本發(fā)明涉及有機(jī)磷酸酯的測(cè)定技術(shù)領(lǐng)域，具體是涉及一種同時(shí)測(cè)定水樣和沉積物中12種OPEs殘留的方法。

背景技術(shù)：

近年來(lái)，由于多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)類(lèi)阻燃劑的生物毒性和環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)，世界各國(guó)已經(jīng)逐步限制和禁止多溴聯(lián)苯醚的生產(chǎn)和應(yīng)用。有機(jī)磷酸酯(organophosphate esters，OPEs)作為溴代阻燃劑的主要替代品，已經(jīng)廣泛用于塑料、紡織品、電子設(shè)備和家居用品中，而且產(chǎn)量和用量均大幅增加。由于OPEs主要以簡(jiǎn)單的物理方式添加到產(chǎn)品中，因此在其生產(chǎn)、使用、處置過(guò)程中不可避免的經(jīng)由各種途徑進(jìn)入水環(huán)境中，目前在天然水體、沉積物以及水生生物體中均有檢出。與PBDEs相比，OPEs總體親脂性更弱，其生物富集性相對(duì)較弱，但環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)不比PBDEs小。生物毒理學(xué)研究表明，OPEs具有神經(jīng)毒性、致癌性、內(nèi)分泌干擾效應(yīng)，對(duì)水生生物和人體健康造成潛在威脅。因此，OPEs作為一種新型污染物，其環(huán)境污染問(wèn)題已經(jīng)引起全球?qū)W者的關(guān)注。

目前，OPEs的檢測(cè)方法主要有氣相色譜法(GC)、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS)、氣相色譜-其它聯(lián)用技術(shù)(GC-NPD、GC-EI-MS等、液相色譜法(HPLC)、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(HPLC-MS/MS)等，涉及樣本包括室內(nèi)灰塵、空氣、水樣、沉積物、土壤、生物等。由于水體中殘留的OPEs多以痕量水平存在，且種類(lèi)繁多，通常都需要對(duì)水樣進(jìn)行富集濃縮后才能進(jìn)行檢測(cè)，此外，沉積物成分較復(fù)雜，對(duì)OPEs檢測(cè)會(huì)有較大干擾。

針對(duì)以上現(xiàn)狀，本發(fā)明人擬利用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)法并結(jié)合固相萃取法和溶劑提取的前處理方法，建立一種水體和沉積物中痕量的12種OPEs殘留定量分析方法，可以基本滿(mǎn)足快速篩查和檢測(cè)要求。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法因具有高靈敏度和高選擇性，抗干擾能力強(qiáng)，可以成為OPEs殘留定性定量分析的有效工具。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有的檢測(cè)方法存在一定的局限性，靈敏度不夠高，抗干擾能力差等問(wèn)題，提供一種同時(shí)測(cè)定水樣和沉積物中12種OPEs殘留的方法，該方法檢出限低，穩(wěn)定性好，基本能夠滿(mǎn)足水體和沉積物中12種OPEs殘留的檢測(cè)要求。

本發(fā)明的技術(shù)方案是：

一種同時(shí)測(cè)定水樣和沉積物中12種OPEs殘留的方法，所述12種OPEs包括包括磷酸三甲酯(Trimethyl phosphate,TMP)、磷酸三乙酯(Triethyl phosphate,TEP)、磷酸三正丁酯(Tri-n-butyl phosphate,TnBP)、磷酸三(2-丁氧基乙基)酯(Tributoxyethyl phosphate,TBEP)、磷酸三(2-氯異丙基)酯(Tri(chloropropyl)phosphate,TCPP)、磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(Tri(dichloropropyl)phosphate,TDCP)、磷酸三苯酯(Triphenyl phosphate,TPhP)、磷酸三甲苯酯(Tricresyl phosphate,TCrP)、磷酸三(2-氯乙基)酯(Tri(2-chloroethyl)phosphate,TCEP)、磷酸三(2-乙基己基)酯(Tri(2-ethylhexyl)phosphate,TEHP)、磷酸三(2,3-二溴丙基)酯(tris(2,3-Dibromopropyl)phosphate,TDBPP)、2-乙基己基二苯基磷酸酯(2-Ethylhexyl diphenyl phosphate,EHDPP)；測(cè)定方法包括以下步驟：

S1：樣品采集與保存：

在采樣點(diǎn)使用有機(jī)玻璃采水器采集2L表層水樣(0-1m)，裝入棕色玻璃瓶中運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，水樣立即經(jīng)玻璃纖維濾膜過(guò)濾，過(guò)濾后的水樣保存在4℃冰箱內(nèi)待測(cè)；使用彼得森采泥器采集表層沉積物(0-0.1m)，置于不銹鋼盒中，冷凍干燥，研磨過(guò)60目篩，-20℃保存待測(cè)；

S2：樣品前處理：

水樣前處理：選擇Oasis HLB小柱作為萃取柱對(duì)水樣進(jìn)行固相萃取，500mL樣品以4mL/min的流速通過(guò)SPE小柱，用5mL去離子水淋洗，棄去淋洗液，負(fù)壓抽干10min，按照以下步驟洗脫，具體為：Oasis HLB柱采用10mL乙酸乙酯(洗脫兩次)，且均保持流速為1mL/min洗脫。收集的洗脫液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，用甲醇定容至1mL，待HPLC-MS/MS分析；

沉積物前處理：沉積物經(jīng)冷凍干燥研磨過(guò)60目篩，分別稱(chēng)取5g沉積物于100mL離心管中，加入30mL有機(jī)溶劑作為萃取劑，超聲萃取30min后，以8000r/min離心5min，將上清液置于雞心瓶，重復(fù)上述步驟1次，合并上清液(60mL)，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至10mL以下，用超純水稀釋到100mL，按照水樣前處理進(jìn)行；

S3：高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀MRM監(jiān)測(cè)離子模式分析

a.高效液相色譜條件：色譜柱：Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18(150mm×2.1mm,3.5um)；流動(dòng)相：0.2％(V/V)甲酸(A)和甲醇(B)；流速為0.3mL/min；柱溫：30℃；進(jìn)樣體積：5uL；梯度洗脫程序見(jiàn)表1；

表1：12種OPEs測(cè)定時(shí)的洗脫濃度

b.質(zhì)譜條件：選擇電噴霧離子(ESI)源正離子模式掃描，采用半自動(dòng)進(jìn)樣方式，以5μL/min的流速將500μg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液分別注入離子源；監(jiān)測(cè)模式為多反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)(MRM)；離子源溫度：500℃，離子噴霧電壓：5500V；氣簾氣(curtain gas,CUR)壓力為206851.8Pa；噴霧氣(ion source gas 1,GS1)壓力為241327.1Pa；輔助加熱氣(ion source gas 2,GS2)壓力為275802.4Pa；選取對(duì)應(yīng)的母離子峰，對(duì)其子離子進(jìn)行二級(jí)質(zhì)譜分析，得到碎片離子信息；質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)參數(shù)見(jiàn)表2。

表2：12種OPEs的參數(shù)及其LC-MS檢測(cè)參數(shù)

*表示定量離子

S4：外標(biāo)法定量：用甲醇配制質(zhì)量濃度分別為0.2,1,2,5,10,20,50和100μg/L的12種OPEs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，以峰面積(y)對(duì)目標(biāo)物的質(zhì)量濃度(x)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，目標(biāo)物在0.2-100μg/L范圍內(nèi)呈良好的線(xiàn)性關(guān)系，以信噪比S/N＝3計(jì)算儀器方法檢出限(LOD)，S/N＝10作為儀器方法定量限(LOQ)，同時(shí)對(duì)100μg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)測(cè)定3天，每天測(cè)定3次，計(jì)算日內(nèi)和日間精密度；

結(jié)果見(jiàn)表3。

表3：12種OPEs的線(xiàn)性方程、相關(guān)系數(shù)、日內(nèi)和日間精密度、檢出限和定量限

所述混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法為：

a.配制單標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(10mg/L)：準(zhǔn)確稱(chēng)取12種OPEs各0.01g，12種OPEs均購(gòu)自百靈威科技有限公司，用甲醇溶解定容于10mL容量瓶中，配成質(zhì)量濃度為1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液；分別取100μL(1000mg/L)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于10mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，配制質(zhì)量濃度為10mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，儲(chǔ)存于4℃冰箱中；

b.配制混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(200μg/L)：準(zhǔn)確吸取200μL各單標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(10mg/L)于10mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，配制質(zhì)量濃度為200μg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，于4℃下保存；

c.用甲醇作為溶劑，將上述混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(200μg/L)按比例稀釋后配成質(zhì)量濃度分別為0.2、1、2、5、10、20、50、100μg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，于4℃下保存。

進(jìn)一步地，在上述方案中，所述玻璃纖維濾膜的孔徑為0.45μm。

進(jìn)一步地，在上述方案中，對(duì)水樣進(jìn)行固相萃取之前，先對(duì)Oasis HLB柱進(jìn)行活化：用5mL乙酸乙酯、5mL甲醇、5mL超純水淋洗固相萃取小柱?；罨梢允刮絼┍３譂駶?rùn)，吸附目標(biāo)化合物或干擾化合物。

進(jìn)一步地，在上述方案中，所述萃取劑為乙腈。

進(jìn)一步地，在上述方案中，所述質(zhì)譜分析選取對(duì)應(yīng)的母離子峰，對(duì)其子離子進(jìn)行二級(jí)質(zhì)譜分析，得到碎片離子信息；接著對(duì)目標(biāo)化合物二級(jí)質(zhì)譜的CE、DP、EP、CXP等質(zhì)譜參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化。

本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明利用高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)結(jié)合固相萃取、超聲溶劑提取同時(shí)檢測(cè)水體和沉積物中12種磷酸酯類(lèi)化合物殘留的方法，水樣經(jīng)HLB固相萃取柱富集，沉積物經(jīng)超聲溶劑萃取，用高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀MRM監(jiān)測(cè)離子模式分析，外標(biāo)法定量，本發(fā)明的方法對(duì)于大部分OPEs來(lái)說(shuō)，檢出限低，穩(wěn)定性好，檢測(cè)靈敏度高，用于水體和沉積物中OPEs的快速篩查，基本能夠滿(mǎn)足水體和沉積物中12種OPEs殘留的檢測(cè)要求。

附圖說(shuō)明

圖1是不同流動(dòng)相下12種OPEs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(100μg/L)的總離子色譜圖；其中，1a：乙腈-水溶液；1b：甲醇-水溶液；1c：甲醇-0.2％甲酸水溶液。其中，1：磷酸三甲酯；2：磷酸三乙酯；3：磷酸三(2-氯乙基)酯；4：磷酸三(氯丙基)酯；5：磷酸三(二氯丙基)酯；6：三-(2,3-二溴丙基)磷酸酯；7：磷酸三苯酯；8：磷酸三正丁酯；9：磷酸三丁氧基乙酯；10：磷酸2-乙基己基二苯酯；11：磷酸三甲苯酯；12：磷酸三(2-乙基己基)酯。

圖2是ENVI-18小柱和Oasis HLB小柱對(duì)水樣中12種OPEs的回收效率結(jié)果。

具體實(shí)施方式

以2016年11月在太湖及其入湖支流設(shè)置的25個(gè)采樣點(diǎn)所采集的樣品為例，進(jìn)行同時(shí)測(cè)定水樣和沉積物中以下12種OPEs殘留，12種OPEs包括包括磷酸三甲酯(Trimethyl phosphate,TMP)、磷酸三乙酯(Triethyl phosphate,TEP)、磷酸三正丁酯(Tri-n-butyl phosphate,TnBP)、磷酸三(2-丁氧基乙基)酯(Tributoxyethyl phosphate,TBEP)、磷酸三(2-氯異丙基)酯(Tri(chloropropyl)phosphate,TCPP)、磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(Tri(dichloropropyl)phosphate,TDCP)、磷酸三苯酯(Triphenyl phosphate,TPhP)、磷酸三甲苯酯(Tricresyl phosphate,TCrP)、磷酸三(2-氯乙基)酯(Tri(2-chloroethyl)phosphate,TCEP)、磷酸三(2-乙基己基)酯(Tri(2-ethylhexyl)phosphate,TEHP)、磷酸三(2,3-二溴丙基)酯(tris(2,3-Dibromopropyl)phosphate,TDBPP)、2-乙基己基二苯基磷酸酯(2-Ethylhexyl diphenyl phosphate,EHDPP)；測(cè)定方法包括以下步驟：

S1：樣品采集與保存：

在采樣點(diǎn)使用有機(jī)玻璃采水器采集2L表層水樣(0-1m)，裝入棕色玻璃瓶中運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，水樣立即經(jīng)0.45μm玻璃纖維濾膜過(guò)濾，過(guò)濾后的水樣保存在4℃冰箱內(nèi)待測(cè)；使用彼得森采泥器采集表層沉積物(0-0.1m)，置于不銹鋼盒中，冷凍干燥，研磨過(guò)60目篩，-20℃保存待測(cè)；

S2：樣品前處理：

水樣前處理：選擇Oasis HLB小柱作為萃取柱對(duì)水樣進(jìn)行固相萃取，先對(duì)Oasis HLB柱進(jìn)行活化：用5mL乙酸乙酯、5mL甲醇、5mL超純水淋洗固相萃取小柱；500mL樣品以4mL/min的流速通過(guò)SPE小柱，用5mL去離子水淋洗，棄去淋洗液，負(fù)壓抽干10min，按照以下步驟洗脫，具體為：Oasis HLB柱采用10mL乙酸乙酯(洗脫兩次)，且均保持流速為1mL/min洗脫。收集的洗脫液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，用甲醇定容至1mL，待HPLC-MS/MS分析；

沉積物前處理：沉積物經(jīng)冷凍干燥研磨過(guò)60目篩，分別稱(chēng)取5g沉積物于100mL離心管中，加入30mL乙腈作為萃取劑，超聲萃取30min后，以8000r/min離心5min，將上清液置于雞心瓶，重復(fù)上述步驟1次，合并上清液(60mL)，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至10mL以下，用超純水稀釋到100mL，按照水樣前處理進(jìn)行；

S3：高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀MRM監(jiān)測(cè)離子模式分析

a.高效液相色譜條件：色譜柱：Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18(150mm×2.1mm,3.5um)；流動(dòng)相：0.2％(V/V)甲酸(A)和甲醇(B)；流速為0.3mL/min；柱溫：30℃；進(jìn)樣體積：5uL；梯度洗脫程序見(jiàn)表1；

表1：12種OPEs測(cè)定時(shí)的洗脫濃度

b.質(zhì)譜條件：選擇電噴霧離子(ESI)源正離子模式掃描，采用半自動(dòng)進(jìn)樣方式，以5μL/min的流速將500μg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液分別注入離子源；監(jiān)測(cè)模式為多反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)(MRM)；離子源溫度：500℃，離子噴霧電壓：5500V；氣簾氣(curtain gas,CUR)壓力為206851.8Pa；噴霧氣(ion source gas 1,GS1)壓力為241327.1Pa；輔助加熱氣(ion source gas 2,GS2)壓力為275802.4Pa；選取對(duì)應(yīng)的母離子峰，對(duì)其子離子進(jìn)行二級(jí)質(zhì)譜分析，得到碎片離子信息；接著對(duì)目標(biāo)化合物二級(jí)質(zhì)譜的CE、DP、EP、CXP等質(zhì)譜參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化；質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)參數(shù)見(jiàn)表2。

表2：12種OPEs的參數(shù)及其LC-MS檢測(cè)參數(shù)

*表示定量離子

S4：外標(biāo)法定量：用甲醇配制質(zhì)量濃度分別為0.2,1,2,5,10,20,50和100μg/L的12種OPEs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，以峰面積(y)對(duì)目標(biāo)物的質(zhì)量濃度(x)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，目標(biāo)物在0.2-100μg/L范圍內(nèi)呈良好的線(xiàn)性關(guān)系，以信噪比S/N＝3計(jì)算儀器方法檢出限(LOD)，S/N＝10作為儀器方法定量限(LOQ)，同時(shí)對(duì)100μg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)測(cè)定3天，每天測(cè)定3次，計(jì)算日內(nèi)和日間精密度，結(jié)果見(jiàn)表3。

表3：12種OPEs的線(xiàn)性方程、相關(guān)系數(shù)、日內(nèi)和日間精密度、檢出限和定量限

所述混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法為：

a.配制單標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(10mg/L)：準(zhǔn)確稱(chēng)取12種OPEs各0.01g，12種OPEs均購(gòu)自百靈威科技有限公司，用甲醇溶解定容于10mL容量瓶中，配成質(zhì)量濃度為1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液；分別取100μL(1000mg/L)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于10mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，配制質(zhì)量濃度為10mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，儲(chǔ)存于4℃冰箱中；

b.配制混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(200μg/L)：準(zhǔn)確吸取200μL各單標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(10mg/L)于10mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，配制質(zhì)量濃度為200μg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，于4℃下保存；

c.用甲醇作為溶劑，將上述混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(200μg/L)按比例稀釋后配成質(zhì)量濃度分別為0.2、1、2、5、10、20、50、100μg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，于4℃下保存。

實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證：

1.流動(dòng)相的選擇：一般情況下，酸性條件下可提高化合物[M+H]+的正離子響應(yīng)，本實(shí)驗(yàn)采用ESI+模式，分別用乙腈-水溶液、甲醇-水溶液、甲醇-0.2％甲酸水溶液作為流動(dòng)相，對(duì)12種OPEs(100μg/L)的分離效果進(jìn)行比較，其總離子流色譜圖見(jiàn)圖1。結(jié)果發(fā)現(xiàn)以甲醇-水為流動(dòng)相時(shí)目標(biāo)物峰的質(zhì)譜響應(yīng)和分離度更好(見(jiàn)圖1b)，而添加甲酸對(duì)目標(biāo)物的分離影響不大(見(jiàn)圖1c)，但是可以提高部分目標(biāo)物的響應(yīng)，因此選擇甲醇-0.2％甲酸水溶液為流動(dòng)相。

2.固相萃取柱的選擇：本實(shí)驗(yàn)通過(guò)對(duì)ENVI-18小柱、Oasis HLB小柱進(jìn)行對(duì)比，最終選擇HLB小柱作為固相萃取柱，因?yàn)閮煞NSPE小柱對(duì)12種OPEs的回收率結(jié)果見(jiàn)圖2，除了TMP、TEHP外，ENVI-18小柱、Oasis HLB小柱對(duì)其余10種目標(biāo)化合物的平均回收率分別為53.87％～84.38％、66.35％～97.65％。由于TMP在水中易揮發(fā)，且具有較好的水溶性，導(dǎo)致其在SPE小柱上較難保留，而TEHP疏水性較強(qiáng)、黏稠性較大，易吸附在容器壁上，可能導(dǎo)致其回收率較低。相比而言，雖然ENVI-18小柱和HLB小柱對(duì)TMP、TEHP的富集效果均不理想，但是HLB小柱對(duì)TMP、TEHP的回收率相對(duì)較高，分別為28.51％、43.81％。因此選擇HLB小柱進(jìn)行加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)。

3.提取溶劑的選擇：5種有機(jī)溶劑(正己烷-甲醇(2:1，V/V)、甲醇-乙腈(1:4，V/V)、甲醇、乙腈和正己烷-乙酸乙酯(2:5，V/V))提取方法對(duì)TMP回收率均低于55％，這可能是由于TMP較好的水溶性及易揮發(fā)所致；TCEP回收率也相對(duì)較差，其范圍為24.14％～58.60％，可能是由于復(fù)雜的沉積物基質(zhì)對(duì)TCEP的基質(zhì)抑制效應(yīng)。此外，5種有機(jī)溶劑只有乙腈作為萃取劑時(shí)，TCPP、TCrP能達(dá)到較好回收率，分別為72.82％、119.5％，而其余4種萃取溶劑對(duì)其回收率均低于5％。相比而言，乙腈作提取溶劑時(shí)的萃取效果較好。因此，后續(xù)實(shí)驗(yàn)選擇乙腈作為最佳的萃取溶劑。

4.回收率與精密度：

以實(shí)驗(yàn)室超純水、沉積物采用目標(biāo)物極低的土壤作為替代樣品，且將其濃度作為空白控制的基線(xiàn)值。分別添加低(0.05μg/L、5μg/kg)、中(0.10μg/L、10μg/kg)、高(0.50μg/L、50μg/kg)3個(gè)不同濃度的目標(biāo)物，每個(gè)濃度設(shè)置3個(gè)平行樣，檢測(cè)結(jié)果扣除替代樣品的基線(xiàn)值。水樣中12種OPEs的平均加標(biāo)回收率在28.51％～114.7％之間；沉積物中12種OPEs的平均加標(biāo)回收率為31.24％～116.6％。實(shí)驗(yàn)結(jié)果分別見(jiàn)表4、表5。

表4水樣中12種OPEs的回收率與精密度

表5沉積物中12種OPEs的回收率與精密度

5.對(duì)太湖25個(gè)采樣點(diǎn)的水樣中12種目標(biāo)化合物的檢測(cè)分析，結(jié)果見(jiàn)表6。

表6：12種OPEs在太湖水體中的暴露濃度(ng/L)

nd^a:未檢出；b單一OPE總濃度占所有OPEs總濃度的百分比。

6.對(duì)太湖25個(gè)采樣點(diǎn)的沉積物中12種目標(biāo)化合物的檢測(cè)分析，結(jié)果見(jiàn)表7。

表7：12種OPEs在太湖沉積物中的暴露濃度(μg/kg)

nd^a:未檢出；b單一OPE總濃度占所有OPEs總濃度的百分比。

7.結(jié)論：本發(fā)明建立的高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(HPLC-MS/MS)同時(shí)測(cè)定水樣和沉積物中12種OPEs殘留的分析方法?？偟膩?lái)說(shuō)，對(duì)于文中大部分OPEs，該方法檢出限低，穩(wěn)定性好，但對(duì)于磷酸三甲酯(TMP)因其在水中易揮發(fā)，在水體和沉積物中的回收率偏低，對(duì)于磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)來(lái)說(shuō)，可能是由于沉積物復(fù)雜的基質(zhì)產(chǎn)生的抑制效應(yīng)，導(dǎo)致回收率偏低。但用于水體和沉積物中OPEs的快速篩查，本方法基本能夠滿(mǎn)足水體和沉積物中12種OPEs殘留的檢測(cè)要求。

最后應(yīng)說(shuō)明的是：以上實(shí)施例僅用以說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，而非對(duì)其限制；盡管參照前述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說(shuō)明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：其依然可以對(duì)前述實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對(duì)其中部分技術(shù)特征進(jìn)行等同替換；而這些修改或者替換，并不使相應(yīng)技術(shù)方案的本質(zhì)脫離本發(fā)明實(shí)施例技術(shù)方案的精神和范圍。