擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留土壤環(huán)境樣品測定前的處理方法
【專利摘要】擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留土壤環(huán)境樣品測定前的處理方法，涉及一種土壤環(huán)境樣品有機(jī)污染物分析前處理方法，包括土壤樣品粉碎：將采集的土壤環(huán)境樣品冷凍干燥，研磨粉碎；提?。壕_稱量土壤樣品，加入石油醚/丙酮，超聲提取，上清液加入2%硫酸鈉水溶液；濃縮：上層有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鈉干燥后，蒸發(fā)濃縮；凈化：采用玻璃層析硅膠柱法凈化，濕法裝柱；濃縮定容：用色譜正己烷溶解定容，采用氣相色譜儀或者氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定擬除蟲菊酯的含量。該方法可將多種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥化合物從土壤環(huán)境樣品中提取出來并凈化，方法的成本低，重現(xiàn)性和穩(wěn)定性高，為土壤環(huán)境樣品擬除蟲菊酯類農(nóng)藥檢測和評價提供方法和技術(shù)支持。
【專利說明】擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留土壤環(huán)境樣品測定前的處理方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種土壤環(huán)境樣品有機(jī)污染物分析前處理方法，特別是涉及一種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留土壤環(huán)境樣品測定前的處理方法。

【背景技術(shù)】
[0002]擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是根據(jù)天然除蟲菊素的化學(xué)結(jié)構(gòu)而仿制成的一類含有苯氧基的環(huán)丙烷酯類物質(zhì)，因其具有高效、低毒和代謝迅速等特點(diǎn)，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥自1973年誕生以來，在農(nóng)作物滅蟲和衛(wèi)生害蟲防治中得到越來越廣泛的使用。目前，隨著部分高毒有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥在生產(chǎn)中的禁用，擬除蟲菊酯農(nóng)藥的使用量已僅次于有機(jī)磷類農(nóng)藥，位居殺蟲劑市場的第2位。目前，全球范圍內(nèi)擬除蟲菊酯已經(jīng)商品化的品種有70多個，其中常用種類包括溴氰菊酯、氯氰菊酯、高效氯氟氰酯、聯(lián)苯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、七氟菊酯和氟氯氰菊酯等，它們占擬除蟲菊酯類殺蟲劑市場份額的84.6%。
[0003]然而，隨著擬除蟲菊酯殺蟲劑日益廣泛地應(yīng)用，同時也帶來了農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留和環(huán)境污染問題。土壤農(nóng)藥殘留已經(jīng)成為我國重要的環(huán)境問題之一。調(diào)查表明，僅小部分?jǐn)M除蟲菊酯類農(nóng)藥可作用于靶生物，有80%甚至更多部分則作用于非靶生物并殘留到土壤等環(huán)境介質(zhì)。土壤中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的殘留，直接導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品的污染，并進(jìn)而通過食物鏈的傳遞威脅到人群健康。隨著該類農(nóng)藥越來越廣泛的應(yīng)用，由此引起的土壤污染問題會日趨普遍和嚴(yán)重，因此，盡早系統(tǒng)地全面開展擬除蟲菊酯農(nóng)藥的土壤環(huán)境化學(xué)行為及相關(guān)修復(fù)技術(shù)等研究顯得日趨緊迫，而準(zhǔn)確分析和評估土壤環(huán)境樣品中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的殘留量成為開展上述研究的必要手段和技術(shù)保障。
[0004]土壤由于自身成分復(fù)雜，以及其他有機(jī)污染物如多環(huán)芳烴、有機(jī)氯和有機(jī)磷農(nóng)藥等組分的殘留和干擾，使得擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的提取、分離、凈化與富集的難度加大。目前有關(guān)土壤環(huán)境樣品中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量檢測前處理方法的報道，存在提取、凈化過程中有機(jī)溶劑量消耗較大的問題。為此，本發(fā)明建立了一種除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留土壤環(huán)境樣品測定前的處理方法，可同時進(jìn)行土壤中多種擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留的快速分析，為評價與監(jiān)測土壤中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留狀況提供依據(jù)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于提供一種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留土壤環(huán)境樣品測定前的處理方法，該方法可將多種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥化合物從土壤環(huán)境樣品中提取出來并凈化，方法的成本低，重現(xiàn)性和穩(wěn)定性高，為土壤環(huán)境樣品擬除蟲菊酯類農(nóng)藥檢測和評價提供方法和技術(shù)支持。
[0006]本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:
本方法包括以下過程:
1、土壤樣品粉碎:將采集的土壤環(huán)境樣品冷凍干燥，用行星式球磨機(jī)研磨粉碎，過100目不銹鋼篩。
[0007]2、提取:精確稱量5-10克土壤樣品于150毫升具塞三角瓶中，加入25毫升石油醚/丙酮(體積比2:1)作為提取劑，搖勻浸泡2小時后，100赫茲條件下超聲提取20分鐘，待靜置分層后，將上清液轉(zhuǎn)移到125毫升分液漏斗中，重復(fù)上述提取過程I次，將上清液轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，加入2%硫酸鈉水溶液30暈升,振搖3分鐘后靜置10分鐘，使有機(jī)相和水相分層。
[0008]3、濃縮:上層有機(jī)相經(jīng)10克無水硫酸鈉干燥后，40°C條件下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至I毫升。
[0009]4、凈化:采用玻璃層析硅膠柱法凈化，濕法裝柱。在直徑0.8厘米高15厘米的自制玻璃小柱底部墊少量脫脂棉，再從下至上依次裝入I克無水硫酸鈉粉末、經(jīng)石油醚浸泡過的100目硅膠2克、I克無水硫酸鈉粉末，輕敲層析玻璃柱管壁使充實(shí)，用5石油醚預(yù)淋洗層析柱，棄去預(yù)淋液，待無水硫酸鈉表面剛露出液面時，將上述I毫升濃縮提取液加入到層析柱中，之后用0.5毫升石油醚洗滌濃縮瓶，使之完全轉(zhuǎn)移，棄去流出液。當(dāng)濃縮提取液下降到上層硫酸鈉表面時，向?qū)游鲋鶅?nèi)加石油醚/乙酸乙酯(體積比為10:1)，并同時開始收集洗脫液，分4次共加入20毫升石油醚/乙酸乙酯混合淋洗液。
[0010]5、濃縮定容:在40°C條件下將凈化后的洗脫液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮近干，氮?dú)獯蹈桑蒙V正己烷溶解定容至1.0毫升，采用氣相色譜儀或者氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定擬除蟲菊酯的含量。
[0011]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)與效果是:
該方法節(jié)省有機(jī)溶劑，測定成本低，樣品凈化效果好，準(zhǔn)確度、穩(wěn)定性和可靠性高，可同時進(jìn)行土壤中多種擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留的快速提取，為評價與監(jiān)測土壤中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留狀況提供方法和技術(shù)保障。

【具體實(shí)施方式】
[0012]下面結(jié)合實(shí)施例，對本發(fā)明作進(jìn)一步詳述。
[0013]實(shí)施例1
1、土壤樣品粉碎:將采集的土壤環(huán)境樣品冷凍干燥，用行星式球磨機(jī)研磨粉碎，過100目不銹鋼篩。
[0014]2、提取:精確稱量5克土壤樣品于150毫升具塞三角瓶中，加入25毫升石油醚/丙酮(體積比2:1)作為提取劑，搖勻浸泡2小時后，100赫茲條件下超聲提取20分鐘，待靜置分層后，將上清液轉(zhuǎn)移到125毫升分液漏斗中，重復(fù)上述提取過程I次，將上清液轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，加入2%硫酸鈉水溶液30暈升,振搖3分鐘后靜置10分鐘，使有機(jī)相和水相分層。
[0015]3、濃縮:上層有機(jī)相經(jīng)10克無水硫酸鈉干燥后，40°C條件下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至I毫升。
[0016]4、凈化:采用玻璃層析硅膠柱法凈化，濕法裝柱。在直徑0.8厘米高15厘米的自制玻璃小柱底部墊少量脫脂棉，再從下至上依次裝入I克無水硫酸鈉粉末、經(jīng)石油醚浸泡過的100目硅膠2克、I克無水硫酸鈉粉末，輕敲層析玻璃柱管壁使充實(shí)，用5石油醚預(yù)淋洗層析柱，棄去預(yù)淋液，待無水硫酸鈉表面剛露出液面時，將上述I毫升濃縮提取液加入到層析柱中，之后用0.5毫升石油醚洗滌濃縮瓶，使之完全轉(zhuǎn)移，棄去流出液。當(dāng)濃縮提取液下降到上層硫酸鈉表面時，向?qū)游鲋鶅?nèi)加石油醚/乙酸乙酯(體積比為10:1)，并同時開始收集洗脫液，分4次共加入20毫升石油醚/乙酸乙酯混合淋洗液。
[0017]5、濃縮定容:在40°C條件下將凈化后的洗脫液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮近干，氮?dú)獯蹈?，用色譜正己烷溶解定容至1.0毫升，采用氣相色譜儀或者氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定擬除蟲菊酯的含量。
[0018]實(shí)施例2
1、土壤樣品粉碎:將采集的土壤環(huán)境樣品冷凍干燥，用行星式球磨機(jī)研磨粉碎，過100目不銹鋼篩。
[0019]2、提取:精確稱量8克土壤樣品于150毫升具塞三角瓶中，加入25毫升石油醚/丙酮(體積比2:1)作為提取劑，搖勻浸泡2小時后，100赫茲條件下超聲提取20分鐘，待靜置分層后，將上清液轉(zhuǎn)移到125毫升分液漏斗中，重復(fù)上述提取過程I次，將上清液轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，加入2%硫酸鈉水溶液30暈升,振搖3分鐘后靜置10分鐘，使有機(jī)相和水相分層。
[0020]3、濃縮:上層有機(jī)相經(jīng)10克無水硫酸鈉干燥后，40°C條件下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至I毫升。
[0021]4、凈化:采用玻璃層析硅膠柱法凈化，濕法裝柱。在直徑0.8厘米高15厘米的自制玻璃小柱底部墊少量脫脂棉，再從下至上依次裝入I克無水硫酸鈉粉末、經(jīng)石油醚浸泡過的100目硅膠2克、I克無水硫酸鈉粉末，輕敲層析玻璃柱管壁使充實(shí)，用5石油醚預(yù)淋洗層析柱，棄去預(yù)淋液，待無水硫酸鈉表面剛露出液面時，將上述I毫升濃縮提取液加入到層析柱中，之后用0.5毫升石油醚洗滌濃縮瓶，使之完全轉(zhuǎn)移，棄去流出液。當(dāng)濃縮提取液下降到上層硫酸鈉表面時，向?qū)游鲋鶅?nèi)加石油醚/乙酸乙酯(體積比為10:1)，并同時開始收集洗脫液，分4次共加入20毫升石油醚/乙酸乙酯混合淋洗液。
[0022]5、濃縮定容:在40°C條件下將凈化后的洗脫液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮近干，氮?dú)獯蹈?，用色譜正己烷溶解定容至1.0毫升，采用氣相色譜儀或者氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定擬除蟲菊酯的含量。
[0023]實(shí)施例3
1、土壤樣品粉碎:將采集的土壤環(huán)境樣品冷凍干燥，用行星式球磨機(jī)研磨粉碎，過100目不銹鋼篩。
[0024]2、提取:精確稱量10克土壤樣品于150毫升具塞三角瓶中，加入25毫升石油醚/丙酮(體積比2:1)作為提取劑，搖勻浸泡2小時后，100赫茲條件下超聲提取20分鐘，待靜置分層后，將上清液轉(zhuǎn)移到125毫升分液漏斗中，重復(fù)上述提取過程I次，將上清液轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，加入2%硫酸鈉水溶液30暈升,振搖3分鐘后靜置10分鐘，使有機(jī)相和水相分層。
[0025]3、濃縮:上層有機(jī)相經(jīng)10克無水硫酸鈉干燥后，40°C條件下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至I毫升。
[0026]4、凈化:采用玻璃層析硅膠柱法凈化，濕法裝柱。在直徑0.8厘米高15厘米的自制玻璃小柱底部墊少量脫脂棉，再從下至上依次裝入I克無水硫酸鈉粉末、經(jīng)石油醚浸泡過的100目硅膠2克、I克無水硫酸鈉粉末，輕敲層析玻璃柱管壁使充實(shí)，用5石油醚預(yù)淋洗層析柱，棄去預(yù)淋液，待無水硫酸鈉表面剛露出液面時，將上述I毫升濃縮提取液加入到層析柱中，之后用0.5毫升石油醚洗滌濃縮瓶，使之完全轉(zhuǎn)移，棄去流出液。當(dāng)濃縮提取液下降到上層硫酸鈉表面時，向?qū)游鲋鶅?nèi)加石油醚/乙酸乙酯(體積比為10:1)，并同時開始收集洗脫液，分4次共加入20毫升石油醚/乙酸乙酯混合淋洗液。
[0027]5、濃縮定容:在40°C條件下將凈化后的洗脫液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮近干，氮?dú)獯蹈?，用色譜正己烷溶解定容至1.0毫升，采用氣相色譜儀或者氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定擬除蟲菊酯的含量。
【權(quán)利要求】
1.擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留土壤環(huán)境樣品測定前的處理方法，其特征在于，所述方法包括以下過程: 1)土壤樣品粉碎:將采集的土壤環(huán)境樣品冷凍干燥，研磨粉碎，過100目篩； 2)提取:精確稱量土壤樣品于三角瓶中，加入石油醚/丙酮作為提取劑，搖勻浸泡后，超聲提取，待靜置分層后，將上清液重復(fù)上述提取過程I次，將上清液加入2%硫酸鈉水溶液，振搖后靜置，使有機(jī)相和水相分層； 3)濃縮:上層有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鈉干燥后，40°C條件下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮； 4)凈化:采用玻璃層析硅膠柱法凈化，濕法裝柱； 5)濃縮定容:在40°C條件下將凈化后的洗脫液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮近干，氮?dú)獯蹈桑蒙V正己烷溶解定容，采用氣相色譜儀或者氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定擬除蟲菊酯的含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留土壤環(huán)境樣品測定前的處理方法，其特征在于，所述濕法裝柱；在直徑0.8厘米高15厘米的自制玻璃小柱底部墊少量脫脂棉，再從下至上依次裝入I克無水硫酸鈉粉末、經(jīng)石油醚浸泡過的100目硅膠2克、I克無水硫酸鈉粉末，輕敲層析玻璃柱管壁使充實(shí)，用5石油醚預(yù)淋洗層析柱，棄去預(yù)淋液，待無水硫酸鈉表面剛露出液面時，將上述I毫升濃縮提取液加入到層析柱中，之后用0.5毫升石油醚洗滌濃縮瓶，使之完全轉(zhuǎn)移，棄去流出液；當(dāng)濃縮提取液下降到上層硫酸鈉表面時，向?qū)游鲋鶅?nèi)加石油醚/乙酸乙酯(體積比為10:1，并同時開始收集洗脫液，分4次共加入20毫升石油醚/乙酸乙酯混合淋洗液。
【文檔編號】G01N30/14GK104374849SQ201410666464
【公開日】2015年2月25日 申請日期:2014年11月20日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月20日
【發(fā)明者】宋雪英, 梁茹晶, 胡爽, 胡曉鈞, 李玉雙, 羅慶, 楊繼松, 侯永俠 申請人:沈陽大學(xué)