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非水性電解液及包含所述非水性電解液的鋰二次電池的制作方法

文檔序號:11531624閱讀:237來源:國知局

[相關(guān)申請的交叉引用]

本申請要求享有于2014年9月26日向韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的第10-2014-0128882號韓國專利申請以及于2015年9月24日向韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的第10-2015-0135259號的韓國專利申請的優(yōu)先權(quán)及其權(quán)益,通過引用將它們的全部內(nèi)容結(jié)合在此。

[技術(shù)領(lǐng)域]

本發(fā)明涉及一種鋰二次電池,所述鋰二次電池包括一種含有雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰(lithiumbis(fluorosulfonyl)imide;lifsi)和磷腈化合物添加劑的非水性電解液、包含鋰鎳錳鈷基氧化物作為正極活性材料的正極(positiveelectrode)、負(fù)極(negativeelectrode)和隔膜。



背景技術(shù):

隨著技術(shù)的發(fā)展和對移動設(shè)備需求的增加,作為能源的二次電池的需求也迅速增長。在二次電池中,具有高能量密度和電壓的鋰二次電池可通過商購獲得并被廣泛使用。

使用鋰金屬氧化物作為鋰二次電池的正極活性材料,使用鋰金屬、鋰合金、結(jié)晶碳或非晶碳或碳的復(fù)合物作為負(fù)極活性材料。將活性材料以適當(dāng)?shù)暮穸群烷L度涂覆在集電器(currentcollector)上,或者將活性材料本身涂覆成膜狀,然后與作為絕緣材料的隔膜包裹或堆疊,以形成電極組。然后,將電極組插入槽或與其類似的容器中,并向其中注入電解液以制備二次電池。

在鋰二次電池中,鋰離子從正極的鋰金屬氧化物到碳電極間重復(fù)嵌入(intercalation)和脫嵌(deintercalation)來進(jìn)行充電和放電。在這種情況下,鋰是強(qiáng)反應(yīng)性的,并與碳電極反應(yīng)產(chǎn)生li2co3、lio、lioh等,從而在負(fù)極表面上形成涂層。該涂層被稱為固體電解質(zhì)界面(solidelectrolyteinterface;sei)。在充電開始時形成的該sei層可以防止充電和放電過程中鋰離子與碳負(fù)極或其它材料發(fā)生反應(yīng)。此外,該sei層還起到離子通道(iontunnel)的作用,且僅允許鋰離子通過。離子通道可引起鋰離子溶劑化(solvation),并且電解液中高分子量的有機(jī)溶劑可引發(fā)碳負(fù)極處的共嵌,從而防止碳負(fù)極結(jié)構(gòu)的破壞。

因此,為了提高鋰二次電池的高溫循環(huán)性能和低溫輸出,有必要在鋰二次電池的負(fù)極上形成堅(jiān)固的sei層。一旦在初始充電過程中形成sei層,該sei層即可防止后面使用電池時在重復(fù)充電和放電過程中鋰離子與負(fù)極或其它材料發(fā)生反應(yīng),并起到鋰離子通道(iontunnel)的作用,僅允許電解液和負(fù)極間的鋰離子通過。

不含電解質(zhì)添加劑的常規(guī)電解液或包含較差性能的電解質(zhì)添加劑的電解液由于形成不均勻的sei層,低溫輸出性能不會得到改善。另外,即使包含了電解質(zhì)添加劑,在未控制其所需量的情況下,正極表面可能由于電解質(zhì)添加劑的原因在高溫下進(jìn)行反應(yīng)而被分解,或者可能發(fā)生電解液的氧化反應(yīng),由此增加了不可逆電容量并劣化二次電池的輸出性能。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

技術(shù)問題

本發(fā)明一方面提供了一種用于鋰二次電池的非水性電解液,該非水性電解液可以改善輸出性能并提高壽命,并提供了一種包含所述非水性電解液的鋰二次電池。

技術(shù)方案

根據(jù)本發(fā)明的一個方面,提供了一種鋰二次電池,所述鋰二次電池包括一種含有雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰(lithiumbis(fluorosulfonyl)imide;lifsi)和磷腈化合物作為添加劑的非水性電解液、包含鋰鎳錳鈷基氧化物作為正極活性材料的正極、負(fù)極和隔膜。

所述非水性電解液還可以包括一種鋰鹽,并且鋰鹽和雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰的混合比例為摩爾比1:0.01至1:1。雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰在非水性電解液中的濃度為0.01mol/l至2mol/l。

鋰鎳錳鈷基氧化物可由以下化學(xué)式1表示。

[化學(xué)式1]

li1+x(niacobmnc)o2

在上述化學(xué)式中,可滿足以下條件:0.55≤a≤0.65,0.18≤b≤0.22,0.18≤c≤0.22,-0.2≤x≤0.2和x+a+b+c=1。

有益效果

根據(jù)用于鋰二次電池的非水性電解液,在包含所述非水性電解液的鋰二次電池的充電初期,可在負(fù)極上形成堅(jiān)固的sei層,可賦予高溫環(huán)境下的阻燃性能,并且可以防止正極表面的分解和電解液的氧化反應(yīng),從而提高鋰二次電池高溫存儲后的輸出性能和壽命特性。

本發(fā)明的最佳實(shí)施方式

在下文中,將對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地描述,以幫助理解本發(fā)明。應(yīng)該理解的是,在說明書和權(quán)利要求書中使用的術(shù)語或詞語,不應(yīng)當(dāng)被解釋為在字典中定義的含義,而應(yīng)被解釋為,在發(fā)明人為了最佳解釋本發(fā)明而會對該術(shù)語的概念進(jìn)行適當(dāng)定義的原則的基礎(chǔ)上,其含義與它們在本發(fā)明上下文中的含義一致。

根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方式的所述非水性電解液包括雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰(lifsi)。

將雙(氟代磺酰基)酰亞胺鋰作為鋰鹽加入非水性電解液中,在負(fù)極上形成堅(jiān)固的薄sei層并提高低溫輸出性能。此外還可抑制高溫下進(jìn)行循環(huán)操作過程中可能會發(fā)生的正極表面分解,并且可以防止電解液的氧化反應(yīng)。另外,由于在負(fù)極上形成的sei涂層厚度薄,鋰離子在負(fù)極上可以順暢地移動,可以提高二次電池的輸出。

根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式,非水性電解液中雙(氟代磺酰基)酰亞胺鋰的濃度優(yōu)選為0.01mol/l至2mol/l,更優(yōu)選為0.01mol/l至1mol/l。在雙(氟代磺酰基)酰亞胺鋰的濃度小于0.1mol/l時,對低溫輸出和高溫循環(huán)性能的改善效果不顯著,在雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰的濃度大于2mol/l時,在電池充電和放電期間電解液中會發(fā)生過度的副反應(yīng),可能產(chǎn)生溶脹(swelling)現(xiàn)象,可能會導(dǎo)致電解液中使用金屬形成的正極或負(fù)極集電器的腐蝕。

為了防止上述副反應(yīng),本發(fā)明的非水性電解液中還可以包含一種鋰鹽。所述鋰鹽可包括在本領(lǐng)域中通常使用的鋰鹽。例如,可以使用選自lipf6、liasf6、licf3so3、libf6、lisbf6、lin(c2f5so2)2、lialo4、lialcl4、liso3cf3和liclo4中的一種或至少兩種的混合物。

鋰鹽和雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰的混合比例優(yōu)選為摩爾比1:0.01至1:1。在鋰鹽和雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰的混合比例超過上限時,在電池充電和放電期間電解液中可能會發(fā)生過度的副反應(yīng),并會產(chǎn)生溶脹(swelling)現(xiàn)象。在摩爾比小于下限時,二次電池所產(chǎn)生的輸出性能改善可能會劣化。特別地,在鋰鹽和雙(氟代磺酰基)酰亞胺鋰的摩爾混合比小于1:0.01時,由于負(fù)極表層(例如,碳的表層)的剝離和電解液的分解,在鋰離子電池中sei涂層形成過程中和由碳酸酯類溶劑溶劑化的鋰離子嵌入負(fù)極之間的過程中會大量發(fā)生不可逆反應(yīng),并且鋰二次電池在高溫存儲后的低溫輸出以及循環(huán)性能和電容量性能的改善效果都變得不顯著。當(dāng)鋰鹽和雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰的摩爾混合比超過1:1時,電解液中會包含過量的雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰,電極集電器在進(jìn)行充電和放電過程中會被腐蝕,并且二次電池的穩(wěn)定性可能劣化。

鋰鎳錳鈷基氧化物的正極活性材料可以包含由以下化學(xué)式1所示的氧化物。

[化學(xué)式1]

li1+x(niacobmnc)o2

在上述化學(xué)式中,可滿足以下條件:0.55≤a≤0.65,0.18≤b≤0.22,0.18≤c≤0.22,-0.2≤x≤0.2和x+a+b+c=1。

通過在正極中使用鋰鎳錳鈷基氧化物的正極活性材料,通過與雙(氟代磺酰基)酰亞胺鋰的結(jié)合可實(shí)現(xiàn)協(xié)同效果。當(dāng)鋰鎳錳鈷基氧化物的正極活性材料中ni的量增加時,正極活性材料的層結(jié)構(gòu)中l(wèi)i+1和ni+2的位置調(diào)換的陽離子混合(cationmixing)現(xiàn)象在充電和放電過程中發(fā)生,并會破壞其結(jié)構(gòu)。由此,可能發(fā)生正極活性材料與電解質(zhì)的副反應(yīng),或者會出現(xiàn)過渡金屬的洗脫(elution)現(xiàn)象。發(fā)生陽離子混合是因?yàn)閘i+1離子的大小和ni+2離子的大小相似。通過副反應(yīng),二次電池中的電解質(zhì)會耗盡,并且正極活性材料的結(jié)構(gòu)會破壞,從而電池性能容易劣化。

因此,根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式,其中施用了雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰的電解質(zhì)被用于式1的正極活性材料中,通過使用雙(氟代磺酰基)酰亞胺鋰誘導(dǎo)成分在正極表面形成層,從而抑制li+1離子和ni+2離子的陽離子混合現(xiàn)象,同時獲得足以保證正極活性材料的電容量的過渡金屬鎳量的范圍。根據(jù)本發(fā)明中包含上述化學(xué)式1的氧化物的正極活性材料,通過使用其中施用了雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰的電解質(zhì),可以有效抑制與電解質(zhì)發(fā)生的副反應(yīng)和金屬洗脫現(xiàn)象。

特別地,在上述化學(xué)式1表示的氧化物中過渡金屬ni的比例超過0.65時,正極活性材料中包含的ni過量,li+1離子和ni+2離子的陽離子混合現(xiàn)象在即使通過使用雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰而在電極表面形成了所述層的情況下也無法得到抑制。

進(jìn)一步地,在正極活性材料中包含的過渡金屬ni過量的情況下,ni的氧化數(shù)可能會改變。當(dāng)具有d軌道的鎳過渡金屬產(chǎn)生配位鍵后,可形成正八面體結(jié)構(gòu),然而在高溫等環(huán)境下,通過施加外部能量,鎳過渡金屬的能級順序可能會改變或者其氧化數(shù)可能會改變(歧化反應(yīng)),從而形成扭曲的八面體結(jié)構(gòu)。由此,包含鎳過渡金屬的正極活性材料的晶體結(jié)構(gòu)可能變形,并且正極活性材料中鎳金屬洗脫的可能性會增加。

因此,本發(fā)明的發(fā)明人確定,通過包含上述化學(xué)式1所示的氧化物的正極活性材料和雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰的結(jié)合,可保證高輸出、高溫穩(wěn)定性和電容量特性的高效率。

進(jìn)一步地,根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式,可以包含作為電解質(zhì)添加劑的磷腈化合物。特別地,可以例舉選自以下化學(xué)式2和化學(xué)式3示出的化合物構(gòu)成的組中的至少一種。

[化學(xué)式2]

[化學(xué)式3]

在鋰二次電池中,高溫環(huán)境下正極釋放的氧可以促進(jìn)電解質(zhì)溶劑的放熱分解反應(yīng)并導(dǎo)致電池膨脹,即所謂的溶脹現(xiàn)象,從而使電池壽命以及充電和放電效率迅速劣化。在某些情況下,電池可能發(fā)生爆炸,并在很大程度上使其穩(wěn)定性劣化。由于在電解質(zhì)中加入的磷腈化合物是一種阻燃化合物,可以抑制由于電池在高溫條件下通過電解質(zhì)與負(fù)極和正極表面發(fā)生反應(yīng)使電解質(zhì)分解而產(chǎn)生氣體,并抑制正極上產(chǎn)生氧氣,由此提高鋰二次電池的壽命。因此,根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式,包括磷腈化合物的二次電池的高溫輸出性能和壽命特性可有效提高。

這種情況下,磷腈化合物的量可不受限制,只要其足以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果即可,包括改善電池的高溫輸出性能和壽命特性。例如,所述磷腈化合物的量基于電解質(zhì)的總量計(jì)可以是0.1重量%至15重量%,優(yōu)選3.0重量%至10重量%。在磷腈化合物的量小于0.1重量%的情況下,所達(dá)到的阻燃效果會不充分。在磷腈化合物的量超過15重量%的情況下,效果的增加程度受到限制,而且不可逆電容量會增加或者負(fù)極電阻會增大。特別地,磷腈化合物的量可通過雙(氟代磺酰基)酰亞胺鋰的加入量來控制,以便有效地防止可能由于大量加入雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰而產(chǎn)生的副反應(yīng)。

進(jìn)一步地,可包含在非水性電解液中的非水性有機(jī)溶劑不受限制,只要在電池充電和放電期間因氧化反應(yīng)等原因?qū)е碌姆纸饪梢宰钚』⑶铱膳c添加劑結(jié)合實(shí)現(xiàn)目標(biāo)性能即可。例如,可以使用腈基溶劑、環(huán)狀碳酸酯溶劑、線型碳酸酯溶劑、酯類溶劑、醚類溶劑或酮類溶劑等。這些溶劑可單獨(dú)使用或以兩種或更多種的組合使用。

在所述有機(jī)溶劑中,優(yōu)選使用碳酸酯基有機(jī)溶劑。所述環(huán)狀碳酸酯溶劑可以是選自碳酸亞乙酯(ec)、碳酸亞丙酯(pc)和碳酸亞丁酯(bc)所構(gòu)成的組中的一種或至少兩種的混合物。所述線型碳酸酯溶劑可以是選自碳酸二甲酯(dmc)、碳酸二乙酯(dec)、碳酸二丙酯(dpc)、碳酸甲乙酯(emc)、碳酸甲丙酯(mpc)和碳酸乙丙酯(epc)所構(gòu)成的組中的一種或至少兩種的混合物。

所述腈基溶劑可以是選自乙腈、丙腈、丁腈、戊腈、正辛腈、庚腈、環(huán)戊烷腈、環(huán)己烷腈、2-氟芐腈(2-fluorobenzonitrile)、4-氟芐腈、二氟芐腈、三氟芐腈、苯乙腈、2-氟苯基乙腈和4-氟苯基乙腈所構(gòu)成的組中的至少一種。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的所述非水性溶劑可以是乙腈。

同時,根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的鋰二次電池可以包括正極、負(fù)極、置于正極和負(fù)極間的隔膜、和非水性電解液。根據(jù)本發(fā)明一種實(shí)施方式,所述正極和負(fù)極可以分別包括正極活性材料和負(fù)極活性材料。

同時,負(fù)極活性材料可以包括非晶碳和晶體碳,并且可以使用碳材料如非石墨化碳、石墨化碳等;復(fù)合金屬氧化物如lixfe2o3(0≤x≤1)、lixwo2(0≤x≤1)、snxme1-xme’yoz(me:mn、fe、pb和ge;me’:al、b、p、si,周期表中第1主族、第2主族和第3主族中元素,和鹵素;0<x≤1;1≤y≤3;1≤z≤8)等;鋰金屬;鋰合金;硅基合金;錫基合金;氧化物如sno、sno2、pbo、pbo2、pb2o3、pb3o4、sb2o3、sb2o4、sb2o5、geo、geo2、bi2o3、bi2o4、bi2o5等;導(dǎo)電聚合物如聚乙炔;以及l(fā)i-co-ni基材料。

進(jìn)一步地,所述隔膜可以是多孔聚合物膜,例如,通過單獨(dú)使用聚烯烴基聚合物如乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物和乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物或者其至少兩種的堆疊膜制備的多孔聚合物膜。此外,非限定性地,還可使用常用的多孔無紡布,如采用具有高熔點(diǎn)的玻璃纖維、聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維等制備的無紡布。

所述二次電池可根據(jù)使用目的而具有多種類型,例如柱型、棱柱型、袋型等,并且本發(fā)明中類型不限于本領(lǐng)域中已知的構(gòu)造。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的所述鋰二次電池可為袋型二次電池。

具體實(shí)施方式

以下,參照實(shí)施例和實(shí)驗(yàn)例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說明,然而本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例和實(shí)驗(yàn)例。

實(shí)施例

實(shí)施例1

[電解液的制備]

非水性電解液制備如下:加入非水性有機(jī)溶劑,其成分比為碳酸亞乙酯(ec):碳酸甲乙酯(emc)=3:7(按體積),作為鋰鹽的0.9mol/llipf6和0.1mol/l(基于非水性電解液的總量計(jì))雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰,和作為添加劑的3重量%(基于非水性電解液的總量計(jì))化學(xué)式3所述的磷腈化合物。

[鋰二次電池的制備]

將92重量%的li(ni0.6co0.2mn0.2)o2作為正極活性材料,4重量%的炭黑作為導(dǎo)電材料,和4重量%的聚偏氟乙烯(pvdf)作為粘合劑加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)溶劑中,以制備正極混合物漿料。將該正極混合物漿料涂布在正極集電器上,即厚度為20μm的鋁(al)薄膜,經(jīng)干燥和卷壓(rollpress)后形成正極。

此外,將碳粉作為負(fù)極活性材料、pvdf作為粘合劑和炭黑作為導(dǎo)電劑分別以96重量%、3重量%和1重量%的用量加入nmp溶劑中,以制備負(fù)極混合物漿料。將該負(fù)極混合物漿料涂布在負(fù)極集電器上,即厚度為10μm的銅(cu)薄膜,經(jīng)干燥和卷壓(rollpress)后形成負(fù)極。

使用如此制得的正極和負(fù)極與具有聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯(pp/pe/pp)三層的隔膜一起來制備聚合物型電池,并將以上制備的非水性電解液注入其中以完成鋰二次電池。

實(shí)施例2

除了使用基于非水性電解液的總量計(jì)0.7mol/l的lipf6和0.3mol/l的雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰作為鋰鹽之外,通過與實(shí)施例1中所述相同的過程獲得非水性電解液和鋰二次電池。

實(shí)施例3

除了使用基于非水性電解液的總量計(jì)0.6mol/l的lipf6和0.4mol/l的雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰作為鋰鹽之外,通過與實(shí)施例1中所述相同的過程獲得非水性電解液和鋰二次電池。

實(shí)施例4

除了使用基于非水性電解液的總量計(jì)0.5mol/l的lipf6和0.5mol/l的雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰作為鋰鹽之外,通過與實(shí)施例1中所述相同的過程獲得非水性電解液和鋰二次電池。

實(shí)施例5

除了使用化學(xué)式2的磷腈化合物代替化學(xué)式3的磷腈化合物之外,通過與實(shí)施例1中所述相同的過程獲得非水性電解液和鋰二次電池。

實(shí)施例6

除了使用以下化學(xué)式4的磷腈化合物代替化學(xué)式3的磷腈化合物之外,通過與實(shí)施例1中所述相同的過程獲得非水性電解液和鋰二次電池。

[化學(xué)式4]

對比例1

除了使用基于非水性電解液的總量計(jì)0.4mol/l的lipf6和0.6mol/l的雙(氟代磺?;?酰亞胺鋰作為鋰鹽之外,通過與實(shí)施例1中所述相同的過程獲得非水性電解液和鋰二次電池。

對比例2

除了不加入添加劑之外,通過與實(shí)施例2中所述相同的過程獲得非水性電解液和鋰二次電池。

對比例3

除了采用li(ni0.5co0.3mn0.2)o2作為正極活性材料之外,通過與實(shí)施例2中所述相同的過程獲得非水性電解液和鋰二次電池。

實(shí)驗(yàn)例

<低溫輸出性能>

通過對實(shí)施例1~6和對比例1~3制備的二次電池在-30℃以0.5c進(jìn)行充電和放電10秒后產(chǎn)生的電壓差來計(jì)算其輸出。此時,對比例1的輸出為3.4w。實(shí)施例1~6和對比例2~3的輸出基于對比例1的輸出以百分比進(jìn)行計(jì)算,結(jié)果如下表1所示。該測試在soc(充電狀態(tài),stateofcharge)為50%時進(jìn)行。

<室溫輸出性能>

通過對實(shí)施例1~6和對比例1~3制備的二次電池在23℃以0.5c進(jìn)行充電和放電10s后產(chǎn)生的電壓差來計(jì)算其輸出。此時,對比例1的輸出為37.1w。實(shí)施例1~6和對比例2~3的輸出基于對比例1的輸出以百分比進(jìn)行計(jì)算,結(jié)果如下表1所示。該測試在soc(充電狀態(tài),stateofcharge)為50%時進(jìn)行。

<高溫存儲后的電容量性能>

將實(shí)施例1~6和對比例1~3制備的二次電池在60℃下存儲20周,通過在23℃以5c進(jìn)行充電和放電10s后產(chǎn)生的電壓差來計(jì)算其輸出。此時,對比例1的輸出為35.9w。實(shí)施例1~6和對比例2~3的輸出基于對比例1的輸出以百分比進(jìn)行計(jì)算,結(jié)果如下表1所示。該測試在充電狀態(tài)(stateofcharge,soc)為50%時進(jìn)行。

[表1]

如表1所示,實(shí)施例1~6的二次電池與對比例1~3的二次電池相比,在低溫或室溫下表現(xiàn)出高達(dá)約5%的更好的輸出性能。特別地,由于實(shí)施例1~6的二次電池采用磷腈化合物做添加劑,其高溫穩(wěn)定性會提高,在高溫下存儲后其輸出性能與對比例1~3相比有高達(dá)14%及以上的改善。

<室溫下壽命特性>

將實(shí)施例1~6和對比例1~3中制備的二次電池在恒流/恒壓(cc/cv)條件下于23℃以1c充電至4.2v/38ma,并在cc條件下以3c放電至2.5v,測量其放電容量。該實(shí)驗(yàn)從第1個循環(huán)到第1000個循環(huán)重復(fù)進(jìn)行。第1000個循環(huán)的放電容量在第1個循環(huán)的電容量基礎(chǔ)上進(jìn)行百分比計(jì)算(第1000個循環(huán)的電容量/第1個循環(huán)的電容量*100(%)),由此獲得的數(shù)據(jù)如下表2所示。

<高溫下壽命特性>

將實(shí)施例1~6和對比例1~3中制備的二次電池在cc/cv條件下于45℃以1c充電至4.2v/38ma,并在cc條件下以3c放電至2.5v,測量其放電容量。該實(shí)驗(yàn)從第1個循環(huán)到第1000個循環(huán)重復(fù)進(jìn)行。第1000個循環(huán)的放電容量在第1個循環(huán)的電容量基礎(chǔ)上進(jìn)行百分比計(jì)算(第1000個循環(huán)的電容量/第1個循環(huán)的電容量*100(%)),由此獲得的數(shù)據(jù)如下表2所示。

[表2]

如表2所示,可以確定實(shí)施例1~6中鋰二次電池在室溫下的壽命特性優(yōu)于對比例1~3中鋰二次電池的壽命特性,并且可以確定實(shí)施例1~5中鋰二次電池在高溫下的壽命特性優(yōu)于對比例1~3中鋰二次電池的壽命特性。發(fā)現(xiàn)對比例3使用li(ni0.5co0.3mn0.2)o2作為正極活性材料的鋰二次電池在高溫下的壽命特性和常溫下的壽命特性明顯偏低。同時,實(shí)施例6的鋰二次電池在高溫下的壽命特性略遜于實(shí)施例1~5中鋰二次電池的壽命特性。

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