹽、碳酸亞乙酯和碳酸二乙酯。在以35°C /min的速度控制加熱的電熱板200mm(W)* 150mm(L)上加熱電池時，監(jiān)測電池表面的交流阻抗和溫度。當阻抗最初達到1.0X104(Q)(cm2)時，即測得電池關閉溫度。[5]電池隔膜在實施方式之一中，由上述多層微孔聚烯烴膜構成的電池隔膜的厚度在約 3 μ m 約200 μ m，或約5 μ m 約50 μ m范圍內。例如根據(jù)選擇的電解質，隔膜溶脹可能使最終厚度增大至大于200 μ m的值。[6]電池本發(fā)明的微孔膜適用作例如一次鋰離子電池和二次鋰離子電池的電池隔膜。上述電池如PCT專利公開第W02008/016174號所述。電池適用作一個或多個電氣或電子部件的電源(或換能器)。這樣的部件包括無源部件如電阻器，電容器，電感器，例如包括變壓器；電動裝置，如電動機和發(fā)電機，以及電子元件如二極管、晶體管和集成電路。所述部件可呈串聯(lián)和/或并聯(lián)電路與電池連接而形成電池系統(tǒng)。電路可以直接或間接與電池連接。例如，從電池產生的電在一個或多個所述部件中被消耗或儲存之前，可被電化學地(例如通過二次電池或燃料電池)和/或電機械地(例如通過操作發(fā)電機的電動機)轉換。電池系統(tǒng)作為電源用于驅動較高動力的裝置， 例如驅動電力工具以及電動車或混合電動車的電動機。本發(fā)明包括如下非限制性的實施方式1.含有層的微孔膜，其中，至少一層含有第一聚合物，該第一聚合物的Tm在 115. 0°C 130. 0°C范圍內且Mw為5. OX IO3 4. OX 105，而且所述膜具有彡130. 5°C的關閉溫度和彡170. 0°C的破裂溫度。2.如實施方式1的膜，其中，所述第一聚合物是115.0°C彡Tm^ 130.0°C的聚烯
烴。
3.如實施方式1或2的膜，其中，所述第一聚合物是Tm在121.0°C 125.0°C范圍內的乙烯/ α -烯烴共聚物，至少該膜的第二層含有Mw彡5. 0X IO5且Tm彡150°C的聚丙火布。4.如實施方式1或3的膜，所述膜的透氣度彡700秒/100cm720 μ m。5.如實施方式3或4的膜，其中，該膜還含有第三層，第三層含乙烯/ α -烯烴共聚物，第二層位于第一層和第三層之間。6.如實施方式1或5的膜，其中，第一層和第三層各自獨立地含有分別基于第一層或第三層的重量為3wt. % 50wt. %的乙烯/α-烯烴共聚物，第二層含有基于第二層重量為彡40wt. %的聚丙烯。7.如實施方式5或6的膜，其中，第一層和第三層各自獨立地還含有分別基于第一層或第三層的重量為40. Owt. % 97. Owt. %的咖彡1.0X106的聚乙烯以及Owt. % 25. Owt. %的咖> 1.0X106的聚乙烯；并且第二層也含有聚乙烯。8.如實施方式7的膜，其中，所述第二層含有15. Owt. % 40. Owt. %的聚
17丙烯，Owt. % 10. Owt. % 的 Mw > 1. OXlO6 的聚乙烯，禾P 50. Owt. % 85. Owt. % 的 Mw ( 1.0X106的聚乙烯，所述重量百分數(shù)均基于第二層的重量。9.如實施方式3 8中任一項的微孔膜，其中，所述乙烯/α -烯烴共聚物的共聚單體含量在約1. 0 5. Omol %的范圍內，所述共聚單體是己烯或辛烯。10.如實施方式3 9中任一項的微孔膜，其中，該微孔膜的標準化透氣度在約 50. 0 約 7. OOXlO2 秒 /100cm3/20 μ m 的范圍內。11.如實施方式1 10中任一項的微孔膜，其中，當經歷以35°C /min的速度加熱時，在溫度彡175°C下該微孔膜達到1.0Χ104(Ω) (cm2)的表面阻抗。12.如實施方式1 11中任一項的微孔膜，其中，當經歷以35°C /min的速度加熱時，在150°C 160°C的溫度下該微孔膜具有1.0Χ104(Ω) (cm2)的表面阻抗。13.如實施方式1 12中任一項的微孔膜，其中，該微孔膜具有> 3000mN/20 μ m 的戳穿強度和20 50%的孔隙率。14. 一種多層微孔膜，包括下述第一 第三層所述第一層和第三層各自獨立地含有分別基于第一層和第三層的重量為20. Owt. % 30.0wt. %的咖為1.0X IO4 7. OXlO4的乙烯/α-烯烴共聚物，45. Owt. % 70. Owt. %的Mw彡1. OXlO6的聚乙烯， 和O.Owt. % 35. Owt. %的Mw> 1. OX IO6的聚乙烯；所述第二層位于第一層和第三層之間，所述第二層含有20.0% 80. Owt. %的Mw為1. 1父106且熔化熱> 110.0J/g的聚丙烯，Owt. % 10. Owt. % 的 Mw > 1. OXlO6 的聚乙烯，禾Π 20. Owt. % 70. Owt. % 的Mw彡1. OX IO6的聚乙烯，所述重量百分數(shù)均基于第二層的重量；所述膜的關閉溫度 (130. 5°C，且破裂溫度彡170. O0C ο15. 一種微孔膜的制備方法，包括如下步驟步驟a.將至少第一聚合物和至少一種第一稀釋劑混合，所述第一聚合物含有Tm 在115. 0°C 130. 0°C范圍內且Mw在5. OXlO3 4. OXlO5范圍內的聚合物；步驟b.將至少一種聚丙烯和至少第二稀釋劑混合，所述聚丙烯的Mw ^ 1.0X106 ；步驟c.由第一聚合物、所述聚丙烯和稀釋劑的混合物形成多層擠出物，該多層擠出物具有含第一聚乙烯的第一層，含第三聚乙烯的第二層，和位于第一層和第三層之間含聚丙烯的第二層；以及步驟d.從拉伸多層擠出物中除去至少一部分第一、第二和第三稀釋劑而形成膜。16.如實施方式15的方法，還包括如下步驟將至少第三聚合物和至少第三稀釋劑混合，所述第三聚合物含有Tm在115. 0°C 130. 0°C范圍內且Mw在5. OX IO3 4. OX IO5 范圍內的聚合物。17.如實施方式15或16的方法，其中，所述第一聚合物和第三聚合物含有聚烯烴。18.如實施方式15 17中任一項的方法，其中，所述第一聚合物含有Tm在 121. 0°C 125. 0°C范圍內的乙烯/α -烯烴共聚物，所述第二聚丙烯含有Mw彡5. OX IO5且 Tm彡150°C的聚丙烯。19.如實施方式15 18中任一項的方法，其中還包括，在步驟(d)之前拉伸所述擠出物的步驟，和在步驟(d)期間或之后從所述膜中除去至少一部分任何揮發(fā)性物質的步
馬聚ο20.如實施方式16 19中任一項的方法，其中
(a)與第一稀釋劑混合的第一聚合物的量在約15 40wt. %的范圍內，且第一稀釋劑的量在85 60wt. %的范圍內，重量百分數(shù)均基于第一聚合物和第一稀釋劑的混合物；(b)與第三稀釋劑混合的第三聚合物的量在約15 40wt. %的范圍內，且第三稀釋劑的量在85 60wt. %的范圍內，重量百分數(shù)均基于第三聚合物和第三稀釋劑的混合物；以及(c)與第二稀釋劑混合的聚丙烯的量在約15 40wt. %的范圍內，且第二稀釋劑的量在85 60wt. %的范圍內，重量百分數(shù)均基于聚丙烯和第二稀釋劑的混合物。21.如實施方式15 20中任一項的方法，其中，所述多層擠出物還含有Mw > 1.0X106的聚乙烯。22.如實施方式15 21中任一項的方法，其中，所述多層擠出物還含有 Mw彡1. OXlO6的聚乙烯。23.如實施方式16的方法，其中第一層和第三層含有分別基于第一層和第三層中的聚烯烴總重量為3. 0 50. Owt. %的Tm在115. 0°C 130. 0°C范圍內且Mw在 5. OXlO3 4. OXlO5范圍內的聚合物、0 25. Owt. %的Mw > 1. OXlO6的聚乙烯以及 40. 0 97. Owt. %的Mw彡1.0X106的聚乙烯；并且第二層含有基于第二層中的聚烯烴總重量為15. 0 40. Owt. %的聚丙烯和0 10. Owt. %獨立選擇的Mw > 1. OXlO6的聚乙烯以及50. 0 85. Owt. %的Mw彡1.0X106的聚乙烯，其中，所述第一、第二和第三稀釋劑相同。24.如實施方式23的方法，其中，第一層和第三層中Mw > 1.0X IO6的聚乙烯與第二層中Mw > 1. OXlO6的聚乙烯相同。25.如實施方式15 M中任一項的方法，還包括在步驟(c)之后冷卻所述多層擠出物的步驟。26.如實施方式25的方法，還包括沿至少一個方向拉伸所述膜的步驟。27.如實施方式沈的方法，其中，將膜暴露于90°C 135°C范圍內的溫度時進行膜的拉伸。28. 一種多層膜，是通過實施方式15 27中任一項的方法制備的。29. 一種電池，包含陽極、陰極、電解質和多層微孔膜，所述多層微孔膜含有Mw 為5. 0 X IO3 4. 0 X IO5的乙烯/ α -烯烴共聚物，該膜具有< 130. 5 °C的關閉溫度和彡170. 0°C的破裂溫度，該多層微孔膜隔離至少陽極與陰極。30.如實施方式四的電池，其中，所述電解質含鋰離子，該電池是二次電池。31.如實施方式四或30的電池，還包含一個或多個電阻性和/或反應性成分，它們以電流、電化學和/或電機械的方式連接到所述電池而形成電池系統(tǒng)，該電池是所述成分的電源或換能器。32.如實施方式31的電池系統(tǒng)，其中，至少一個成分包括用于驅動電動車或混合電動車的裝置。33.如實施方式31或32的電池系統(tǒng)，其中，所述裝置包括電動機和/或電動機，且電池與電動機電連接?！?1實施例
參照如下非限制性的實施例，更詳細地說明本發(fā)明。實施例1(1)第一聚烯烴溶液的制備第一聚合物組合物(Pl)是通過干混下列組分而制備的(a) 25. Owt. %的聚乙烯(應用單活性中心催化劑制造)，該聚乙烯的熔融指數(shù)為253g/10min(MI，根據(jù)ASTM D-1238測定的，條件1900C · /2. 16kg(正式稱為“條件(E) ”，也稱為I2)，MWD為2. 5，且Tm 為 122.0°C，(b)57. Owt. %的]\^ 為 5. 6 X IO5 且 MWD 為 4. 05 的聚乙烯樹脂(HDPE)，以及 (c) 18. Owt. % 的 Mw 為 2. 0 X IO6 且 MWD 為 5. 1 的聚乙烯樹脂(UHMWPE)。將所得第一聚合物組合物的25wt. %填充入內徑為58mm和L/D為42的強混合型雙螺桿擠出機中，再通過側進料口向雙螺桿擠出機中注入75wt. %的液體石蠟(在40°C下為50cst)，由此制備第一聚合物溶液。所述重量百分比均基于第一聚合物溶液的重量。在 210°C和200rpm下進行熔融混合。(2)第二聚烯烴溶液的制備第二聚合物組合物(P》是通過干混下列組分而制備的(a)68. 6wt. %的聚乙烯樹脂(HDPE)，所述聚乙烯樹脂的Mw為5. 6 X IO5jMWD為4. 05，Tc為135°C，且Tcd為100°C，
(b)1. 4wt. % 的 Mw 為 2. 0 X IO6 且 MWD 為 5. 1 的聚乙烯樹脂(UHMWPE)，以及(c) 30wt. % 的聚丙烯樹脂，該樹脂的Mw為1. 1 X IO6,熔化熱為114J/g且MWD為5，百分比均基于第二聚
合物組合物的重量。將30wt. %的P2填充入內徑為58mm和L/D為42的第二個強混合型雙螺桿擠出機中，再通過側進料口向雙螺桿擠出機中加入75wt. %的液體石蠟(在40°C下為50cst)，由此制備第二聚合物溶液。所述重量百分比均基于第二聚烯烴溶液的重量。在210°C和200rpm 下進行熔融混合。第三聚合物組合物(P； )是通過干混下列組分而制備的(a) 25. Owt. %的聚乙烯(應用單活性中心催化劑制造)，該聚乙烯的熔融指數(shù)為253g/10min(MI，根據(jù)ASTM D-1238測定的，條件1900C · /2. 16kg(正式稱為“條件(E) ”，也稱為I2)，MWD為2. 5，且Tm 為 122.0°C，(b)57. Owt. %的]\^ 為 5. 6 X IO5 且 MWD 為 4. 05 的聚乙烯樹脂(HDPE)，以及
(c)18. Owt. % 的 Mw 為 2. 0 X IO6 且 MWD 為 5. 1 的聚乙烯樹脂(UHMWPE)。將25wt. %的所得第三聚合物組合物填充入內徑為58mm、L/D為42的強混合型雙螺桿擠出機中，再通過側進料口向雙螺桿擠出機中注入75wt. %的液體石蠟(在40°C下為50cst)，由此制備第三聚合物溶液。所述重量百分比均基于第三聚合物溶液的重量。在 210°C和200rpm下進行熔融混合。(3)膜的制造將第一、第二和第三聚合物溶液從它們各自的雙螺桿擠出機供給到三層擠出 T-模中，從其中擠出而形成第一聚合物溶液層/第二聚合物溶液層/第三聚合物溶液層的、 層厚度比為45. 3/9. 4/45.3的層狀擠出物(也稱作層合物)。或者，在第一層和第三層中的聚合物相同的情況下，只需應用第一或第三聚合物溶液，并且只需兩個擠出機，將該溶液送入所述模來制造膜。將擠出物通過被控制在20°C的冷卻輥使其冷卻，制備呈三層凝膠狀片材的擠出物。將凝膠狀片材暴露在113°C的溫度(“雙軸拉伸溫度”)下，同時使用拉幅拉伸機將它分別沿MD和TD (同時)進行雙軸拉伸至MD和TD上的放大倍數(shù)分別為5倍。將拉伸的三層凝膠狀片材固定在20cmX 20cm的鋁框上，將其浸入被控制在25°C的二氯甲烷浴中3 分鐘以除去液體石蠟，接著，通過在室溫下的氣流使其干燥制備干燥膜。然后將干燥膜進行干燥拉伸。在干燥拉伸前，干燥膜具有最初干燥長度(MD)和最初干燥寬度(TD)。首先，將干燥膜暴露在118. 7°C的溫度(“TD拉伸溫度”)下，同時沿TD對其進行干燥拉伸至放大倍數(shù)為1.4倍，得到第二干燥長度。在TD干燥拉伸中，膜的寬度(MD)保持與最初干燥寬度大致相等。在TD干燥拉伸后，對膜進行寬度(TD)的被控制的縮小，即，將膜暴露在118. 7°C的溫度(“寬度縮小溫度”)下，同時從第二干燥寬度縮小至最終放大倍數(shù)為1.2倍，最終放大倍數(shù)基于干燥拉伸開始時的膜的最初寬度。在寬度縮小中，膜的長度(MD)保持與第二干燥長度大致相等。保持膜固定在分批式拉伸機上，然后將其暴露在118. 7°C的溫度(“熱定形溫度” )10分鐘而進行熱定形，制備最終多層微孔膜。實施例2重復實施例1，不同的是雙軸拉伸溫度為115. 0°C，且在118. 9°C的TD拉伸溫度下進行TD干燥拉伸直至放大倍數(shù)為1. 6倍。比較例1(1)第一聚烯烴溶液的制備第一聚烯烴組合物是通過干混下列組分而制備的(a) 68. 6wt. %的第一聚乙烯樹月旨，它的 Mw 為 5. 62 X 105，MWD 為 4. 05，Tm 為 1!35°C，且 Tcd 為 100°C，(b) 1. 4wt. %的]\^ 為 1.95 X IO6且MWD為5. 09的聚乙烯樹脂，和(c) 30wt. %的聚丙烯樹脂，它的Mw為1. IXlO6, 熔化熱為114J/g且MWD為5. 0，所述百分比均基于第一聚烯烴組合物的重量。將30wt. %的所得第一聚烯烴組合物填充入內徑為58mm和L/D為42的強混合型雙螺桿擠出機中，再通過側進料口向雙螺桿擠出機中注入70wt. %的液體石蠟(在40°C下為50cst)，由此制備第一聚烯烴溶液。所述重量百分比均基于第一聚烯烴溶液的重量。在 210°C和200rpm下進行熔融混合。(2)第二聚烯烴溶液的制備第二聚烯烴溶液是通過干混下列組分而制備的(a)82wt. %的第一聚乙烯樹脂， 它的 Mw 為 5. 62X 105，MWD 為 4.05，Tm 為 1；35°C，且 iTcd 為 100°C，和(b) 18wt. % 的 Mw 為 1. 95x IO6且MWD為5. 09的聚乙烯樹脂，所述百分比均基于第二聚烯烴組合物的重量。將25wt. %的所得第二聚烯烴組合物填充入內徑為58mm和L/D為42的強混合型雙螺桿擠出機中，再通過側進料口向雙螺桿擠出機中注入70wt. %的液體石蠟(在40°C下為50cst)，由此制備第二聚烯烴溶液。所述重量百分比均基于第二聚烯烴溶液的重量。在 210°C和200rpm下進行熔融混合。(3)膜的制造將第一和第二聚烯烴溶液從它們各自的雙螺桿擠出機供給到三層擠出T-模中， 從其中擠出，形成第二聚烯烴溶液層/第一聚烯烴溶液層/第二聚烯烴溶液層的、層厚度比為45. 3/9. 4/45. 3的層狀擠出物(也稱作層合物)。將擠出物通過被控制在20°C的冷卻輥使其冷卻，制備呈三層凝膠狀片材的擠出物。在分別沿MD和TD (同時)進行雙軸拉伸之前， 將凝膠狀片材加熱至115. 5°C的溫度達1 秒，同時暴露在115. 5°C的溫度(“雙軸拉伸溫度”)下，使用拉幅拉伸機以880% /min的形變速度拉伸至沿MD和TD的放大倍數(shù)分別為 5倍。將拉伸后的凝膠狀片材在95. 0°C下熱處理16秒。將拉伸的三層凝膠狀片材固定在20cmX20cm的鋁框上，將其浸入被控制在25°C的二氯甲烷浴中三分鐘以除去液體石蠟，接著通過在室溫下的氣流使其干燥制備干燥膜。在干燥拉伸前，干燥膜具有最初干燥長度(MD)和最初干燥寬度(TD)。首先，將干燥膜暴露在127. 3°C的溫度下，同時沿TD對其進行干燥拉伸至放大倍數(shù)為1.6倍，得到第二干燥寬度。在TD干燥拉伸中，膜的長度(MD)保持與最初干燥長度大致相等。在TD干燥拉伸后，對膜進行寬度(TD)被控制的縮小，即，將膜暴露在127.3°C的溫度(“寬度縮小溫度”)下，同時從第二干燥寬度縮小至最終放大倍數(shù)為1. 3倍，最終放大倍數(shù)基于干燥拉伸開始時的膜的最初寬度。在寬度縮小中，膜的長度(MD)保持與第二干燥長度大致相等。保持膜固定在分批式拉伸機上，然后將其暴露在127. 3°C的溫度(“熱定形溫度”)10分鐘而進行熱定形，制備最終多層微孔膜。隨后將干燥膜進行干燥拉伸。比較例2比較例2是市售的、通過干法制備的含有聚乙烯和聚丙烯的多層隔膜。比較例2 的隔膜厚度為19. 1 μ m，標準化透氣度為435，戳穿強度為3. 04kPa(310gf)，105°C下的熱收縮率為0%，且在176°C的溫度下達到1. 0Χ104(Ω) (cm2)的阻抗。表 權利要求
1.一種微孔膜，所述微孔膜含有層，其中至少一層含有第一聚合物，所述第一聚合物的 Tm在115. 0°C 130. 0°C范圍內且Mw為5. OX IO3 4. 0 X 105，所述膜具有彡130. 5°C的關閉溫度和彡170. 0°C的破裂溫度。
2.如權利要求1所述的膜，其中，所述第一聚合物是115.0°C彡Tm彡130.0°C的聚烯烴。
3.如權利要求1或2所述的膜，其中，所述第一聚合物是Tm在121.0°C 125. 0°C范圍內的乙烯/ α -烯烴共聚物，所述膜的至少第二層含有Mw彡5. 0 X IO5且Tm彡150°C的聚丙火布。
4.如權利要求1 3中任一項所述的膜，所述膜的標準化透氣度<700秒 /100cm3/20ymo
5.如權利要求3或4所述的多層膜，其中，所述膜還含有第三層，所述第三層含有乙烯 / α -烯烴共聚物，第二層位于第一層和第三層之間。
6.如權利要求3 5中任一項所述的多層膜，其中，第一層和第三層各自獨立地含有分別基于第一層或第三層的重量為3wt. % 50wt. %的乙烯/α-烯烴共聚物，第二層含有基于第二層的重量為彡40wt. %的聚丙烯。
7.如權利要求5或6所述的膜，其中，第一層和第三層各自獨立地還含有分別基于第一層或第三層的重量為40wt. % 97wt. %的咖彡1.0X106的聚乙烯，以及Owt. % 25wt. %的咖> 1.0X106的聚乙烯；第二層還含有聚乙烯。
8.如權利要求7所述的膜，其中，所述第二層含有15wt.% 40wt. %的聚丙烯， Owt. % IOwt. %的]\^> 1. OXlO6 的聚乙烯，和 50wt. % 85wt. % 的 Mw 彡 1.0X IO6 的聚乙烯，所述重量百分數(shù)基于第二層的重量。
9.如權利要求3 8中任一項所述的微孔膜，其中，所述乙烯/α -烯烴共聚物的共聚單體含量在約1. 0 5. Omol %的范圍內，所述共聚單體是己烯或辛烯。
10.如權利要求1 9中任一項所述的微孔膜，其中，所述微孔膜的標準化透氣度在約 50. 0 約 7. OOXlO2 秒 /100cm3/20 μ m 的范圍內。
11.如權利要求1 10中任一項所述的微孔膜，其中，當經歷以35°C/min的速度加熱時，在溫度彡175°C下所述微孔膜達到1.0Χ104(Ω) (cm2)的表面阻抗。
12.如權利要求1 11中任一項所述的微孔膜，其中，當經歷以35°C/min的速度加熱時，在150°C 160°C的溫度下所述微孔膜具有1.0Χ104(Ω) (cm2)的表面阻 抗。
13.如權利要求1 12中任一項所述的微孔膜，其中，所述微孔膜具有彡3000mN/20 μ m的標準化戳穿強度和20 50%的孔隙率。
14.一種多層微孔膜，其中，第一層和第三層，各自獨立地含有分別基于第一層和第三層的重量為20. Owt. % 30. Owt. %的]\^ 為 1.0 X IO4 7. OX IO4 的乙烯/α-烯烴共聚物，45. Owt. % 70. Owt. % 的Mw彡1. OXlO6的聚乙烯，和0. Owt. % 35. Owt. %的]\^ > 1. OXlO6的聚乙烯，第二層位于第一層和第三層之間，所述第二層含有20.0% 80. Owt. %的Mw為 1. IX IO6且熔化熱> 110. OJ/g的聚丙烯，Owt. % 10. Owt. %的]\^ > 1. OXlO6的聚乙烯， 和20. Owt. % 70. Owt. %的Mw > 1.0X106的聚乙烯，所述重量百分數(shù)基于第二層的重量；所述膜的關閉溫度彡130. 5°C，且破裂溫度彡170. 0°C。
15.一種微孔膜的制造方法，包括如下步驟步驟a.將至少第一聚合物和至少一種第一稀釋劑混合，所述第一聚合物含有Tm在 115. 0°C 130. 0°C范圍內且Mw在5. OXlO3 4. OXlO5范圍內的聚合物；步驟b.將至少一種聚丙烯和至少第二稀釋劑混合，所述聚丙烯的Mw ^ 1.0X 106； 步驟c.由第一聚合物、所述聚丙烯和稀釋劑的混合物形成多層擠出物，所述擠出物具有含有第一聚乙烯的第一層，含有第三聚乙烯的第二層，和位于第一層和第三層之間的含有聚丙烯的第二層；以及步驟d.從拉伸的多層擠出物中除去至少一部分第一、第二和第三稀釋劑形成膜。
16.如權利要求15所述的方法，還包括將至少第三聚合物和至少一種第三稀釋劑混合的步驟，所述第三聚合物包括Tm在115. 0°C 130. 0°C范圍內且Mw在5. 0 X IO3 4. 0 X IO5 范圍內的聚合物。
17.如權利要求15或16所述的方法，其中，所述第一聚合物和第三聚合物含有聚烯烴。
18.如權利要求15 17中任一項所述的方法，其中，所述第一聚合物含有Tm在 121. 0°C 125. 0°C范圍內的乙烯/α -烯烴共聚物，所述第二聚丙烯含有Mw彡5. OX IO5且 Tm彡150°C的聚丙烯。
19.如權利要求15 18中任一項所述的方法，還包括在步驟(d)之前拉伸所述擠出物的步驟，和在步驟(d)期間或之后從所述膜中除去至少一部分任何揮發(fā)性物質的步驟。
20.如權利要求16 19中任一項所述的方法，其中(a)與第一稀釋劑混合的第一聚合物的量在約15 40wt.%的范圍內，且第一稀釋劑的量在85 60wt. %的范圍內，重量百分數(shù)均基于第一聚合物和第一稀釋劑的混合物；(b)與第三稀釋劑混合的第三聚合物的量在約15 40wt.%的范圍內，且第三稀釋劑的量在85 60wt. %的范圍內，重量百分數(shù)均基于第三聚合物和第三稀釋劑的混合物；以及(c)與第二稀釋劑混合的聚丙烯的量在約15 40wt.%的范圍內，且第二稀釋劑的量在85 60wt. %的范圍內，重量百分數(shù)均基于聚丙烯和第二稀釋劑的混合物。
21.如權利要求15 20中任一項所述的方法，其中，所述多層擠出物還含有 Mw彡1. OXlO6的聚乙烯。
22.如權利要求15 21中任一項所述的方法，其中，所述多層擠出物還含有 Mw彡1. OXlO6的聚乙烯。
23.如權利要求16所述的方法，其中第一層和第三層含有分別基于第一層和第三層中的聚烯烴總重量為3 50wt. %的Tm 在115. 0°C 130. 0°C范圍內且Mw在5. OXlO3 4. OXlO5范圍內的聚合物，0 25wt. % 的Mw彡1. OXlO6的聚乙烯，40 97wt. %的]\^彡1. OXlO6的聚乙烯；并且第二層含有基于第二層中的聚烯烴總重量為15 40wt. %的聚丙烯，和0 IOwt. % 單獨選擇的Mw彡1. OXlO6的聚乙烯，和50 85wt. %的Mw彡1. OXlO6的聚乙烯， 所述第一、第二和第三稀釋劑相同。
24.如權利要求23所述的方法，其中，第一層和第三層中Mw^ 1.0X106的聚乙烯與第二層中Mw彡1.0X106的聚乙烯相同。
25.如權利要求15 M中任一項所述的方法，還包括在步驟(c)之后冷卻所述多層擠出物的步驟。
全文摘要
本發(fā)明涉及適合用作電池隔膜的微孔性聚合物膜。本發(fā)明還涉及所述膜的制造方法，含有該膜作為電池隔膜的電池，所述電池的制造方法，以及該電池的使用方法。
文檔編號B01D71/26GK102355938SQ201080012210
公開日2012年2月15日 申請日期2010年3月5日 優(yōu)先權日2009年3月30日
發(fā)明者D·J·克勞瑟, P·布蘭特, 宮岡聰, 山田一博, 河野公一, 石原毅 申請人:東麗東燃機能膜合同會社