專(zhuān)利名稱(chēng):鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料及其制備方法與應(yīng)用;尤其涉及適于太陽(yáng)能光譜轉(zhuǎn)換的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù):
量子剪裁(Quantum-cutting),又稱(chēng)為能量下轉(zhuǎn)換(Down-conversion),是指在一個(gè)高能光子的激發(fā)下,材料發(fā)射出多于一個(gè)光子的現(xiàn)象,即量子效率大于100%的現(xiàn)象。量子剪裁效應(yīng)可應(yīng)用于綠色照明和等離子體電視的VUV光子激發(fā)的高效熒光粉;可應(yīng)用于高能物理研究和醫(yī)學(xué)診斷的新型閃爍體;可應(yīng)用于光刻、光化學(xué)、激光生物等方面的高效、全固體VUV激光材料等。量子剪裁材料作為一種理想的材料,最近幾十年來(lái)已逐漸成為研究者關(guān)注的焦點(diǎn)。以往對(duì)量子剪裁效應(yīng)的研究局限于可見(jiàn)光區(qū)域,最近幾年已經(jīng)開(kāi)始拓展到近紅外領(lǐng)域。不同于可見(jiàn)光量子剪裁熒光粉,近紅外量子剪裁是指將一個(gè)可見(jiàn)光子轉(zhuǎn)化為兩個(gè)近紅外光子,這樣可以使這兩個(gè)近紅外光子得到充分利用,避免了可見(jiàn)光子在向更低能量光子轉(zhuǎn)化過(guò)程中的能量損失。量子剪裁效應(yīng)能夠通過(guò)單一離子的能級(jí)躍遷、離子對(duì)之間的能量傳遞、離子和基質(zhì)之間的能量傳遞實(shí)現(xiàn)剪裁過(guò)程。荷蘭烏德勒支大學(xué)的A. Meijerink為代表的發(fā)光材料研究專(zhuān)家通過(guò)設(shè)計(jì)Tb3+_Yb3+、Pr3+-Yb3+和Tm3+-Yb3+等稀土離子產(chǎn)生量子裁剪發(fā)光,在近紅外量子剪裁發(fā)光領(lǐng)域做出了許多開(kāi)創(chuàng)性的工作。目前關(guān)于量子剪裁的研究主要集中于氟化物等為基質(zhì)的稀土離子摻雜體系。氟化物的制備過(guò)程中使用有毒化學(xué)品,并且會(huì)生產(chǎn)對(duì)人體、環(huán)境有害的氣體,從而破壞人體健康、污染環(huán)境。同時(shí),量子剪裁材料卻作為許多新興高科技產(chǎn)品的基礎(chǔ)功能材料,其需求量日益增加。因此,目前非常需要一種適用于太陽(yáng)光譜轉(zhuǎn)換的、制備過(guò)程中對(duì)人體及環(huán)境無(wú)害的、操作簡(jiǎn)單、制備成本低的近紅外量子剪裁材料。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種發(fā)光效率高、化學(xué)穩(wěn)定性好的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料。進(jìn)一步地,本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種制備上述鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的方法。本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行深入、詳細(xì)地研究,通過(guò)控制化學(xué)組成、原料配比以及燒成溫度等因素,使制備的熒光材料化學(xué)品相穩(wěn)定,進(jìn)而影響熒光強(qiáng)度和隨溫度變化的穩(wěn)定性,從而解決了上述技術(shù)問(wèn)題。具體方案如下本發(fā)明所提供的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料,其化學(xué)組成式為Ca0.99-xW04:0. OINd3+,xYb3+其中,Ca0.99_xW04為基質(zhì),Nd3+,Yb3+是摻入的稀土離子,χ是摻入的稀土離子的
3摩爾數(shù)量,0. 01彡X彡0. 3。本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的制備方法,其中,鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的化學(xué)組成式為Ceiq.99_XW04:0. OlNd3+, xYb3+, Ca0.99_xW04為基質(zhì),Nd3+,Yb3+是摻入的稀土離子,χ是摻入的稀土離子的摩爾量,0. 01 ^ x^ 0.3 ;包括如下步驟根據(jù)該鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的化學(xué)組成式,將鈣原料、鎢原料、釹原料和鐿原料按照化學(xué)計(jì)量比混合,研磨;將混合后的原料在空氣中于300 500°C的溫度下,預(yù)煅燒;將預(yù)煅燒后的物料冷卻,再次研磨;將再次研磨后的原料在900 1000°C的溫度下煅燒;將煅燒后的物料冷卻,研磨,從而獲得所述鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式,上述制備方法中所使用的鈣原料選自碳酸鈣、硝酸鈣和氧化鈣中的一種或多種;進(jìn)一步優(yōu)選地,上述制備方法中所使用的鎢原料為三氧化鎢;進(jìn)一步優(yōu)選地,上述制備方法中所使用的釹原料選自氧化釹和硝酸釹中的一種或多種; 進(jìn)一步優(yōu)選地,上述制備方法中所使用的鐿原料選自氧化鐿和硝酸鐿中的一種或兩種。進(jìn)一步優(yōu)選地,上述制備方法中所述預(yù)煅燒進(jìn)行2 3小時(shí);所述煅燒進(jìn)行3 5 小時(shí)。進(jìn)一步優(yōu)選所制備的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的平均粒徑為IOOnm 100 μ m ; 更優(yōu)選地,平均粒徑為0.5 30 μ m。本發(fā)明所述的粒徑是通過(guò)掃描電鏡(SEM)隨機(jī)測(cè)量 20個(gè)顆粒得出的平均粒徑數(shù)值。本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料Ceiq. 99_XW04:0. OlNd3+, xYb3+(0. 01^x^0.3) 可以用于制備太陽(yáng)能電池。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的激發(fā)光譜非常寬,在可見(jiàn)光區(qū)具有非常強(qiáng)的吸收。另外,本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料采用了常見(jiàn)的鎢酸鹽作為基質(zhì),合成方法簡(jiǎn)單、易于制備,且無(wú)有毒化學(xué)品的排放,無(wú)環(huán)境污染,是綠色環(huán)保節(jié)能的新型近紅外量子剪裁材料。而且,由于本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,經(jīng)計(jì)算得其量子效率高達(dá)181%,有望改善目前太陽(yáng)能電池工作效率低的狀況。
圖1表示本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料Qia89WO4:0. OlNd3+,0. IYb3+的XRD 衍射圖譜;圖2表示本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料Ciia89W04:0. OlNd3+,0. IYb3+的室溫激發(fā)和發(fā)射光譜圖;圖3表示本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材WQia98WO4:0. OlNd3+, 0. 01 3+在室溫下激發(fā)的發(fā)射光譜圖;圖4表示本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材WQia94WO4:0. OlNd3+, 0. 05 3+在室溫下激發(fā)的發(fā)射光譜圖5表示本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料C£ia69W04:0. OlNd3+,0. 3Yb3+在室溫下激發(fā)的發(fā)射光譜圖;圖6表示本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料Ciia89W04:0. OlNd3+,0. IYb3+在室溫下Nd3+的壽命衰減圖;圖7表示本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材WQia98WO4:0. OlNd3+, 0. 01 3+在室溫下Nd3+的壽命衰減圖;圖8表示本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材WQia94WO4:0. OlNd3+, 0. 05 3+在室溫下Nd3+的壽命衰減圖;圖9表示本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料C£ia69W04:0. OlNd3+,0. 3Yb3+在室溫下Nd3+的壽命衰減圖;圖10表示本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料Ceiq. 99_XW04:0. OlNd3+, xYb3+(0. 01^x^0.3)經(jīng)計(jì)算所得能量傳遞率和量子產(chǎn)率對(duì)比圖。
具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的化學(xué)組成為Ca0.99-xW04:0. OlNd3+, xYb3+ (0. 01 彡 χ 彡 0· 3)其中,Qia99IWO4為基質(zhì),Nd3+,Yb3+是摻入的稀土離子,χ是摻入的稀土離子的摩爾量,0. 01 ^ X ^ 0. 3ο進(jìn)一步地,優(yōu)選摻入稀土離子的摩爾量χ為0. 05,0. 07,0. 1和0. 15。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,在所述鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料中,摻入的稀土離子的量χ為0. 1,即優(yōu)選所述鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的化學(xué)組成式為 Ca0.89W04:0. OlNd3+, 0. IYb3+ 本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的制備方法,其中,鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的化學(xué)組成式為Ceiq.99_XW04:0. OlNd3+, xYb3+, Ca0.99_xW04為基質(zhì),Nd3+,Yb3+是摻入的稀土離子,χ是摻入的稀土離子的摩爾量,0. 01 ^ x^ 0.3 ;包括如下步驟根據(jù)該鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的化學(xué)組成式,將鈣原料、鎢原料、釹原料以及鐿原料按照化學(xué)計(jì)量比混合,研磨;將混合后的原料在空氣中于300 500°C的溫度下預(yù)煅燒;將預(yù)煅燒后的物料冷卻至室溫,再次研磨;將再次研磨后的原料在900 1000°C的溫度下煅燒;將煅燒后的物料冷卻至室溫,研磨,從而獲得所述鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的激發(fā)光譜非常寬,在可見(jiàn)光區(qū)(300 700nm)具有強(qiáng)的吸收,其發(fā)射主峰位于900 1500nm。另外,本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料采用了常見(jiàn)的鎢酸鹽作為基質(zhì),合成方法簡(jiǎn)單、易于操作,反應(yīng)條件溫和,耗能少、無(wú)有毒化學(xué)品的排放,無(wú)環(huán)境污染,是綠色環(huán)保節(jié)能的新型近紅外量子剪裁材料。而且,由于本發(fā)明的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,量子產(chǎn)率高,從而可以提高太陽(yáng)能電池的工作效率。以下通過(guò)具體實(shí)施例進(jìn)一步解釋和說(shuō)明本發(fā)明,但是以下具體實(shí)施例并不能用于限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。以下具體實(shí)施例的各種變化和改進(jìn)都包括在所附權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍內(nèi)。實(shí)施例1 鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料CEia89WO4 = O. OlNd3+, 0. IYb3+的制備按化學(xué)計(jì)量比分別稱(chēng)取碳酸鈣(CaCO3)O. 5939g、三氧化鎢(WO3) 1. M57g、氧化釹 (Nd2O3)0.0122g和氧化鐿(%203)0. 1314g。將上述原料在瑪瑙研缽研磨混勻后,裝入剛玉坩堝中,在400°C的溫度下,預(yù)煅燒2小時(shí)。然后將預(yù)煅燒后的粉料冷卻至室溫,取出研磨。然后在900°C的溫度下再次煅燒4小時(shí),冷卻后,再次研磨至粉碎、過(guò)篩,即可得粒徑為 IOOnm 100 μ m的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料Ciia89WO4 = O. OlNd3+, 0. lYb3+。采用日本島津XRD-6000型X-射線(xiàn)多晶衍射儀(輻射源為Cu靶Ka,40kV,30mA, λ =0. lM06nm,步長(zhǎng)0.02,掃描范圍10° 90° ),測(cè)定所制備的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料樣品的X-射線(xiàn)衍射圖,其結(jié)果如圖1所示。由圖可以看出,其與CaWO4標(biāo)準(zhǔn)XRD圖譜 (JCPDS85-0854)幾乎一致,表明其為單一結(jié)晶相。在型號(hào)為HORIBA Fluorolog-3熒光光譜儀上測(cè)試所制備的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的激發(fā)、發(fā)射光譜,和壽命衰減。將該鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料在354nm紫外光下激發(fā),其發(fā)射光在近紅外區(qū)域,發(fā)射峰位于873、1057、1333nm處。該鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的室溫激發(fā)和發(fā)射光譜具體參見(jiàn)圖2。壽命衰減曲線(xiàn)參見(jiàn)圖6。經(jīng)計(jì)算壽命為 66. 64 μ s,能量傳遞率為54%,量子產(chǎn)率為181%。實(shí)施例2 鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料CEia98WO4 = O. OlNd3+, 0. OlYb3+的制備按化學(xué)計(jì)量比分別稱(chēng)取硝酸鈣(Ca(NO3)2 ·4Η20) 1. M^g、三氧化鎢(WO3) 1. 5457g, 硝酸釹(Nd(NO3)3 ·6Η20)0.(^92β和硝酸鐿(Yb (NO3) 3 ·5Η20) 0. 0299g。將上述原料在瑪瑙研缽研磨混勻后,裝入剛玉坩堝中,在500°C的溫度下,預(yù)煅燒3小時(shí)。然后將預(yù)煅燒后的粉料冷卻至室溫,取出研磨。然后在1000°C的溫度下再次煅燒5小時(shí),冷卻后,再次研磨至粉碎、 過(guò)篩,即可得平均粒徑為IOOnm 100 μ m的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料Qia98WO4:0. OlNd3+,
0. OlYb3+O與實(shí)施例1相同,經(jīng)X-射線(xiàn)衍射測(cè)試表明所制備的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料為單一結(jié)晶相。在型號(hào)為HORIBA Fluorolog-3熒光光譜儀上測(cè)試所制備的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的激發(fā)、發(fā)射光譜,和壽命衰減。將該鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料在354nm紫外光下激發(fā),其發(fā)射光在近紅外區(qū)域,發(fā)射峰位于873、1057、1333nm處。該鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料在室溫下激發(fā)的發(fā)射光譜具體參見(jiàn)圖3。壽命衰減曲線(xiàn)參見(jiàn)圖7。經(jīng)計(jì)算壽命為 116. 46 μ s,能量傳遞率為20%,量子產(chǎn)率為161%。實(shí)施例3 鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料Qia94WO4 = O. OlNd3+, 0. 05 3+的制備按化學(xué)計(jì)量比分別稱(chēng)取氧化鈣(CaO)O. 3514g、三氧化鎢(WO3) 1. M57g、氧化釹 (Nd2O3)O. 0122g和氧化鐿(Yb2O3)O. 0657g。將上述原料在瑪瑙研缽研磨混勻后,裝入剛玉坩堝中,在300°C的溫度下,預(yù)煅燒2小時(shí)。然后將預(yù)煅燒后的粉料冷卻至室溫,取出研磨。然后在900°C的溫度下再次煅燒3小時(shí),冷卻后,再次研磨至粉碎、過(guò)篩,即可得粒徑為 IOOnm 100 μ m的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料CaawWO4:0. OlNd3+, 0. 05Yb3+。與實(shí)施例1相同,經(jīng)X-射線(xiàn)衍射測(cè)試表明所制備的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料為單一結(jié)晶相。在型號(hào)為HORIBA Fluorolog-3熒光光譜儀上測(cè)試所制備的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的激發(fā)、發(fā)射光譜,和壽命衰減。將該鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料在354nm紫外光下激發(fā),其發(fā)射光在近紅外區(qū)域,發(fā)射峰位于873、1057、1333nm處。該鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的在室溫下激發(fā)和的發(fā)射光譜具體參見(jiàn)圖4。壽命衰減曲線(xiàn)參見(jiàn)圖8。經(jīng)計(jì)算壽命為98. 80 μ s,能量傳遞率為32%,量子產(chǎn)率為165%。實(shí)施例4 鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料CEia69WO4 = O. OlNd3+, 0. 3Yb3+的制備按化學(xué)計(jì)量比分別稱(chēng)取碳酸鈣(CaCO3)O. 4604g、三氧化鎢(WO3) 1. M57g、氧化釹 (Nd2O3)O. 0122g和氧化鐿(%203)0. 3941g。將上述原料在瑪瑙研缽研磨混勻后,裝入剛玉坩堝中,在400°C的溫度下,預(yù)煅燒2小時(shí)。然后將預(yù)煅燒后的粉料冷卻至室溫,取出研磨。 然后在900°C的溫度下再次煅燒4小時(shí),冷卻后,再次研磨至粉碎、過(guò)篩,即可得平均粒徑為 IOOnm 100 μ m的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料Ciia69WO4 = O. OlNd3+, 0. 3Yb3+ 與實(shí)施例1相同,經(jīng)X-射線(xiàn)衍射測(cè)試表明所制備的熒光材料為單一結(jié)晶相。在型號(hào)為HORIBA Fluorolog-3熒光光譜儀上測(cè)試所制備的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的激發(fā)、 發(fā)射光譜,和壽命衰減。將該鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料在354nm紫外光下激發(fā),其發(fā)射光在近紅外區(qū)域,發(fā)射峰位于873、1057、1333nm處。該鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料在室溫下激發(fā)的發(fā)射光譜具體參見(jiàn)圖5。壽命衰減曲線(xiàn)參見(jiàn)圖9。經(jīng)計(jì)算壽命為37. M μ s,能量傳遞率為74%,量子產(chǎn)率為172%。將鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料Ca0.98W04:0. OlNd3+,0. OlYb3+、Ca0.94W04:0. OlNd3+, 0. 05Yb3+、Ca0 92W04:0. OlNd3+, 0. 07Yb3+、Ca0 89WO4: 0. OlNd3+, 0. IYb3+、Ca0. MW04:0. OlNcT, 0. 15Yb3\ Ca0.69W04:0. OlNd3+, 0. 3Yb3+經(jīng)計(jì)算所得的衰減壽命、能量傳遞率和量子產(chǎn)率相對(duì)于摻雜量的變化作對(duì)比圖。由圖10可以看出,隨摻雜量的增加,樣品的能量傳遞率不斷增大,量子產(chǎn)率在 170%左右,最高可達(dá)181%。這說(shuō)明該鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料可見(jiàn)光與近紅外光轉(zhuǎn)換性質(zhì)優(yōu)良,是一種合適于太陽(yáng)能光譜轉(zhuǎn)換的理想候選材料。
權(quán)利要求
1.一種鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料,其化學(xué)組成式為Ca0 99_xW04:0. OlNd3+, xYb3+其中,Caa99_xW04為基質(zhì),Nd3+和是摻入的稀土離子,χ是摻入的稀土離子的摩爾數(shù)量,0. 01彡χ彡0. 3。
2.—種鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的制備方法,其中,所述鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的化學(xué)組成式為Ceiq.99_XW04:0. OlNd3+, xYb3+, Ca0.99_xW04為基質(zhì),Nd3+,Yb3+是摻入的稀土離子,χ是摻入的稀土離子的摩爾量,0. 01^x^0.3 ;該制備方法包括如下步驟根據(jù)所述鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的化學(xué)組成式,將鈣原料、鎢原料、釹原料和鐿原料按照化學(xué)計(jì)量比混合,研磨;將混合后的原料在空氣中于300 500°C的溫度下預(yù)煅燒;將預(yù)煅燒后的物料冷卻,再次研磨;將再次研磨后的原料在900 1000°C的溫度下煅燒;將煅燒后的物料冷卻,研磨,從而獲得鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述鈣原料選自碳酸鈣、硝酸鈣和氧化鈣中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的制備方法,其特征在于,所述鎢原料為三氧化鎢。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法,其特征在于,所述釹原料選自氧化釹和硝酸釹中的一種或兩種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法,其特征在于,所述鐿原料選自氧化鐿和硝酸鐿中的一種或兩種。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于,所述預(yù)煅燒進(jìn)行2 3小時(shí);所述煅燒進(jìn)行3 5小時(shí)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法,其特征在于,所述鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的平均粒徑為IOOnm 100 μ m。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法,其特征在于,所述鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料的平均粒徑為0. 5 30 μ m。
10.權(quán)利要求1所述的鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料在制備太陽(yáng)能電池中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明提供一種鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料及其制備方法與應(yīng)用,該量子剪裁材料的化學(xué)組成式為Ca0.99-xWO4:0.01Nd3+,xYb3+;其中,Ca0.99-xWO4為基質(zhì),Nd3+和Yb3+是摻入的稀土離子,x是摻入的稀土離子Yb3+的摩爾數(shù)量,0.01≤x≤0.3。該量子剪裁材料的制備方法是采用傳統(tǒng)高溫固相煅燒法合成鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料。該鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料可以被300~700nm的可見(jiàn)光激發(fā),且發(fā)射出900~1500nm范圍內(nèi)高強(qiáng)度的近紅外光,此波段的光能有效被硅基太陽(yáng)能電池吸收,經(jīng)計(jì)算得其量子效率高達(dá)181%。該鎢酸鹽近紅外量子剪裁材料適用于制備太陽(yáng)能電池。
文檔編號(hào)H01L51/46GK102424750SQ20111032200
公開(kāi)日2012年4月25日 申請(qǐng)日期2011年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月20日
發(fā)明者孫家躍, 曹純, 杜海燕 申請(qǐng)人:北京工商大學(xué)