本發(fā)明屬于檢測方法
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種含高硒碲的鉍渣中鉍的檢測方法。
背景技術(shù)：
：鉍作為一種享有“綠色金屬”之稱的金屬，其用途非常廣泛。工業(yè)上常用的焊接原材料焊錫中就含有金屬鉍。醫(yī)學(xué)上用的一些止瀉藥、骨片、眼影膏、唇膏都含有少許的鉍。同時鉍也可做合金的添加劑、制造光阻、核子反應(yīng)堆中載體熱體或冷卻劑。目前，鉍的檢測方法主要有原子熒光光譜法、電感耦合等離子光譜或質(zhì)譜法、硫脲光度法，原子吸收光譜法，經(jīng)典edta容量法等。一般情況下，原子熒光光譜法、電感耦合等離子光譜或質(zhì)譜法適用于區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查、產(chǎn)品中痕量元素分析等低含量鉍（ppm級別或更低）的檢測；硫脲光度法、原子吸收法較適用于含量小于百分之五的鉍的檢測，對更高含量的鉍如果采取稀釋測量，則將帶來更大的檢測誤差；經(jīng)典edta容量法適用于大于百分之五的高含量鉍的分析。隨著市場需求的增加和礦產(chǎn)資源的枯竭，僅僅從礦中提煉鉍已不能滿足需要，比如國內(nèi)諸多有色金屬冶煉企業(yè)已開始從濕法電解陽極泥中回收鉍。鉍渣是對有色金屬的濕法、火法或相聯(lián)合回收金屬鉍的原料或渣料的統(tǒng)稱。鉍渣中鉍的含量高于百分之五，且其中含雜質(zhì)元素種類多、含量高，經(jīng)典的edta容量法已經(jīng)不能滿足鉍檢測的需求，尤其是當(dāng)渣料中含硒碲（硒碲總量大于0.5%）時，在容量法滴定鉍的過程中滴定時溶液變成棕色或者棕黑色，不僅影響ph值的調(diào)節(jié)，更直接的影響終點顏色的突變，不能準(zhǔn)確的檢測出這類渣料中鉍的含量。目前尚沒有一種國家標(biāo)準(zhǔn)方法專門介紹這類含硒碲高的渣料中的鉍該如何檢測。技術(shù)實現(xiàn)要素：為了克服現(xiàn)有技術(shù)的上述缺點，本發(fā)明提供一種含高硒碲的鉍渣中鉍的檢測方法，這種處理方式樣品中硒碲還原成單質(zhì)而鉍繼續(xù)留在溶液中，通過過濾將硒碲與鉍分離，從而使得滴定過程中終點顏色明顯。本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：一種含高硒碲的鉍渣中鉍的檢測方法，其檢測步驟是：1、將待測鉍渣樣品干燥、粉碎，稱量定量的樣品作為分析樣；2、將分析樣置于250ml燒杯中，加入蒸餾水5ml潤濕樣品，再加入濃鹽酸、硝酸若干，控溫電熱板加熱溶解至剩余溶液5ml，同時制備空白樣，也同步進(jìn)行消解；3、將分析樣和空白樣在鹽酸介質(zhì)下加入無水亞硫酸鈉、水浴加熱，蒸發(fā)濾液，加高氯酸冒煙，硝酸、蒸餾水共煮沸后冷卻定容，得到待測樣品液與待測空白液；4、edta標(biāo)準(zhǔn)溶液配置與標(biāo)定；edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置(0.01mol/l)：稱取3.8g優(yōu)級純edta置于500ml燒杯中，加水溶解，移入1000ml容量瓶中，混勻；乙酸鈉溶液（200g/l）：稱取乙酸鈉20.0g，用水溶解后轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中定容；酒石酸溶液（100g/l）：稱取酒石酸10.0g，用水溶解后轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中定容；飽和硫脲溶液：向一定量的水中加入硫脲直至硫脲不在溶解；二甲酚橙溶液（1g/l）：稱取二甲酚橙0.1g，用水溶解后轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中定容。edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：稱取0.2g純鉍（質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于99.99%），置于250ml燒杯中，加入15ml硝酸，蓋上表面皿，低溫加熱至溶解完全，取下冷卻到室溫，將溶液轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，吹洗表面皿和杯壁，并定容至刻度。移取25.00ml鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液三份于一組500ml錐形瓶中，加水至200ml，加入0.2g抗壞血酸、5ml飽和硫脲溶液、5ml酒石酸溶液搖勻，用edta標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至黃色變淺，加3-4滴二甲酚橙溶液，用乙酸鈉溶液調(diào)節(jié)至ph值為1.5-1.7.繼續(xù)滴定至紅色變?yōu)榱咙S色為終點。按下式計算出edta的濃度:式中：c—edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的實際濃度，單位為摩爾每毫升（mol/l）m1—分取鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量，單位為克（g）；v1—滴定時消耗edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（ml）；1000—體積換算系數(shù)；209—鉍的摩爾質(zhì)量，單位為單位為克每摩爾（g/mol）；并記錄成如表1所示：表1edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度結(jié)果5、鉍元素測定：利用測定步驟3得到的待測樣品液與待測空白液，結(jié)合步驟4得到的edta標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，滴定樣品溶液和空白溶液，根據(jù)消耗edta的體積，進(jìn)而換算出鉍渣樣品中的鉍的含量。步驟1中，樣品粉碎至160-300目，稱取分析樣品質(zhì)量為0.2g（精確到小數(shù)點后第4位）。步驟2中鹽酸加入體積為15ml，硝酸加入體積為5ml，電熱板溫度為200℃。步驟2、3中，鹽酸、硝酸、高氯酸、無水亞硫酸鈉均為分析純。步驟3中，鹽酸濃度為1+1，無水亞硫酸鈉為1-2g，水浴為2小時，濾液蒸發(fā)至10ml，高氯酸為10ml，硝酸為8ml，蒸餾水為20ml，定容至100ml容量瓶中。步驟5中，分取上層清液25ml于500ml錐形瓶中，下同edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定；根據(jù)消耗的edta體積，可按下式計算其含量：式中：c—edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的實際濃度，單位為摩爾每毫升（mol/l）；v—樣品消耗edta的體積，單位為毫升（ml）；v0—空白消耗edta的體積，單位為毫升（ml）；ms—樣品的質(zhì)量，單位為克（g）；209.0—鉍的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）；4—分取體積倍數(shù)。本發(fā)明的積極效果是：在含硒碲較高的鉍渣樣中，這種處理方式樣品中硒碲還原成單質(zhì)而鉍繼續(xù)留在溶液中，通過過濾將硒碲與鉍分離，從而使得滴定過程中終點顏色明顯。具體實施方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進(jìn)一步說明。一種含高硒碲的鉍渣中鉍的檢測方法，其檢測步驟是：1、將待測鉍渣樣品干燥、粉碎，稱量定量的樣品作為分析樣；2、將分析樣置于250ml燒杯中，加入蒸餾水5ml潤濕樣品，再加入濃鹽酸、硝酸若干，控溫電熱板加熱溶解至剩余溶液5ml，同時制備空白樣，也同步進(jìn)行消解；3、將分析樣和空白樣在鹽酸介質(zhì)下加入無水亞硫酸鈉、水浴加熱，蒸發(fā)濾液，加高氯酸冒煙，硝酸、蒸餾水共煮沸后冷卻定容，得到待測樣品液與待測空白液；4、edta標(biāo)準(zhǔn)溶液配置與標(biāo)定；edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置(0.01mol/l)：稱取3.8g優(yōu)級純edta置于500ml燒杯中，加水溶解，移入1000ml容量瓶中，混勻；乙酸鈉溶液（200g/l）：稱取乙酸鈉20.0g，用水溶解后轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中定容；酒石酸溶液（100g/l）：稱取酒石酸10.0g，用水溶解后轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中定容；飽和硫脲溶液：向一定量的水中加入硫脲直至硫脲不在溶解；二甲酚橙溶液（1g/l）：稱取二甲酚橙0.1g，用水溶解后轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中定容。edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：稱取0.2g純鉍（質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于99.99%），置于250ml燒杯中，加入15ml硝酸，蓋上表面皿，低溫加熱至溶解完全，取下冷卻到室溫，將溶液轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，吹洗表面皿和杯壁，并定容至刻度。移取25.00ml鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液三份于一組500ml錐形瓶中，加水至200ml，加入0.2g抗壞血酸、5ml飽和硫脲溶液、5ml酒石酸溶液搖勻，用edta標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至黃色變淺，加3-4滴二甲酚橙溶液，用乙酸鈉溶液調(diào)節(jié)至ph值為1.5-1.7.繼續(xù)滴定至紅色變?yōu)榱咙S色為終點。按下式計算出edta的濃度:式中：c—edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的實際濃度，單位為摩爾每毫升（mol/l）m1—分取鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量，單位為克（g）；v1—滴定時消耗edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（ml）；1000—體積換算系數(shù)；209—鉍的摩爾質(zhì)量，單位為單位為克每摩爾（g/mol）；并記錄成如表1所示：表1edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度結(jié)果5、鉍元素測定：利用測定步驟3得到的待測樣品液與待測空白液，結(jié)合步驟4得到的edta標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，滴定樣品溶液和空白溶液，根據(jù)消耗edta的體積，進(jìn)而換算出鉍渣樣品中的鉍的含量。步驟1中，樣品粉碎至160-300目，稱取分析樣品質(zhì)量為0.2g（精確到小數(shù)點后第4位）。步驟2中鹽酸加入體積為15ml，硝酸加入體積為5ml，電熱板溫度為200℃。步驟2、3中，鹽酸、硝酸、高氯酸、無水亞硫酸鈉均為分析純。步驟3中，鹽酸濃度為1+1，無水亞硫酸鈉為1-2g，水浴為2小時，濾液蒸發(fā)至10ml，高氯酸為10ml，硝酸為8ml，蒸餾水為20ml，定容至100ml容量瓶中。步驟5中，分取上層清液25ml于500ml錐形瓶中，下同edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定；根據(jù)消耗的edta體積，可按下式計算其含量：式中：c—edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的實際濃度，單位為摩爾每毫升（mol/l）；v—樣品消耗edta的體積，單位為毫升（ml）；v0—空白消耗edta的體積，單位為毫升（ml）；ms—樣品的質(zhì)量，單位為克（g）；209.0—鉍的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）；4—分取體積倍數(shù)。實例1：某廣東冶煉廠鉍渣（含硒1%，含碲2%）,化驗鉍含量，具體操作如下：1、取具有代表性的待測鉍渣樣品于100℃~105℃烘干后，粉碎至200目，在分析分析天平上稱取約0.2g（精確到小數(shù)點后第4位）樣品3份做為分析樣；2、將分析樣置于250ml燒杯中，再加入蒸餾水5ml潤濕樣品、分析純濃鹽酸15ml、分析純濃硝酸5ml，電熱板200℃加熱溶解至溶液體積為約5ml，加入40ml鹽酸（1+1），1g無水亞硫酸鈉，再水浴加熱2小時，冷卻后過濾，濾液再蒸發(fā)至約10ml，加入高氯酸10ml至冒濃白煙至杯口，冷卻至室溫，加入8ml濃硝酸，20ml蒸餾水，并沖洗杯壁。將溶液煮沸后冷卻至室溫，定容至100ml容量瓶。全程隨試驗空白兩個。3、分取25ml分析液和空白液于500ml錐形瓶中，補加蒸餾水至約200ml，加入0.2g抗壞血酸、5ml飽和硫脲溶液搖勻，用edta標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(0.0102mol/l)滴定至黃色變淺，加3-4滴二甲酚橙溶液，用乙酸鈉溶液調(diào)節(jié)至ph值為1.5-1.7，繼續(xù)滴定至紅色變?yōu)榱咙S色為終點。記錄消耗的edta體積，按下式計算:式中：c—edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的實際濃度，單位為摩爾每毫升（mol/l）；v—樣品消耗edta的體積，單位為毫升（ml）；v0—空白消耗edta的體積，單位為毫升（ml）；ms—樣品的質(zhì)量，單位為克（g）；1000—體積換算系數(shù)；209.0—鉍的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）；4—分取體積倍數(shù)；結(jié)果記錄如表2：表2鉍渣中鉍的測定結(jié)果4、準(zhǔn)確度驗證準(zhǔn)確稱取上述樣品0.2500g，采用加標(biāo)回收的辦法對準(zhǔn)確度進(jìn)行驗證，結(jié)果見表3，回收率滿足需要。表3加標(biāo)回收率結(jié)果樣號測定值ω/%加入量m/mg測定量m/mg回收率/%124.0640.0100.55101實例2：某湖南冶煉廠鉍渣（含硒2%，含碲2%）,化驗鉍含量，具體操作如下：1、取具有代表性的待測鉍渣樣品于100℃~105℃烘干后，粉碎至200目，在分析分析天平上稱取約0.2g（精確到小數(shù)點后第4位）樣品3份做為分析樣；2、將分析樣置于250ml燒杯中，再加入蒸餾水5ml潤濕樣品、分析純濃鹽酸15ml、分析純濃硝酸5ml，電熱板200℃加熱溶解至溶液體積為約5ml，加入40ml鹽酸（1+1），1g無水亞硫酸鈉，再水浴加熱2小時，冷卻后過濾，濾液再蒸發(fā)至約10ml，加入高氯酸10ml至冒濃白煙至杯口，冷卻至室溫，加入8ml濃硝酸，20ml蒸餾水，并沖洗杯壁。將溶液煮沸后冷卻至室溫，定容至100ml容量瓶。全程隨試驗空白兩個。3、分取25ml分析液和空白液于500ml錐形瓶中，補加蒸餾水至約200ml，加入0.2g抗壞血酸、5ml飽和硫脲溶液搖勻（，用edta標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(0.0102mol/l)滴定至黃色變淺，加3-4滴二甲酚橙溶液），用乙酸鈉溶液調(diào)節(jié)至ph值為1.5-1.7，繼續(xù)滴定至紅色變?yōu)榱咙S色為終點。記錄消耗的edta體積，按下式計算:式中：c—edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的實際濃度，單位為摩爾每毫升（mol/l）；v—樣品消耗edta的體積，單位為毫升（ml）；v0—空白消耗edta的體積，單位為毫升（ml）；ms—樣品的質(zhì)量，單位為克（g）；1000—體積換算系數(shù)；209.0—鉍的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）；4—分取體積倍數(shù)；結(jié)果記錄如表4：表4鉍渣中鉍的測定結(jié)果4、準(zhǔn)確度驗證準(zhǔn)確稱取上述樣品0.2500g，采用加標(biāo)回收的辦法對準(zhǔn)確度進(jìn)行驗證，結(jié)果見表5，回收率滿足需要。表5加標(biāo)回收率結(jié)果樣號測定值ω/%加入量m/mg測定量m/mg回收率/%230.2360134.2397.76當(dāng)前第1頁12