本發(fā)明涉及一種檢測方法，具體地，本發(fā)明涉及檢測土壤中二噁英殘留的方法。
背景技術(shù)：
隨著科學技術(shù)的發(fā)展,人們的生活水平得到了極大的改善和提高,然而,在享受高度發(fā)達的物質(zhì)文明的同時,人們也不得不接受全球環(huán)境日益惡化這一嚴峻現(xiàn)實。
二噁英類物質(zhì)是一大類物質(zhì)的總稱,主要包括氯代二噁英(即通常所指的二噁英)、溴代二噁英、多氯及多溴聯(lián)苯等物質(zhì),它們大都具有強烈的致畸、致癌、致突變性和遺傳毒性,同時也具有環(huán)境持久性、生物累積性和遠距離遷移能力。
由于二噁英類化合物種類較多，在環(huán)境中含量很低且其存在的基體復雜，同時要求分析儀器具有較低的檢測限，因此，在檢測前，樣品前處理及其重要。
基質(zhì)固相分散是一種新的萃取凈化技術(shù)，其優(yōu)點在于：依靠機械剪切力和分散劑的去垢效應及巨大的表面積使樣品結(jié)構(gòu)破碎并且在填料表面均勻分散，簡化了傳統(tǒng)檢測方法中前處理的過程，避免了樣品勻漿、轉(zhuǎn)溶、乳化、濃縮等造成的待測物損失，提高了凈化效率。然而，常用的基質(zhì)固相分散技術(shù)所用的分散劑為硅膠、氧化鋁、C18、佛羅里硅等，在選擇性和待異性方面具有較大的局限性。
因此，本發(fā)明提供吸附組合物用于檢測土壤中二噁英殘留的方法，此方法具有成本低，選擇性高、檢測速度快等優(yōu)點。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
針對上述問題，本發(fā)明提供一種檢測土壤中二噁英殘留的方法，包括以下步驟：
(1)研磨：將土壤樣品與吸附組合物置于研缽中，研磨10-30min，混合均勻；
(2)淋洗：將步驟(1)中得到的土壤樣品與吸附組合物的混合物裝入萃取柱中，壓實，萃取柱上下用篩板固定，然后用淋洗劑以1-2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃條件下，用氮氣將淋洗液吹干，得到待檢測物質(zhì)；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待檢測物質(zhì)，過濾后采用HRGC-HRMS分離并定性定量檢測出所述待檢測物質(zhì)中各組分；
其中，所述吸附組合物包括瓜環(huán)接枝丙烯酸和磺化碳納米管、棕櫚酸改性弗羅里硅土。
在一種實施方式中，所述步驟(1)中土壤樣品與吸附組合物的重量比1：(2-5)。
在一種實施方式中，所述步驟(1)中土壤樣品與吸附組合物的重量比1：4.2。
在一種實施方式中，所述步驟(2)中淋洗劑為二氯甲烷、正己烷、質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸；所述二氯甲烷與所述正己烷、所述質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸的體積比為1：1：0.1。
在一種實施方式中，所述步驟(2)中所述萃取柱中的土壤樣品與吸附組合物的混合物的總質(zhì)量與淋洗劑的體積比為1g：(3-25)mL。
在一種實施方式中，所述步驟(2)中所述萃取柱中的土壤樣品與吸附組合物的混合物的總質(zhì)量與淋洗劑的體積比為1g：16mL。
在一種實施方式中，所述瓜環(huán)接枝丙烯酸和磺化碳納米管與棕櫚酸改性弗羅里硅土的重量比為1：(0.3-2)。
在一種實施方式中，所述瓜環(huán)接枝丙烯酸和磺化碳納米管與棕櫚酸改性弗羅里硅土的重量比為1：(0.5-1.2)。
在一種實施方式中，所述HRGC-HRMS中HRGC測試參數(shù)為：色譜柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，規(guī)格：60m×0.25mm，0.25μm，進樣口溫度：270℃，載氣流量：1.0mL/min，色質(zhì)接口溫度：270℃；程序升溫：初始溫度140℃，20℃/1min的速度升溫至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升溫至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升溫至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升溫至310℃，停留10min。
在一種實施方式中，所述HRGC-HRMS中HRMS測試參數(shù)為：分辨率：大于10000；電子轟擊電壓：70V；離子化電流：1mA；離子源溫度為260℃；檢測方法：SIM法。
參考以下詳細說明更易于理解本申請的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點。
具體實施方式
參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本發(fā)明的內(nèi)容。除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當存在矛盾時，以本說明書中的定義為準。
如本文所用術(shù)語“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
連接詞“由…組成”排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此短語將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關(guān)的常規(guī)雜質(zhì)除外。當短語“由…組成”出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時，其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。
當量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時，這應當被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。例如，當公開了范圍“1至5”時，所描述的范圍應被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。當數(shù)值范圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分數(shù)。
單數(shù)形式包括復數(shù)討論對象，除非上下文中另外清楚地指明?！叭芜x的”或者“任意一種”是指其后描述的事項或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。
說明書和權(quán)利要求書中的近似用語用來修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會導致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相應的，用“大約”、“約”等修飾一個數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似用語可能對應于測量數(shù)值的儀器的精度。在本申請說明書和權(quán)利要求書中，范圍限定可以組合和/或互換，如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞“一種”和“一個”對要素或組分的數(shù)量要求(即出現(xiàn)次數(shù))無限制性。因此“一個”或“一種”應被解讀為包括一個或至少一個，并且單數(shù)形式的要素或組分也包括復數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
“聚合物”意指通過聚合相同或不同類型的單體所制備的聚合化合物。通用術(shù)語“聚合物”包含術(shù)語“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”與“共聚體”。
“共聚體”意指通過聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術(shù)語“共聚體”包括術(shù)語“共聚物”(其一般用以指由兩種不同單體制備的聚合物)與術(shù)語“三元共聚物”(其一般用以指由三種不同單體制備的聚合物)。其亦包含通過聚合更多種單體而制造的聚合物?！肮不煳铩币庵竷煞N或兩種以上聚合物通過物理的或化學的方法共同混合而形成的聚合物。
本發(fā)明提供一種檢測土壤中二噁英殘留的方法，包括以下步驟：
(1)研磨：將土壤樣品與吸附組合物置于研缽中，研磨10-30min，混合均勻；
(2)淋洗：將步驟(1)中得到的土壤樣品與吸附組合物的混合物裝入萃取柱中，壓實，萃取柱上下用篩板固定，然后用淋洗劑以1-2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃條件下，用氮氣將淋洗液吹干，得到待檢測物質(zhì)；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待檢測物質(zhì)，過濾后采用HRGC-HRMS分離并定性定量檢測出所述待檢測物質(zhì)中各組分；
其中，所述吸附組合物包括瓜環(huán)接枝丙烯酸和磺化碳納米管、棕櫚酸改性弗羅里硅土。
二噁英
二噁英通常是指是一類氯取代的含氧三環(huán)芳烴化合物,包括75種多氯二苯并對二噁英和135種多氯二苯并呋喃，它們具有相似的理化性質(zhì),在常濕下一般為白色晶體,烙點高,蒸汽壓低,易溶于有機溶劑,難溶于水。二噁英的性質(zhì)與苯環(huán)上氯原子取代的數(shù)目及位置密切相關(guān)，2、3、7、8位被氯取代的化合物共有17種,它們都具有較富的毒性，其中，2,3,7,8-四氯二苯并對二噁英(2,3,7,8-TeCDD或TCDD)是迄今為止世界上所發(fā)現(xiàn)的毒性最強的物質(zhì)，被稱為“世紀么毒”，其急性毒性是氰化鉀的1000倍、砒霜的900倍。二噁英難以降解，土壤中的二噁英的半衰期可達12年,氣態(tài)二噁英在空氣中通過光化學反應進行分解的半衰期可達8天上；二噁英易在生物體內(nèi)脂肪組織中富集且降解緩慢，2,3,7,8-TeCDD在小鼠體內(nèi)的半衰期可達10-15天，在大鼠體內(nèi)的半衰期可達12-31天，而在人體內(nèi)的半衰期則可長達數(shù)年。
基質(zhì)固相分散技術(shù)
基質(zhì)固相分散是一種新的萃取凈化技術(shù)，其優(yōu)點在于：依靠機械剪切力和分散劑的去垢效應及巨大的表面積使樣品結(jié)構(gòu)破碎并且在填料表面均勻分散。
碳納米管
碳納米管可看作是由石墨烯片繞中心軸卷曲而成的中空管狀物，其管壁為由碳原子組成的六邊形網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，碳原子間由較強的C-C共價鍵結(jié)合而成，碳納米管的長度可達幾毫米，直徑在零點幾納米到幾十納米之間，具有較大的長徑比。根據(jù)管壁上的碳原子層數(shù)不同，碳納米管可分為單壁碳納米管和多壁碳納米管：單壁碳納米管是由一層碳原子構(gòu)成的納米管，多壁碳納米管則是由多層碳原子同軸卷曲而成，相鄰管間距為0.34nm。在熱學性能上，納米碳管還有優(yōu)異的導熱性能，雖然目前還很難直接測得單根納米碳管的導熱率，但據(jù)估算其導熱系數(shù)大于2800W/(m·k)，幾乎和金剛石的導熱能力相當，而在傳熱過程中垂直管軸方向的膨脹率幾乎為零。在電學性能上電子在納米碳管內(nèi)只能沿著納米碳管的軸向運動，因此表現(xiàn)出獨特的電學性能。此外，碳納米管還具有良好的穩(wěn)定性、特殊的光學性能和儲氧性能等。
所述磺化碳納米管的制備方法如下：
(1)酸化碳納米管：在干燥的反應器中加入質(zhì)量濃度98％的濃硫酸和硝酸鈉，冰水浴下冷卻，0-5℃條件下，攪拌加入碳納米管，混合均勻后緩慢加入高錳酸鉀，控制反應溫度為10-15℃，反應2h，35℃條件下繼續(xù)攪拌反應2h，加入去離子水，控制反應液溫度在98℃，繼續(xù)攪拌0.5h，再加入質(zhì)量濃度為30％的雙氧水，趁熱過濾，并用稀鹽酸(1mol/L)對產(chǎn)物進行洗滌至中性，60℃條件下減壓干燥24h，即得到酸化碳納米管；所述酸化碳納米管與所述硝酸鈉、所述高錳酸鉀的重量比為1：0.5：4.2；所述碳納米管與所述質(zhì)量濃度98％的濃硫酸、所述質(zhì)量濃度為30％的雙氧水、所述去離子水的質(zhì)量體積比為1：15：3：20；
(2)硼氫化鈉還原酸化碳納米管：將步驟(1)得到的酸化碳納米管加入到去離子水中，超聲處理1h，得到分布均勻的酸化碳納米管懸浮液，5wt％的碳酸鈉水溶液調(diào)節(jié)酸化碳納米管懸浮液pH值至9-10，然后加入4％的硼氫化鈉水溶液，80℃條件下反應1h，冷卻至室溫；所述酸化碳納米管與所述硼氫化鈉重量比為1：7.8；
(3)向反應器中加入質(zhì)量分數(shù)為2％的亞硝酸鈉水溶液，在0～5℃條件下加入對氨基苯磺酸、HCl水溶液(1mol/L)，反應24h，得到芳基重氮鹽；所述亞硝酸鈉與所述對氨基苯磺酸、所述鹽酸水溶液的重量比為1：3：22；
(4)磺化碳納米管：將步驟(3)得到的芳基重氮鹽緩慢地滴加到步驟(2)得到的還原的碳納米管懸浮液中，并在0～5℃條件下和室溫下各反應2h，反應完成后，用去離子水透析5天，再超聲處理1h，過濾，80℃減壓干燥24h，得到磺化碳納米管。
瓜環(huán)
中文別名:葫蘆脲；常見的葫蘆脲為葫蘆[6]脲(CB[6]),葫蘆[7]脲(CB[7]),葫蘆[8]脲(CB[8])。
瓜環(huán)(cucurbit[n]urils，簡稱Q[n]s或CB[n]s)是一類由n個苷脲單元和2n個亞甲基橋聯(lián)起來的大環(huán)化合物，因其結(jié)構(gòu)酷似南瓜且為環(huán)狀化合物，因此得名瓜環(huán)，是超分子化學中繼冠醚、穴醚、環(huán)糊精、杯芳烴之后興起的又一類新型高度對稱的大環(huán)化合物。
瓜環(huán)具有疏水性空腔和極性羰基修飾端口的特點，使其不僅具有主體分子功能，能包結(jié)結(jié)構(gòu)、尺寸合適的有機分子，形成特有的瓜環(huán)主客體化學；也可以作為配體分子，與金屬離子及其配合物或簇合物配位，形成特有的瓜環(huán)配位化學。
在一種實施方式中，本發(fā)明中所述瓜環(huán)為葫蘆[8]脲(CAS號259886-51-6)。
本發(fā)明中，所述葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管的制備方法如下：
(1)向反應器中加入葫蘆[8]脲、過硫酸銨、去離子水，攪拌，通入氮氣，升溫至80℃，反應2-3h，緩慢滴加丙烯酸，滴加完畢后，80℃保溫反應8-10h，停止反應，冷卻至室溫，將溶液轉(zhuǎn)移至分子量為2000的透析袋中，將透析袋放到外部為循環(huán)水的體系中進行透析，透析時間為24h；將透析袋中物質(zhì)減壓濃縮至稠狀，加入丙酮，攪拌，過濾，40℃減壓干燥48h，得到葫蘆[8]脲橋聯(lián)丙烯酸固體，研磨，密封保存；所述葫蘆[8]脲與所述過硫酸銨、所述丙烯酸的摩爾比為1：5：25；所述葫蘆[8]脲與所述去離子水、所述丙酮的重量比為1：15：12；
(2)向反應器中加入步驟(1)中葫蘆[8]脲橋聯(lián)丙烯酸、磺化碳納米管溶解在多聚磷酸中，200℃下反應6h后，降至120℃，保溫反應3h，降溫至室溫，倒入丙酮中，充分洗滌后，過濾并于真空烘箱中120℃下干燥12h；得到葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管；所述葫蘆[8]脲橋聯(lián)丙烯酸與所述磺化碳納米管、所述多聚磷酸的重量比為1：0.6：25。
本發(fā)明中，所述棕櫚酸改性弗羅里硅土的制備方法如下：
(1)向反應器中加入弗羅里硅土、去離子水，攪拌至呈懸濁液，用0.1mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)反應液pH至9-10，升溫至70℃，加入棕櫚酸，保溫反應3h，陳化反應2h，陳化反應結(jié)束后，過濾，用去離子水洗滌2次，80℃減壓干燥12h，得到棕櫚酸改性弗羅里硅土；所述弗羅里硅土與去離子水、所述棕櫚酸的重量比為1：4：0.45；
(2)在馬福爐里灼燒棕櫚酸改性弗羅里硅土，以30℃/h的速度，升溫到640℃，持續(xù)灼燒3h。
在一種實施方式中，所述步驟(1)中土壤樣品與吸附組合物的重量比1：(2-5)。
在一種實施方式中，所述步驟(1)中土壤樣品與吸附組合物的重量比1：4.2。
在一種實施方式中，所述步驟(2)中淋洗劑為二氯甲烷、正己烷、質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸；所述二氯甲烷與所述正己烷、所述質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸的體積比為1：1：0.1。
在一種實施方式中，所述步驟(2)中所述萃取柱中的土壤樣品與吸附組合物的混合物的總質(zhì)量與淋洗劑的體積比為1g：(3-25)mL。
在一種實施方式中，所述步驟(2)中所述萃取柱中的土壤樣品與吸附組合物的混合物的總質(zhì)量與淋洗劑的體積比為1g：16mL。
在一種實施方式中，所述瓜環(huán)接枝丙烯酸和磺化碳納米管與棕櫚酸改性弗羅里硅土的重量比為1：(0.3-2)。
在一種實施方式中，所述瓜環(huán)接枝丙烯酸和磺化碳納米管與棕櫚酸改性弗羅里硅土的重量比為1：(0.5-1.2)；優(yōu)選地，所述瓜環(huán)接枝丙烯酸和磺化碳納米管與棕櫚酸改性弗羅里硅土的重量比為1：0.9。
在一種實施方式中，所述HRGC-HRMS中HRGC測試參數(shù)為：色譜柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，規(guī)格：60m×0.25mm，0.25μm，進樣口溫度：270℃，載氣流量：1.0mL/min，色質(zhì)接口溫度：270℃；程序升溫：初始溫度140℃，20℃/1min的速度升溫至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升溫至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升溫至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升溫至310℃，停留10min。
在一種實施方式中，所述HRGC-HRMS中HRMS測試參數(shù)為：分辨率：大于10000；電子轟擊電壓：70V；離子化電流：1mA；離子源溫度為260℃；檢測方法：SIM法。
質(zhì)譜條件：采用選擇離子(SIM)方式對[M]+、[M+2]+和[M+4]+特征離子進行監(jiān)測，通過各目標物的保留時間、特征離子及其豐度比進行定性分析，通過同位素的峰面積比值進行定量分析。
本發(fā)明中，所述土壤樣品經(jīng)下述方法制備獲得：土壤采集回來后首先在陰暗通風處自然風干，然后除去土壤中的石塊和植物根莖雜物，用玻璃研缽將其研磨后過2mm篩；得到的土壤樣品反復按照四分法縮分，直到留下足夠分析所需數(shù)量，并經(jīng)再次研磨后通過60目篩，最后轉(zhuǎn)移到棕色玻璃瓶中密封避光保存。
由于碳納米管具有比表面積大、活化點多、π-π作用力強等特殊性能，以及納米級多孔性能有利于減小傳質(zhì)阻力。本發(fā)明中采用重氮鹽法將含有磺酸基團的有機小分子對碳納米管進行功能化改性，對其潤濕性進行調(diào)整，在提高其在水、乙醇等極性溶劑中分散性的同時，使之具有雙親性能；磺化碳納米管還具有獨特的管狀孔隙結(jié)構(gòu)對分子有較強的吸附力及其較大的比表面積，進一步提高吸附組合物的吸附性能、穩(wěn)定性能和選擇性。
本發(fā)明中通過丙烯酸的反應活性很高，其一端是強酸性的羧基，與葫蘆[8]脲進行橋聯(lián)反應，然后接枝磺化碳納米管，得到葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管與聚丙烯酸形成的多重孔道協(xié)同作用的，該葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管具有相較于單純的葫蘆[8]脲單位質(zhì)量吸附量有明顯增加。
本發(fā)明中，棕櫚酸改性弗羅里硅土時通過使反應液中相互作用力較弱的分子迅速富集在一起來降低界面張力。灼燒活化吸附劑時候，棕櫚酸連同弱分子及氧化鎂跑掉以后，就能留下大量孔隙，這些空隙大大增強了吸附劑的比表面，改善了固體吸附劑表面，有利于吸附性能的提高。
下面通過實施例對本發(fā)明進行具體描述。有必要在此指出的是，以下實施例只用于對本發(fā)明作進一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護范圍的限制，該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護范圍。
另外，如果沒有其它說明，所用原料都是市售的。
實施例1
一種檢測土壤中二噁英殘留的方法，包括以下步驟：
(1)研磨：將10g土壤樣品與吸附組合物置于研缽中，研磨30min，混合均勻；
(2)淋洗：將步驟(1)中得到的土壤樣品與吸附組合物的混合物裝入萃取柱中，壓實，萃取柱上下用篩板固定，然后用淋洗劑以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃條件下，用氮氣將淋洗液吹干，得到待檢測物質(zhì)；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待檢測物質(zhì)，過濾后采用HRGC-HRMS分離并定性定量檢測出所述待檢測物質(zhì)中各組分；
其中，所述吸附組合物為葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管、棕櫚酸改性弗羅里硅土；所述步驟(1)中土壤樣品與吸附組合物的重量比1：4.2；所述步驟(2)中淋洗劑為二氯甲烷、正己烷、質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸；所述二氯甲烷與所述正己烷、所述質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸的體積比為1：1：0.1；所述步驟(2)中所述萃取柱中的土壤樣品與吸附組合物的混合物的總質(zhì)量與淋洗劑的體積比為1g：16mL；所述葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管與棕櫚酸改性弗羅里硅土的重量比為1：0.9；
所述HRGC-HRMS中HRGC測試參數(shù)為：色譜柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，規(guī)格：60m×0.25mm，0.25μm，進樣口溫度：270℃，載氣流量：1.0mL/min，色質(zhì)接口溫度：270℃；程序升溫：初始溫度140℃，20℃/1min的速度升溫至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升溫至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升溫至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升溫至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS測試參數(shù)為：分辨率：大于10000；電子轟擊電壓：70V；離子化電流：1mA；離子源溫度為260℃；檢測方法：SIM法。
所述葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管的制備方法如下：
(1)向反應器中加入葫蘆[8]脲、過硫酸銨、去離子水，攪拌，通入氮氣，升溫至80℃，反應2-3h，緩慢滴加丙烯酸，滴加完畢后，80℃保溫反應8-10h，停止反應，冷卻至室溫，將溶液轉(zhuǎn)移至分子量為2000的透析袋中，將透析袋放到外部為循環(huán)水的體系中進行透析，透析時間為24h；將透析袋中物質(zhì)減壓濃縮至稠狀，加入丙酮，攪拌，過濾，40℃減壓干燥48h，得到葫蘆[8]脲橋聯(lián)丙烯酸固體，研磨，密封保存；所述葫蘆[8]脲與所述過硫酸銨、所述丙烯酸的摩爾比為1：5：25；所述葫蘆[8]脲與所述去離子水、所述丙酮的重量比為1：15：12；
(2)向反應器中加入步驟(1)中葫蘆[8]脲橋聯(lián)丙烯酸、磺化碳納米管溶解在多聚磷酸中，200℃下反應6h后，降至120℃，保溫反應3h，降溫至室溫，倒入丙酮中，充分洗滌后，過濾并于真空烘箱中120℃下干燥12h；得到葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管；所述葫蘆[8]脲橋聯(lián)丙烯酸與所述磺化碳納米管、所述多聚磷酸的重量比為1：0.6：25。
所述棕櫚酸改性弗羅里硅土的制備方法如下：
(1)向反應器中加入弗羅里硅土、去離子水，攪拌至呈懸濁液，用0.1mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)反應液pH至9-10，升溫至70℃，加入棕櫚酸，保溫反應3h，陳化反應2h，陳化反應結(jié)束后，過濾，用去離子水洗滌2次，80℃減壓干燥12h，得到棕櫚酸改性弗羅里硅土；所述弗羅里硅土與去離子水、所述棕櫚酸的重量比為1：4：0.45；
(2)在馬福爐里灼燒棕櫚酸改性弗羅里硅土，以30℃/h的速度，升溫到640℃，持續(xù)灼燒3h。
實施例2
一種檢測土壤中二噁英殘留的方法，包括以下步驟：
(1)研磨：將10g土壤樣品與吸附組合物置于研缽中，研磨30min，混合均勻；
(2)淋洗：將步驟(1)中得到的土壤樣品與吸附組合物的混合物裝入萃取柱中，壓實，萃取柱上下用篩板固定，然后用淋洗劑以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃條件下，用氮氣將淋洗液吹干，得到待檢測物質(zhì)；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待檢測物質(zhì)，過濾后采用HRGC-HRMS分離并定性定量檢測出所述待檢測物質(zhì)中各組分；
其中，所述吸附組合物為葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管、棕櫚酸改性弗羅里硅土；所述步驟(1)中土壤樣品與吸附組合物的重量比1：2；所述步驟(2)中淋洗劑為二氯甲烷、正己烷、質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸；所述二氯甲烷與所述正己烷、所述質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸的體積比為1：1：0.1；所述步驟(2)中所述萃取柱中的土壤樣品與吸附組合物的混合物的總質(zhì)量與淋洗劑的體積比為1g：16mL；所述葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管與棕櫚酸改性弗羅里硅土的重量比為1：0.9；
所述HRGC-HRMS中HRGC測試參數(shù)為：色譜柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，規(guī)格：60m×0.25mm，0.25μm，進樣口溫度：270℃，載氣流量：1.0mL/min，色質(zhì)接口溫度：270℃；程序升溫：初始溫度140℃，20℃/1min的速度升溫至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升溫至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升溫至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升溫至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS測試參數(shù)為：分辨率：大于10000；電子轟擊電壓：70V；離子化電流：1mA；離子源溫度為260℃；檢測方法：SIM法。
所述葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管的制備方法、所述棕櫚酸改性弗羅里硅土的制備方法同實施例1。
實施例3
一種檢測土壤中二噁英殘留的方法，包括以下步驟：
(1)研磨：將10g土壤樣品與吸附組合物置于研缽中，研磨30min，混合均勻；
(2)淋洗：將步驟(1)中得到的土壤樣品與吸附組合物的混合物裝入萃取柱中，壓實，萃取柱上下用篩板固定，然后用淋洗劑以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃條件下，用氮氣將淋洗液吹干，得到待檢測物質(zhì)；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待檢測物質(zhì)，過濾后采用HRGC-HRMS分離并定性定量檢測出所述待檢測物質(zhì)中各組分；
其中，所述吸附組合物為葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管、棕櫚酸改性弗羅里硅土；所述步驟(1)中土壤樣品與吸附組合物的重量比1：5；所述步驟(2)中淋洗劑為二氯甲烷、正己烷、質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸；所述二氯甲烷與所述正己烷、所述質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸的體積比為1：1：0.1；所述步驟(2)中所述萃取柱中的土壤樣品與吸附組合物的混合物的總質(zhì)量與淋洗劑的體積比為1g：16mL；所述葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管與棕櫚酸改性弗羅里硅土的重量比為1：0.9；
所述HRGC-HRMS中HRGC測試參數(shù)為：色譜柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，規(guī)格：60m×0.25mm，0.25μm，進樣口溫度：270℃，載氣流量：1.0mL/min，色質(zhì)接口溫度：270℃；程序升溫：初始溫度140℃，20℃/1min的速度升溫至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升溫至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升溫至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升溫至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS測試參數(shù)為：分辨率：大于10000；電子轟擊電壓：70V；離子化電流：1mA；離子源溫度為260℃；檢測方法：SIM法。
所述葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管的制備方法、所述棕櫚酸改性弗羅里硅土的制備方法同實施例1。
實施例4
一種檢測土壤中二噁英殘留的方法，包括以下步驟：
(1)研磨：將10g土壤樣品與吸附組合物置于研缽中，研磨30min，混合均勻；
(2)淋洗：將步驟(1)中得到的土壤樣品與吸附組合物的混合物裝入萃取柱中，壓實，萃取柱上下用篩板固定，然后用淋洗劑以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃條件下，用氮氣將淋洗液吹干，得到待檢測物質(zhì)；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待檢測物質(zhì)，過濾后采用HRGC-HRMS分離并定性定量檢測出所述待檢測物質(zhì)中各組分；
其中，所述吸附組合物為葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管、棕櫚酸改性弗羅里硅土；所述步驟(1)中土壤樣品與吸附組合物的重量比1：4.2；所述步驟(2)中淋洗劑為二氯甲烷、正己烷、質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸；所述二氯甲烷與所述正己烷、所述質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸的體積比為1：1：0.1；所述步驟(2)中所述萃取柱中的土壤樣品與吸附組合物的混合物的總質(zhì)量與淋洗劑的體積比為1g：25mL；所述葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管與棕櫚酸改性弗羅里硅土的重量比為1：0.9；
所述HRGC-HRMS中HRGC測試參數(shù)為：色譜柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，規(guī)格：60m×0.25mm，0.25μm，進樣口溫度：270℃，載氣流量：1.0mL/min，色質(zhì)接口溫度：270℃；程序升溫：初始溫度140℃，20℃/1min的速度升溫至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升溫至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升溫至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升溫至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS測試參數(shù)為：分辨率：大于10000；電子轟擊電壓：70V；離子化電流：1mA；離子源溫度為260℃；檢測方法：SIM法。
所述葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管的制備方法、所述棕櫚酸改性弗羅里硅土的制備方法同實施例1。
實施例5
一種檢測土壤中二噁英殘留的方法，包括以下步驟：
(1)研磨：將10g土壤樣品與吸附組合物置于研缽中，研磨30min，混合均勻；
(2)淋洗：將步驟(1)中得到的土壤樣品與吸附組合物的混合物裝入萃取柱中，壓實，萃取柱上下用篩板固定，然后用淋洗劑以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃條件下，用氮氣將淋洗液吹干，得到待檢測物質(zhì)；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待檢測物質(zhì)，過濾后采用HRGC-HRMS分離并定性定量檢測出所述待檢測物質(zhì)中各組分；
其中，所述吸附組合物為葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管、棕櫚酸改性弗羅里硅土；所述步驟(1)中土壤樣品與吸附組合物的重量比1：4.2；所述步驟(2)中淋洗劑為二氯甲烷、正己烷、質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸；所述二氯甲烷與所述正己烷、所述質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸的體積比為1：1：0.1；所述步驟(2)中所述萃取柱中的土壤樣品與吸附組合物的混合物的總質(zhì)量與淋洗劑的體積比為1g：16mL；所述葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管與棕櫚酸改性弗羅里硅土的重量比為1：0.5；
所述HRGC-HRMS中HRGC測試參數(shù)為：色譜柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，規(guī)格：60m×0.25mm，0.25μm，進樣口溫度：270℃，載氣流量：1.0mL/min，色質(zhì)接口溫度：270℃；程序升溫：初始溫度140℃，20℃/1min的速度升溫至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升溫至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升溫至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升溫至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS測試參數(shù)為：分辨率：大于10000；電子轟擊電壓：70V；離子化電流：1mA；離子源溫度為260℃；檢測方法：SIM法。
所述葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管的制備方法、所述棕櫚酸改性弗羅里硅土的制備方法同實施例1。
實施例6
一種檢測土壤中二噁英殘留的方法，包括以下步驟：
(1)研磨：將10g土壤樣品與吸附組合物置于研缽中，研磨30min，混合均勻；
(2)淋洗：將步驟(1)中得到的土壤樣品與吸附組合物的混合物裝入萃取柱中，壓實，萃取柱上下用篩板固定，然后用淋洗劑以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃條件下，用氮氣將淋洗液吹干，得到待檢測物質(zhì)；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待檢測物質(zhì)，過濾后采用HRGC-HRMS分離并定性定量檢測出所述待檢測物質(zhì)中各組分；
其中，所述吸附組合物為葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管、棕櫚酸改性弗羅里硅土；所述步驟(1)中土壤樣品與吸附組合物的重量比1：4.2；所述步驟(2)中淋洗劑為二氯甲烷、正己烷、質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸；所述二氯甲烷與所述正己烷、所述質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸的體積比為1：1：0.1；所述步驟(2)中所述萃取柱中的土壤樣品與吸附組合物的混合物的總質(zhì)量與淋洗劑的體積比為1g：16mL；所述葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管與棕櫚酸改性弗羅里硅土的重量比為1：1.2；
所述HRGC-HRMS中HRGC測試參數(shù)為：色譜柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，規(guī)格：60m×0.25mm，0.25μm，進樣口溫度：270℃，載氣流量：1.0mL/min，色質(zhì)接口溫度：270℃；程序升溫：初始溫度140℃，20℃/1min的速度升溫至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升溫至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升溫至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升溫至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS測試參數(shù)為：分辨率：大于10000；電子轟擊電壓：70V；離子化電流：1mA；離子源溫度為260℃；檢測方法：SIM法。
所述葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管的制備方法、所述棕櫚酸改性弗羅里硅土的制備方法同實施例1。
對比例1
一種檢測土壤中二噁英殘留的方法，包括以下步驟：
(1)研磨：將10g土壤樣品與吸附組合物置于研缽中，研磨30min，混合均勻；
(2)淋洗：將步驟(1)中得到的土壤樣品與吸附組合物的混合物裝入萃取柱中，壓實，萃取柱上下用篩板固定，然后用淋洗劑以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃條件下，用氮氣將淋洗液吹干，得到待檢測物質(zhì)；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待檢測物質(zhì)，過濾后采用HRGC-HRMS分離并定性定量檢測出所述待檢測物質(zhì)中各組分；
其中，所述吸附組合物為葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管；所述步驟(1)中土壤樣品與吸附組合物的重量比1：4.2；所述步驟(2)中淋洗劑為二氯甲烷、正己烷、質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸；所述二氯甲烷與所述正己烷、所述質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸的體積比為1：1：0.1；所述步驟(2)中所述萃取柱中的土壤樣品與吸附組合物的混合物的總質(zhì)量與淋洗劑的體積比為1g：16mL；
所述HRGC-HRMS中HRGC測試參數(shù)為：色譜柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，規(guī)格：60m×0.25mm，0.25μm，進樣口溫度：270℃，載氣流量：1.0mL/min，色質(zhì)接口溫度：270℃；程序升溫：初始溫度140℃，20℃/1min的速度升溫至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升溫至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升溫至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升溫至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS測試參數(shù)為：分辨率：大于10000；電子轟擊電壓：70V；離子化電流：1mA；離子源溫度為260℃；檢測方法：SIM法。
所述葫蘆[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳納米管的制備方法同實施例1。
對比例2
一種檢測土壤中二噁英殘留的方法，包括以下步驟：
(1)研磨：將10g土壤樣品與吸附組合物置于研缽中，研磨30min，混合均勻；
(2)淋洗：將步驟(1)中得到的土壤樣品與吸附組合物的混合物裝入萃取柱中，壓實，萃取柱上下用篩板固定，然后用淋洗劑以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃條件下，用氮氣將淋洗液吹干，得到待檢測物質(zhì)；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待檢測物質(zhì)，過濾后采用HRGC-HRMS分離并定性定量檢測出所述待檢測物質(zhì)中各組分；
其中，所述吸附組合物為葫蘆[8]脲接枝丙烯酸、棕櫚酸改性弗羅里硅土；所述步驟(1)中土壤樣品與吸附組合物的重量比1：4.2；所述步驟(2)中淋洗劑為二氯甲烷、正己烷、質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸；所述二氯甲烷與所述正己烷、所述質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸的體積比為1：1：0.1；所述步驟(2)中所述萃取柱中的土壤樣品與吸附組合物的混合物的總質(zhì)量與淋洗劑的體積比為1g：16mL；所述葫蘆[8]脲接枝丙烯酸與棕櫚酸改性弗羅里硅土的重量比為1：0.9；
所述HRGC-HRMS中HRGC測試參數(shù)為：色譜柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，規(guī)格：60m×0.25mm，0.25μm，進樣口溫度：270℃，載氣流量：1.0mL/min，色質(zhì)接口溫度：270℃；程序升溫：初始溫度140℃，20℃/1min的速度升溫至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升溫至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升溫至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升溫至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS測試參數(shù)為：分辨率：大于10000；電子轟擊電壓：70V；離子化電流：1mA；離子源溫度為260℃；檢測方法：SIM法。
所述葫蘆[8]脲接枝丙烯酸制備方法，包括以下步驟：
向反應器中加入葫蘆[8]脲、過硫酸銨、去離子水，攪拌，通入氮氣，升溫至80℃，反應2-3h，緩慢滴加丙烯酸，滴加完畢后，80℃保溫反應8-10h，停止反應，冷卻至室溫，將溶液轉(zhuǎn)移至分子量為2000的透析袋中，將透析袋放到外部為循環(huán)水的體系中進行透析，透析時間為24h；將透析袋中物質(zhì)減壓濃縮至稠狀，加入丙酮，攪拌，過濾，40℃減壓干燥48h，得到葫蘆[8]脲橋聯(lián)丙烯酸固體，研磨，密封保存；所述葫蘆[8]脲與所述過硫酸銨、所述丙烯酸的摩爾比為1：5：25；所述葫蘆[8]脲與所述去離子水、所述丙酮的重量比為1：15：12。
所述棕櫚酸改性弗羅里硅土的制備方法同實施例1。
對比例3
一種檢測土壤中二噁英殘留的方法，包括以下步驟：
(1)研磨：將10g土壤樣品與吸附組合物置于研缽中，研磨30min，混合均勻；
(2)淋洗：將步驟(1)中得到的土壤樣品與吸附組合物的混合物裝入萃取柱中，壓實，萃取柱上下用篩板固定，然后用淋洗劑以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃條件下，用氮氣將淋洗液吹干，得到待檢測物質(zhì)；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待檢測物質(zhì)，過濾后采用HRGC-HRMS分離并定性定量檢測出所述待檢測物質(zhì)中各組分；
其中，所述吸附組合物為葫蘆[8]脲、棕櫚酸改性弗羅里硅土；所述步驟(1)中土壤樣品與吸附組合物的重量比1：4.2；所述步驟(2)中淋洗劑為二氯甲烷、正己烷、質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸；所述二氯甲烷與所述正己烷、所述質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸的體積比為1：1：0.1；所述步驟(2)中所述萃取柱中的土壤樣品與吸附組合物的混合物的總質(zhì)量與淋洗劑的體積比為1g：16mL；所述葫蘆[8]脲與棕櫚酸改性弗羅里硅土的重量比為1：0.9；
所述HRGC-HRMS中HRGC測試參數(shù)為：色譜柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，規(guī)格：60m×0.25mm，0.25μm，進樣口溫度：270℃，載氣流量：1.0mL/min，色質(zhì)接口溫度：270℃；程序升溫：初始溫度140℃，20℃/1min的速度升溫至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升溫至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升溫至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升溫至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS測試參數(shù)為：分辨率：大于10000；電子轟擊電壓：70V；離子化電流：1mA；離子源溫度為260℃；檢測方法：SIM法。
所述棕櫚酸改性弗羅里硅土的制備方法同實施例1。
對比例4
一種檢測土壤中二噁英殘留的方法，包括以下步驟：
(1)研磨：將10g土壤樣品與吸附組合物置于研缽中，研磨30min，混合均勻；
(2)淋洗：將步驟(1)中得到的土壤樣品與吸附組合物的混合物裝入萃取柱中，壓實，萃取柱上下用篩板固定，然后用淋洗劑以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃條件下，用氮氣將淋洗液吹干，得到待檢測物質(zhì)；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待檢測物質(zhì)，過濾后采用HRGC-HRMS分離并定性定量檢測出所述待檢測物質(zhì)中各組分；
其中，所述吸附組合物為棕櫚酸改性弗羅里硅土；所述步驟(1)中土壤樣品與吸附組合物的重量比1：4.2；所述步驟(2)中淋洗劑為二氯甲烷、正己烷、質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸；所述二氯甲烷與所述正己烷、所述質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸的體積比為1：1：0.1；所述步驟(2)中所述萃取柱中的土壤樣品與吸附組合物的混合物的總質(zhì)量與淋洗劑的體積比為1g：16mL；
所述HRGC-HRMS中HRGC測試參數(shù)為：色譜柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，規(guī)格：60m×0.25mm，0.25μm，進樣口溫度：270℃，載氣流量：1.0mL/min，色質(zhì)接口溫度：270℃；程序升溫：初始溫度140℃，20℃/1min的速度升溫至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升溫至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升溫至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升溫至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS測試參數(shù)為：分辨率：大于10000；電子轟擊電壓：70V；離子化電流：1mA；離子源溫度為260℃；檢測方法：SIM法。
所述棕櫚酸改性弗羅里硅土的制備方法同實施例1。
對比例5
一種檢測土壤中二噁英殘留的方法，包括以下步驟：
(1)研磨：將10g土壤樣品與吸附組合物置于研缽中，研磨30min，混合均勻；
(2)淋洗：將步驟(1)中得到的土壤樣品與吸附組合物的混合物裝入萃取柱中，壓實，萃取柱上下用篩板固定，然后用淋洗劑以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃條件下，用氮氣將淋洗液吹干，得到待檢測物質(zhì)；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待檢測物質(zhì)，過濾后采用HRGC-HRMS分離并定性定量檢測出所述待檢測物質(zhì)中各組分；
其中，所述吸附組合物為弗羅里硅土；所述步驟(1)中土壤樣品與吸附組合物的重量比1：4.2；所述步驟(2)中淋洗劑為二氯甲烷、正己烷、質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸；所述二氯甲烷與所述正己烷、所述質(zhì)量分數(shù)為10％的醋酸的體積比為1：1：0.1；所述步驟(2)中所述萃取柱中的土壤樣品與吸附組合物的混合物的總質(zhì)量與淋洗劑的體積比為1g：16mL；所述弗羅里硅土在馬福爐里灼燒，以30℃/h的速度，升溫到640℃，持續(xù)灼燒3h。
所述HRGC-HRMS中HRGC測試參數(shù)為：色譜柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，規(guī)格：60m×0.25mm，0.25μm，進樣口溫度：270℃，載氣流量：1.0mL/min，色質(zhì)接口溫度：270℃；程序升溫：初始溫度140℃，20℃/1min的速度升溫至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升溫至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升溫至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升溫至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS測試參數(shù)為：分辨率：大于10000；電子轟擊電壓：70V；離子化電流：1mA；離子源溫度為260℃；檢測方法：SIM法。
采用本發(fā)明預處理方法，樣品中同位素標記二噁英。
本發(fā)明中二噁英的測定標準參照HJ77.4-2008。
表1土壤樣品中同位素標記二噁英內(nèi)標的回收率
從上述數(shù)據(jù)中可以看出，本發(fā)明提供的預處理方法，二噁英回收效率高，且此方法具有成本低，選擇性高、檢測速度快等優(yōu)點。
前述的實例僅是說明性的，用于解釋本公開的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實施例僅是根據(jù)所有可能的實施例的組合的選擇的實施方式的說明。因此，申請人的用意是所附的權(quán)利要求不被說明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進步將形成由于語言表達的不準確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應在可能的情況下被解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。