專利名稱：一種鐵基富鋰正極材料以及流變相制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種簡(jiǎn)單制備鋰離子正極材料(1-X) Li2MnO3.XLiFeO2的流變相的方法，并在此基礎(chǔ)上進(jìn)行了摻雜Co和Mo的改性，屬于鐵基富鋰正極材料技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
由于Fe價(jià)格低廉環(huán)境友好，而且儲(chǔ)量豐富，所以選用含鐵化合物作為正極材料來(lái)代替LiCoO2的研究逐漸被人關(guān)注。目前，商業(yè)化的LiFePO4是一種優(yōu)秀的3V正極材料，但是越來(lái)越多的研究者嘗試尋找一個(gè)Fe基的4V正極材料。由于Li2MnO3含鋰量較高，它所引出的一系列固溶體正極材料受到極大的關(guān)注，另一方面Fe3V4+氧化還原電對(duì)在充放電在4V左右能在Fe摻雜的LiNiO2和Fe摻雜的LiCoO2中被觀察到，但是在非電化學(xué)活性相LiFeO2中并沒(méi)有得到證實(shí)，于是正極材料鐵基富鋰材料(1-X)Li2MnO3.XLiFeO2被設(shè)計(jì)出來(lái)。這種材料具有較高的比容量，而且材料價(jià)格低廉。但是(1-x) Li2MnO3 ^xLiFeO2正極材料必須要做到〈lOOnm的顆粒尺寸才有電化學(xué)性能，目前的合成方法主要是低溫共沉淀一水熱一高溫煅燒三步法，合成過(guò)程較為繁瑣，而且循環(huán)性能不佳。因此，迫切需求一種能夠合成出能夠得到低于IOOnm顆粒尺寸的合成方法，同時(shí)能夠改善循環(huán)穩(wěn)定性。流變相法是一種軟化學(xué)方法，是在反應(yīng)體系中有流變相參與的化學(xué)反應(yīng)，是一種將流變學(xué)與合成方法相結(jié)合的軟體學(xué)綠色合成方法。具體是將將多種固相反應(yīng)物經(jīng)初步混合后，加入適量的溶劑，形成固體混合物與溶劑充分接觸的不分層、均一的流變體系，將該體系置于適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件下得到前驅(qū)體。這種合成方法在合成納米顆粒中得到廣泛引用，能夠使固體顆粒的表面積能得到有效的利用，反應(yīng)中熱交換良好，不會(huì)出現(xiàn)局部過(guò)熱現(xiàn)象，溫度易于調(diào)節(jié)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種新型制備鋰離子正極材料(1-X)Li2MnO3.XLiFeO2的流變相法，其中O < X < 1，該方法可得到小于IOOnm尺寸的顆粒，材料的循環(huán)性能好，而且工藝簡(jiǎn)單、操作易行、成本低廉，環(huán)境友好，適合于大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)。我們還在此基礎(chǔ)上進(jìn)行了摻雜改性，合成出新的鐵錳富鋰復(fù)合材料，(1-X)Li2MnO3.xLiFe(1_y)CoyO2 (0<χ<1,0<y<0.5)和(1-x)Li2Mrva5zMoQ 5z03 *xLiFe(1_z)Mo0.5z02 (0<x<l,0<z<0.03)，這些材料依然保持小于 IOOnm的尺寸顆粒，但有效地改善了循環(huán)性能。解決本發(fā)明技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案如下。一種簡(jiǎn)單流變相法制備鐵基富鋰正極材料(1-x) Li2MnO3.XLiFeO2的方法，其中O
<X < 1，其特征在于，包括以下步驟:(I)將鋰、鐵、錳的低熔點(diǎn)鹽類按比例進(jìn)行混合，在水浴加熱條件下攪拌，形成熔融態(tài)；(2)向混合物中加入含有羥基或者羧基的中性有機(jī)物質(zhì)或中性有機(jī)物質(zhì)的水溶液，在密封條件下，繼續(xù)攪拌一段時(shí)間，使金屬鹽表面充分烷基化，之后在敞開體系下得到流變相；(3)將上述流變相在120°C下烘干，研磨得到粉末，移入高溫爐中，在空氣氣氛下于300°C 400°C預(yù)熱8小時(shí)，使得鹽類分解，然后升溫到高溫500 650°C煅燒10小時(shí)，然后自然冷卻到室溫，即得到鋰離子電池正極材料(1-x) Li2MnO3.xLiFe02。一種Co或Mo摻雜的鐵錳富鋰復(fù)合材料，其特征在于，其化學(xué)式如下:(1-X)Li2MnO3.xLiFe(1_y)Coy02 (0〈x〈l,0〈y〈0.5)和(1-X)Li2Mnfa5zMoa5zO3.xLiFe(1-z)Mo0 5z02(0<χ<1,0<ζ<0.03)。上述Co或Mo摻雜的鐵錳富鋰復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟:(I)將鋰、鐵、錳、鈷的醋酸鹽或者硝酸鹽等低熔點(diǎn)鹽類或者鑰的易分解鹽類按比例進(jìn)行混合，在水浴加熱條件下攪拌，形成熔融態(tài)；(2)向混合物中加入含有羥基或者羧基的中性有機(jī)物質(zhì)或中性有機(jī)物質(zhì)的水溶液，在密封條件下，繼續(xù)攪拌一段時(shí)間，使金屬鹽表面充分烷基化，之后在敞開體系下得到流變相；(3)將上述流變相在120°C下烘干，研磨得到粉末，移入高溫爐中，在空氣氣氛下于300°C 400°C預(yù)熱8小時(shí)，使得鹽類分解，然后升溫到高溫500 650°C煅燒10小時(shí)，然后自然冷卻到室溫，即得到鐵基富鋰材料(1-X)Li2MnO3.xLiFe(1_y)CoyO2 (0<χ<1,0<y<0.5)和(1-X)Li2Miva5zMoa5zO3.xLiFe(1_ζ)Μο0.5ζ02 (0〈χ〈1,0〈ζ〈0.03)。優(yōu)選步驟(I)的鋰鹽過(guò)量5%。使用此方法得到的該鐵錳富鋰材料平均粒徑為50nm左右，顆粒分布均勻，相比于其他方法有如下優(yōu)點(diǎn):(I)與(1-x) Li2MnO3.XLiFeO2的共沉淀-水熱-高端煅燒合成方法相比，簡(jiǎn)化了工藝流程，而且降低了合成溫度。(2)與傳統(tǒng)固相法相比，易于實(shí)現(xiàn)反應(yīng)物的均勻混合，較其他的濕化學(xué)方法相比，工藝流程簡(jiǎn)單，成本較低，易于工業(yè)化的實(shí)現(xiàn)。(3)相比其他的流變相法，前期讓金屬鹽類形成熔鹽態(tài)可以使得金屬離子得到初步混合，經(jīng)過(guò)密閉處理一段時(shí)間，能夠反應(yīng)物的固體表面充分烷基化，之后在敞開體系下讓溶劑揮發(fā)，就可以迅速得到流變相體系，加速反應(yīng)進(jìn)行。(4)加入Co和Mo所合成的復(fù)合材料可以明顯改善材料的循環(huán)性能，增加循環(huán)容量。


圖1實(shí)施例1-3所制備的正極材料的XRD圖，A為實(shí)施例1所制備，B為實(shí)施例2所制備，C為實(shí)施例3所制備；圖2實(shí)施例1-3所制備的正極材料的SEM圖，A為實(shí)施例1所制備，B為實(shí)施例2所制備，C為實(shí)施例3所制備；圖3實(shí)施例1-3所制備的正極材料的循環(huán)性能對(duì)比圖；圖4實(shí)施例4-5所制備的正極材料的XRD圖，A為實(shí)施例4所制備，B為實(shí)施例5所制備；圖5實(shí)施例4-5所制備的正極材料的SEM圖，A為實(shí)施例4所制備，B為實(shí)施例5所制備；圖6實(shí)施例5所制備的正極材料的XPS圖譜，A為Co元素，B為Fe元素，C為Mn
元素；圖7實(shí)施例4-5所制備的正極材料的循環(huán)性能對(duì)比圖；圖8實(shí)施例6-8所制備的正極材料的XRD圖，A為實(shí)施例6所制備，B為實(shí)施例7所制備，C為實(shí)施例8所制備；圖9實(shí)施例6-8所制備的正極材料的SEM圖，A為實(shí)施例6所制備，B為實(shí)施例7所制備，C為實(shí)施例8所制備；圖10實(shí)施例7所制備的正極材料的XPS圖譜，A為Mo元素，B為Fe元素，C為Mn
元素；·圖11實(shí)施例6-8所制備的正極材料的循環(huán)性能對(duì)比圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例及附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。實(shí)施例1以合成0.9Li2Mn03.0.1LiFeO2為例，按照按照L1、Fe、Mn摩爾比例稱取醋酸鋰15.2647g (過(guò)量5%)，硝酸鐵2.0200g,醋酸錳16.5436g。放入反應(yīng)釜中。稱量草酸，草酸與正極材料的摩爾比為1: 2，加入30ml的水溶解，再滴入氨水調(diào)節(jié)PH到7左右制成草酸溶液，密封之后，在水浴90°C下攪拌2個(gè)小時(shí)，之后在敞開體系下繼續(xù)攪拌，得到流變相態(tài)，使反應(yīng)物充分混合均勻。當(dāng)整個(gè)體系變?yōu)槟z狀物后，停止攪拌。將反應(yīng)物置于干燥箱內(nèi)120°C烘干10h。產(chǎn)物研磨成粉末后，在高溫爐下以l°c /min的升溫速度升至350°C，在空氣氣氛下保溫8小時(shí)，之后升至550°C煅燒10h。得到鐵基富鋰正極材料0.9Li2Mn03.0.lLiFe02。將所得的正極材料按照0.9Li2Mn03.0.1LiFeO2:乙炔黑:PTFE (氟代聚乙烯)=80:: 10:10的質(zhì)量比準(zhǔn)確稱量，混合均勻壓片處理后制成電極片，以LiPF6為電解液在充滿氬氣氣氛的手套箱里組裝成扣式電池。實(shí)施例2以合成0.8Li2Mn03.0.2LiFe02為例，按照L1、Fe、Mn摩爾比例稱取硝酸鋰11.0182g(過(guò)量5%)，硝酸鐵6.0600g,醋酸錳14.7054g,放入反應(yīng)釜中。稱量草酸，草酸與正極材料的摩爾比為1:2，加入30ml的水溶解，再滴入氨水調(diào)節(jié)PH到7左右制成草酸溶液，密封之后，在水浴90°C下攪拌2個(gè)小時(shí)，之后在敞開體系下繼續(xù)攪拌，得到流變相態(tài)，使反應(yīng)物充分混合均勻。當(dāng)整個(gè)體系變?yōu)槟z狀物后，停止攪拌。將反應(yīng)物置于干燥箱內(nèi)120°C烘干10h。產(chǎn)物研磨成粉末后，在高溫爐下以l°c /min的升溫速度升至350°C，在空氣氣氛下保溫8小時(shí)，之后升至550°C煅燒10h。得到鐵基富鋰正極材料0.8Li2Mn03.0.2LiFe02。將所得的正極材料按照0.8Li2Mn03.0.2LiFe02:乙炔黑:PTFE (氟代聚乙烯)=80:: 10:10的質(zhì)量比準(zhǔn)確稱量，混合均勻壓片處理后制成電極片，以LiPF6為電解液在充滿氬氣氣氛的手套箱里組裝成扣式電池。
實(shí)施例3
以合成0.7Li2Mn03.0.3LiFe02為例，按照L1、Fe、Mn摩爾比例稱取醋酸鋰6.8398(過(guò)量5%),硝酸鐵6.0600g,醋酸猛6.4460g放入反應(yīng)爸中。稱量草酸，草酸與正極材料的摩爾比為1:2，加入30ml的水溶解，再滴入氨水調(diào)節(jié)PH到7左右制成草酸溶液。將草酸溶液也加入反應(yīng)釜中，密封之后，攪拌2個(gè)小時(shí)。之后在敞開體系下繼續(xù)攪拌，得到流變相態(tài)，使反應(yīng)物充分混合均勻。當(dāng)整個(gè)體系變?yōu)槟z狀物后，停止攪拌。將反應(yīng)物置于干燥箱內(nèi)120°C烘干10h。產(chǎn)物研磨成粉末后，在高溫爐下以l°c /min的升溫速度升至350°C，在空氣氣氛下保溫8小時(shí)，之后升至550°C煅燒10h。得到鐵基富鋰正極材料0.7Li2Mn03.0.3LiFe02。將所得的正極材料按照0.7Li2Mn03.0.3LiFe02:乙炔黑:PTFE (氟代聚乙烯)=80:: 10:10的質(zhì)量比準(zhǔn)確稱量，混合均勻壓片處理后制成電極片，以LiPF6為電解液在充滿氬氣氣氛的手套箱里組裝成扣式電池。實(shí)施例4以合成0.7Li2Mn03.0.3LiFe0.67Co0.3302為例，按照L1、Fe、Mn摩爾比例稱取醋酸鋰6.8398 (過(guò)量5%)，硝酸鐵4.0400g,醋酸錳6.4460g,硝酸鈷1.4552g放入反應(yīng)釜中。稱量草酸，草酸與正極材料的摩爾比為1:2，加入30ml的水溶解，再滴入氨水調(diào)節(jié)PH到7左右制成草酸溶液。將草酸溶液也加入反應(yīng)釜中，密封之后，攪拌2個(gè)小時(shí)。在水浴90°C下攪拌2個(gè)小時(shí)，之后在敞開體系下繼續(xù)攪拌，得到流變相態(tài)，使反應(yīng)物充分混合均勻。當(dāng)整個(gè)體系變?yōu)槟z狀物后，停止攪拌。將反應(yīng)物置于干燥箱內(nèi)120°C烘干10h。產(chǎn)物研磨成粉末后，在高溫爐下以l°c /min的升溫速度升至350°C，在空氣氣氛下保溫8小時(shí)，之后升至550°C煅燒IOh。得到鐵基富鋰正極材料0.7Li2Mn03.0.3LiFe(l.67CO(l.3302。將所得的正極材料按照0.7Li2Mn03.0.3LiFe0.67Co0.3302:乙炔黑:PTFE (氟代聚乙烯)=80::10:10的質(zhì)量比準(zhǔn)確稱量，混合均勻壓片處理后制成電極片，以LiPF6為電解液在充滿氬氣氣氛的手套箱里組裝成扣式電池。實(shí)施例5以合成0.7Li2Mn03.0.3LiFe0.75Co0.2502為例，按照L1、Fe、Mn摩爾比例稱取醋酸鋰6.8398 (過(guò)量5%)，硝酸鐵4.545g，醋酸錳6.4460g,硝酸鈷1.0914g放入反應(yīng)釜中。稱量草酸，草酸與正極材料的摩爾比為1:2，加入30ml的水溶解，再滴入氨水調(diào)節(jié)PH到7左右制成草酸溶液。將草酸溶液也加入反應(yīng)釜中，密封之后，攪拌2個(gè)小時(shí)。之后在敞開體系下繼續(xù)攪拌，得到流變相態(tài)，使反應(yīng)物充分混合均勻。當(dāng)整個(gè)體系變?yōu)槟z狀物后，停止攪拌。將反應(yīng)物置于干燥箱內(nèi)120°C烘干10h。產(chǎn)物研磨成粉末后，在高溫爐下以l°c /min的升溫速度升至350°C，在空氣氣氛下保溫8小時(shí)，之后升至550°C煅燒10h。得到鐵基富鋰正極材料0.7Li2Mn03.0.3LiFe02。將所得的正極材料按照0.7Li2Mn03.0.3LiFe02:乙炔黑:PTFE (氟代聚乙烯)=80:: 10:10的質(zhì)量比準(zhǔn)確稱量，混合均勻壓片處理后制成電極片，以LiPF6為電解液在充滿氬氣氣氛的手套箱里組裝成扣式電池。實(shí)施例6以合成0.7Li2Mn0.995Mo0.0O5O3.0.3LiFe0.995Mo0.00502 為例，按照 L1、Fe、Mn 摩爾比例稱取醋酸鋰9.2759g (過(guò)量5%)，硝酸鐵6.0600g,醋酸錳8.67922g，鑰酸銨0.0899g放入反應(yīng)釜中。稱量草酸，草酸與正極材料的摩爾比為1:2，加入30ml的水溶解，再滴入氨水調(diào)節(jié)PH到7左右制成草酸溶液。將草酸溶液也加入反應(yīng)釜中，密封之后，攪拌2個(gè)小時(shí)。之后在敞開體系下繼續(xù)攪拌，得到流變相態(tài)，使反應(yīng)物充分混合均勻。當(dāng)整個(gè)體系變?yōu)槟z狀物后，停止攪拌。將反應(yīng)物置于干燥箱內(nèi)120°C烘干10h。產(chǎn)物研磨成粉末后，在高溫爐下以l°c /min的升溫速度升至350°C，在空氣氣氛下保溫8小時(shí)，之后升至550°C煅燒10h。得到鐵基富鋰正極材料0.7Li2Mn0.995Mo0.005θ3.0.3LiFe0.995Mo0.005 。將所得的正極材料按照正極材料:乙炔黑:PTFE (氟代聚乙烯)=80:: 10:10的質(zhì)量比準(zhǔn)確稱量，混合均勻壓片處理后制成電極片，以LiPF6為電解液在充滿氬氣氣氛的手套箱里組裝成扣式電池。實(shí)施例7以合成0.7Li2Mn0.99Mo0.0103.0.3LiFe0.99Mo0.0102 為例，按照 L1、Fe、Mn 摩爾比例稱取醋酸鋰9.4342g (過(guò)量5%)，硝酸鐵6.0600g,醋酸錳8.7643g，鑰酸銨0.1829g放入反應(yīng)釜中。稱量草酸，草酸與正極材料的摩爾比為1:2，加入30ml的水溶解，再滴入氨水調(diào)節(jié)PH到7左右制成草酸溶液。將草酸溶液也加入反應(yīng)釜中，密封之后，攪拌2個(gè)小時(shí)。之后在敞開體系下繼續(xù)攪拌，得到流變相態(tài)，使反應(yīng)物充分混合均勻。當(dāng)整個(gè)體系變?yōu)槟z狀物后，停止攪拌。將反應(yīng)物置于干燥箱內(nèi)120°C烘干10h。產(chǎn)物研磨成粉末后，在高溫爐下以l°c /min的升溫速度升至350°C，在空氣氣氛下保溫8小時(shí)，之后升至550°C煅燒10h。得到鐵基富鋰正極材料0.7Li2Mn0.995Mo0.005θ3.0.3LiFe0.995Mo0.005 。將所得的正極材料按照正極材料:乙炔黑:PTFE (氟代聚乙烯)=80::10:10的質(zhì)量比準(zhǔn)確稱量，混合均勻壓片處理后制成電極片，以LiPF6為電解液在充滿氬氣氣氛的手套箱里組裝成扣式電池。實(shí)施例8以合成0.7Li2Mn0.985Mo0.01Α.0.3LiFe0.985Mo0.01502 為例，按照 L1、Fe、Mn 摩爾比例稱取醋酸鋰9.5997g (過(guò)量5%)，硝酸鐵6.0600g,醋酸錳8.8535g，鑰酸銨0.2788g放入反應(yīng)釜中。稱量草酸，草酸與正極材料的摩爾比為1:2，加入30ml的水溶解，再滴入氨水調(diào)節(jié)PH到7左右制成草酸溶液。將草酸溶液也加入反應(yīng)釜中，密封之后，攪拌2個(gè)小時(shí)。之后在敞開體系下繼續(xù)攪拌，得到流變相態(tài)，使反應(yīng)物充分混合均勻。當(dāng)整個(gè)體系變?yōu)槟z狀物后，停止攪拌。將反應(yīng)物置于干燥箱內(nèi)120°C烘干10h。產(chǎn)物研磨成粉末后，在高溫爐下以l°c /min的升溫速度升至350°C，在空氣氣氛下保溫8小時(shí)，之后升至550°C煅燒10h。得到鐵基富鋰正極材料0.7Li2Mn0.995Mo0.005θ3.0.3LiFe0.995Mo0.005 。將所得的正極材料按照正極材料:乙炔黑: PTFE (氟代聚乙烯)=80:: 10:10的質(zhì)量比準(zhǔn)確稱量，混合均勻壓片處理后制成電極片，以LiPF6為電解液在充滿氬氣氣氛的手套箱里組裝成扣式電池。
權(quán)利要求
1.一種簡(jiǎn)單流變相法制備鐵基富鋰正極材料(1-X)Li2MnO3.XLiFeO2的方法，其中O<X < 1，其特征在于，包括以下步驟: (I)將鋰、鐵、錳的低熔點(diǎn)鹽類按比例進(jìn)行混合，在水浴加熱條件下攪拌，形成熔融態(tài)； (2 )向混合物中加入含有羥基或者羧基的中性有機(jī)物質(zhì)或中性有機(jī)物質(zhì)的水溶液，在密封條件下，繼續(xù)攪拌一段時(shí)間，使金屬鹽表面充分烷基化，之后在敞開體系下得到流變相； (3)將上述流變相在120°C下烘干，研磨得到粉末，移入高溫爐中，在空氣氣氛下于300°C 400°C預(yù)熱8小時(shí)，使得鹽類分解，然后升溫到高溫500 650°C煅燒10小時(shí)，然后自然冷卻到室溫，即得到鋰離子電池正極材料(1-x) Li2MnO3.xLiFe02。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，所述的低熔點(diǎn)鹽為醋酸鹽或者硝酸鹽。
3.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，步驟(I)的鋰鹽過(guò)量5%。
4.一種Co或Mo摻雜的鐵錳富鋰復(fù)合材料，其特征在于，其化學(xué)式如下:(1-χ)Li2MnO3.xLiFe(卜y)Coy02 和(l-χ) Li2Mn^0 5ζΜο0 5ζ03.xLiFe(1_z)Mo0 5ζ02, 0<χ<1, 0<y<0.5,0〈ζ〈0.03。
5.制備權(quán)利要求4的一種Co或Mo摻雜的鐵錳富鋰復(fù)合材料的方法，其特征在于，包括以下步驟: (I)將鋰、鐵、錳、鈷的低熔點(diǎn)鹽類按比例進(jìn)行混合，或者將將鋰、鐵、錳的低熔點(diǎn)鹽類和鑰的易分解鹽類按比例進(jìn)行混合，在水浴加熱條件下攪拌，形成熔融態(tài)； (2 )向混合物中加入含有羥基或者羧基的中性有機(jī)物質(zhì)或中性有機(jī)物質(zhì)的水溶液，在密封條件下，繼續(xù)攪拌一段時(shí)間，使金屬鹽表面充分烷基化，之后在敞開體系下得到流變相； (3)將上述流變相在120°C下烘干，研磨得到粉末，移入高溫爐中，在空氣氣氛下于300°C 400°C預(yù)熱8小時(shí)，使得鹽類分解，然后升溫到高溫500 650°C煅燒10小時(shí)，然后自然冷卻到室溫，即得到鐵基富鋰材料(1-X)Li2MnO3.xLiFe(1_y)CoyO2和(1-χ)Li2Mn1-0.5ζΜο0.5ζ03.xLiFeG—^Mci0.5ζ02。
6.按 照權(quán)利要求5的方法，其特征在于，所述的低熔點(diǎn)鹽為醋酸鹽或者硝酸鹽。
7.按照權(quán)利要求5的方法，其特征在于，步驟(I)的鋰鹽過(guò)量5%。
全文摘要
一種鐵基富鋰正極材料以及流變相制備方法，屬于鐵基富鋰正極材料技術(shù)領(lǐng)域，新材料(1-x)Li2MnO3·xLiFe(1-y)CoyO2和(1-x)Li2Mn1-0.5zMo0.5zO3·xLiFe(1-z)Mo0.5zO2，0<x<1，0<y<0.5，0<z<0.03。將鋰、鐵、錳、鈷的低熔點(diǎn)鹽或鉬的易分解鹽按比例混合，加熱熔融；加入含有羥基或者羧基的中性物質(zhì)或中性物質(zhì)的水溶液，密封條件下攪拌，使金屬鹽表面充分烷基化，在敞開體系下得到流變相；烘干，在空氣氣氛下300℃～400℃預(yù)熱8小時(shí)，然后升溫到500～650℃煅燒10小時(shí)，自然冷卻。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單、操作易行、成本低廉，環(huán)境友好。
文檔編號(hào)H01M4/525GK103199239SQ201310136329
公開日2013年7月10日 申請(qǐng)日期2013年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月18日
發(fā)明者趙煜娟, 吳銳, 任文峰, 孫玉成, 岳影 申請(qǐng)人:北京工業(yè)大學(xué)