本發(fā)明屬于檢測儀器技術領域，涉及一種微流液相電色譜儀與電噴霧離子源質(zhì)譜聯(lián)用接口裝置，特別是涉及一種微流液相電色譜儀與納升級電噴霧離子源質(zhì)譜聯(lián)用(pCEC-NanoESI-MS)的接口裝置。

背景技術：

近幾年來，大量的毛細管電泳-質(zhì)譜(Capillary electrophoresis mass spectrometry，CE-MS)聯(lián)用技術被報道，并被實際應用于很多實驗室分析檢測技術中。然而現(xiàn)有技術中的毛細管電泳-質(zhì)譜聯(lián)用在實際使用過程中依然存在諸多問題，因此對毛細管電泳-質(zhì)譜聯(lián)用的改進工作已經(jīng)成為近幾年在本領域的一個研究熱點。

微流液相電色譜儀、納升級電噴霧離子源和質(zhì)量分析器聯(lián)用已經(jīng)成為當今藥物混合物分離和分析的高效在線技術。微流液相電色譜儀與納升級電噴霧離子源質(zhì)譜聯(lián)用裝置是一種連接微流液相電色譜儀、納升級電噴霧離子源和質(zhì)量分析器的裝置，其作用是將分離后的物質(zhì)通過納升級電噴霧離子源形成帶電離子，引入質(zhì)譜真空系統(tǒng)進行質(zhì)量聚焦和分離，提高離子的離子化效率和傳輸效率。其中，微流液相電色譜是一種使用小直徑填料填充的熔融硅毛細管柱并施加電壓進行分離的技術，它結合了非常高效的毛細管區(qū)帶電泳和反相液相色譜的優(yōu)點，使其與納升級電噴霧離子源質(zhì)譜聯(lián)用具有巨大的優(yōu)勢。

目前，微流液相電色譜儀與質(zhì)譜納升級電噴霧離子源聯(lián)用的接口設計主要采用補流裝置，該設計的主要缺點在于容易造成噴霧效果的不穩(wěn)定，從而導致樣品濃度降低以及檢測靈敏度的降低；同時，補流裝置極大的增加了加工難度，與無補流裝置的接口裝置相比，需要更高的加工精度，造成加工成本的極大提高。

技術實現(xiàn)要素：

鑒于以上所述現(xiàn)有技術的缺點，本發(fā)明的目的在于提供一種能夠無補流的實現(xiàn)離子聚焦和產(chǎn)生離子碎片的微流液相電色譜儀與納升級電噴霧離子源質(zhì)譜聯(lián)用接口裝置，用于解決現(xiàn)有技術中存在的問題。

為實現(xiàn)上述目的及其他相關目的，本發(fā)明第一方面提供一種微流液相電色譜儀與電噴霧離子源質(zhì)譜聯(lián)用接口裝置，包括有托架、接口單元、噴針、電噴霧加電單元，所述接口單元和電噴霧加電單元設置在托架上，所述接口單元與托架之間設有絕緣件；所述接口單元的一 個端面上設有毛細管色譜柱接入口，所述接口單元的另一個端面上設有噴針接入口，所述電噴霧加電單元的一個端面上設有噴針口；所述噴針的進樣端經(jīng)噴針接入口插入接口單元內(nèi)，所述噴針的出樣端依次貫穿電噴霧加電單元、噴針口且所述噴針的出樣端伸出噴針口外，所述噴針的出樣端外壁具有金屬鍍層。

優(yōu)選地，所述托架為導電金屬托架。所述導電金屬為不銹鋼。

優(yōu)選地，所述接口單元為二通結構，由導電金屬材料制成。所述導電金屬材料為不銹鋼。

優(yōu)選地，所述噴針的材質(zhì)為不導電的玻璃。

優(yōu)選地，所述電噴霧加電單元為電噴霧離子源質(zhì)譜的加電部位，由導電金屬材料制成。所述導電金屬材料為不銹鋼。

優(yōu)選地，所述絕緣件的材質(zhì)為絕緣不導電的塑料。

優(yōu)選地，所述毛細管色譜柱接入口與毛細管色譜柱相連接，所述毛細管色譜柱的出樣端插入所述毛細管色譜柱接入口內(nèi)且與所述噴針同軸。

更優(yōu)選地，所述毛細管色譜柱的內(nèi)徑為100～150μm，填料粒徑范圍為1～5μm。所述毛細管色譜柱適用于絕大部分填料。

更優(yōu)選地，所述毛細管色譜柱的出樣端外套接有絕緣套管且通過所述絕緣套管經(jīng)毛細管色譜柱接入口無死體積的固定于所述接口單元內(nèi)。所述絕緣套管為PEEK管。所述絕緣套管能夠起到絕緣和在接口單元內(nèi)固定毛細管色譜柱的作用。

優(yōu)選地，所述噴針的進樣端外套接有絕緣套管且通過所述絕緣套管經(jīng)噴針接入口無死體積的固定于所述接口單元內(nèi)。所述絕緣套管為PEEK管。所述絕緣套管能夠起到絕緣和在接口單元內(nèi)固定噴針的進樣端的作用。

優(yōu)選地，所述噴針的出樣端外套接有導電套管，所述噴針的出樣端通過導電套管無死體積的貫穿所述電噴霧加電單元。所述導電套管能夠起到導電和在電噴霧加電單元外固定噴針出樣端的作用。所述導電套管為金屬套管。

上述PEEK管為聚醚醚酮塑料管，所述PEEK為絕緣不導電材料。

優(yōu)選地，所述噴針的進樣端與所述毛細管色譜柱的出樣端之間無死體積連接。

優(yōu)選地，所述噴針的長度為5～10cm。即所述噴針的出樣端與所述毛細管色譜柱的出樣端之間的距離為5～10cm。

優(yōu)選地，所述金屬鍍層為鉑金鍍層。所述噴針的出樣端為噴針噴嘴。

優(yōu)選地，所述噴針的出樣端的長度為1-3cm。

優(yōu)選地，所述噴針的內(nèi)徑為20～50μm，所述噴針的出樣端經(jīng)拉伸后內(nèi)徑為5～10μm。

優(yōu)選地，所述電噴霧加電單元的一側(cè)設有霧化氣入口單元，所述霧化氣入口單元接入電噴霧加電單元內(nèi)并與噴針相連通。

更優(yōu)選地，所述霧化氣入口單元將霧化氣經(jīng)管道接入電噴霧加電單元內(nèi)。

更優(yōu)選地，所述霧化氣入口單元為管頭與管路結構。所述管頭與管路由PEEK管制成。

更優(yōu)選地，所述霧化氣入口單元與所述噴針之間的夾角為90°。

更優(yōu)選地，所述霧化氣入口單元中的霧化氣為氮氣。

更優(yōu)選地，所述霧化氣入口單元與所述噴針的出樣端之間的水平距離為2～10mm。

優(yōu)選地，所述電噴霧離子源質(zhì)譜為進樣量為納升級(nL)的電噴霧離子源質(zhì)譜。

更優(yōu)選地，所述電噴霧離子源質(zhì)譜的進樣速度為50～200nL/min。

優(yōu)選地，所述接口單元外接有電極且所述接口單元接地。

優(yōu)選地，所述電噴霧加電單元與電噴霧離子源質(zhì)譜的供電單元電連接，電噴霧加電單元施加的電壓為1～3kV。

更優(yōu)選地，所述供電單元對電噴霧加電單元外的噴針出樣端外壁表面的金屬鍍層施加電壓并于噴針出樣端外形成電噴霧。從而使電噴霧加電單元內(nèi)樣品噴射進入離子源質(zhì)譜進行檢測。

本發(fā)明第二方面提供一種微流液相電色譜儀與電噴霧離子源質(zhì)譜聯(lián)用接口裝置的使用方法，具體包括以下步驟：

1)將經(jīng)微流液相電色譜儀分離獲得的含待測樣品的流動相，由毛細管色譜柱經(jīng)毛細管色譜柱接入口，流入接口單元，使待測樣品進入噴針的進樣端，并且所述接口單元接地；

2)通過霧化氣入口單元向噴針內(nèi)通入霧化氣，并通過供電單元對噴針出樣端外壁表面的金屬鍍層施加電壓，使待測樣品與霧化氣混合后形成電噴霧，從噴針的出樣端噴射進入離子源質(zhì)譜。

本發(fā)明第三方面提供一種微流液相電色譜儀與電噴霧離子源質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)，包括有微流液相電色譜裝置、接口裝置、質(zhì)譜裝置，所述接口裝置包括有托架、接口單元、噴針、電噴霧加電單元，所述接口單元和電噴霧加電單元設置在托架上，所述接口單元與托架之間設有絕緣件；所述接口單元的一個端面上設有毛細管色譜柱接入口，所述接口單元的另一個端面上設有噴針接入口，所述電噴霧加電單元的一個端面上設有噴針口；所述噴針的進樣端經(jīng)噴針接入口插入接口單元內(nèi)，所述噴針的出樣端依次貫穿電噴霧加電單元、噴針口且所述噴針的出樣端伸出噴針口外，所述噴針的出樣端外壁具有金屬鍍層；所述微流液相電色譜裝置包 括有經(jīng)管線依次連接的微流泵、進樣閥、連通閥；所述質(zhì)譜裝置包括有錐孔和離子源質(zhì)譜；所述毛細管色譜柱接入口通過毛細管色譜柱與連通閥相連通，所述噴針的出樣端與所述錐孔同軸，所述錐孔與離子源質(zhì)譜相連通。

優(yōu)選地，所述微流泵與進樣閥之間設有微型混合閥，所述微型混合閥將至少一個微流泵中的流動相進行混合。所述微型混合閥能夠?qū)崿F(xiàn)多個微流泵中流動相的梯度洗脫。

優(yōu)選地，所述進樣閥還與進樣口、廢液管相連。

優(yōu)選地，所述進樣閥通過管線經(jīng)微型混合閥與微流泵相連。

優(yōu)選地，所述進樣閥為六通閥。所述進樣閥能夠?qū)崿F(xiàn)進樣樣品與流動相的有效混合并排出廢液。

優(yōu)選地，所述連通閥為四通閥。所述連通閥能夠調(diào)整進入接口裝置、離子源質(zhì)譜的樣品進樣量，通過分流將樣品進樣量控制到納升級。

優(yōu)選地，所述連通閥還與分流管相連，并外接有電源。

更優(yōu)選地，所述電源與電極形成回路。

更優(yōu)選地，所述電源對連通閥施加電壓，施加電壓為1～20kV。

進一步優(yōu)選地，所述電源對連通閥內(nèi)的毛細管色譜柱的進樣端施加電壓，增加樣品中可帶電物質(zhì)的分離。

優(yōu)選地，所述接口單元外接有電極且所述接口單元接地。

優(yōu)選地，所述電噴霧加電單元與電噴霧離子源質(zhì)譜的供電單元電連接，電噴霧加電單元施加的電壓為1～3kV。

更優(yōu)選地，所述供電單元對電噴霧加電單元外的噴針出樣端外壁表面的金屬鍍層施加電壓并于噴針出樣端外形成電噴霧。從而使電噴霧加電單元內(nèi)樣品噴射進入離子源質(zhì)譜進行檢測。

更優(yōu)選地，所述供電單元與所述回路互不連接。所述供電單元與所述回路不產(chǎn)生干擾。

優(yōu)選地，所述錐孔為離子源質(zhì)譜常規(guī)使用的錐孔。具體如AB Sciex TOF 4600質(zhì)譜儀中的錐孔。

本發(fā)明第四方面提供一種微流液相電色譜儀與電噴霧離子源質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)的使用方法，具體包括以下步驟：

A)將流動相通過微流泵在混合閥中混合后，與通過進樣口進入進樣閥的待測樣品再混合，經(jīng)管線進入連通閥，通過電源對連通閥內(nèi)的毛細管色譜柱的進樣端施加電壓增加樣品中可帶電物質(zhì)的分離，然后通過毛細管色譜柱將流動相中的待 測樣品進行分離；

B)將步驟A)分離獲得的含待測樣品的流動相，由毛細管色譜柱經(jīng)毛細管色譜柱接入口，流入接口單元，使待測樣品進入噴針的進樣端，并且所述接口單元接地；

C)通過霧化氣入口單元向噴針內(nèi)通入霧化氣，并通過供電單元對噴針出樣端外壁表面的金屬鍍層施加電壓，使待測樣品與霧化氣混合后形成電噴霧，從噴針的出樣端噴射經(jīng)錐孔進入離子源質(zhì)譜。

優(yōu)選地，所述微流泵在混合閥中混合后產(chǎn)生的多余流動相，經(jīng)管線由進樣閥通過廢液管排出。

優(yōu)選地，所述連通閥中多余含待測樣品的流動相，通過分流管排出。

如上所述，本發(fā)明提供的一種微流液相電色譜儀與納升級電噴霧離子源質(zhì)譜聯(lián)用的接口裝置，可以通過微流液相電色譜儀對樣品進行分離后，通過施加電壓于毛細管色譜柱進樣端，并于毛細管色譜柱出樣端的接口單元接地形成回路，并通過電噴霧加電單元施加電壓于噴針出樣端外壁表面的金屬鍍層，形成電噴霧，從噴針的出樣端噴射進入離子源質(zhì)譜進行分析。該種接口裝置實現(xiàn)了微流液相電色譜儀和納升級電噴霧離子源質(zhì)譜的連接使用，能有效改善在流動相中可電離物質(zhì)的分析效率，極大提高柱效，且無需補流裝置。同時該裝置具有噴霧效果好、離子化效率高、信號強度高且穩(wěn)定等優(yōu)點。

附圖說明

圖1顯示為本發(fā)明的微流液相電色譜儀與電噴霧離子源質(zhì)譜聯(lián)用的接口裝置的結構示意圖。

圖2顯示為本發(fā)明的微流液相電色譜儀與電噴霧離子源質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)的結構示意圖。

圖3顯示為本發(fā)明中實施例1中經(jīng)過接口裝置的樣品質(zhì)譜總離子流圖。

圖4顯示為本發(fā)明中實施例2的經(jīng)過接口裝置的樣品質(zhì)譜總離子流圖。

圖5顯示為本發(fā)明中實施例3的經(jīng)過接口裝置的樣品質(zhì)譜總離子流圖。

附圖標記

1 毛細管色譜柱

2 毛細管色譜柱接入口

3 接口單元

4 噴針接入口

5 噴針

6 電噴霧加電單元

7 噴針口

8 霧化氣入口單元

9 電極

10 供電單元

11 微流泵

12 微型混合閥

13 進樣閥

14 廢液管

15 進樣口

16 連通閥

17 分流管

18 電源

19 錐孔

20 離子源質(zhì)譜

21 托架

22 絕緣件

23 噴針出樣端

24 絕緣套管

25 導電套管

具體實施方式

下面結合具體實施例進一步闡述本發(fā)明，應理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的保護范圍。

以下通過特定的具體實例說明本發(fā)明的實施方式，本領域技術人員可由本說明書所揭露的內(nèi)容輕易地了解本發(fā)明的其他優(yōu)點與功效。本發(fā)明還可以通過另外不同的具體實施方式加以實施或應用，本說明書中的各項細節(jié)也可以基于不同觀點與應用，在沒有背離本發(fā)明的精神下進行各種修飾或改變。

如圖1所示，本發(fā)明提供一種微流液相電色譜儀與電噴霧離子源質(zhì)譜聯(lián)用接口裝置，包 括有托架、接口單元、噴針、電噴霧加電單元，所述接口單元和電噴霧加電單元設置在托架上，所述接口單元與托架之間設有絕緣件；所述接口單元的一個端面上設有毛細管色譜柱接入口，所述接口單元的另一個端面上設有噴針接入口，所述電噴霧加電單元的一個端面上設有噴針口；所述噴針的進樣端經(jīng)噴針接入口插入接口單元內(nèi)，所述噴針的出樣端依次貫穿電噴霧加電單元、噴針口且所述噴針的出樣端伸出噴針口外，所述噴針的出樣端外壁具有金屬鍍層。

在一個優(yōu)選的實施例中，如圖1所示，所述托架為導電金屬托架，所述導電金屬為不銹鋼。所述接口單元為二通結構所述托架為導電金屬托架，所述導電金屬為不銹鋼。所述噴針的材質(zhì)為不導電的玻璃。所述電噴霧加電單元為電噴霧離子源質(zhì)譜的加電部位，由導電金屬材料制成，所述導電金屬材料為不銹鋼。所述絕緣件的材質(zhì)為絕緣不導電的塑料。

在一個優(yōu)選的實施例中，如圖1所示，所述毛細管色譜柱接入口與毛細管色譜柱相連接，所述毛細管色譜柱的出樣端插入所述毛細管色譜柱接入口內(nèi)且與所述噴針同軸。所述毛細管色譜柱的內(nèi)徑為100～150μm，填料粒徑范圍為1～5μm。所述毛細管色譜柱的出樣端外套接有絕緣套管且通過所述絕緣套管經(jīng)毛細管色譜柱接入口無死體積的固定于所述接口單元內(nèi)。所述絕緣套管為PEEK管。所述絕緣套管能夠起到絕緣和在接口單元內(nèi)固定毛細管色譜柱的作用。

在一個優(yōu)選的實施例中，如圖1所示，所述噴針的進樣端外套接有絕緣套管且通過所述絕緣套管經(jīng)噴針接入口無死體積的固定于所述接口單元內(nèi)。所述絕緣套管為PEEK管。所述絕緣套管能夠起到絕緣和在接口單元內(nèi)固定噴針的進樣端的作用。所述噴針的出樣端外套接有導電套管，所述噴針的出樣端通過導電套管無死體積的貫穿所述電噴霧加電單元。所述導電套管能夠起到導電和在電噴霧加電單元外固定噴針出樣端的作用。所述導電套管為金屬套管。所述噴針的進樣端與所述毛細管色譜柱的出樣端之間無死體積連接。所述噴針的長度為5～10cm。所述金屬鍍層為鉑金鍍層。所述噴針的內(nèi)徑為20～50μm，所述噴針的出樣端經(jīng)拉伸后內(nèi)徑為5～10μm。所述噴針的出樣端的長度為1-3cm。

在一個優(yōu)選的實施例中，如圖1所示，所述電噴霧加電單元的一側(cè)設有霧化氣入口單元，所述霧化氣入口單元接入電噴霧加電單元內(nèi)并與噴針相連通。所述霧化氣入口單元將霧化氣經(jīng)管道接入電噴霧加電單元內(nèi)。所述霧化氣入口單元為管頭與管路結構。所述管頭與管路由PEEK管制成。所述霧化氣入口單元與所述噴針之間的夾角為90°。所述霧化氣入口單元與所述噴針的出樣端之間的水平距離為2～10mm。所述霧化氣入口單元中的霧化氣為氮氣。

在一個優(yōu)選的實施例中，如圖1-2所示，所述電噴霧離子源質(zhì)譜為納升級電噴霧離子源 質(zhì)譜。所述電噴霧離子源質(zhì)譜的進樣速度為50～200nL/min。

如圖1所示，所述一種微流液相電色譜儀與電噴霧離子源質(zhì)譜聯(lián)用接口裝置的使用方法，具體包括以下步驟：

1)將經(jīng)微流液相電色譜儀分離獲得的含待測樣品的流動相，由毛細管色譜柱經(jīng)毛細管色譜柱接入口，流入接口單元，使待測樣品進入噴針的進樣端，并且所述接口單元接地；

2)通過霧化氣入口單元向噴針內(nèi)通入霧化氣，并通過供電單元對噴針出樣端外壁表面的金屬鍍層施加電壓，使待測樣品與霧化氣混合后形成電噴霧，從噴針的出樣端噴射進入離子源質(zhì)譜。

如圖2所示，本發(fā)明提供一種微流液相電色譜儀與電噴霧離子源質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)，包括有微流液相電色譜裝置、接口裝置、質(zhì)譜裝置，所述接口裝置包括有托架、接口單元、噴針、電噴霧加電單元，所述接口單元和電噴霧加電單元設置在托架上，所述接口單元與托架之間設有絕緣件；所述接口單元的一個端面上設有毛細管色譜柱接入口，所述接口單元的另一個端面上設有噴針接入口，所述電噴霧加電單元的一個端面上設有噴針口；所述噴針的進樣端經(jīng)噴針接入口插入接口單元內(nèi)，所述噴針的出樣端依次貫穿電噴霧加電單元、噴針口且所述噴針的出樣端伸出噴針口外，所述噴針的出樣端外壁具有金屬鍍層；所述微流液相電色譜裝置包括有經(jīng)管線依次連接的微流泵、進樣閥、連通閥；所述質(zhì)譜裝置包括有錐孔和離子源質(zhì)譜；所述毛細管色譜柱接入口通過毛細管色譜柱與連通閥相連通，所述噴針的出樣端與所述錐孔同軸，所述錐孔與離子源質(zhì)譜相連通。

在一個優(yōu)選的實施例中，如圖2所示，所述微流泵與進樣閥之間設有微型混合閥，所述微型混合閥將至少一個微流泵中的流動相進行混合。

在一個優(yōu)選的實施例中，如圖2所示，所述進樣閥還與進樣口、廢液管相連。所述進樣閥為六通閥。

在一個優(yōu)選的實施例中，如圖2所示，所述進樣閥通過管線經(jīng)微型混合閥與微流泵相連。

在一個優(yōu)選的實施例中，如圖2所示，所述連通閥為四通閥。所述連通閥還與分流管相連，并外接有電源。

如圖2所示，所述一種微流液相電色譜儀與電噴霧離子源質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)的使用方法，具體包括以下步驟：

A)將流動相通過微流泵在混合閥中混合后，與通過進樣口進入進樣閥的待測樣品再混合，經(jīng)管線進入連通閥，通過電源對連通閥內(nèi)的毛細管色譜柱的進樣端施 加電壓增加樣品中可帶電物質(zhì)的分離，然后通過毛細管色譜柱將流動相中的待測樣品進行分離；

B)將步驟A)分離獲得的含待測樣品的流動相，由毛細管色譜柱經(jīng)毛細管色譜柱接入口，流入接口單元，使待測樣品進入噴針的進樣端，并且所述接口單元接地；

C)通過霧化氣入口單元向噴針內(nèi)通入霧化氣，并通過供電單元對噴針出樣端外壁表面的金屬鍍層施加電壓，使待測樣品與霧化氣混合后形成電噴霧，從噴針的出樣端噴射經(jīng)錐孔進入離子源質(zhì)譜。

在一個優(yōu)選的實施例中，如圖2所示，所述微流泵在混合閥中混合后產(chǎn)生的多余流動相，經(jīng)管線由進樣閥通過廢液管排出。

在一個優(yōu)選的實施例中，如圖2所示，所述連通閥中多余含待測樣品的流動相，通過分流管排出。

在一個優(yōu)選的實施例中，如圖1-2所示，所述電源對連通閥施加電壓，即所述電源對連通閥內(nèi)的毛細管色譜柱的進樣端施加電壓，增加樣品中可帶電物質(zhì)的分離，所述電源施加電壓為1～20kV。同時，所述接口單元外接有電極且所述接口單元接地。所述電源與電極形成回路。

在一個優(yōu)選的實施例中，如圖1所示，所述電噴霧加電單元與電噴霧離子源質(zhì)譜的供電單元電連接，即所述供電單元對電噴霧加電單元外的噴針出樣端外壁表面的金屬鍍層施加電壓并于噴針出樣端外形成電噴霧，電噴霧加電單元施加的電壓為1～3kV。從而使電噴霧加電單元內(nèi)樣品噴射進入離子源質(zhì)譜進行檢測。

所述供電單元與所述回路互不連接。所述供電單元與所述回路不產(chǎn)生干擾。

實施例1

取含8種氨基酸的樣品進行前處理后，如圖1-2所示，將流動相通過2個微流泵在混合閥中混合后，與通過進樣口進入進樣閥的待測樣品再混合，經(jīng)管線進入連通閥，通過電源對連通閥內(nèi)的毛細管色譜柱的進樣端施加電壓增加樣品中可帶電物質(zhì)的分離，然后通過毛細管色譜柱將流動相中的待測樣品進行分離。其中，2個微流泵可以實現(xiàn)梯度洗脫。微流泵在混合閥中混合后產(chǎn)生的多余流動相，經(jīng)管線由進樣閥通過廢液管排出，流入廢液池。連通閥中多余含待測樣品的流動相，通過分流管排出，流入廢液池。分流管的分流比可以通過調(diào)節(jié)其內(nèi)徑及長度實現(xiàn)，確保達到質(zhì)譜要求的流量范圍。

分離獲得的含待測樣品的流動相，由毛細管色譜柱經(jīng)毛細管色譜柱接入口，流入接口單 元，使待測樣品進入噴針的進樣端，并且接口單元接地。其中，毛細管色譜柱的出樣端插入毛細管色譜柱接入口內(nèi)且與噴針同軸，以確保噴霧的連續(xù)穩(wěn)定。毛細管色譜柱的內(nèi)徑為75μm，填料粒徑范圍為1～5μm，適用于絕大部分填料，但要注意電壓對部分填料的影響。毛細管色譜柱的出樣端與所述噴針的出樣端之間的距離為5cm，即噴針長度為5cm。噴針的進樣端套有PEEK管并通過PEEK管頭無死體積的固定于接口單元內(nèi)。噴針的出樣端表面具有金屬鍍層。噴針的內(nèi)徑為20μm，噴針的出樣端經(jīng)拉伸后內(nèi)徑為5μm。毛細管色譜柱的出樣端套有PEEK管并通過PEEK管頭無死體積的固定于接口單元內(nèi)。為了獲得均衡系統(tǒng)穩(wěn)定性和取得高柱效，調(diào)節(jié)所加電壓，即通過電源對毛細管色譜柱進樣端施加電壓，以達到最好分離效果為最佳電壓，施加電壓為1kV。電極對毛細管色譜柱出樣端所在接口單元接地，確保毛細管色譜柱兩端形成電流回路。

通過霧化氣入口單元向噴針內(nèi)通入霧化氣，并通過供電單元對納升級電噴霧加電單元內(nèi)的噴針出樣端外壁表面的金屬鍍層施加電壓，使待測樣品與霧化氣混合后形成電噴霧，從噴針的出樣端噴射經(jīng)錐孔進入離子源質(zhì)譜，進行樣品的定性和定量分析。其中，噴針可固定于滑動的軌道上，通過軌道的移動調(diào)節(jié)噴嘴與錐孔之間的距離。所述供電單元以達到流動相霧化效果最好為最佳電壓，為1.7kV。所述霧化氣入口單元與所述噴針之間的夾角為90°。所述霧化氣入口單元與所述噴針的出樣端之間的水平距離為2mm。所述霧化氣入口單元中的霧化氣為氮氣。

樣品通過本發(fā)明中的微流液相電色譜儀與電噴霧離子源質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)及其接口裝置測定后，可以將樣品中的8種氨基酸成分進行分離檢測，具體結果見圖3、表1。由圖3、表1可知，樣品中各成分的峰形良好，8種氨基酸成分能夠非常好的進行分離，具有噴霧效果好、離子化效率高、信號強度高等優(yōu)點。本發(fā)明通過電源對連通閥內(nèi)的毛細管色譜柱的進樣端施加電壓，并通過與電極相連接的接口單元接地，在電源與電極之間形成回路，從而增加樣品中可帶電物質(zhì)的分離。同時，通過供電單元對電噴霧加電單元內(nèi)的噴針出樣端外壁表面的金屬鍍層施加電壓并于噴針出樣端外形成電噴霧(供電單元產(chǎn)生電流經(jīng)托架、電噴霧加電單元傳導到噴針出樣端外壁表面的金屬鍍層上，由于絕緣件的存在，供電單元產(chǎn)生電流傳導不到接口單元上，不會影響毛細管色譜柱的進樣端)，從而使毛細管色譜柱內(nèi)的含待測樣品的流動相經(jīng)電噴霧加電單元噴射進入離子源質(zhì)譜進行檢測。供電單元與回路互不連接，不產(chǎn)生干擾。因此，本發(fā)明使毛細管色譜柱進樣端所加電壓與電噴霧加電單元所加電壓隔離分開，互不干擾，噴霧及信號穩(wěn)定，能有效檢測。而目前常規(guī)裝置對毛細管色譜柱進樣端所加電壓通過金屬接口傳到電噴霧加電單元，與電噴霧加電單元上所加電壓互相干擾，影響噴霧及信號穩(wěn)定 性，難以有效檢測。

表1

實施例2

取含8種氨基酸的樣品進行前處理后，如圖1-2所示，將流動相通過2個微流泵在混合閥中混合后，與通過進樣口進入進樣閥的待測樣品再混合，經(jīng)管線進入連通閥，通過高壓電源對連通閥內(nèi)的毛細管色譜柱的進樣端施加電壓增加樣品中可帶電物質(zhì)的分離，然后通過毛細管色譜柱將流動相中的待測樣品進行分離。其中，2個微流泵可以實現(xiàn)梯度洗脫。微流泵在混合閥中混合后產(chǎn)生的多余流動相，經(jīng)管線由進樣閥通過廢液管排出，流入廢液池。連通閥中多余含待測樣品的流動相，通過分流管排出，流入廢液池。分流管的分流比可以通過調(diào)節(jié)其內(nèi)徑及長度實現(xiàn)，確保達到質(zhì)譜要求的流量范圍。

分離獲得的含待測樣品的流動相，由毛細管色譜柱經(jīng)毛細管色譜柱接入口，流入接口單元，使待測樣品進入噴針的進樣端，并且接口單元接地。其中，毛細管色譜柱的出樣端插入毛細管色譜柱接入口內(nèi)且與噴針同軸，以確保噴霧的連續(xù)穩(wěn)定。毛細管色譜柱的內(nèi)徑為150μm，填料粒徑范圍為1～5μm，適用于絕大部分填料，但要注意電壓對部分填料的影響。毛細管色譜柱的出樣端與所述噴針的出樣端之間的距離為10cm，即噴針長度為10cm。噴針的進樣端套有PEEK管并通過PEEK管頭無死體積的固定于接口單元內(nèi)。噴針的出樣端表面具有金屬鍍層。噴針的內(nèi)徑為50μm，噴針的出樣端經(jīng)拉伸后內(nèi)徑為10μm。毛細管色譜柱的出樣端套有PEEK管并通過PEEK管頭無死體積的固定于接口單元內(nèi)。為了獲得均衡系統(tǒng)穩(wěn)定性和取得高柱效，調(diào)節(jié)所加電壓，即通過電源對毛細管色譜柱進樣端施加電壓，以達到最好分離效果為最佳電壓，施加電壓為20kV。電極對毛細管色譜柱出樣端所在接口單元接地，確保毛細管色譜柱兩端形成電流回路。

通過霧化氣入口單元向噴針內(nèi)通入霧化氣，并通過供電單元對納升級電噴霧加電單元內(nèi)的噴針出樣端外壁表面的金屬鍍層施加電壓，使待測樣品與霧化氣混合后形成電噴霧，從噴針的出樣端噴射經(jīng)錐孔進入離子源質(zhì)譜，進行樣品的定性和定量分析。其中，噴針可固定于滑動的軌道上，通過軌道的移動調(diào)節(jié)噴嘴與錐孔之間的距離。所述供電單元以達到流動相霧化效果最好為最佳電壓，為2.5kV。所述霧化氣入口單元與所述噴針之間的夾角為90°。所 述霧化氣入口單元與所述噴針的出樣端之間的水平距離10mm。所述霧化氣入口單元中的霧化氣為氮氣。

樣品通過本發(fā)明中的微流液相電色譜儀與電噴霧離子源質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)及其裝置測定后，可以將樣品中的8種氨基酸成分進行分離檢測，具體結果見圖4、表2。由圖4、表2可知，樣品中各成分的峰形良好，8種氨基酸成分能夠非常好的進行分離，具有噴霧效果好、離子化效率高、信號強度高等優(yōu)點。本發(fā)明通過電源對連通閥內(nèi)的毛細管色譜柱的進樣端施加電壓，并通過與電極相連接的接口單元接地，在電源與電極之間形成回路，從而增加樣品中可帶電物質(zhì)的分離。同時，通過供電單元對電噴霧加電單元內(nèi)的噴針出樣端外壁表面的金屬鍍層施加電壓并于噴針出樣端外形成電噴霧(供電單元產(chǎn)生電流經(jīng)托架、電噴霧加電單元傳導到噴針出樣端外壁表面的金屬鍍層上，由于絕緣件的存在，供電單元產(chǎn)生電流傳導不到接口單元上，不會影響毛細管色譜柱的進樣端)，從而使毛細管色譜柱內(nèi)的含待測樣品的流動相經(jīng)電噴霧加電單元噴射進入離子源質(zhì)譜進行檢測。供電單元與回路互不連接，不產(chǎn)生干擾。因此，本發(fā)明使毛細管色譜柱進樣端所加電壓與電噴霧加電單元所加電壓隔離分開，互不干擾，噴霧及信號穩(wěn)定，能有效檢測。而目前常規(guī)裝置對毛細管色譜柱進樣端所加電壓通過金屬接口傳到電噴霧加電單元，與電噴霧加電單元上所加電壓互相干擾，影響噴霧及信號穩(wěn)定性，難以有效檢測。

表2

實施例3

取含8種氨基酸的樣品進行前處理后，如圖1-2所示，將流動相通過2個微流泵在混合閥中混合后，與通過進樣口進入進樣閥的待測樣品再混合，經(jīng)管線進入連通閥，通過電源對連通閥內(nèi)的毛細管色譜柱的進樣端施加電壓增加樣品中可帶電物質(zhì)的分離，然后通過毛細管色譜柱將流動相中的待測樣品進行分離。其中，2個微流泵可以實現(xiàn)梯度洗脫。微流泵在混合閥中混合后產(chǎn)生的多余流動相，經(jīng)管線由進樣閥通過廢液管排出，流入廢液池。連通閥中多余含待測樣品的流動相，通過分流管排出，流入廢液池。分流管的分流比可以通過調(diào)節(jié)其內(nèi)徑及長度實現(xiàn)，確保達到質(zhì)譜要求的流量范圍。

分離獲得的含待測樣品的流動相，由毛細管色譜柱經(jīng)毛細管色譜柱接入口，流入接口單 元，使待測樣品進入噴針的進樣端，并且接口單元接地。其中，毛細管色譜柱的出樣端插入毛細管色譜柱接入口內(nèi)且與噴針同軸，以確保噴霧的連續(xù)穩(wěn)定。毛細管色譜柱的內(nèi)徑為100μm，填料粒徑范圍為1～5μm，適用于絕大部分填料，但要注意電壓對部分填料的影響。毛細管色譜柱的出樣端與所述噴針的出樣端之間的距離為8cm，即噴針長度為8cm。噴針的進樣端套有PEEK管并通過PEEK管頭無死體積的固定于接口單元內(nèi)。噴針的出樣端表面具有金屬鍍層。噴針的內(nèi)徑為20μm，噴針的出樣端經(jīng)拉伸后內(nèi)徑為8μm。毛細管色譜柱的出樣端套有PEEK管并通過PEEK管頭無死體積的固定于接口單元內(nèi)。為了獲得均衡系統(tǒng)穩(wěn)定性和取得高柱效，調(diào)節(jié)所加電壓，即通過電源對毛細管色譜柱進樣端施加電壓，以達到最好分離效果為最佳電壓，施加電壓為10kV。電極對毛細管色譜柱出樣端所在接口單元接地，確保毛細管色譜柱兩端形成電流回路。

通過霧化氣入口單元向噴針內(nèi)通入霧化氣，并通過供電單元對納升級電噴霧加電單元內(nèi)的噴針出樣端外壁表面的金屬鍍層施加電壓，使待測樣品與霧化氣混合后形成電噴霧，從噴針的出樣端噴射經(jīng)錐孔進入離子源質(zhì)譜，進行樣品的定性和定量分析。其中，噴針可固定于滑動的軌道上，通過軌道的移動調(diào)節(jié)噴嘴與錐孔之間的距離。所述供電單元以達到流動相霧化效果最好為最佳電壓，為2kV。所述霧化氣入口單元與所述噴針之間的夾角為90°。所述霧化氣入口單元與所述噴針的出樣端之間的水平距離為6mm。所述霧化氣入口單元中的霧化氣為氮氣。

樣品通過本發(fā)明中的微流液相電色譜儀與電噴霧離子源質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)及其裝置測定后，可以將樣品中的8種氨基酸成分進行分離檢測，具體結果見圖5、表3。由圖5、表3可知，樣品中各成分的峰形良好，8種氨基酸成分能夠非常好的進行分離，具有噴霧效果好、離子化效率高、信號強度高等優(yōu)點。本發(fā)明通過電源對連通閥內(nèi)的毛細管色譜柱的進樣端施加電壓，并通過與電極相連接的接口單元接地，在電源與電極之間形成回路，從而增加樣品中可帶電物質(zhì)的分離。同時，通過供電單元對電噴霧加電單元內(nèi)的噴針出樣端外壁表面的金屬鍍層施加電壓并于噴針出樣端外形成電噴霧(供電單元產(chǎn)生電流經(jīng)托架、電噴霧加電單元傳導到噴針出樣端外壁表面的金屬鍍層上，由于絕緣件的存在，供電單元產(chǎn)生電流傳導不到接口單元上，不會影響毛細管色譜柱的進樣端)，從而使毛細管色譜柱內(nèi)的含待測樣品的流動相經(jīng)電噴霧加電單元噴射進入離子源質(zhì)譜進行檢測。供電單元與回路互不連接，不產(chǎn)生干擾。因此，本發(fā)明使毛細管色譜柱進樣端所加電壓與電噴霧加電單元所加電壓隔離分開，互不干擾，噴霧及信號穩(wěn)定，能有效檢測。而目前常規(guī)裝置對毛細管色譜柱進樣端所加電壓通過金屬接口傳到電噴霧加電單元，與電噴霧加電單元上所加電壓互相干擾，影響噴霧及信號穩(wěn)定性， 難以有效檢測。

表3

所以，本發(fā)明有效克服了現(xiàn)有技術中的種種缺點而具高度產(chǎn)業(yè)利用價值。

上述實施例僅例示性說明本發(fā)明的原理及其功效，而非用于限制本發(fā)明。任何熟悉此技術的人士皆可在不違背本發(fā)明的精神及范疇下，對上述實施例進行修飾或改變。因此，舉凡所屬技術領域中具有通常知識者在未脫離本發(fā)明所揭示的精神與技術思想下所完成的一切等效修飾或改變，仍應由本發(fā)明的權利要求所涵蓋。