本公開內(nèi)容涉及非水電解質(zhì)鋰二次電池，且更特別地，涉及使用高充電電壓并具有改良的穩(wěn)定性的鋰二次電池。本申請享有于2014年9月30日在韓國提出申請的韓國專利申請第10-2014-0131949號的優(yōu)先權(quán)，所述優(yōu)先權(quán)申請在此以全文引用方式納入本文中。
背景技術(shù)：
：隨著能量儲存技術(shù)被廣泛地施用于移動電話、攝像機、筆記型電腦和電動汽車，作為此種電子裝置的電源的電池要求具有高能量密度。鋰二次電池是一種最能夠符合此要求的電池并且鋰二次電池正在被積極地研究。1990年代早期開發(fā)的鋰二次電池是由能夠?qū)崿F(xiàn)嵌入(intercalating)和脫嵌(deintercalating)鋰離子的基于碳基材料的負(fù)極、含鋰的氧化物制成的正極、和含有適量的鋰鹽溶于混合有機溶劑中的非水電解質(zhì)所構(gòu)成。鋰二次電池的平均放電電壓是約3.6至3.7V，這高于堿性電池、鎳－鎘電池或者其它類似電池。對于如此高的操作電壓，需要有在0至4.2V的充電/放電范圍內(nèi)電化學(xué)穩(wěn)定的電解質(zhì)組合物。對此，環(huán)狀碳酸酯化合物(例如碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯)和直鏈碳酸酯化合物(例如碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯)經(jīng)適當(dāng)混合的混合溶劑被用來作為電解質(zhì)的溶劑。電解質(zhì)的溶質(zhì)通常使用鋰鹽，例如LiPF6、LiBF4、LiClO4或者其它鋰鹽，所述鋰鹽作為電池中的鋰離子來源并因此而使得鋰電池得以操作。特別地，近年來，因為電子產(chǎn)品的輕、薄、短和小的設(shè)計以及能量消耗提高的趨勢，用作此種電子裝置能源的鋰二次電池具有更大的容量。使用高容量活性材料、通過提高充電電壓或更有效地利用內(nèi)部空間而提高容量，可得到大容量的鋰二次電池。但是，若使用目前關(guān)注的基于鎳的三元系正極材料提高充電電壓，則會在電解質(zhì)處突然發(fā)生分解反應(yīng)，所述反應(yīng)會損害電池性能，例如壽命循環(huán)。受使用環(huán)境的影響，此現(xiàn)象會變得更糟，且若使用溫度提高，電池性能的受損變得迅速提高。此外，電極密度會隨著電池內(nèi)部空間的最大化利用的趨勢而逐漸提高，并且這要求電解質(zhì)具有低粘度和高離子傳導(dǎo)性。但是，具有此種特性的電解質(zhì)通常對于氧化反應(yīng)的穩(wěn)定性欠佳。技術(shù)實現(xiàn)要素：技術(shù)問題本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是，提供一種鋰二次電池，其包括基于鎳的三元系統(tǒng)正極材料以及在使用高充電電壓下，可以確保提高穩(wěn)定性。技術(shù)方案本發(fā)明提供一種鋰二次電池，所述鋰二次電池包括正極、負(fù)極、隔膜(separator)和非水電解質(zhì)，其中正極包括LiaNixMnyCozO2(a+x+y+z＝2，0.9≤a≤1.1，0≤x，0≤y，0≤z)作為正極活性材料，且其中非水電解質(zhì)包括(i)以下化學(xué)式1所示的氟化的環(huán)狀碳酸酯，(ii)以下化學(xué)式2所示的基于丙酸酯為基礎(chǔ)的酯，和(iii)非鹵化的碳酸酯，其中(i)和(ii)它們的混合重量比(i：ii)為20:80至50:50：其中，化學(xué)式1中，R1、R2、R3和R4各自為F、H和甲基中的任一個，且其中的至少一個是F，其中，化學(xué)式2中，R5是具有1至5個碳原子的烷基。化學(xué)式2所示的基于丙酸酯為基礎(chǔ)的酯可使用丙酸甲酯、丙酸乙酯或丙酸丙酯，但并不僅限制于此。此外，相對于正極活性材料總重量，作為正極活性材料的LiaNixMnyCozO2(a+x+y+z＝2，0.9≤a≤1.1，0≤x，0≤y，0≤z)含量可為50至100重量％。此外，作為正極活性材料的LiaNixMnyCozO2(a+x+y+z＝2，0.9≤a≤1.1，0≤x，0≤y，0≤z)可為LiaNixMnyCozO2(a+x+y+z＝2，0.9≤a≤1.1，0<x，0<y，0<z)，且正極可進一步包括LiCoO2。此外，正極可具有0.01g/cm2至0.03g/cm2的載量。相對于非水電解質(zhì)總重量，非鹵化的碳酸酯含量可為10重量％或更低。非鹵化的碳酸酯可為選自由以下所組成的組中的任一化合物：碳酸亞丙酯(PC)、碳酸亞乙酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸伸丁酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、碳酸甲乙酯(EMC)、和它們的混合物，但并不僅限制于此。此外，鋰二次電池可具有4.3至5.0V的充電電壓。有益效果本發(fā)明中的的鋰二次電池可確保電解質(zhì)的穩(wěn)定性，即使在提高正極載量以實現(xiàn)高壓電池系統(tǒng)時也是如此，由此得到極佳的電池循環(huán)特性。此外，可避免電池性能在高溫儲存時的衰退。附圖說明圖1為示出根據(jù)實例1至3和對照例1至4制備的電池壽命性能的評估結(jié)果的圖。圖2為示出根據(jù)實例4和對照例5制備的電池壽命性能的評估結(jié)果的圖。具體實施方式下文中，將對照附圖地詳細說明本發(fā)明的優(yōu)選的具體實施方式。描述之前，應(yīng)理解本說明書和權(quán)利要求書中所使用的術(shù)語或用語不可以被限制性地理解成一般定義或詞典上的定義，而應(yīng)當(dāng)被理解為是基于發(fā)明人為了以最佳可能的方式描述發(fā)明可以適當(dāng)?shù)囟x術(shù)語的概念的原則，將這些術(shù)語或用語理解為與本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思相對應(yīng)的含義和概念。如上所述，鋰二次電池通常包括由能夠嵌入和脫嵌鋰離子的碳材料制成的負(fù)極、含鋰的氧化物制成的正極、和非水電解質(zhì)。本發(fā)明的鋰二次電池中，正極包括LiaNixMnyCozO2(a+x+y+z＝2，0.9≤a≤1.1，0≤x，0≤y，0≤z)作為正極活性材料，且非水電解質(zhì)包括(i)以下化學(xué)式1所示的氟化的環(huán)狀碳酸酯，(ii)以下化學(xué)式2所示的基于丙酸酯為基礎(chǔ)的酯，和(iii)非鹵化的碳酸酯，其中(i)和(ii)它們的混合重量比(i：ii)為20:80至50:50：[化學(xué)式1]上述化學(xué)式1中，R1、R2、R3和R4獨立地為F、H和甲基中之的任一個，且其中的至少一個是F，[化學(xué)式2]上述化學(xué)式2中，R5是具1至5個碳原子的烷基。本發(fā)明中，正極包括LiaNixMnyCozO2(a+x+y+z＝2，0.9≤a≤1.1，0≤x，0≤y，0≤z)作為正極活性材料，且作為正極活性材料的LiaNixMnyCozO2(a+x+y+z＝2，0.9≤a≤1.1，0≤x，0≤y，0≤z)可為選自由以下所組成的組中的任一個：LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2、LiMn2O4、LiNi1-yCoyO2(0<y<1)、LiCo1-yMnyO2(0<y<1)、LiNi1-yMnyO2(O≤y<1)、LiaNixMnyCozO2(a+x+y+z＝2，0.9≤a≤1.1，0<x，0<y，0<z)、或它們的混合物，但不僅限于此。此外，在具體實施方式中，正極包括含Ni的三元系正極活性材料，所述材料以LiaNixMnyCozO2(a+x+y+z＝2，0.9≤a≤1.1，0<x，0<y，0<z)提供，且這是一種通過如錳、鈷或其他過渡金屬部分取代LiNiO2中的鎳而得到的鋰過渡金屬氧化物，并且在循環(huán)特性和容量特性方面相對極佳。與此同時，正極除了以LiaNixMnyCozO2(a+x+y+z＝2，0.9≤a≤1.1，0<x，0<y，0<z)提供的含Ni的三元系統(tǒng)正極活性材料以外，可進一步包括LiCoO2。更詳細地說，根據(jù)本發(fā)明的具體實施方式的正極活性材料包括LiCoO2和通過以下化學(xué)式3所示的含鋰的過渡金屬化合物，且具有化學(xué)式3所示的組成的含鋰的過渡金屬化合物使得鋰離子在含鋰的過渡金屬氧化物層之間(“MO層”)嵌入或脫嵌。同樣地，在鋰離子嵌入和脫嵌層(“可逆的鋰層”)中，源自于MO層的Ni離子被嵌入以使得MO層彼此偶合，且以Ni總量計，嵌入并偶合于可逆的鋰層中的Ni離子可具有0.03至0.07的摩爾百分比。[化學(xué)式3]LixMyO2化學(xué)式3中，M代表M'1-kAk，其中M'是Ni1-a-b(Ni1/2Mn1/2)aCob，0.65≤a+b≤0.85和0.1≤b≤0.4，且其中A代表摻雜物，0≤k<0.05，x+y≒2且0.95≤x≤1.05。MO層中，Ni2+和Ni3+并存，其中一部分的Ni2+可嵌入可逆的鋰層中。此處，由于嵌入可逆的鋰層中的Ni2+可防止晶體結(jié)構(gòu)在充電期間內(nèi)因為MO層中的氧粒子之間的斥力而不穩(wěn)定，所以晶體結(jié)構(gòu)變得穩(wěn)定。因此，不會發(fā)生氧分離所引發(fā)的額外的結(jié)構(gòu)塌陷，即使在充電程序期間內(nèi)發(fā)射出鋰亦然，嵌入可逆的鋰層中的Ni離子維持其自身氧化數(shù)，使得不再生成Ni2+，借此同時改良壽命特性和穩(wěn)定性。在化學(xué)式3的含鋰的過渡金屬化合物中，Ni1-a-b代表Ni3+含量。若Ni3+的摩爾百分比超過0.35(a+b<0.65)，則無法通過使用Li2Co3作為來源在空氣中實施大量生產(chǎn)，且在氧氣氛下應(yīng)使用LiOH作為來源。若使用LiOH作為鋰來源，則由于LiOH比Li2Co3昂貴且不易操作，使得生產(chǎn)效率受損，導(dǎo)致生產(chǎn)成本提高。相反，若Ni3+含量小于0.15(a+b>0.85)，則每單位體積的LiMnO2容量就小并因此，相比于LiCoO2，無法具有競爭性。此外，在LiMnO2中，包括Ni2+和Ni3+的Ni的整體摩爾百分比可為0.4至0.7。若Ni含量低于0.4，則難以預(yù)期有高容量，而若Ni含量高于0.7，則穩(wěn)定性會大幅受損。錳的摩爾百分比是0.05至0.4，且鈷的摩爾百分比是0.1至0.4。此外，若相對于Ni含量，Ni2+的摩爾百分比過高時，混合的陽離子量提高，由此局部形成無放電化學(xué)反應(yīng)的塊鹽結(jié)構(gòu)(rock-saltstructure)，這會干擾充電和放電并因此而降低放電容量。同時，若Ni2+的摩爾百分比過低，則結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定性上升，這會損害循環(huán)穩(wěn)定性。因此，相對于Ni總量，Ni2+的摩爾百分比可為0.05至0.4。此外，根據(jù)本公開內(nèi)容的具體實施方式的正極可進一步包括選自由LiMn2-zNizO4(0<z<2)、LiMn2-zCozO4(0<z<2)、LiCoPO4、LiFePO4或它們的混合物所組成的組中的任一種作為正極活性材料，但不僅限于此。相對于正極活性材料總重量，根據(jù)本發(fā)明公開的具體實施方式的正極可包括50至100重量％的LiaNixMnyCozO2(a+x+y+z＝2，0.9≤a≤1.1，0≤x，0≤y，0≤z)作為正極活性材料。此外，在本發(fā)明公開的鋰二次電池中，正極載量可為0.01g/cm2至0.03g/cm2，且特別地，為實現(xiàn)高壓電池系統(tǒng)，正極載量可為0.02g/cm2至0.03g/cm2。同時，作為正極活性材料的LiaNixMnyCozO2(a+x+y+z＝2，0.9≤a≤1.1，0≤x，0≤y，0≤z)具有相對高的電阻，因此若在使用中提高密度，則不易確保足夠的容量，且在高壓系統(tǒng)中增進了電解質(zhì)的分解反應(yīng)。因此，使用適當(dāng)?shù)碾娊赓|(zhì)特別重要。本發(fā)明的非水電解質(zhì)包括化學(xué)式1所示的氟化的環(huán)狀碳酸酯、化學(xué)式2所示的基于丙酸酯為基礎(chǔ)的酯、和非鹵化的碳酸酯。氟化的環(huán)狀碳酸酯可抑制溶劑在負(fù)極中的分解反應(yīng)。在鋰二次電池的初始充電期間內(nèi)，鋰離子與電解質(zhì)的碳以及負(fù)極活性材料在如石墨等的負(fù)極活性材料表面上反應(yīng)以生成如Li2CO3、Li2O、LiOH或類似的化合物，借此在負(fù)極活性材料表面上形成SEI(SolidElectrolyteInterface,固體電解質(zhì)界面)膜。所述SEI膜起到僅讓鋰離子通過離子通道的作用，由此防止電解質(zhì)與負(fù)極活性材料接觸并因此防止電解質(zhì)的分解反應(yīng)。但是，若電池以完全充電狀態(tài)單獨停留于高溫，則隨著時間的流逝，SEI膜因為提高的電化學(xué)能量和熱能而緩慢塌陷，借此持續(xù)引發(fā)負(fù)極的外露表面與周圍的電解質(zhì)反應(yīng)的副反應(yīng)。但是，SEI膜為改變電池性能的主要因素之一(所述改變通過影響離子和電荷的移動進行)，且已經(jīng)知道SEI膜的性質(zhì)取決于作為電解質(zhì)的溶劑的種類和添加劑的特性而劇烈變化。但是，本發(fā)明公開的氟化的環(huán)狀碳酸酯降低了SEI膜的塌陷，并由此可抑制溶劑在負(fù)極中的分解反應(yīng)。通過在負(fù)極處的還原反應(yīng)和分解反應(yīng)而形成的SEI膜具有相對薄且致密的設(shè)計，所述設(shè)計可改良電池的性能，特別是改良電池于常溫的充電/放電性能。據(jù)猜測此效果的獲得是由于氟化的環(huán)狀碳酸酯在電池的初始充電期間內(nèi)被還原以及通過重聚或交聯(lián)聚合反應(yīng)而形成的單層或多層的SEI膜具有更完整和更高密度的設(shè)計，但不僅限于此。本發(fā)明的基于丙酸酯為基礎(chǔ)的酯具有低的冰點、相對高的沸點和與負(fù)極的低反應(yīng)性。因此，本發(fā)明的基于丙酸酯為基礎(chǔ)的酯展現(xiàn)了極佳的低溫特性以及可貢獻于改良電池的高溫特性。所述基于丙酸酯為基礎(chǔ)的酯可為丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯等，其中丙酸甲酯是優(yōu)選的。同時，于高壓系統(tǒng)中，與負(fù)極的反應(yīng)性非常低。本發(fā)明的非水電解質(zhì)包括(i)氟化的環(huán)狀碳酸酯、(ii)基于丙酸酯為基礎(chǔ)的酯、和(iii)非鹵化的碳酸酯，其中(i)和(ii)的混合重量比(i:ii)是20:80至50:50。若氟化的環(huán)狀碳酸酯低于20重量百分比，則在負(fù)極中，抑制溶劑的分解反應(yīng)的效果不明顯，且基于丙酸酯為基礎(chǔ)的酯過量使用，因此而損害高速充電/放電特性。此外，若氟化的環(huán)狀碳酸酯大于50重量比，則因為高粘度、潤濕性和離子傳導(dǎo)性低，以及因為基于丙酸酯的酯以小量使用，所以低溫特性受損。通過一并使用非鹵化的碳酸酯，本發(fā)明公開的電解質(zhì)降低了粘度并提高了離子傳導(dǎo)性，借此改良了充電/放電性能。本發(fā)明公開的電解質(zhì)中包括的非鹵化的碳酸酯可使用鋰二次電池的非水電解質(zhì)中常用的任何非鹵化的碳酸酯，且此種基于碳酸酯為基礎(chǔ)的化合物可使用碳酸亞丙酯(PC)、碳酸亞乙酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸亞丁酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、碳酸甲乙酯(EMC)或者類似酯，上述酯可單獨使用或以它們的混合物形式使用，但不僅限于此。此外，此時，以非水電解質(zhì)總重量計，非鹵化的碳酸酯含量可為10重量％或更低，且它的下限可為0.1重量％或更高，但不僅限于此。若非鹵化的碳酸酯含量超過10重量％，則無法期待因提高含量比而進一步改善的效果。通常選擇電解質(zhì)的組成以使得其性質(zhì)(例如溶解度、粘度和離子傳導(dǎo)性)最優(yōu)化，且通常使用20重量％至40重量％的環(huán)狀碳酸酯(這有助于改善溶解度和離子傳導(dǎo)性)和60重量％至80重量％的直鏈碳酸酯或直鏈酯(這有助于降低粘度)。關(guān)于以上限制的含量比，若非鹵化的碳酸酯含量超過10重量％，則導(dǎo)致本公開內(nèi)容的效果的氟化的環(huán)狀碳酸酯和基于丙酸酯為基礎(chǔ)的酯含量會降低，而造成效果不足。在根據(jù)本發(fā)明的鋰二次電池的非水電解質(zhì)中，包括作為電解質(zhì)的鋰鹽可使用常用于鋰二次電池的任何電解質(zhì)，并無限制，且所述鋰鹽可代表性地使用LiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiClO4、LiN(C2F5SO2)2、LiN(CF3SO2)2、CF3SO3Li、LiC(CF3SO2)3或類似鋰鹽。此外，在鋰二次電池的非水電解質(zhì)中，可以在未損及本發(fā)明的目的地的情況下，進一步包括下述的化合物，所述化合物例如內(nèi)酯、醚、酯、乙腈、內(nèi)酰胺、酮等。用于本發(fā)明的鋰二次電池中的由能夠嵌入和脫嵌鋰離子的碳材料制成的負(fù)極以及由含鋰的氧化物制成的正極可使用常用于制造鋰二次電池的任一種。此外，例如，能夠嵌入和脫嵌鋰離子的碳材料可使用任何低晶碳和高晶碳。低晶碳的代表例為軟碳(softcarbon)或硬碳(hardcarbon)，而高晶碳的代表例為天然石墨、凝析石墨(kishgraphite)、熱解石墨(pyrolyticcarbon)、基于中間相瀝青的碳纖維(mesophasepitchbasedcarbonfiber)、中間相碳微球(meso-carbonmicrobeads)、中間相瀝青(mesophasepitch)、和如石油或焦炭瀝青衍生的焦炭(petroleumorcoaltarpitchderivedcokes)等高溫煅燒的碳(例)。與此同時，負(fù)極可包括粘合劑，所述粘合劑可使用各種粘合劑高分子包括如聚偏二氟乙烯–六氟丙烯共聚物(PVDF-co-HFPpolyvinylidenefluoride-co-lexafluoropropylene)、聚偏二氟乙烯(polyvinylidenefluoride)、聚丙烯腈(polyacrylonitrie)及聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate)的丙烯酸系粘合劑、苯乙烯–丁二烯橡膠(SBR,styrene-butadienerubber)共聚物、和重整的苯乙烯丁二烯共聚物。本發(fā)明中所用粘合劑的種類可取決于負(fù)極的比表面積而改變。特別地，有機粘合劑(例如聚偏二氟乙烯(PVDF))可施用至具有小比表面積(約1.5m2/g或更低，特別是約0.5m2/g至約1.5m2/g)的負(fù)極。同時，含水粘合劑(例如苯乙烯丁二烯橡膠(SBR))可用于具有大比表面積(約1.5m2/g或更高，特別是約1.5m2/g至約4.5m2/g)的負(fù)極。負(fù)極具有較大比表面積時，直鏈酯化合物更容易與負(fù)極活性材料反應(yīng)。結(jié)果，使用基于PVDF為基礎(chǔ)的粘合劑會引發(fā)允許發(fā)生于負(fù)極和直鏈酯化合物之間的還原性副反應(yīng)。但是，基于SBR為基礎(chǔ)的粘合劑過度促進在負(fù)極和直鏈酯化合物之間的還原反應(yīng)。這些副反應(yīng)于高溫迅速進行并損害電池性能。因此，使用水性粘合劑制造的二次電池需要負(fù)極限制劑(restrainer)以防止副反應(yīng)。此外，通常將隔膜配置于正極和負(fù)極之間，且隔膜可使用作為現(xiàn)有隔膜的常用的多孔聚合物膜，例如，由基于聚烯烴的聚合物(例如乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物等)所制得的多孔聚合物膜，以上聚合物單獨使用或以它們的層壓物使用。此外，可以使用常用的多孔非梭織物，例如，由玻璃纖維或聚對酞酸亞乙酯纖維制得的具有高熔點的非梭織物，但不僅限于此。本發(fā)明的鋰二次電池可具有任何外觀，并無限制，但可具有使用罐的圓柱形、矩形、小袋形或硬幣形。此外，本發(fā)明的鋰二次電池適用于具有4.3至5.0V的高壓充電系統(tǒng)。下文中，將以對照以下實例的方式更詳細地解釋本發(fā)明。但應(yīng)了解的是，所提出的實例僅用于說明的目的以及對本領(lǐng)域技術(shù)人員更好的解釋，而并不旨在限制本發(fā)明的范圍，因此，可以在不背離本發(fā)明的精神和范圍情況下，做出其它等效形式和修飾。實例實例1<非水電解質(zhì)的制備>制備具有氟代碳酸亞乙酯(FEC)：碳酸亞丙酯(PC)：丙酸甲酯(MP)為30:10:60(重量比)的組成的1MLiPF6溶液作為電解質(zhì)。<電池的制備>作為正極活性材料的Li(NiaCobMnc)O2(a＝0.8，b＝0.1，c＝0.1)、作為粘合劑的聚偏二氟乙烯(PVdF)、和作為導(dǎo)電材料的碳以93:4:4的重量比混合，之后分散于N-甲基-2-吡咯啶酮中以制備正極漿料(slurry)。所述漿料以0.02g/cm2的載量涂覆于鋁集電器上，之后經(jīng)干燥和滾壓以制備正極。此外，作為負(fù)極活性材料的天然石墨、作為粘合劑的苯乙烯–丁二烯橡膠、和作為粘稠劑的羧甲基纖維素以96:2:2(重量比)混合，之后分散于水中以制備負(fù)極漿料。所述漿料涂覆至銅集電器上，之后經(jīng)干燥和滾壓以制備負(fù)極。然后，使用制得的正極和制得的負(fù)極和PE隔膜，以及之后注入制得的電解質(zhì)，以常用方式完成電池的制造，由此制備硬幣型電池。實例2以與實例1相同的方式制造電池，但在制備非水電解質(zhì)時，使用丙酸乙酯(EP)代替丙酸甲酯(MP)。實例3以與實例1相同的方式制造電池，但在制備非水電解質(zhì)時，使用氟代碳酸亞乙酯(FEC)：丙酸甲酯(MP)：碳酸二甲酯(DMC)為20:70:10(重量比)的組成。實例4<非水電解質(zhì)的制備>制備具有氟代碳酸亞乙酯(FEC)：碳酸亞乙酯(EC)：丙酸甲酯(MP)＝14.5:19.2:66.3(重量比)的組成的1MLiPF6溶液作為電解質(zhì)。<電池的制備>作為正極活性材料的Li(NiaCobMnc)O2(a＝0.8，b＝0.1，c＝0.1)、作為粘合劑的聚偏二氟乙烯(PVdF)、和作為導(dǎo)電材料的碳以93:4:4的重量比混合，之后分散于N-甲基-2-吡咯啶酮中以制備正極漿料。所述漿料以0.02g/cm2的載量涂覆于鋁集電器上，之后經(jīng)干燥和滾壓以制備正極。此外，作為負(fù)極活性材料的天然石墨、作為粘合劑的苯乙烯–丁二烯橡膠、和作為粘稠劑的羧甲基纖維素以96:2:2(重量比)混合，之后分散于水中以制備負(fù)極漿料。所述漿料涂覆至銅集電器，之后經(jīng)干燥和滾壓以制備負(fù)極。然后，使用制得的正極和制得的負(fù)極和PE隔膜，以及之后注入制得的電解質(zhì)，以常用方式完成電池的制造，由此制備圓柱型電池。對照例1以與實例1相同的方式制造電池，但在制備非水電解質(zhì)時，使用碳酸亞乙酯(EC)：碳酸亞丙酯(PC)：丙酸甲酯(MP)＝30:10:60(重量比)的組成。對照例2以與實例1相同的方式制造電池，但在制備非水電解質(zhì)時，使用氟代碳酸亞乙酯(FEC)：碳酸亞丙酯(PC)：丁酸甲酯(MB)＝30:10:60(重量比)的組成。對照例3以與實例1相同的方式制造電池，但在制備非水電解質(zhì)時，使用氟代碳酸亞乙酯(FEC)：丙酸甲酯(MP)：碳酸二甲酯(DMC)＝9:81:10(重量比)的組成。對照例4以與實例1相同的方式制造電池，但在制備非水電解質(zhì)時，使用氟代碳酸亞乙酯(FEC)：丙酸甲酯(MP)：碳酸二甲酯(DMC)＝54：36：10(重量比)的組成。對照例5以與實例1相同的方式制造電池，但在制備非水電解質(zhì)時，使用氟代碳酸亞乙酯(FEC)：碳酸亞乙酯(EC)：丙酸甲酯(MP)＝14.5：19.2：66.3(重量比)的組成。實驗例1：壽命性能的評估根據(jù)實例1至3以及對照例1至4制備的電池(電池容量為4.3mAh)于60℃以0.7C的恒定電流充電至4.3V，之后以4.3V的恒定電壓充電。充電電流為0.215mA時，中止充電。然后，電池靜置10分鐘并以0.5C的恒定電流放電至3.0V。重復(fù)充電/放電程序的同時，測定放電量。測定結(jié)果示出于圖1。此外，對于根據(jù)實例4和對照例5制備的電池(電池容量為4.3mAh)，以相同方式測定放電量。測定結(jié)果示出于圖2。實驗例2：高溫儲存性能的評估根據(jù)實例1至3以及對照例1至4制備的電池(電池容量為4.3mAh)于60℃以0.7C的恒定電流充電至4.3V，之后以4.3V的恒定電壓充電。充電電流為0.215mA時，中止充電。然后，電池于60℃靜置1周。之后，電池以0.5C的恒定電流放電至3.0V，檢測殘留容量。此外，電池以相同方式充電，之后靜置10分鐘并放電，以測定恢復(fù)容量。這以相較于初始容量的百分比表示。結(jié)果示出于以下表1。表1殘留容量(％)恢復(fù)容量(％)實例182.493.3實例280.590.3實例381.192.1對照例165.670.3對照例267.473.5對照例355.366.1對照例434.850.6當(dāng)前第1頁1 2 3