專利名稱：用于改進(jìn)烴轉(zhuǎn)化的具有層結(jié)構(gòu)的柴油機(jī)氧化催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于處理柴油機(jī)廢氣排放物的分層的柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料和處理柴油機(jī)廢氣流的方法。更特別地，本發(fā)明涉及包含三個(gè)有區(qū)別的層的催化劑結(jié)構(gòu)；其中含催化活性的貴金屬組分的層，例如，含鈀的層，位于兩個(gè)含有例如一種或多種沸石的烴存儲(chǔ)層之間。
背景技術(shù)：
稀燃發(fā)動(dòng)機(jī)(例如柴油機(jī)和稀燃汽油機(jī))的運(yùn)行為使用者提供了優(yōu)異的燃料經(jīng)濟(jì)性，并由于它們?cè)谙∪剂蠗l件下在高的空/燃比下運(yùn)行而具有非常低的氣相烴和一氧化碳排放。柴油機(jī)還特別在其燃料經(jīng)濟(jì)性、耐久性及其在低速下產(chǎn)生高扭矩的能力方面提供優(yōu)于汽油機(jī)的顯著優(yōu)點(diǎn)。但是，從排放物的角度看，柴油機(jī)存在比它們的火花點(diǎn)火的對(duì)手更嚴(yán)重的問題。排放物問題涉及顆粒物(PM)、氮氧化物(NOx)、未燃烴(HC)和一氧化碳(CO)。NOx是用于描述各種化學(xué)類型的氮氧化物的術(shù)語(yǔ)，尤其包括一氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2),等等。包含分散在耐火金屬氧化物載體上的貴金屬(例如鉬族金屬，PGM)的氧化催化劑已知用于處理柴油機(jī)廢氣，以通過催化這些污染物的氧化將烴和一氧化碳?xì)鈶B(tài)污染物轉(zhuǎn)化成二氧化碳和水。此類催化劑通常包含在被稱作柴油機(jī)氧化催化劑(DOC)或更簡(jiǎn)單稱作催化轉(zhuǎn)化器的單元中，所述單元位于以柴油為動(dòng)力的發(fā)動(dòng)機(jī)的廢氣流徑中，以便在廢氣排放到大氣中之前處理該廢氣。通常，該柴油機(jī)氧化催化劑在陶瓷或金屬基底載件上形成，在其上沉積一種或多種催化劑涂料組合物。除轉(zhuǎn)化氣態(tài)HC、CO和顆粒物的SOF餾分外，含有鉬族金屬(其通常分散在耐火金屬氧化物載體上)的氧化催化劑還促進(jìn)氧化一氮(NO)氧化成 NO2。例如，US 5，491，120公開了含有二氧化鈰和本體第二金屬氧化物的氧化催化劑，
所述第二金屬氧化物可以是二氧化鈦、氧化鋯、二氧化鈰-氧化鋯、二氧化硅、氧化鋁-二氧化硅和α-氧化鋁中的一種或多種。US 5，627，IM公開了含有二氧化鈰和氧化鋁的氧化催化劑。該專利公開了它們各自具有至少大約10平方米/克的表面積。二氧化鈰與氧化鋁的重量比據(jù)公開為1.5 1 至1 1.5。進(jìn)一步公開了任選包括鉬。氧化鋁據(jù)公開優(yōu)選為活性氧化鋁。US 5，491，120 公開了含有二氧化鈰和本體第二金屬氧化物的氧化催化劑，所述第二金屬氧化物可以是二氧化鈦、氧化鋯、二氧化鈰-氧化鋯、二氧化硅、氧化鋁-二氧化硅和α -氧化鋁中的一種或多種。現(xiàn)有技術(shù)還表明認(rèn)識(shí)到了使用沸石、包括金屬摻雜的沸石處理柴油機(jī)廢氣。US2008/045405公開了用于處理廢氣排放物(例如未燃烴和一氧化碳氧化，以及氮氧化物的還原)的柴油機(jī)氧化催化劑。更特別地，US2008/04M05涉及包含兩個(gè)不同洗涂層的洗涂組合物，所述兩個(gè)不同洗涂層含有兩種截然不同的Pt Pd重量比。如本領(lǐng)域中公知的那樣，用于處理內(nèi)燃機(jī)廢氣的催化劑在相對(duì)低溫運(yùn)行期間(例如發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)行的初始冷啟動(dòng)期間)不那么有效，因?yàn)榘l(fā)動(dòng)機(jī)廢氣的溫度不足以有效地使廢氣中的有害組分催化轉(zhuǎn)化。為此，本領(lǐng)域中已知包括吸附劑材料，其可以是沸石，作為催化處理系統(tǒng)的一部分以吸附氣態(tài)污染物(通常為烴)，并在初始冷啟動(dòng)期間留住它們。隨著廢氣溫度提高，吸附的烴從吸附劑中被驅(qū)出，并在較高溫度經(jīng)受催化處理。在這方面，參看例如US 5，125，231，其公開了使用鉬族金屬摻雜的沸石作為低溫?zé)N吸附劑以及使用氧化催化劑。如上所述述，包含分散在耐火金屬氧化物載體上的鉬族金屬(PGM)的氧化催化劑已知用于處理來自柴油機(jī)的廢氣排放物。在稀燃條件下和在燃料硫存在下的高溫老化后， 鉬(Pt)是在DOC中將CO和HC氧化的最有效的鉬族金屬。但是，使用鈀(Pd)基催化劑的主要優(yōu)點(diǎn)之一是Pd比Pt低的成本。但是，Pd基DOCs通常表現(xiàn)出較高的用于CO和HC氧化的點(diǎn)燃溫度，尤其是在與HC存儲(chǔ)材料一起使用時(shí)，可能造成HC和或CO燒除的延遲。但是，為使發(fā)動(dòng)機(jī)冷啟動(dòng)階段中吸收的烴的量最大化，最好提高烴存儲(chǔ)容量。此外，提高烴存儲(chǔ)容量可防止覆蓋貴金屬吸收位點(diǎn)，由此提高可供CO吸收和轉(zhuǎn)化的催化活性位點(diǎn)的量。除更好的烴轉(zhuǎn)化率外，這種機(jī)制還造成改進(jìn)的一氧化碳轉(zhuǎn)化率。隨著排放規(guī)章變得更為嚴(yán)格，始終存在的目標(biāo)是開發(fā)一種提供改進(jìn)的性能(例如燒除性能)的柴油機(jī)氧化催化劑(DOC)系統(tǒng)。因此，本發(fā)明涉及具有層設(shè)計(jì)的柴油機(jī)氧化催化劑，以使烴存儲(chǔ)容量最大化而不犧牲該催化劑的催化活性。目標(biāo)還在于盡可能有效地利用DOCs的組分，例如沸石和鈀。
發(fā)明概要本發(fā)明提供了使用負(fù)載在載體上的柴油機(jī)氧化催化材料的排氣系統(tǒng)和部件及其使用方法。所述載體可以是用于柴油機(jī)氧化催化劑(DOC)的流通型設(shè)計(jì)或用于催化濾煙器 (CSF)的壁流設(shè)計(jì)。本發(fā)明涉及用于處理柴油機(jī)廢氣排放物的分層的柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料，其包含載件基底；涂布在所述載件基底上的底層，其包含至少一種第一分子篩； 涂布在所述底層上的中層，其包含負(fù)載在耐火金屬氧化物載體上的至少一種貴金屬組分； 和涂布在所述中層上的頂層，其包含至少一種第二分子篩。另一方面，本發(fā)明提供了處理柴油機(jī)的氣態(tài)廢氣流的方法，該廢氣流包括烴、一氧化碳和其它廢氣組分，該方法包括使所述廢氣流與根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的分層的柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料接觸。另一些方法可以進(jìn)一步包括將柴油機(jī)廢氣流一次或多次送往位于所述柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料下游的濾煙器和位于該催化濾煙器(CSF)上游或下游的選擇性催化還原(SCR)催化制品。再一方面，本發(fā)明提供了柴油機(jī)廢氣流的處理系統(tǒng)，該柴油機(jī)廢氣流包括烴、一氧化碳和其它廢氣組分，該排放物處理系統(tǒng)包括經(jīng)排氣歧管與柴油機(jī)流體連通的排氣管道； 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料，其中所述載件是流通型基底或壁流基底；和與該復(fù)合材料流體連通的下述一項(xiàng)或多項(xiàng)濾煙器、選擇性催化還原(SCR)催化制
5品和NOx存儲(chǔ)和還原(NSR)催化制品。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，所述柴油機(jī)氧化催化材料具有基本不含分子篩的催化劑中層。附圖簡(jiǎn)述

圖1提供了烴轉(zhuǎn)化數(shù)據(jù)圖。發(fā)明詳述具體而言，本發(fā)明提供了柴油機(jī)排氣系統(tǒng)和部件，其中沸石位于下述層中所述層在含貴金屬組分(例如鈀)的層的兩面上。因此，本發(fā)明的柴油機(jī)氧化催化劑的底層和頂層包含可充當(dāng)烴(HC)存儲(chǔ)組分的微孔材料，例如沸石，以在傳動(dòng)周期的冷啟動(dòng)期間存儲(chǔ)HCs。 在該催化劑升溫后，該烴(HC)存儲(chǔ)組分釋放存儲(chǔ)的HCs，其然后在催化劑的作用下被轉(zhuǎn)化。本發(fā)明的柴油機(jī)氧化催化劑在載件基底上包含至少三個(gè)獨(dú)立的層，其中底層和頂層包含至少一種微孔材料，中層包含至少一種催化活性的PGM組分。底層和頂層具有高的烴存儲(chǔ)容量，并由于層的分立，中層具有高的轉(zhuǎn)化效率而沒有至少一種催化活性的PGM組分和至少一種微孔材料之間的不利干擾。本發(fā)明的柴油機(jī)氧化催化劑具有改進(jìn)的烴轉(zhuǎn)化率。本發(fā)明的柴油機(jī)氧化催化劑還可包含其它層。這些層可以以任何次序排列，并還可以是上文公開的任何層或載件基底之間的中間層。根據(jù)本發(fā)明，附加層可包含任何合適的材料，例如多孔材料，例如賤金屬氧化物和過渡金屬氧化物，或微孔材料。優(yōu)選地，本發(fā)明的柴油機(jī)氧化催化劑的中層基本不含微孔材料。所述催化劑復(fù)合材料是指催化制品，其包括載件基底，例如蜂窩基底，具有一個(gè)或多個(gè)含有催化組分(例如有效催化HC、CO和/或NOx氧化的貴金屬組分)的洗涂層。所述“基本無(wú)”、“基本不含”和“大體不含”是指不有意地在所述層中提供所述材料。但是，可以認(rèn)識(shí)到，該材料可能以被認(rèn)為非實(shí)質(zhì)的微小量(即小于該材料的10%，9%、 呂^口^^^力^^^”^二^或甚至丨^^遷移或擴(kuò)散到所述層中。因此，本文所用的“基本不含微孔材料的層”是含有不多于10重量％微孔材料或完全不含微孔材料的層。但是， 根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“基本不含微孔材料的層”不排除下述情況大孔或介孔層中存在的多孔材料含有少量微孔材料。高表面積耐火金屬氧化物載體，在本文中也稱作大孔材料，是指具有大于20λ的孔和寬的孔分布的載體粒子。如本文所述，此類金屬氧化物載體不包括分子篩，尤其是沸石。高表面積耐火金屬氧化物載體，例如氧化鋁載體材料，也稱作“Y氧化鋁”或“活性氧化鋁”，通常具有超過60平方米/克(“m2/g”)、通常最多達(dá)大約200平方米/克或更高的BET 表面積。這種活性氧化鋁通常是Y相和δ相氧化鋁的混合物，但還可能含有顯著量的η、 κ和θ氧化鋁相。活性氧化鋁以外的耐火金屬氧化物可用作給定催化劑中的至少一些催化組分的載體。例如，本體二氧化鈰、氧化鋯、α氧化鋁和其它材料已知用于此用途。盡管許多這些材料具有BET表面積明顯低于活性氧化鋁的缺點(diǎn)，但該缺點(diǎn)往往被所得催化劑的較高耐久性抵消。"BET表面積”具有其普通含義，是指通過隊(duì)吸附測(cè)定表面積的Brimauer， Eminett, Teller方法。也可以使用BET-型N2吸附測(cè)定孔徑和孔體積。合意地，活性氧化鋁具有60至350平方米/克、通常90至250平方米/克的比表面積。耐火氧化物載體上的載量?jī)?yōu)選為大約0. 1至大約6克/立方英寸，更優(yōu)選大約2至大約5克/立方英寸，最優(yōu)
6選大約3至大約4克/立方英寸。在本文中，微孔材料和分子篩(可互換使用)，例如沸石，是指可以以微粒形式負(fù)載催化貴金屬的材料，該材料具有基本均勻的孔分布，平均孔徑不大于20λ。所述催化劑層中的“非沸石載體”是指不是分子篩或沸石、并通過結(jié)合、分散、浸漬或其它合適方法容納貴金屬、穩(wěn)定劑、助催化劑、粘合劑等的材料。此類載體的實(shí)例包括，但不限于，高表面積耐火金屬氧化物。本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案包括包含活性化合物的高表面積耐火金屬氧化物載體，所述活性化合物選自由氧化鋁、氧化鋯、二氧化硅、二氧化鈦、二氧化硅-氧化鋁、氧化鋯-氧化鋁、二氧化鈦-氧化鋁、氧化鑭-氧化鋁、氧化鑭-氧化鋯-氧化鋁、氧化鋇-氧化鋁、氧化鋇-氧化鑭-氧化鋁、氧化鋇-氧化鑭-氧化釹-氧化鋁、氧化鋯-二氧化硅、二氧化鈦-二氧化硅和氧化鋯-二氧化鈦組成的組。根據(jù)另一實(shí)施方案，本發(fā)明涉及如上公開的用于處理柴油機(jī)廢氣排放物的柴油機(jī)氧化催化劑，其中該催化劑的中層基本不含微孔材料。本發(fā)明的柴油機(jī)氧化催化劑包含載件基底。特別地，在本發(fā)明中可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何合適的載件基底。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的氧化催化劑組合物位于載件基底上。該基底可以是常用于制備催化劑的任何材料，并優(yōu)選包含陶瓷或金屬蜂窩結(jié)構(gòu)。可以使用任何合適的基底，例如下述類型的整料基底(在本文中被稱作流通型基底)其具有細(xì)的平行氣流通道，該通道從基底的入口或出口面貫穿基底，使得流體可從通道流過。這些通道是從其流體入口到其流體出口的基本直的路徑，受壁的限定，壁上以洗涂層的形式涂有催化材料，從而使得流經(jīng)通道的氣體接觸該催化材料。該整料基底的流道是薄壁通道，它們可以具有任何合適的橫截面形狀和尺寸，例如梯形、矩形、正方形、正弦形、六邊形、橢圓形、圓形等。對(duì)催化濾煙器而言，基底可以是蜂窩壁流過濾器、纏繞或填充纖維過濾器、開孔泡沫、燒結(jié)金屬過濾器等，其中壁流過濾器是優(yōu)選的?？捎糜谪?fù)載CSF組合物的壁流基底具有多個(gè)沿基底縱軸延伸的細(xì)的基本平行的氣流通道。各通道通常在基底主體的一端封閉，相鄰?fù)ǖ涝谙喾炊嗣娣忾]。用于本發(fā)明的系統(tǒng)的優(yōu)選壁流基底包括薄的多孔壁蜂窩(整料)，流體從中流過而不會(huì)造成背壓或制品上的壓力過大提高。清潔壁流制品的存在通常會(huì)造成1英寸水柱至IOpsig的背壓。該系統(tǒng)中所用的陶瓷壁流基底優(yōu)選由孔隙率為至少40% (例如40至 70% )、具有至少5微米(例如5至30微米)的平均孔徑的材料形成。該基底更優(yōu)選具有至少50%的孔隙率并具有至少10微米的平均孔徑。此類整料載體可含有每平方英寸橫截面多達(dá)大約900個(gè)或更多個(gè)流道(或“孔室”)，但可以使用遠(yuǎn)遠(yuǎn)更少的量。例如，該載件可具有每平方英寸大約50至600、更通常大約200至400個(gè)孔室(“cpsi”)。孔室可具有矩形、正方形、圓形、橢圓形、三角形、六邊形或其它多邊形的橫截面。流通型基底通常具有0. 002至0. 1英寸的壁厚度。優(yōu)選的流通型基底具有0. 002至0. 015英寸的壁厚度。合適的陶瓷基底可以由任何合適的耐火材料制成，例如堇青石、堇青石-氧化鋁、 氮化硅、碳化硅、鋯莫來石、鋰輝石、氧化鋁-二氧化硅氧化鎂、硅酸鋯、硅線石、硅酸鎂、鋯、 透鋰長(zhǎng)石、氧化鋁、硅鋁酸鹽等。可用于本發(fā)明的催化劑的載件基底也可以是金屬性質(zhì)的，并由一種或多種金屬或
7金屬合金構(gòu)成。金屬基底可以以各種形狀使用，例如波紋板或整料形式。優(yōu)選的金屬載體包括耐熱金屬和金屬合金，例如鈦和不銹鋼以及以鐵為基本或主要組分的其它合金。這類合金可含有鎳、鉻和/或鋁中的一種或多種，且這些金屬的總量可有利地占該合金的至少 15重量％，例如10-25重量％的鉻、3-8重量％的鋁和最多20重量％的鎳。該合金也可以含有少量或痕量的一種或多種其它金屬，例如錳、銅、釩、鈦等。該金屬基底的表面可以在例如1000°C和更高的高溫下氧化，以通過在基底表面上形成氧化層來改進(jìn)合金的耐腐蝕性。 這種高溫誘發(fā)的氧化可增強(qiáng)耐火金屬氧化物載體和助催化金屬組分與基底的粘附。本發(fā)明柴油機(jī)氧化催化劑的中層包含至少一種催化活性組分。原則上，可以使用任何合適的催化活性組分。該催化活性組分優(yōu)選是至少一種鉬族金屬，例如至少一種選自 Pt.Pd.Rh.Au和/或Ir的金屬。在本發(fā)明中，該催化活性組分也可以包含兩種或更多種鉬族金屬，特別是Pd和Pt。因此，根據(jù)進(jìn)一步實(shí)施方案，本發(fā)明涉及如上公開的用于處理柴油機(jī)廢氣排放物的柴油機(jī)氧化催化劑，其中所述催化活性組分是至少一種鉬族金屬。根據(jù)進(jìn)一步的實(shí)施方案，本發(fā)明涉及如上公開的用于處理柴油機(jī)廢氣排放物的柴油機(jī)氧化催化劑，其中所述催化活性組分是至少一種選自Pt、Pd、他、Au和Ir的金屬。根據(jù)另一實(shí)施方案，本發(fā)明涉及如上公開的用于處理柴油機(jī)廢氣排放物的柴油機(jī)氧化催化劑，其中所述催化活性組分含有Pt和Pd。Pt和Pd的合適的量為1至300克/立方英尺。優(yōu)選的是大約10至大約220克/ 立方英尺的值。Pt和Pd之間的重量比率優(yōu)選為大約10/1至大約1/10。優(yōu)選的值為大約 4/1至大約1/2。所述催化活性組分可以就這樣使用。但是，該中層也可以另外包含大孔載體材料。 特別地，根據(jù)本發(fā)明，該中層可包含分散在大孔載體材料上的催化活性組分。因此，根據(jù)進(jìn)一步實(shí)施方案，本發(fā)明涉及如上公開的用于處理柴油機(jī)廢氣排放物的柴油機(jī)氧化催化劑，其中所述中層另外包含大孔載體材料。合適的大孔載體材料是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。該中層的大孔載體材料優(yōu)選為賤金屬氧化物和/或過渡金屬氧化物，其選自下列化合物二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、二氧化鈦及其混合物。特別優(yōu)選的載體是活性高表面積化合物，選自氧化鋁、氧化鋯、二氧化硅、 二氧化鈦、二氧化硅-氧化鋁、氧化鋯-氧化鋁、二氧化鈦-氧化鋁、氧化鑭-氧化鋁、氧化鑭-氧化鋯-氧化鋁、氧化鋇-氧化鋁、氧化鋇-氧化鑭-氧化鋁、氧化鋇-氧化鑭-氧化釹-氧化鋁、氧化鋯-二氧化硅、二氧化鈦-二氧化硅、氧化鋯-二氧化鈦。特別優(yōu)選的是 A1203、ZrO2, CeO2 或 SW2 及其混合物。優(yōu)選地，該大孔載體材料是孔隙率為0. 2至1. 2毫升/克、優(yōu)選大約0. 6至大約 1. 0毫升/克的材料。該多孔載體材料優(yōu)選具有30至300平方米/克、更優(yōu)選大約60至大約200平方米/克的BET表面積和70人至150人的平均孔徑。根據(jù)進(jìn)一步實(shí)施方案，本發(fā)明因此涉及如上公開的用于處理柴油機(jī)廢氣排放物的柴油機(jī)氧化催化劑，其中所述中層另外包含選自賤金屬氧化物和過渡金屬氧化物的大孔載體材料。本發(fā)明柴油機(jī)氧化催化劑的中層可另外包含其它組分，例如其它催化活性組分或助催化劑。合適的助催化劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。優(yōu)選的助催化劑是例如堿性氧化物，例如BaO、MgO、La2O3或其混合物。但是，中層基本不含適合NOx(氮氧化物)存儲(chǔ)的量的賤金屬；此類賤金屬包括但不限于，Ba、Mg、K和La等。根據(jù)進(jìn)一步實(shí)施方案，本發(fā)明因此涉及如上公開的用于處理柴油機(jī)廢氣排放物的柴油機(jī)氧化催化劑，其中所述中層另外包含不適合NOx存儲(chǔ)的量的堿性氧化物。本發(fā)明柴油機(jī)氧化催化劑的底層和頂層包含至少一種微孔材料。根據(jù)本發(fā)明，該微孔材料適合吸收烴，即，其可充當(dāng)用于吸附烴(HC)的烴(HC)存儲(chǔ)組分。原則上，任何微孔材料都可用于本發(fā)明的柴油機(jī)氧化催化劑。特別地，該微孔材料具有0. 3至1. 0納米、優(yōu)選大約0. 5至大約0. 8納米的孔徑。根據(jù)進(jìn)一步的實(shí)施方案，本發(fā)明因此涉及如上公開的用于處理柴油機(jī)廢氣排放物的柴油機(jī)氧化催化劑，其中底層的微孔材料、或頂層的微孔材料、或底層和頂層的微孔材料具有0.3至1.0納米的孔徑。通?？梢允褂萌魏我阎奈⒖撞牧?，例如沸石或沸石類材料。該烴存儲(chǔ)材料優(yōu)選是沸石。該沸石可以是天然或合成沸石，例如八面沸石、菱沸石、斜發(fā)沸石、絲光沸石、硅質(zhì)巖、沸石X、沸石Y、超穩(wěn)沸石Y、ZSM-5沸石、ZSM-12沸石、SSZ-3沸石、SAP05沸石、菱鉀鋁礦或β沸石。優(yōu)選的沸石吸附劑材料具有高的二氧化硅與氧化鋁的比率。該沸石可具有至少大約25/1、優(yōu)選至少大約50/1的二氧化硅與氧化鋁的摩爾比，例如大約25/1至1000/1、 50/1至500/1以及大約25/1至300/1、大約100/1至250/1或大約35/1至180/1的可用范圍。優(yōu)選沸石包括ZSM、Y和β沸石。特別優(yōu)選的吸附劑可包含US 6，171，556中公開的類型的β沸石。沸石載量不應(yīng)小于0.1克/立方英寸，以確保充足的HC存儲(chǔ)容量并防止存儲(chǔ)的鏈烷烴在低溫存儲(chǔ)后的升溫過程中過早釋放。沸石含量?jī)?yōu)選為大約0. 4至大約0. 7 克/立方英寸。芳烴和鏈烷烴從沸石中過早釋放可能造成CO和HC燒除的延遲。在一個(gè)實(shí)施方案中，可以通過與稀土金屬的離子交換而使所述一種或多種沸石穩(wěn)定。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明的洗涂層可包括一種或多種稀土氧化物(例如二氧化鈰)， 以促進(jìn)重質(zhì)HCs的氧化。根據(jù)進(jìn)一步實(shí)施方案，本發(fā)明因此涉及如上公開的用于處理柴油機(jī)廢氣排放物的柴油機(jī)氧化催化劑，其中底層的微孔材料、或頂層的微孔材料、或底層和頂層的微孔材料是沸石。本發(fā)明的柴油機(jī)氧化催化劑的底層、或頂層、或底層和頂層可另外包含其它組分。 根據(jù)本發(fā)明，該柴油機(jī)氧化催化劑的底層、或頂層、或底層和頂層可以另外包含催化活性的 PGM組分或大孔載體材料。合適的材料公開于上文中。因此，根據(jù)進(jìn)一步的實(shí)施方案，本發(fā)明涉及如上公開的用于處理柴油機(jī)廢氣排放物的柴油機(jī)氧化催化劑，其中底層、或頂層、或底層和頂層另外包含選自賤金屬氧化物和過渡金屬氧化物的大孔載體材料。通常，該柴油機(jī)氧化催化劑的底層、或頂層、或底層和頂層包含的催化活性PGM組分的量小于中層包含的催化活性PGM組分的量。頂層或底層可以含有或可以不含催化活性的PGM組分，特別是Pt和或Pd。在任一涂層中存在Pt的情況下，合適范圍為1至50克/立方英尺，優(yōu)選范圍是大約2至大約15 克/立方英尺。在存在Pd的情況下，合適范圍為1和30克/立方英尺，優(yōu)選大約2至大約 15克/立方英尺。
根據(jù)進(jìn)一步的實(shí)施方案，本發(fā)明涉及如上公開的用于處理柴油機(jī)廢氣排放物的柴油機(jī)氧化催化劑，其中底層、或頂層、或底層和頂層另外包含催化活性的PGM組分。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，該柴油機(jī)氧化催化劑的底層、或頂層、或底層和頂層另外包含選自Pt和Pd、特別是Pd的催化活性的PGM組分和/或大孔載體材料，特別是氧化鋁。本發(fā)明的柴油機(jī)氧化催化劑可通過任何合適的方法制備。本發(fā)明氧化催化劑的各層的組合物可通過本領(lǐng)域中的任何已知方式施用到基底表面上。例如，可以通過噴涂、粉末涂布、或刷涂、或?qū)⒈砻娼酱呋瘎┙M合物中來施用催化劑組合物。特別地，可以通過任何合適的方式施用各層，并在施用一層后，優(yōu)選進(jìn)行干燥步驟或干燥和煅燒步驟，然后施用下一層。根據(jù)本發(fā)明，各層可以完全施用在基底或下方的層上，或以區(qū)域(其以基底或下方層長(zhǎng)度的大約10至100%的量覆蓋基底或下方的層)的形式施用在基底或下方的層上。 基底或?qū)拥氖Ｓ辔锤采w部分可以被如上公開的另一層覆蓋。為了用作柴油機(jī)氧化催化劑， 這種區(qū)域優(yōu)選覆蓋基底或下方層長(zhǎng)度的優(yōu)選50至100%，更優(yōu)選90至100%，例如100%。本發(fā)明還涉及處理含有未燃烴(HC)和一氧化碳(CO)的柴油機(jī)廢氣流排放物的方法。柴油機(jī)廢氣流可以在含有本發(fā)明柴油機(jī)氧化催化劑的排放處理裝置中處理。根據(jù)本發(fā)明，廢氣流先接觸頂層，然后接觸中層和底層。在運(yùn)行過程中，包含烴、一氧化碳、氮氧化物和硫氧化物的稀燃發(fā)動(dòng)機(jī)廢氣排放物先遇到頂層，然后遇到中層和底層。在運(yùn)行過程中，廢氣從上游邊緣向下游邊緣流經(jīng)柴油機(jī)氧化催化劑。層中所含的催化活性組分將廢氣中所含的HC和CO污染物氧化。本發(fā)明方法所用的柴油機(jī)氧化催化劑的合適的實(shí)施方案公開于上文中。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，本發(fā)明涉及如上公開的處理柴油機(jī)廢氣流的方法，其中柴油機(jī)氧化催化劑的中層基本不含微孔材料。本發(fā)明的柴油機(jī)氧化催化劑(DOC)可用在集成排放處理系統(tǒng)中，該系統(tǒng)包含一種或多種用于處理柴油機(jī)廢氣排放物的附加部件。例如，該排放處理系統(tǒng)可進(jìn)一步包含濾煙器部件和/或選擇性催化還原(SCR)部件。該柴油機(jī)氧化催化劑可位于濾煙器和/或選擇性催化還原部件的上游或下游。除了通過使用氧化催化劑處理廢氣排放物外，本發(fā)明可以使用濾煙器除去顆粒物。該濾煙器可位于DOC的上游或下游，但優(yōu)選位于柴油機(jī)氧化催化劑的下游。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，濾煙器是催化濾煙器(CSF)?？梢愿鶕?jù)本發(fā)明使用任何合適的CSF。本發(fā)明的CSF優(yōu)選包含涂有洗涂層的基底，所述洗涂層含有一種或多種用于燒除捕集的碳煙和/ 或使廢氣流排放物氧化的催化劑。一般而言，碳煙燒除催化劑可以是用于燃燒碳煙的任何已知催化劑。例如，CSF可涂有一種或多種用于燃燒未燃烴和在一定程度上燃燒顆粒物的高表面積耐火氧化物(例如氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅氧化鋁、氧化鋯和氧化鋯氧化鋁)和 /或氧化催化劑(例如二氧化鈰-氧化鋯)。但是，碳煙燒除催化劑優(yōu)選是包含一種或多種貴金屬(PM)催化劑(鉬、鈀和/或銠)的氧化催化劑。一般而言，可以使用本領(lǐng)域中任何已知的過濾器基底，包括例如蜂窩壁流過濾器、 纏繞或填充纖維過濾器、開孔泡沫、燒結(jié)金屬過濾器等，其中壁流過濾器是優(yōu)選的?？捎糜?br> 10負(fù)載CSF組合物的壁流基底具有多個(gè)細(xì)的、基本平行的氣流通道，所述通道沿基底的縱軸延伸。通常，各通道在基底主體的一端封閉，相鄰?fù)ǖ涝谙喾炊嗣娣忾]。此類整料載件可含有每平方英寸橫截面多達(dá)大約900個(gè)或更多流道(或“孔室”)，但可以使用遠(yuǎn)遠(yuǎn)更少的量。 例如，所述載件可具有每平方英寸大約50至600、更通常大約200至400個(gè)孔室(“cpsi”)。 孔室可具有矩形、正方形、圓形、橢圓形、三角形、六邊形或其它多邊形的橫截面。壁流基底通常具有0. 002至0. 1英寸的壁厚度。優(yōu)選壁流基底具有0. 002至0. 015英寸的壁厚度。優(yōu)選的壁流過濾器基底由陶瓷類材料構(gòu)成，例如堇青石、α -氧化鋁、碳化硅、氮化硅、氧化鋯、莫來石、鋰輝石、氧化鋁-二氧化硅-氧化鎂或硅酸鋯，或由多孔耐火金屬構(gòu)成。 壁流基底也可以由陶瓷纖維復(fù)合材料形成。優(yōu)選的壁流基底由堇青石、碳化硅和鈦酸鋁形成。這類材料能夠耐受在處理廢氣流時(shí)遇到的環(huán)境，特別是高溫。用于本發(fā)明系統(tǒng)的優(yōu)選壁流基底包括薄的多孔壁蜂窩(整料)，流體從中流過而不會(huì)造成背壓或制品上的壓力過大提高。清潔壁流制品的存在通常會(huì)造成1英寸水柱至IOpsig的背壓。該系統(tǒng)中所用的陶瓷壁流基底優(yōu)選由孔隙率為至少40% (例如40至 70% )、具有至少5微米(例如5至30微米)的平均孔徑的材料形成。該基底更優(yōu)選具有至少50%的孔隙率，并具有至少10微米的平均孔徑。當(dāng)用下述技術(shù)涂布具有這些孔隙率和這些平均孔徑的基底時(shí)，可以將足量CSF催化劑組合物加載到基底上，以實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的NOx轉(zhuǎn)化效率和碳煙燒除。盡管CSF催化劑載量如此，這些基底仍能保持充足的廢氣流特性，即可接受的背壓。合適的壁流基底例如公開于US 4，329，162中。根據(jù)本發(fā)明使用的多孔壁流過濾器任選被催化，即所述器件的壁上或壁中含有一種或多種催化材料，上面描述了此類CSF催化劑組合物。催化材料可存在于器件壁的僅入口側(cè)上、僅出口側(cè)上、入口和出口側(cè)上，或壁內(nèi)本身可以包含全部或部分催化材料。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明可以包括在部件的入口和/或出口壁上使用一個(gè)或多個(gè)催化材料洗涂層以及一個(gè)或多個(gè)催化材料層的組合。本發(fā)明的廢氣處理系統(tǒng)可進(jìn)一步包含選擇性催化還原(SCR)部件。該SCR部件應(yīng)位于DOC下游，并可位于濾煙器的上游或下游。適用于該排放物處理系統(tǒng)的SCR催化劑部件能夠在低于600°C的溫度下有效地催化NOx組分的還原，以便甚至在通常與較低廢氣溫度相關(guān)的低負(fù)荷條件下也能處理充足的NOx含量。根據(jù)添加到該系統(tǒng)中的還原劑的量，所述催化劑制品優(yōu)選地能將至少50%的NOx組分轉(zhuǎn)化成隊(duì)。該組合物的另一合意屬性在于，其具有催化A與任何過量NH3反應(yīng)成隊(duì)和H2O的能力，以使NH3不排放到大氣中。該排放物處理系統(tǒng)中所用的可用的SCR催化劑組合物還應(yīng)該對(duì)高于650°C的溫度具有耐熱性。在上游催化濾煙器的再生過程中可能遇到這樣的高溫。例如在US 4，961，917和US 5，516，497中描述了合適的SCR催化劑組合物。合適的組合物包括鐵和銅助催化劑之一或者這二者，其以助催化劑+沸石總重量的大約0. 1至 30重量％、優(yōu)選大約1至5重量％的量存在于沸石中。除它們催化NOx被NH3還原成N2的能力外，所公開的組合物還可促進(jìn)過量NH3被&氧化，尤其是對(duì)具有較高助催化劑濃度的那些組合物而言更是如此。在實(shí)施方案1中，提供了用于處理柴油機(jī)廢氣排放物的柴油機(jī)氧化催化劑，其包含(a)載件基底；(b)涂布在所述載件基底上的底層，其包含至少一種微孔材料；(c)涂布在所述底層上的中層，其包含至少一種催化活性組分；(d)涂布在所述中層上的頂層，其包
11含至少一種微孔材料。下面提供分層的催化劑的優(yōu)選設(shè)計(jì)，包括單獨(dú)使用或以無(wú)限組合使用的所列舉的這類組合，其用途包括本發(fā)明其它方面的系統(tǒng)和方法。2.實(shí)施方案1的柴油機(jī)氧化催化劑，其中所述中層基本不含微孔材料。3.實(shí)施方案1至2的柴油機(jī)氧化催化劑，其中所述催化活性組分是至少一種鉬族
^^ I^l ο4.實(shí)施方案1至3任一項(xiàng)的柴油機(jī)氧化催化劑，其中所述催化活性組分是至少一種選自Pt、Pd、Rh、Au和Ir的金屬。5.實(shí)施方案1至4任一項(xiàng)的柴油機(jī)氧化催化劑，其中所述催化活性組分含有Pt和 Pd。6.實(shí)施方案1至5任一項(xiàng)的柴油機(jī)氧化催化劑，其中所述中層另外包含大孔載體材料。7.實(shí)施方案1至6任一項(xiàng)的柴油機(jī)氧化催化劑，其中所述中層另外包含選自賤金屬氧化物和過渡金屬氧化物的大孔載體材料。8.實(shí)施方案1至7任一項(xiàng)的柴油機(jī)氧化催化劑，其中所述中層另外包含堿性氧化物。9.實(shí)施方案1至8任一項(xiàng)的柴油機(jī)氧化催化劑，其中底層的微孔材料、或頂層的微孔材料、或底層和頂層的微孔材料具有0. 3至1. 0納米的孔徑。10.實(shí)施方案1至9任一項(xiàng)的柴油機(jī)氧化催化劑，其中底層的微孔材料、或頂層的微孔材料、或底層和頂層的微孔材料是沸石。11.實(shí)施方案1至10任一項(xiàng)的柴油機(jī)氧化催化劑，其中底層、或頂層、或底層和頂層另外包含選自賤金屬氧化物和過渡金屬氧化物的大孔載體材料。12.實(shí)施方案1至11任一項(xiàng)的柴油機(jī)氧化催化劑，其中底層、或頂層、或底層和頂層另外包含催化活性的PGM組分。13.處理柴油機(jī)廢氣流的方法，該方法包括下述步驟i)提供柴油機(jī)氧化催化劑， 該催化劑包含(a)載件基底；(b)涂布在所述載件基底上的底層，其包含至少一種微孔材料；(c)涂布在所述底層上的中層，其包含至少一種催化活性的PGM組分；(d)涂布在所述中層上的頂層，其包含至少一種微孔材料；和ii)使所述柴油機(jī)廢氣流與所述用于處理廢氣排放物的柴油機(jī)氧化催化劑接觸。14.實(shí)施方案13的方法，其中所述柴油機(jī)氧化催化劑的中層基本不含微孔材料。其它具體設(shè)計(jì)可以如下所述單獨(dú)使用或與本發(fā)明的分層的柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料聯(lián)合使用貴金屬組分包含Pt、Pd或者這二者；中層的耐火金屬氧化物載體包含活化的、穩(wěn)定化的、或者活化并穩(wěn)定化的化合物， 該化合物選自由氧化鋁、氧化鋯、二氧化硅、二氧化鈦、二氧化硅-氧化鋁、氧化鋯-氧化鋁、 二氧化鈦-氧化鋁、氧化鑭-氧化鋁、氧化鑭-氧化鋯-氧化鋁、氧化鋇-氧化鋁、氧化鋇-氧化鑭-氧化鋁、氧化鋇-氧化鑭-氧化釹-氧化鋁、氧化鋯-二氧化硅、二氧化鈦-二氧化硅和氧化鋯-二氧化鈦組成的組；第一分子篩、第二分子篩或者這二者各自獨(dú)立地具有0. 3至1. 0納米的孔徑；
第一分子篩、第二分子篩或者這二者各自獨(dú)立地包含沸石；底層、頂層或者這二者各自獨(dú)立地進(jìn)一步包含耐火金屬氧化物載體；底層、頂層或者這二者另外包含貴金屬組分；底層包含第一沸石、活性Y _氧化鋁和鉬組分；中層包含活性Y氧化鋁、鉬組分和鈀組分，并基本不含沸石；頂層包含第二沸石、活性Y氧化鋁和鉬組分；底層和頂層都基本不含鈀。 中層的活性γ氧化鋁具有80至200平方米/克的表面積、0.6至1.0立方厘米/ 克的孔體積和70人至150人的平均孔徑，且其中第一沸石和第二沸石都包含β沸石；總貴金屬組分載量為15至225克/立方英尺(0. 53至7. 95千克/立方米)；通過下列實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
實(shí)施例1.催化劑制備制備用于第一層(底層)的洗涂漿料，該漿料含有1克/立方英寸、氧化鋁、0.5 克/立方英寸H-β沸石、和鉬前體溶液，鉬優(yōu)選以氨合物穩(wěn)定的Pt絡(luò)合物形式添加，以得到5克/立方英尺鉬的含量。將該漿料研磨至15微米的粒度d90，然后涂布到整料上，在 110°C空氣下干燥，并在空氣中在450°C煅燒。制備用于第二層(中層)的洗涂漿料，該漿料含有1. 5克/立方英寸高度多孔的 Y氧化鋁、硝酸鈀、和以氨合物穩(wěn)定的Pt絡(luò)合物形式添加的鉬，以得到重量比為1.75 1 的Pt和Pd干含量(70克/立方英尺Pt和40克/立方英尺Pd)。在研磨后，然后將該漿料涂布到第一層上，在110°c空氣下干燥，并在空氣中在450°C煅燒。對(duì)于第三層(頂層)，使用與第一層相同的程序制備洗涂漿料，其中氧化鋁的量降低(0. 35克/立方英寸)，Η-β沸石載量為0. 5克/立方英寸，Pt的載量達(dá)到5克/立方英尺。將該漿料涂布到第二層上，在110°C干燥，并在空氣中在450°C煅燒。2.現(xiàn)有技術(shù)中的催化劑技術(shù)與本發(fā)明技術(shù)的比較試樣2. 1樣品1對(duì)比測(cè)試三層催化劑，其包含-層1 1.0克/立方英寸氧化鋁，-層2 1. 5克/立方英寸氧化鋁和112克/立方英尺Pt/Pd 1.8/1，-層3:0.2克/立方英寸氧化鋁、0.5克/立方英寸Η-β沸石、8克/立方英尺 Pt。所述氧化鋁具有大約0. 85立方厘米/克的單點(diǎn)吸附總孔體積和大約100λ的平均BET 孔徑。2. 2樣品2對(duì)比測(cè)試兩層催化劑，其包含-層1 1.0克/立方英寸氧化鋁、0.5克/立方英寸H-β沸石，-層2:0. 5克/立方英寸H- β沸石、1. 3克/立方英寸氧化鋁、120克/立方英尺 Pt/Pd 2/1。2. 3樣品3 測(cè)試三層催化劑，其包含-層1 1. 0克/立方英寸氧化鋁、0. 5克/立方英寸H- β沸石、5克/立方英尺Pt，-層2:1.5克/立方英寸氧化鋁和110克/立方英尺Pt/Pd 1.75/1。所述氧化鋁具有大約0. 85立方厘米/克的單點(diǎn)吸附總孔體積和大約100人的平均BET孔徑。-層3:0. 35克/立方英寸氧化鋁、0. 5克/立方英寸Η_β沸石、5克/立方英尺Pt。試驗(yàn)稈序所有樣品都在具有2. 7升發(fā)動(dòng)機(jī)排量的4汽缸輕型柴油機(jī)上在650°C的恒溫老化。然后在2. 0升4汽缸柴油機(jī)上評(píng)測(cè)催化劑的點(diǎn)燃活性。對(duì)這種點(diǎn)燃實(shí)驗(yàn)而言，將各催化劑在350°C加熱6分鐘，以清潔HC的催化劑表面。然后將該催化劑在低溫(130°C )預(yù)調(diào)節(jié)以使該催化劑暴露在6克總HC下，然后將溫度在20分鐘內(nèi)從130°C提高到380°C。計(jì)算轉(zhuǎn)化率，轉(zhuǎn)化率為轉(zhuǎn)化的烴濃度和DOC入口濃度之間的比率。表1 (圖1)顯示了烴轉(zhuǎn)化率(單位％，y軸)的結(jié)果，其為入口溫度(單位。C，X軸)的函數(shù)。表1:
權(quán)利要求
1.用于處理柴油機(jī)廢氣排放物的分層的柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料，包含(a)載件基底；(b)涂布在所述載件基底上的底層，其包含至少一種第一分子篩；(c)涂布在所述底層上的中層，其包含負(fù)載在耐火金屬氧化物載體上的至少一種貴金屬組分并基本不含分子篩；和(d)涂布在所述中層上的頂層，其包含至少一種第二分子篩。
2.權(quán)利要求1的分層的柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料，其中所述貴金屬組分包含Pt、Pd、或者這二者。
3.權(quán)利要求1至2任一項(xiàng)的分層的柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料，其中所述中層的耐火金屬氧化物載體包含被活化、穩(wěn)定化、或者活化并穩(wěn)定化的化合物，該化合物選自由氧化鋁、氧化鋯、二氧化硅、二氧化鈦、二氧化硅-氧化鋁、氧化鋯-氧化鋁、二氧化鈦-氧化鋁、 氧化鑭-氧化鋁、氧化鑭-氧化鋯-氧化鋁、氧化鋇-氧化鋁、氧化鋇-氧化鑭-氧化鋁、氧化鋇-氧化鑭-氧化釹-氧化鋁、氧化鋯-二氧化硅、二氧化鈦-二氧化硅、和氧化鋯-二氧化鈦組成的組。
4.權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)的分層的柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料，其中所述第一分子篩、 第二分子篩、或者這二者各自獨(dú)立地具有0. 3至1. 0納米的孔徑。
5.權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的分層的柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料，其中所述第一分子篩、 第二分子篩、或者這二者各自獨(dú)立地包含沸石。
6.權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)的分層的柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料，其中所述底層、頂層、 或者這二者各自獨(dú)立地進(jìn)一步包含耐火金屬氧化物載體。
7.權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)的分層的柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料，其中所述底層、頂層、 或者這二者還包含貴金屬組分。
8.權(quán)利要求1的分層的柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料，其中 所述底層包含第一沸石、活性Y-氧化鋁和鉬組分；所述中層包含活性Y氧化鋁、鉬組分和鈀組分，并基本不含沸石；且所述頂層包含第二沸石、活性Y氧化鋁和鉬組分。
9.權(quán)利要求8的分層的柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料，其中所述底層和頂層都基本不含鈀。
10.權(quán)利要求8的分層的柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料，其中所述中層的活性γ氧化鋁具有80至200平方米/克的表面積、0. 6至1. 0立方厘米/克的孔體積、和70人至150 A 的平均孔徑，且其中所述第一沸石和第二沸石都包含β沸石。
11.權(quán)利要求1至10任一項(xiàng)的分層的柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料，其具有15至225克 /立方英尺(0. 53至7. 95千克/立方米)的總貴金屬組分載量。
12.處理柴油機(jī)的氣態(tài)廢氣流的方法，該廢氣流包括烴、一氧化碳和其它廢氣組分，該方法包括使所述廢氣流與權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)的分層的柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料接觸。
13.權(quán)利要求12的方法，其中所述催化劑材料進(jìn)一步包含5至75克/立方英尺(0.18 至2. 65千克/立方米)的量的鈀組分和10克/立方英尺至150克/立方英尺(0. 35至 5. 30千克/立方米)的量的鉬組分，最多10重量％的量的鉬組分合并在所述至少一種分子篩中，且最多90重量％的量的鉬組分在所述含鈀層的高表面積耐火金屬氧化物載體上。
14.權(quán)利要求13的方法，進(jìn)一步包括將柴油機(jī)廢氣流一次或多次送往位于所述柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料下游的濾煙器和位于所述催化濾煙器(CSF)上游或下游的選擇性催化還原(SCR)催化制品。
15.柴油機(jī)廢氣流的處理系統(tǒng)，所述柴油機(jī)廢氣流包括烴、一氧化碳和其它廢氣組分， 該排放物處理系統(tǒng)包括經(jīng)排氣歧管與柴油機(jī)流體連通的排氣管道；權(quán)利要求1至16任一項(xiàng)的柴油機(jī)氧化催化劑復(fù)合材料，其中所述載件是流通型基底或壁流基底；和與該復(fù)合材料流體連通的下述一項(xiàng)或多項(xiàng)濾煙器、選擇性催化還原(SCR)催化制品和NOx存儲(chǔ)和還原(NSR)催化制品。
全文摘要
本發(fā)明提供了用于處理柴油機(jī)廢氣排放物的柴油機(jī)氧化催化劑和處理柴油機(jī)廢氣流的方法，該方法包括提供柴油機(jī)氧化催化劑并使所述柴油機(jī)廢氣流與所述用于處理廢氣排放物的柴油機(jī)氧化催化劑接觸。更特別地，本發(fā)明涉及包含三個(gè)有區(qū)別的層的催化劑結(jié)構(gòu)；其中包含貴金屬組分(例如鈀)的層位于兩個(gè)包含分子篩(例如沸石)的烴存儲(chǔ)層之間。
文檔編號(hào)B01D53/94GK102369058SQ201080011964
公開日2012年3月7日 申請(qǐng)日期2010年1月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月16日
發(fā)明者A·斯阿尼, C·弗賴塔格, G·格魯貝特, H·A·蓬克, T·紐鮑爾, W·T·穆勒-斯塔奇 申請(qǐng)人:巴斯夫公司