一種鎳基二次電池正極活性材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種鎳基二次電池正極活性材料及其制備方法。本發(fā)明的技術(shù)方案要點為：一種鎳基二次電池正極活性材料，為層狀氫氧化物[Ni0.8Al0.2(OH)2](Aa-)x(Bb-)y·mH2O，其中Aa-為Cl-、SO42-、NO3-或CH3COO-，Bb-為BO2-、BO33-、MoO42-或WO42-中的一種或多種，x+y=0.1-1，x>0，y>0，m=0.5-3。本發(fā)明還公開了該鎳基二次電池正極活性材料的制備方法及其在制作鎳基二次電池正極板中的應(yīng)用以及由此制備的鎳基二次電池。本發(fā)明電性能優(yōu)異，穩(wěn)定性好，性價比高，振實密度高且高溫充電效率高。
【專利說明】一種鎳基二次電池正極活性材料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于堿性二次電池正極材料【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種鎳基二次電池正極活性材料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]堿性鎳基二次電池，如鎘鎳電池、氫鎳電池、鋅鎳電池、鐵鎳電池等，目前被人們廣泛應(yīng)用于各個行業(yè)領(lǐng)域，對人們的生活產(chǎn)生了重大的影響。堿性二次電池的設(shè)計都是正極限量的，因此，正極容量的高低和性能的好壞決定了電池本身的容量和性能。研發(fā)高性能的正極材料一直是電化學(xué)工作者研究的重點。
[0003]眾所周知，氫氧化鎳作為一種正極材料，有著較高的質(zhì)量比容量和優(yōu)異的可逆性，在化學(xué)電源領(lǐng)域中有著舉足輕重的作用，被廣泛應(yīng)用于鎘鎳電池、鋅鎳電池、氫鎳電池和鐵鎳電池中。氫氧化鎳一般有兩種晶型結(jié)構(gòu)，即^1-附(0!1)2和P-Ni(OH)2，通常為綠色粉末物質(zhì)，均屬于六方晶系，具有分層的八面體結(jié)構(gòu)。Ni(OH)2晶體均可被其它金屬離子或?qū)娱g離子(K +、H2O, OF等)填充而形成晶格缺陷，它們的層間距是有明顯區(qū)別的:a -Ni (OH)2晶體中由于層間可以嵌入水分子和各種陰陽離子，層間距可達(dá)0.7-0.Snm ； β -Ni (OH)2的層間無其它分子和離子的插入，層間距僅約為0.46-0.48nm。氫氧化鎳在充放電循環(huán)過程中 Ni (0H)2、N10H 分別存在著兩種晶型，即 a -Ni (OH)2 (r=2.82g cm,和 β -Ni (OH)2(r=3.97g cnT3)、β -N10H (r=4.68 g cnT3)和 g-Ni00H (r=3.79 g cnT3)，它們之間存在著一定的轉(zhuǎn)化關(guān)系= Q-Ni( H)2和8-祖00!1、0-祖(0!1)2和β-N10H之間在充放電時可以可逆地轉(zhuǎn)化。
[0004]目前市場上的鎳基電池都采用β-Ni (0Η)2β-Ν?00Η電對循環(huán)，在這個可逆的電化學(xué)反應(yīng)中，鎳原子的氧化態(tài)約為1，其電子轉(zhuǎn)移數(shù)為1，根據(jù)法拉第定律就可以計算出，每克^-Ni(OH)2在充放電過程中產(chǎn)生的理論放電容量約為289mAh/g。但是，β-N10H在過充時轉(zhuǎn)化為g-Ni00H，容易造成極板膨脹，電池內(nèi)阻升高，循環(huán)壽命下降，0-附(0!1)2則不存在這個問題。而Q-Ni(OH)2理論容量可以達(dá)到480mAh/g，比P-Ni(OH)2高的多，這是由于Y-N10H中鎳原子的氧化態(tài)可以達(dá)到3.67，因而這個電對的電子轉(zhuǎn)移數(shù)在理論上可以接近1.67。目前P-Ni(OH)2材料的生產(chǎn)工藝非常成熟，早已實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。近年來，由于a -Ni (OH)2具有較高的理論克容量，對于a -Ni (OH)2的制備和性能研究引起了人們極大關(guān)注。但是a-Ni (OH)2的穩(wěn)定性差，在高溫下，在強(qiáng)堿液中容易轉(zhuǎn)化為P-Ni(OH)2，同時a-Ni(0H)2的振實密度較低，很難滿足現(xiàn)有電池的要求，嚴(yán)重制約了它的發(fā)展。因此，基于多電子反應(yīng)原理，發(fā)展新的鎳基正極活性材料對于堿性二次電池的發(fā)展具有重大的現(xiàn)實意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明解決的技術(shù)問題是提供了一種電性能優(yōu)異，穩(wěn)定性好，性價比高，振實密度高且高溫充電效率高的鎳基二次電池正極活性材料及其制備方法。[0006]目前研究發(fā)現(xiàn)除了金屬陽離子對α-Ni (OH)2的穩(wěn)定性及電性能有影響外，不同陰離子同樣對材料的電化學(xué)活性有重要的影響。譬如，研究曾發(fā)現(xiàn)，摻雜NO3-的C1-Ni(OH)2樣品比摻雜S042_的a -Ni (OH) 2樣品的電性能要好，而摻雜0Η_的樣品比這兩者的電性能要好。這是由于a-Ni(0H)2S了維持自身的電中性，自身所含的陰離子的含量較高。高含量的陰離子在氫氧化鎳晶格間會對其質(zhì)子擴(kuò)散過程產(chǎn)生影響。因此，通過有益陰離子摻雜來改善a-Ni (OH)2樣品的性能是解決目前C1-Ni(OH)2樣品所面臨問題的一個重要途徑。此外，水熱處理對于a-Ni(0H)2結(jié)晶度的提高有著重要的作用，但是隨著水熱反應(yīng)時間的增加，a -Ni (OH)2的振實密度會快速下降，嚴(yán)重影響到材料的體積比能量，限制了其在實際電池中的應(yīng)用。本發(fā)明結(jié)合水熱處理和有益陰離子交換的技術(shù)手段，通過不同有益陰離子的交換和修飾，極大地 提高了該材料的綜合性能，包括活化速度、高溫性能、高倍率性能和循環(huán)性能。此外，本發(fā)明通過有機(jī)絮凝劑和水熱處理的聯(lián)合作用，極大地降低了水熱處理對振實密度的影響作用，提高材料結(jié)晶度的同時，保證了活性材料的高密度。
[0007]本發(fā)明的技術(shù)方案為:一種鎳基二次電池正極活性材料，其特征在于:所述的正極活性材料為層狀氫氧化物[Nia8Ala2 (OH) 2] (Aa_) x (Bb_) y.πιΗ20，其中 Aa_ 為 C1_、S042_、N03_ 或CH3COCT, Bb^ 為 BO2-、BO33' MoO廣或 WO廣中的一種或多種，x+y=0.1-1, x>0, y>0, m=0.5-3。
[0008]本發(fā)明所述的鎳基二次電池正極活性材料的制備方法，其特征在于包括以下步驟:(I)將可溶性鎳鹽溶于去離子水中配成摩爾濃度為1-2.5mol/L的鎳鹽溶液；(2)將可溶性鋁鹽溶于摩爾濃度為3-9mol/L的堿性氫氧化物溶液中形成復(fù)合堿性溶液；(3)在惰性氣體氮氣或氬氣保護(hù)下，將鎳鹽溶液加到裝有復(fù)合堿性溶液的水熱反應(yīng)釜中，其中鎳鹽溶液與復(fù)合堿性溶液中鎳離子與鋁離子的摩爾比為4:1，反應(yīng)溫度為50-80°C，反應(yīng)完成后混合物的pH=7-14，然后于50-80°C條件下將母液陳化10_36h ； (4)在陳化后的母液中加入有機(jī)絮凝劑聚丙烯酰胺，膠體絮凝后進(jìn)行壓濾，壓濾后將濾餅在100-16(TC溫度干燥0.5-3h，并研磨成粉末，過200目篩備用；(5)將步驟(4)所得粉末轉(zhuǎn)移到配制好的摩爾濃度為
0.l-2mol/L的偏硼酸鹽溶液、硼酸鹽溶液、鑰酸鹽溶液或鎢酸鹽溶液中的一種或多種混合溶液中，在惰性氣體氮氣或氬氣保護(hù)下，于125-20(TC溫度水熱處理l_7h，經(jīng)過濾，洗滌，干燥，再次研磨得到鎳基二次電池正極活性材料[Nia8Ala2(OH)2] (Aa_)x(Bb_)y.πιΗ20粉末樣品。
[0009]本發(fā)明鎳基二次電池正極活性材料的制備方法的步驟(1)中所述的可溶性鎳鹽為硝酸鎳、硫酸鎳、醋酸鎳或氯化鎳，步驟(2)中所述的可溶性鋁鹽為與可溶性鎳鹽陰離子相同的硝酸鋁、硫酸鋁、醋酸鋁或氯化鋁，步驟(2)中所述的堿性氫氧化物溶液為氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液或氫氧化鋰溶液。
[0010]本發(fā)明鎳基二次電池正極活性材料的制備方法的步驟(5)中所述的偏硼酸鹽為偏硼酸鉀、偏硼酸鈉或偏硼酸鋰中的一種或多種，所述的硼酸鹽為硼酸鉀、硼酸鈉或硼酸鋰中的一種或多種，所述的鑰酸鹽為鑰酸鉀、鑰酸鈉或鑰酸鋰中的一種或多種，所述的鎢酸鹽為鎢酸鉀、鎢酸鈉或鎢酸鋰中的一種或多種。
[0011]一種鎳基二次電池正極板，其特征在于:所述的鎳基二次電池正極板是由上述方法制得的鎳基二次電池正極活性材料制備而成的。
[0012]本發(fā)明所述的鎳基二次電池正極板的制備方法，其特征在于具體步驟如下:將90重量份制得的鎳基二次電池正極活性材料、5重量份氧化亞鈷、5重量份Τ255鎳粉、3重量份質(zhì)量濃度為2.5%的CMC溶液和2重量份質(zhì)量濃度為60%的PTFE水溶液混合均勻，制成正極漿料，然后拉漿入預(yù)壓后的發(fā)泡鎳基體中，經(jīng)過干燥，輥壓，裁切制得鎳基二次電池正極板。
[0013]一種鎳基二次電池，包括電池殼體、密封在電池殼體中的極板組和電解液，所述的極板組包括正極板、負(fù)極板和隔膜，其特征在于:所述的正極板采用上述制備的鎳基二次電池正極板。
[0014]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下有益效果:(I)本發(fā)明通過優(yōu)選適宜的有益陰離子，控制交換時間和水熱溫度可以實現(xiàn)不同有益陰離子的定量自由交換，從而調(diào)控氫氧化鎳材料的綜合性能；(2)所提供的正極活性材料在高溫堿性溶液中十分穩(wěn)定，具有良好的電化學(xué)可逆性，較高的高溫充電效率，優(yōu)異的循環(huán)性能；(3)振實密度可以達(dá)到1.9g/cm3以上，0.2C放電容量可以達(dá)到310mAh/g以上，5C放電容量達(dá)到250mAh/g以上，5C體積比容量達(dá)到475mAh/cm3以上，優(yōu)于目前商業(yè)化的球形氫氧化鎳；(4)解決了現(xiàn)有技術(shù)制備的a -Ni (OH)2所存在的活化困難的問題，活化速度可以滿足商業(yè)化密封電池的要求，同時，由于20%的鎳元素被取代，材料成本大大降低，因此，該材料是一種性能優(yōu)異的極具競爭力的堿性二次電池用正極活性材料。
【具體實施方式】
[0015]以下通過實施例對本發(fā)明的上述內(nèi)容做進(jìn)一步詳細(xì)說明，但不應(yīng)該將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實施例。凡基于本發(fā)明上述內(nèi)容實現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。
[0016]實施例1
[Ni0.8Al0.2 (OH)2] (CF) ο.06 (BO2O ο.04.0.5H2O 正極活性材料的制備首先將實驗用水煮沸，去除CO2，將氯化鎳配成摩爾濃度為1-2.5mol/L的鎳鹽溶液，將氯化鋁以鎳鋁元素摩爾比為4:1的比例溶入摩爾濃度為3-9mol/L的氫氧化鈉溶液中，在惰性氣體氮氣保護(hù)下，將鎳鹽溶液緩慢滴加到裝有復(fù)合堿性溶液的反應(yīng)釜中，反應(yīng)溫度為65°C，最終反應(yīng)完混合物的pH=10，反應(yīng)完成后，在65°C條件下母液陳化24h，然后向母液中加入聚丙烯酰胺溶液，膠體絮凝后進(jìn)行壓濾，壓濾后將濾餅在125°C干燥1-2h，并研磨成粉末，過200目篩備用，將Sg所得粉末轉(zhuǎn)移到配制好的摩爾濃度為0.lmol/L的偏硼酸鈉溶液中，在惰性氣體氮氣保護(hù)下，在溫度為125°C條件下水熱處理lh，經(jīng)過濾，洗滌，干燥，再次研磨得到[Nia8Ala2(OH)2] (CF)ο.06(BO2Oο.04.0.5H20 粉末樣品。
[0017]實施例2
[Nia8Ala2(OH)2] (SO42O ο.3 (BO33O ο.2.H2O 正極活性材料的制備首先將實驗用水煮沸，去除CO2，將硫酸鎳配成摩爾濃度為1-2.5mol/L的鎳鹽溶液，將硫酸招以鎳招元素摩爾比為4:1的比例溶入摩爾濃度為3-9mol/L的氫氧化鉀溶液中，在惰性氣體IS氣保護(hù)下，將鎳鹽溶液緩慢滴加到裝有復(fù)合堿性溶液的反應(yīng)爸中，反應(yīng)溫度為50 V，最終反應(yīng)完混合物的pH=7，反應(yīng)完成后，在50°C條件下母液陳化36h，然后向母液中加入聚丙烯酰胺溶液，膠體絮凝后進(jìn)行壓濾，壓濾后將濾餅在150°C干燥0.5-lh，并研磨成粉末，過200目篩備用，將Sg所得粉末轉(zhuǎn)移到配制好的摩爾濃度為0.5mol/L的硼酸鉀溶液中，在惰性氣體氬氣保護(hù)下，在溫度為150°C條件下水熱處理2h，經(jīng)過濾，洗滌，干燥，再次研磨得到[Nia8Ala2(OH)2] (SO42Oο.3(BO33Oο.2.H2O 粉末樣品。
[0018]實施例3[Nia8Ala2(OH)2] (NO,) 0.4 (WO,) 0.3.2H20 正極活性材料的制備首先將實驗用水煮沸，去除CO2，將硝酸鎳配成摩爾濃度為1-2.5mol/L的鎳鹽溶液，將硝酸鋁以鎳鋁元素摩爾比為4:1的比例溶入摩爾濃度為3-9mol/L的氫氧化鋰溶液中，在惰性氣體氮氣保護(hù)下，將鎳鹽溶液緩慢滴加到裝有復(fù)合堿性溶液的反應(yīng)釜中，反應(yīng)溫度為60°C，最終反應(yīng)完混合物的pH=8，反應(yīng)完成后，在65°C條件下母液陳化10h，然后向母液加入聚丙烯酰胺溶液，膠體絮凝后進(jìn)行壓濾，壓濾后將濾餅在140°C下干燥1-2h，并研磨成粉末，過200目篩備用，將8g所得粉末轉(zhuǎn)移到配制好的摩爾濃度為lmol/L的鎢酸鈉溶液中，在惰性氣體氮氣保護(hù)下，在溫度為160°C條件下水熱處理5h，經(jīng)過濾，洗滌，干燥，再次研磨得到[Nia8Ala2(OH)2] (NO3Oο.4(WO42Oο.3.2H20 粉末樣品。
[0019]實施例4
[Nia8Ala2(OH)2] (CH3COOl ο.5 (MoO42O ο.3.H2O 正極活性材料的制備首先將實驗用水煮沸，去除CO2，將醋酸鎳配成摩爾濃度為1-2.5mol/L的鎳鹽溶液，將醋酸招以鎳招元素摩爾比為4:1的比例溶入摩爾濃度為3-9mol/L的氫氧化鉀溶液中，在惰性氣體氮氣保護(hù)下，將鎳鹽溶液緩慢滴加到裝有復(fù)合堿性溶液的反應(yīng)釜中，反應(yīng)溫度為80°C，最終反應(yīng)完混合物的pH=13，反應(yīng)完成后，在80°C條件下母液陳化24h，然后向母液加入聚丙烯酰胺溶液，膠體絮凝后進(jìn)行壓濾，壓濾后將濾餅在160°C下干燥2.5-3h，并研磨成粉末，過200目篩備用，將Sg所得粉末轉(zhuǎn)移到配制好的摩爾濃度為1.5mol/L的鑰酸鈉溶液中，在惰性氣體氮氣保護(hù)下，在溫度為180°C條件下水熱處理6h，經(jīng)過濾，洗滌，干燥，再次研磨得到[Nia8Ala2(OH)2] (CH3COOlο.5(MoO42Oο.3.H2O 粉末樣品。
[0020]實施例5
[Ni0.8Al0.2 (OH)2] (CDa4 (WO,) 0.6.3H20 正極活性材料的制備 首先將實驗用水煮沸，去除CO2，將氯化鎳化合物配成摩爾濃度為1-2.5mol/L的鎳鹽溶液，將氯化招以鎳招元素摩爾比為4:1的比例溶入摩爾濃度為3-9mol/L的氫氧化鉀溶液中，在惰性氣體氮氣保護(hù)下，將鎳鹽水溶液緩慢滴加到裝有復(fù)合堿性溶液的反應(yīng)爸中，反應(yīng)溫度為65°C，最終反應(yīng)完混合物的pH=14，反應(yīng)完成后，在65°C條件下母液陳化24h，然后向母液加入聚丙烯酰胺溶液，膠體絮凝后進(jìn)行壓濾，壓濾后將濾餅在125°C下干燥l_2h，并研磨成粉末，過200目篩備用，將8g所得粉末轉(zhuǎn)移到配制好的摩爾濃度為2mol/L的鎢酸鈉溶液中，在惰性氣體氮氣保護(hù)下，在溫度為200°C條件下水熱處理7h，經(jīng)過濾，洗滌，干燥，再次研磨得到[Nia8Ala2(OH)2] (CF) ο.4 (WO42O ο.6.3H20 粉末樣品。
[0021]實施例6
對照組I的[Nia8Ala2 (OH)2] (NO3O ο.5.H2O正極活性材料的制備首先將實驗用水煮沸，去除CO2，將硝酸鎳配成摩爾濃度為1-2.5mol/L的鎳鹽溶液，將硝酸招以鎳招元素摩爾比為4:1的比例溶入摩爾濃度為3-9mol/L的氫氧化鈉溶液中，在惰性氣體氮氣保護(hù)下，將鎳鹽溶液緩慢滴加到裝有復(fù)合堿性溶液的反應(yīng)釜中，反應(yīng)溫度為65 C，最終反應(yīng)完混合物的pH=10,反應(yīng)完成后，在65 C條件下母液陳化24h,抽濾后在125°C下干燥 l_2h，研磨得到[Nia8Ala2 (OH)2] (N03_)0.5.H2O 粉末樣品。
[0022]實施例7
對照組2的[Nia8Ala2 (OH)2] ( SO42O ο.5.H2O正極活性材料的制備
首先將實驗用水煮沸，去除CO2,將硫酸鎳配成摩爾濃度為1-2.5mol/L的鎳鹽溶液，將硫酸招以鎳招元素摩爾比為4:1的比例溶入摩爾濃度為3-9mol/L的氫氧化鈉溶液中，在惰性氣體氮氣保護(hù)下，將鎳鹽溶液緩慢滴加到裝有復(fù)合堿性溶液的反應(yīng)釜中，反應(yīng)溫度為65 C，最終反應(yīng)完混合物的pH=10,反應(yīng)完成后，在65 C條件下母液陳化24h,抽濾后在125°C下干燥1-2小時，研磨得到[Nia8Ala2 (OH)2] ( S042_)0.5.H2O粉末樣品。
[0023]電池的制作(以氫鎳電池為例)
正極板的制作:將合成的正極材料90重量份，氧化亞鈷5重量份，T255鎳粉5重量份與質(zhì)量濃度為2.5%的CMC溶液3重量份和質(zhì)量濃度為60% PTFE水溶液2重量份混合均勻，制成正極漿料，然后拉漿入預(yù)壓 后的發(fā)泡鎳中，經(jīng)過干燥，輥壓，裁切制備成鎳正極板。
[0024]負(fù)極板的制作:將儲氫合金粉95重量份，鎳粉5重量份，3重量份質(zhì)量濃度為2.5%的CMC溶液，質(zhì)量濃度為4%的聚乙烯醇溶液2重量份和質(zhì)量濃度為60%的PTFE水溶液2重量份混合均勻，制成負(fù)極漿料，通過拉漿模具涂布至鍍鎳鋼帶兩側(cè)上，經(jīng)過干燥，輥壓，裁切制成負(fù)極板，負(fù)極板設(shè)計容量為正極的1.3倍。
[0025]電池裝配:將上述鎳正極板和負(fù)極板之間夾隔著聚丙烯隔膜，用卷繞機(jī)卷繞成多圈型卷芯入AA型鋼殼中，注入質(zhì)量濃度為30%的KOH溶液和質(zhì)量濃度為2%的L1H電解液，最后封口制成AA型的氫鎳電池。
[0026]電池性能測試:將實施例1-3制得的正極活性材料制作的電池與對照組制得的正極活性材料制作的電池0.2C活化后，分別在25°C和60°C條件下以0.2C充電6h，之后電池擱置30min，然后分別以0.2C，5C放電至電壓為1.0V, 0.7V，測定電池的性能?；罨俣纫噪姵剡_(dá)到穩(wěn)定的容量所需要的循環(huán)次數(shù)來表示。電池充放電測試結(jié)果列在表1。
[0027]可以看出本發(fā)明所制備的正極活性材料具有快速的活化速度，基本能滿足工業(yè)化生產(chǎn)的要求，而對照組的正極活性材料活化速度較慢，嚴(yán)重影響了電池的化成成本，同時造成密封電池的內(nèi)壓升高，影響電池的容量及壽命。
[0028]表1電池充放電性能測試
【權(quán)利要求】
1.一種鎳基二次電池正極活性材料，其特征在于:所述的正極活性材料為層狀氫氧化物[Nia8Ala2(OH)2] ^-)!￡狀-\.111!120，其中八3-為(:1-、5042-、勵3-或013(:00-，813-為802-、Β033'MoO廣或 WO廣中的一種或多種，x+y=0.1-1, x>0, y>0, m=0.5-3。
2.—種權(quán)利要求1所述的鎳基二次電池正極活性材料的制備方法，其特征在于包括以下步驟:(1)將可溶性鎳鹽溶于去離子水中配成摩爾濃度為1-2.5mol/L的鎳鹽溶液；(2)將可溶性鋁鹽溶于摩爾濃度為3-9mol/L的堿性氫氧化物溶液中形成復(fù)合堿性溶液；(3)在惰性氣體氮氣或氬氣保護(hù)下，將鎳鹽溶液加到裝有復(fù)合堿性溶液的水熱反應(yīng)釜中，其中鎳鹽溶液與復(fù)合堿性溶液中鎳離子與招離子的摩爾比為4:1,反應(yīng)溫度為50-80°C,反應(yīng)完成后混合物的pH=7-14，然后于50-80°C條件下將母液陳化10_36h ； (4)在陳化后的母液中加入有機(jī)絮凝劑聚丙烯酰胺，膠體絮凝后進(jìn)行壓濾，壓濾后將濾餅在100-16(TC溫度干燥0.5-3h，并研磨成粉末，過200目篩備用；(5)將步驟(4)所得粉末轉(zhuǎn)移到配制好的摩爾濃度為0.l-2mol/L的偏硼酸鹽溶液、硼酸鹽溶液、鑰酸鹽溶液或鎢酸鹽溶液中的一種或多種混合溶液中，在惰性氣體氮氣或氬氣保護(hù)下，于125-20(TC溫度水熱處理l_7h，經(jīng)過濾，洗滌，干燥，再次研磨得到鎳基二次電池正極活性材料[Nia8Ala2(OH)2] (Aa_)x(Bb_)y.mH20粉末樣品O
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的鎳基二次電池正極活性材料的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的可溶性鎳鹽為硝酸鎳、硫酸鎳、醋酸鎳或氯化鎳，步驟(2)中所述的可溶性鋁鹽為與可溶性鎳鹽陰離子相同的硝酸鋁、硫酸鋁、醋酸鋁或氯化鋁，步驟(2)中所述的堿性氫氧化物溶液為氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液或氫氧化鋰溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的鎳基二次電池正極活性材料的制備方法，其特征在于:步驟(5)中所述的偏硼酸鹽為偏硼酸鉀、偏硼酸鈉或偏硼酸鋰中的一種或多種，所述的硼酸鹽為硼酸鉀、硼酸鈉或硼酸鋰中的一種或多種，所述的鑰酸鹽為鑰酸鉀、鑰酸鈉或鑰酸鋰中的一種或多種，所述的鎢酸鹽為鎢酸鉀、鎢酸鈉或鎢酸鋰中的一種或多種。
5.一種鎳基二次電池正極板，其特征在于:所述的鎳基二次電池正極板是由權(quán)利要求1所述的鎳基二次電池正極活性材料制備而成的。
6.一種權(quán)利要求5所述的鎳基二次電池正極板的制備方法，其特征在于具體步驟如下:將90重量份制得的鎳基二次電池正極活性材料、5重量份氧化亞鈷、5重量份T255鎳粉、3重量份質(zhì)量濃度為2.5%的CMC溶液和2重量份質(zhì)量濃度為60%的PTFE水溶液混合均勻，制成正極漿料，然后拉漿入預(yù)壓后的發(fā)泡鎳基體中，經(jīng)過干燥，輥壓，裁切制得鎳基二次電池正極板。
7.—種鎳基二次電池,包括電池殼體、密封在電池殼體中的極板組和電解液，所述的極板組包括正極板、負(fù)極板和隔膜，其特征在于:所述的正極板采用權(quán)利要求5所述的鎳基二次電池正極板。
【文檔編號】H01M4/52GK104037406SQ201410259230
【公開日】2014年9月10日 申請日期:2014年6月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月12日
【發(fā)明者】上官恩波, 李晶, 李全民, 常照榮, 郭丹 申請人:河南師范大學(xué)