1.一種固相萃取柴油中含氮化合物的方法,包括如下步驟:
A.柴油樣品的預(yù)處理
向柴油樣品中加入一定量的堿金屬化合物或堿土金屬化合物或是一定體積的堿金屬化合物溶液或堿土金屬化合物溶液,混合均勻,靜置20-60min后備用;堿金屬化合物或堿土金屬化合物的添加量為柴油樣品質(zhì)量的1-15wt%;堿金屬化合物溶液或堿土金屬化合物溶液的濃度為5-50wt%,其加入體積為柴油樣品體積的0.5-2倍,得預(yù)處理后的柴油樣品;
B.固相萃取柱的制備
固相萃取柱的固定相為硅膠、氧化鋁、堿性化合物的混合物,其中氧化鋁的含量為5-40wt%,堿性化合物的含量為1-15wt%;
C.洗脫
取第一洗脫劑潤濕所述固相萃取柱;
在固相萃取柱上部加入所述預(yù)處理后的柴油樣品,用第一洗脫劑沖洗固相萃取柱,得到飽和烴;
用第二洗脫劑沖洗固相萃取柱,得到芳烴;
用第三洗脫劑沖洗固相萃取柱,得到中性含氮化合物;
用第四洗脫劑沖洗固相萃取柱,得到堿性含氮化合物;
其中,所述第一洗脫劑選自正戊烷、正己烷、正庚烷和石油醚所構(gòu)成的群組中的至少一種;
所述第二洗脫劑為a與b的混合物:所述a選自二氯甲烷、氯仿、苯和甲苯所構(gòu)成的群組中的至少一種;所述b選自正戊烷、正己烷和環(huán)己烷所構(gòu)成的群組中的至少一種;
所述第三洗脫劑選自氯乙烯、二氯甲烷或乙酸乙酯;
所述第四洗脫劑為c與二氯甲烷的混合物:所述c選自乙醇、異丙醇、正丁醇和丙酮中的至少一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固相萃取柴油中含氮化合物的方法,其特征在于,步驟A中,所述堿金屬化合物或堿土金屬化合物為堿金屬的氫氧化物、堿土金屬的氫氧化物、堿金屬的碳酸鹽、堿土金屬的碳酸鹽、堿金屬的鹵鹽或 堿土金屬的鹵鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的固相萃取柴油中含氮化合物的方法,其特征在于,所述堿金屬化合物或堿土金屬化合物為氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸氫鈉、氯化鈉。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固相萃取柴油中含氮化合物的方法,其特征在于,步驟B中,所述硅膠的比表面積為300-600m2/g,孔體積為0.2-5mL/g。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固相萃取柴油中含氮化合物的方法,其特征在于,步驟B中,所述氧化鋁的比表面積為120-350m2/g,孔體積為0.25-0.67mL/g。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固相萃取柴油中含氮化合物的方法,其特征在于,步驟B中,固相萃取柱的制備方法為:將硅膠于80-160℃條件下干燥2-6小時(shí),得活化的硅膠;將氧化鋁于350-550℃條件下焙燒3-7小時(shí)得到活化的氧化鋁,活化的硅膠、活化的氧化鋁和堿性化合物混合均勻,即得固相萃取柱。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固相萃取柴油中含氮化合物的方法,其特征在于,步驟B固相萃取柱的制備方法中,堿性化合物裝填在硅膠與氧化鋁混合物的上部。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固相萃取富集柴油中含氮化合物的方法,其特征在于,步驟B中,所述堿性化合物為堿金屬的氫氧化物或堿土金屬的氫氧化物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的固相萃取柴油中含氮化合物的方法,其特征在于,步驟B中,所述堿性化合物為氫氧化鉀、氫氧化鈉或氫氧化鈣。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固相萃取柴油中含氮化合物的方法,其特征在于,步驟C中,所述第二洗脫劑中a與b體積比為0.2-0.5:1。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固相萃取柴油中含氮化合物的方法,其特征在于,步驟C中,所述第四洗脫劑中c與二氯甲烷的體積比為0.05-0.2:1。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固相萃取柴油中含氮化合物的方法,其特征在于,步驟C中,預(yù)處理后的柴油樣品質(zhì)量與固相萃取柱固定相的質(zhì)量比為0.1-1.5:1。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固相萃取柴油中含氮化合物的方法,其特征在于,步驟C中,
所述第一洗脫劑與預(yù)處理后的柴油樣品的體積比為1-12:1;
所述第二洗脫劑與預(yù)處理后的柴油樣品的體積比為2-15:1;
所述第三洗脫劑與預(yù)處理后的柴油樣品的體積比為2-15:1;
所述第四洗脫劑與預(yù)處理后的柴油樣品的體積比為2-10:1。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固相萃取柴油中含氮化合物的方法,其特征在于,所述柴油為直餾柴油、催化裂化柴油、焦化柴油、加氫裂化柴油、加氫精制柴油或成品柴油。