本申請要求于2014年10月29日向韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請第10-2014-0148633號的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，其全部內(nèi)容通過引用并入本文。

本申請涉及一種新的含氮多環(huán)化合物以及包含其的有機發(fā)光器件。

背景技術(shù)：

電致發(fā)光器件是一種自發(fā)光型顯示器件，優(yōu)點在于視角寬，對比度優(yōu)異，響應(yīng)速度快。

有機發(fā)光器件具有在兩個電極之間設(shè)置有有機薄膜的結(jié)構(gòu)。當向具有該結(jié)構(gòu)的有機發(fā)光器件施加電壓時，從兩個電極注入的電子和空穴在有機薄膜中彼此組合成一對，然后在熄滅的同時發(fā)光。如果需要，有機薄膜可由單層或多層構(gòu)成。

如果需要，用于有機薄膜的材料可具有發(fā)光功能。例如，作為用于有機薄膜的材料，也可使用本身單獨構(gòu)成發(fā)光層的化合物，或者也可使用可用作基于主體-摻雜劑的發(fā)光層的主體或摻雜劑的化合物。此外，作為用于有機薄膜的材料，也可使用可進行功能如空穴注入、空穴傳輸、電子阻擋、空穴阻擋、電子傳輸或電子注入的化合物。

為了提高有機發(fā)光器件的性能、使用壽命或效率，一直需要開發(fā)用于有機薄膜的材料。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

技術(shù)問題

本申請?zhí)峁┝艘环N新的含氮多環(huán)化合物以及包含其的有機發(fā)光器件。

技術(shù)方案

本申請?zhí)峁┝艘韵禄瘜W(xué)式1的化合物。

[化學(xué)式1]

在化學(xué)式1中，

r1至r3彼此相同或不同，且各自獨立地選自氫；氘；鹵素；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60烯基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60炔基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷氧基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c3至c60環(huán)烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜環(huán)烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基；-sirr'r"；和-p(＝o)rr'，

r、r'和r"彼此相同或不同，且各自獨立地選自氫；氘；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c3至c60環(huán)烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；以及經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基，

a為1至5的整數(shù)，

b為0至6的整數(shù)，

c為0至8的整數(shù)，并且

當a、b和c各自為2或更大時，多個r1、r2和r3彼此相同或不同。

此外，本申請?zhí)峁┝艘环N有機發(fā)光器件，其包括正極，負極和設(shè)置在所述正極和所述負極之間的一個或更多個有機材料層，其中所述有機材料層的一個或更多個層包含化學(xué)式1的化合物。

有益效果

本說明書中描述的化合物可用作用于有機發(fā)光器件的有機材料層的材料。在有機發(fā)光器件中，該化合物可用作空穴注入材料、空穴傳輸材料、發(fā)光材料、空穴阻擋材料、電子傳輸材料、電子注入材料等。

特別地，化學(xué)式1的化合物可用作用于有機發(fā)光器件的電子注入和/或傳輸層的材料。

此外，化學(xué)式1的化合物可用作用于有機發(fā)光器件的空穴阻擋層的材料。

此外，化學(xué)式1的化合物可用作用于有機發(fā)光器件的發(fā)光層的材料。

附圖說明

圖1至3示例了根據(jù)本申請的示例性實施方案的有機發(fā)光器件的電極和有機材料層的堆疊順序。

圖4示出了化合物37在265nm的波長下的pl測量圖。

圖5示出了化合物37在279nm的波長下的ltpl測量圖。

圖6示出了化合物43在298nm的波長下的pl測量圖。

圖7示出了化合物43在308nm的波長下的ltpl測量圖。

圖8示出了化合物44在278nm的波長下的pl測量圖。

圖9示出了化合物44在307nm的波長下的ltpl測量圖。

圖10示出了化合物76在309nm的波長下的pl測量圖。

圖11示出了化合物76在327nm的波長下的ltpl測量圖。

圖12示出了化合物98在271nm的波長下的pl測量圖。

圖13示出了化合物98在271nm的波長下的ltpl測量圖。

圖14示出了化合物248在262nm的波長下的pl測量圖。

圖15示出了化合物248在307nm的波長下的ltpl測量圖。

圖16示出了化合物267在280nm的波長下的pl測量圖。

圖17示出了化合物275在325nm的波長下的pl測量圖。

<附圖標記>

100基底

200正極

300有機材料層

301空穴注入層

302空穴傳輸層

303發(fā)光層

304空穴阻擋層

305電子傳輸層

306電子注入層

400負極

最佳實施方式

下文中，將詳細描述本申請。

本說明書中描述的化合物可由化學(xué)式1表示。具體地，化學(xué)式1的化合物可通過如上所述的核結(jié)構(gòu)和取代基的結(jié)構(gòu)特征用作用于有機發(fā)光器件的有機材料層的材料。

化學(xué)式1的螺二芴骨架具有直角分子形式，因此切割共軛長度，使得帶隙和t1可具有高的值，并且平面度較強，使得在制造有機發(fā)光器件時，分子之間的距離短，從而表現(xiàn)出電子傳輸能力優(yōu)異的效果。

在本說明書中，“經(jīng)取代或未經(jīng)取代的”意指未經(jīng)取代或經(jīng)選自以下的一個或更多個取代基取代：氘；鹵素；-cn；c1至c60烷基；c2至c60烯基；c2至c60炔基；c3至c60環(huán)烷基；c2至c60雜環(huán)烷基；c6至c60芳基；c2至c60雜芳基；-sirr'r"；-p(＝o)rr'；和-nrr'，或者未經(jīng)取代或經(jīng)所例示的取代基中的兩個或更多個取代基連接的取代基取代，并且r、r'和r"彼此相同或不同，且各自獨立地為氫；氘；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c3至c60環(huán)烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；以及經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基。例如，“兩個或更多個取代基連接的取代基”可為聯(lián)苯基。即，聯(lián)苯基也可為芳基，并且可理解為兩個苯基連接的取代基。

在本說明書中，鹵素包括f、cl、br和i。

在本說明書中，烷基包含具有1至60個碳原子的直鏈或支鏈，并且可額外被另外的取代基取代。烷基的碳原子數(shù)可為1至60，特別地1至40，更特別地1至20和1至10。

在本說明書中，烯基包含具有2至60個碳原子的直鏈或支鏈，并且可額外被另外的取代基取代。烯基的碳原子數(shù)可為2至60，特別地2至40，更特別地2至20和1至10。

在本說明書中，炔基包含具有2至60個碳原子的直鏈或支鏈，并且可額外被另外的取代基取代。炔基的碳原子數(shù)可為2至60，特別地2至40，更特別地2至20和2至10。

在本說明書中，環(huán)烷基包含具有3至60個碳原子的單環(huán)或多環(huán)，并且可額外被另外的取代基取代。在此，多環(huán)意指其中環(huán)烷基與另一環(huán)狀基團直接連接或稠合的基團。在此，另一環(huán)狀基團也可為環(huán)烷基，但也可為另一種環(huán)狀基團，例如雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基等。環(huán)烷基的碳原子數(shù)可為3至60，特別地3至40，更特別地5至25、5至20和5至10。

在本說明書中，雜環(huán)烷基包含o、s、se、n或si作為雜原子，包含具有2至60個碳原子的單環(huán)或多環(huán)，并且可額外被另外的取代基取代。在此，多環(huán)意指其中雜環(huán)烷基與另一環(huán)狀基團直接連接或稠合的基團。在此，另一環(huán)狀基團也可為雜環(huán)烷基，但也可為另一種環(huán)狀基團，例如環(huán)烷基、芳基、雜芳基等。雜環(huán)烷基的碳原子數(shù)可為2至60，特別地2至40，更特別地3至25、3至20和3至10。

在本說明書中，芳基包含具有6至60個碳原子的單環(huán)或多環(huán)，并且可額外被另外的取代基取代。在此，多環(huán)意指其中芳基與另一環(huán)狀基團直接連接或稠合的基團。在此，另一環(huán)狀基團也可為芳基，但也可為另一種環(huán)狀基團，例如環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、雜芳基等。芳基包括螺環(huán)基團。芳基的碳原子數(shù)可為6至60，特別地6至40，更特別地6至25、6至20和6至10。芳基的具體實例包括苯基、聯(lián)苯基、三苯基、萘基、蒽基、基、菲基、苝基、熒蒽基、三亞苯基(triphenylenyl)、菲那烯基(phenalenyl)、芘基、并四苯基、并五苯基、芴基、茚基、苊基、芴基、苯并芴基、螺二芴基等，或其稠合環(huán)，但并不限于此。

在本說明書中，螺環(huán)基團為包含螺環(huán)結(jié)構(gòu)的基團，并且可具有15至60個碳原子。例如，螺環(huán)基團可包括其中2,3-二氫-1h-茚基或環(huán)己烷基與芴基螺環(huán)結(jié)合的結(jié)構(gòu)。具體地，螺環(huán)基團包括以下結(jié)構(gòu)式的基團。

在本說明書中，雜芳基包含s、o、se、n或si作為雜原子，包含具有2至60個碳原子的單環(huán)或多環(huán)，并且可額外被另外的取代基取代。在此，多環(huán)意指雜芳基與另一環(huán)狀基團直接連接或與稠合的基團。在此，另一環(huán)狀基團也可為雜芳基，但也可為另一種環(huán)狀基團，例如環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基等。雜芳基的碳原子數(shù)可為2至60，特別地2至40，更特別地3至25、3至20和3至10。雜芳基的具體實例包括吡啶基、吡咯基、嘧啶基、噠嗪基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、唑基、異唑基、噻唑基、異噻唑基、三唑基、呋咱基、二唑基、噻二唑基、二噻唑基、四唑基、吡喃基、噻喃基、二嗪基、嗪基、二唑基、噻嗪基、二英基、三嗪基、四嗪基、噌啉基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、異喹唑啉基、萘啶基、吖啶基、菲啶基、咪唑并吡啶基、二氮雜萘基、三氮雜茚基、吲哚基、吲哚嗪基、苯并噻唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吩嗪基、二苯并噻咯基(dibenzosilolyl)、螺雙二苯并噻咯基(spirobidibenzosilolyl)、二氫吩嗪基、吩嗪基、菲啶基、吡唑并噠嗪基、吡唑并喹唑啉基、吡啶并吲唑基等，或其稠合環(huán)，但并不限于此。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，化學(xué)式1由以下化學(xué)式2至5的任一者表示。

[化學(xué)式2]

[化學(xué)式3]

[化學(xué)式4]

[化學(xué)式5]

在化學(xué)式2至5中，

r1至r3、a、b和c與化學(xué)式1中限定的那些相同。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，化學(xué)式1由以下化學(xué)式2-1至5-1的任一者表示。

[化學(xué)式2-1]

[化學(xué)式3-1]

[化學(xué)式4-1]

[化學(xué)式5-1]

在化學(xué)式2-1至5-1中，

r4與化學(xué)式1的r1的限定相同，

d為0至4的整數(shù)，且當d為2或更大時，多個r4彼此相同或不同，以及

r1至r3、b和c與化學(xué)式1中限定的那些相同。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，在化學(xué)式1至5中和化學(xué)式2-1至5-1中，r1為-(l)m-(z)n，

l為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60亞芳基；或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60亞雜芳基，

m為0至5的整數(shù)，

n為1至3的整數(shù)，

z選自經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基；-sirr'r"；和-p(＝o)rr'，并且

r、r'和r"彼此相同或不同，且各自獨立地選自氫；氘；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c3至c60環(huán)烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；以及經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，m為0或者1、2、3、4或5的整數(shù)，且當m為2或更大的整數(shù)時，各個l彼此相同或不同。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，n為1、2或3的整數(shù)，且當n為2或更大的整數(shù)時，各個z彼此相同或不同。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，z選自經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基；-sirr'r"；和-p(＝o)rr'，并且

r、r'和r"彼此相同或不同，且各自獨立地選自氫；氘；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c3至c60環(huán)烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；以及經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，l為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c20亞芳基；或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的含n的c2至c20亞雜芳基。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，l為c6至c20亞芳基；或含n的c2至c20亞雜芳基，并且可進一步被鹵素取代。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，l選自亞苯基；亞萘基；亞蒽基；亞吡啶基；亞嘧啶基；亞三嗪基；亞芴基；和亞咔唑基，并且可進一步被鹵素取代。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，z為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單環(huán)或多環(huán)c6至c60芳基。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，z為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)苯基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芘基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三亞苯基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的蒽基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的菲基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芴基，或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的螺二芴基。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，z為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)苯基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芘基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三亞苯基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的蒽基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的菲基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芴基，或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的螺二芴基，并且“經(jīng)取代或未經(jīng)取代的”意指未經(jīng)取代或被選自以下的至少一者取代：鹵素、c1至c60烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c3至c60環(huán)烷基、c6至c60芳基和c2至c60雜芳基，或者未經(jīng)取代或經(jīng)所例示的取代基中的兩個或更多個取代基連接的取代基取代。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，z為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)苯基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芘基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三亞苯基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的蒽基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的菲基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芴基，或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的螺二芴基，并且術(shù)語“經(jīng)取代或未經(jīng)取代的”意指未經(jīng)取代或被選自以下的至少一者取代：鹵素、甲基、環(huán)己基、苯基、聯(lián)苯基、萘基、吡啶基和咔唑基，或者未經(jīng)取代或被所例示的取代基中的兩個或更多個取代基連接的取代基取代。

根據(jù)本申請的另一個示例性實施方案，z為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基，并且所述雜芳基包含選自n、o、s、si和se的至少一者作為雜原子。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，z為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并咪唑基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹啉基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的異喹啉基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘啶基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹唑啉基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹喔啉基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的噌啉基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并噻唑基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并唑基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二唑基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并呋喃基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并噻吩基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并噻咯基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡啶基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的嘧啶基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三嗪基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡唑并吡嗪基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡唑并喹唑啉基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡啶并吲唑基，或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的咔唑基。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，z為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并咪唑基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹啉基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的異喹啉基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘啶基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹唑啉基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹喔啉基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的噌啉基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并噻唑基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并唑基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二唑基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并呋喃基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并噻吩基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并噻咯基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡啶基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的嘧啶基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三嗪基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡唑并吡嗪基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡唑并喹唑啉基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡啶并吲唑基，或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的咔唑基，并且“經(jīng)取代或未經(jīng)取代的”意指未經(jīng)取代或經(jīng)選自以下的至少一者取代：鹵素、c1至c60直鏈或支鏈烷基、單環(huán)或多環(huán)c3至c60環(huán)烷基、單環(huán)或多環(huán)c6至c60芳基、和單環(huán)或多環(huán)c2至c60雜芳基，或者未經(jīng)取代或經(jīng)所例示的取代基中的兩個或更多個取代基連接的取代基取代。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，z為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并咪唑基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹啉基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的異喹啉基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘啶基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹唑啉基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹喔啉基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的噌啉基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并噻唑基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并唑基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二唑基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并呋喃基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并噻吩基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并噻咯基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡啶基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的嘧啶基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三嗪基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡唑并吡嗪基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡唑并喹唑啉基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡啶并吲唑基，或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的咔唑基，并且“經(jīng)取代或未經(jīng)取代的”意指未經(jīng)取代或經(jīng)選自以下的至少一者取代：鹵素、甲基、環(huán)己基、苯基、聯(lián)苯基、萘基、吡啶基和咔唑基，或者未經(jīng)取代或被所例示的取代基中的兩個或更多個取代基連接的取代基取代。

根據(jù)本申請的另一個示例性實施方案，z為并且x1和x2彼此相同或不同，且各自獨立地為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳族烴環(huán)；或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60芳族雜環(huán)。

根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，由以下結(jié)構(gòu)的任一者表示：

在所述結(jié)構(gòu)式中，z1至z3彼此相同或不同，并且各自獨立地為s或o，

z4至z9彼此相同或不同，并且各自獨立地為cy'y"、ny'、s或o，以及

y'和y"彼此相同或不同，并且各自獨立地為氫；氘；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，y'和y"彼此相同或不同，并且各自獨立地為氫、氘、甲基、苯基或萘基。

根據(jù)本申請的另一個示例性實施方案，z為-sirr'r"，并且r、r'和r"彼此相同或不同，且各自獨立地選自經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；以及經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，z為-sirr'r"，并且r、r'和r"彼此相同或不同，且為c6至c60芳基。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，z為-sirr'r"，并且r、r'和r"為苯基或聯(lián)苯基。

根據(jù)本申請的另一個示例性實施方案，z為-p(＝o)rr'，并且r和r'彼此相同或不同，且各自獨立地選自經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；以及經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，z為-p(＝o)rr'，并且r和r'彼此相同或不同，且為c6至c60芳基。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，z為-p(＝o)rr'，并且r和r'為苯基或聯(lián)苯基。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，r、r'和r"彼此相同或不同，并且各自獨立地為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，r、r'和r"彼此相同或不同，并且各自獨立地為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、苯基、聯(lián)苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、蒽基、菲基、基、三亞苯基、芘基、芴基、二甲基芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻咯基和二苯并噻吩基。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，在化學(xué)式1至5中，r2和r3彼此相同或不同，并且各自獨立地為氫、氘或c6至c60芳基。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，在化學(xué)式1至5中，r2和r3彼此相同或不同，并且各自獨立地為氫或氘。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，在化學(xué)式2-1至5-1中，r2至r4彼此相同或不同，并且各自獨立地為氫、氘或c6至c60芳基。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，在化學(xué)式2-1至5-1中，r2至r4彼此相同或不同，并且各自獨立地為氫或氘。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，在化學(xué)式2-1至5-1中，b、c和d為0。

根據(jù)本申請的一個示例性實施方案，化學(xué)式1可選自以下化合物。

上述化合物可基于下面將描述的制備例制備。代表性實施例在下面將描述的制備例中描述，但是如果需要，可添加或去除取代基，并且取代基的位置可改變。此外，可基于本領(lǐng)域已知的技術(shù)來改變起始材料、反應(yīng)物、反應(yīng)條件等。

例如，在化學(xué)式1的化合物中，可如下式1和2中制備核結(jié)構(gòu)。

具體地，在化學(xué)式2的化合物中，可如下式1中制備核結(jié)構(gòu)?？赏ㄟ^本領(lǐng)域已知的方法結(jié)合取代基，并且可根據(jù)本領(lǐng)域已知的技術(shù)改變?nèi)〈姆N類和位置或取代基的數(shù)量。

[式1]

更具體地，式1是用于將取代基結(jié)合至化學(xué)式2-1的核結(jié)構(gòu)中的r1位置的中間反應(yīng)的實例。具體地，式1的最終化合物是化學(xué)式2-1中的r1為被br取代的苯基的情況?？蓪r改變成另外的取代基，如果需要，也可通過改變反應(yīng)物苯甲酰氯將苯基改變成另外的取代基。

此外，在化學(xué)式2的化合物中，可如下式2中制備核結(jié)構(gòu)。可通過本領(lǐng)域已知的方法結(jié)合取代基，并且可根據(jù)本領(lǐng)域已知的技術(shù)改變?nèi)〈姆N類和位置或取代基的數(shù)量。

[式2]

更具體地，式2是用于將取代基結(jié)合至化學(xué)式2-1的核結(jié)構(gòu)中的r1位置的中間反應(yīng)的實例。具體地，式2的最終化合物是化學(xué)式2-1中的r1為被br取代的苯基的情況?？蓪r改變成另外的取代基，如果需要，并且也可通過改變反應(yīng)物苯甲酰氯將苯基改變成另外的取代基。

在下面將描述的制備例中將更加詳細地描述具體制備方法。

本申請的另一個示例性實施方案提供了一種有機發(fā)光器件，所述有機發(fā)光器件包含上述化學(xué)式1的化合物。具體地，根據(jù)本申請的有機發(fā)光器件包括：正極，負極，以及設(shè)置在所述正極和所述負極之間的一個或更多個有機材料層，并且所述有機材料層的一個或更多個層包含化學(xué)式1的化合物。

圖1至3示例了根據(jù)本申請的示例性實施方案的有機發(fā)光器件的電極和有機材料層的堆疊順序。然而，本申請的的范圍不旨在受限于這些圖，并且本領(lǐng)域已知的有機發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)也可適用于本申請。

根據(jù)圖1，示出了一種有機發(fā)光器件，其中正極200、有機材料層300和負極400依次堆疊在基底100上。然而，有機發(fā)光器件不僅限于這樣的結(jié)構(gòu)，如圖2中所示，也可實現(xiàn)這樣的有機發(fā)光器件，其中負極、有機材料層和正極依次堆疊在基底上。

圖3示例了有機材料層為多層的情況。根據(jù)圖3的有機發(fā)光器件包括空穴注入層301、空穴傳輸層302、發(fā)光層303、空穴阻擋層304、電子傳輸層305和電子注入層306。然而，本申請的范圍不限于如上所述的堆疊結(jié)構(gòu)，如果需要，可省略除發(fā)光層外的其他層，并且還可添加另外需要的功能層。

根據(jù)本申請的有機發(fā)光器件可通過本領(lǐng)域已知的材料和方法制造，不同之處在于有機材料層的一個或更多個層包含化學(xué)式1的化合物。

化學(xué)式1的化合物可單獨構(gòu)成有機發(fā)光器件的有機材料層的一個或更多個層。然而，如果需要，可將化學(xué)式1的化合物與另外的材料混合以構(gòu)成有機材料層。

化學(xué)式1的化合物可用作有機發(fā)光器件中的空穴注入材料、空穴傳輸材料、發(fā)光材料、空穴阻擋材料、電子傳輸材料、電子注入材料等。

例如，根據(jù)本申請的一個示例性實施方案的化合物可用作用于有機發(fā)光器件中的電子注入層的材料、電子傳輸層的材料、或者同時注入和傳輸電子的層的材料。

此外，根據(jù)本申請的一個示例性實施方案的化合物可用作用于有機發(fā)光器件的發(fā)光層的材料。具體地，該化合物也可單獨用作發(fā)光材料，也可用作發(fā)光層的主體材料或摻雜劑材料。

此外，根據(jù)本申請的一個示例性實施方案的化合物可用作有機發(fā)光器件的磷光主體材料。在這種情況下，根據(jù)本申請的一個示例性實施方案的化合物與磷光摻雜劑一起被包含。

此外，根據(jù)本申請的一個示例性實施方案的化合物可用作用于有機發(fā)光器件的空穴阻擋層的材料。

在根據(jù)本申請的有機發(fā)光器件中，下面將舉例說明除化學(xué)式1的化合物外的材料，但這些材料僅是說明性的，并不旨在限制本申請的范圍，并且可用本領(lǐng)域公知的材料替代。

作為用于正極的材料，可使用具有相對高功函數(shù)的材料，并且可使用透明的導(dǎo)電氧化物、金屬或?qū)щ娋酆衔锏取?/p>

作為用于負極的材料，可使用具有相對小功函數(shù)的材料，并且可使用金屬、金屬氧化物或?qū)щ娋酆衔锏取?/p>

作為空穴注入材料，也可使用公知的空穴注入材料，并且可使用例如酞菁化合物如美國專利第4,356,429號中公開的銅酞菁，或者文獻[advancedmaterial,6,p.677(1994)]中描述的星型胺衍生物如tcta、m-mtdata、m-mtdapb、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(pani/dbsa)、

合物)、聚苯胺/樟腦磺酸(pani/csa)或聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸鹽)(pani/pss)等。

作為空穴傳輸材料，可使用吡唑啉衍生物、基于芳基胺的衍生物、茋衍生物、三苯基二胺衍生物等，還可使用低分子量材料或聚合物材料。

作為電子傳輸材料，可使用二唑衍生物、蒽醌二甲烷及其衍生物、苯醌及其衍生物、萘醌及其衍生物、蒽醌及其衍生物、四氰基蒽醌二甲烷及其衍生物、芴酮衍生物、二苯基二氰基乙烯及其衍生物、聯(lián)苯醌衍生物、8-羥基喹啉及其衍生物的金屬絡(luò)合物等，并且還可使用低分子量材料和聚合物材料。

作為電子注入材料，例如，本領(lǐng)域中通常使用lif，但是本申請不限于此。

作為發(fā)光材料，可使用紅色、綠色或藍色發(fā)光材料，如果需要，可混合并使用兩種或更多種發(fā)光材料。此外，作為發(fā)光材料，還可使用熒光材料，但是也可使用磷光材料。作為發(fā)光材料，還可單獨使用通過組合各自從正極和負極注入的空穴和電子而發(fā)光的材料，但是也可使用其中主體材料和摻雜劑材料都參與發(fā)光的材料。

當使用根據(jù)本申請的化合物作為磷光主體材料時，可一起使用本領(lǐng)域已知的那些作為磷光摻雜劑材料。

例如，可使用由ll'mx、ll'l"m、lmxx'、l2mx和l3m表示的磷光摻雜劑材料，但是本申請的范圍不受限于這些實例。

在此，l、l'、l"、x和x'為彼此不同的二齒配體，以及m為形成八面體絡(luò)合物的金屬。

m可以是銥、鉑、鋨等。

l為通過sp²碳和雜原子在m上配位的陰離子二齒配體，以及x可進行捕獲電子或空穴的功能。l的非限制性實例包括2-(1-萘基)苯并唑、2-苯基苯并唑、2-苯基苯并噻唑、7,8-苯并喹啉、噻吩基吡嗪、苯基吡啶、苯并噻吩基吡嗪、3-甲氧基-2-苯基吡啶、噻吩基吡嗪、甲苯基吡啶等。x的非限制性實例包括乙酰丙酮化物(acac)、六氟乙酰丙酮化物、亞水楊基、吡啶甲酸鹽/酯、8-羥基喹啉酸鹽/酯等。

其更具體的實例如下所示，但是本申請并不僅限于這些實例。

具體實施方式

下文中，將通過實施例更詳細地描述本申請，但是這些僅是為了舉例說明本申請而提供，并不是為了限制本申請的范圍。

[制備例1]化合物2的制備

化合物2-1的制備

在單頸圓底燒瓶中，在110℃下將3-溴螺二芴(40g，101.2mmol)、4,4,5,5-四甲基-2-(2-硝基苯基)-1,3,2-二氧雜硼雜環(huán)戊烷(25.2g，101.2mmol)，pd(pph3)4(11.6g，10.12mmol)和csf(30.7g，202.4mmol)的1,4-二烷(700mmol)混合物回流1小時。用二氯甲烷(mc)萃取混合物，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝3:1)分離以獲得化合物2-1(30g，67％)。

化合物2-2的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，將fe(19.1g，342.85mmol)添加到化合物2-1(30g，68.57mmol)和乙醇(etoh)(900ml)的混合物中，然后攪拌所得混合物10分鐘。向其中添加乙酸(acoh)(90ml),然后在80℃下將所得混合物回流12小時。在0℃下向其中添加nahco3以中和混合物，然后用mgso4干燥經(jīng)ea萃取的有機層。將有機層濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:1)分離以獲得化合物2-2(24.6g，88％)。

化合物2-3的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，將三乙胺(25ml，181.08mmol)添加到化合物2-2(24.6g，60.36mmol)和thf(400ml)的混合物中，然后攪拌所得混合物10分鐘。在0℃下向其中添加2-氯化萘(17.25g，90.54mmol)的thf(35ml)混合物，然后攪拌所得混合物3小時。用mc萃取混合物，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:2)吸附并分離以獲得固體化合物2-3(31.4g，92％)。

化合物2的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，將tf2o(3.16ml，19.3mmol)添加到opph3(11.8g，42.47mmol)的mc(100ml)混合物中，然后攪拌所得混合物20分鐘。在0℃下向其中添加化合物2-3(7g，12.87mmol)和mc(150ml)的混合物，然后將所得混合物緩慢升溫至常溫，并攪拌1小時。在0℃下用飽和nahco3水溶液淬滅反應(yīng)物終止反應(yīng)，然后用mgso4干燥用mc萃取的有機層。將有機層濃縮后，用mc吸附，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:1)分離以獲得固體化合物2(5.5g，78％)。

[制備例2]化合物18的制備

化合物18-1的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，將三乙胺(26ml，191.4mmol)添加到化合物2-2(26g，63.8mmol)和thf(450ml)的混合物中，然后攪拌所得混合物10分鐘。在0℃下向其中添加4-溴苯甲酰氯(21g，95.7mmol)的thf(40ml)混合物，然后攪拌所得混合物3小時。用mc萃取混合物，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:2)吸附并分離以獲得固體化合物18-1(36g，95％)。

化合物18-2的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，將tf2o(15ml，91.44mmol)添加到opph3(55.9g，201.68mmol)的mc(200ml)混合物中，然后攪拌所得混合物攪拌30分鐘。在0℃下向其中添加化合物18-1(36g，60.96mmol)的mc(180ml)混合物，然后將所得混合物緩慢升溫至常溫，并攪拌1小時。在0℃下用飽和nahco3水溶液淬滅反應(yīng)物終止反應(yīng)，然后用mgso4干燥用mc萃取的有機層。將有機層濃縮，用mc吸附，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:1)分離以獲得固體化合物18-2(31g，88％)。

化合物18的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，將化合物18-2(10g，17.46mmol)溶解于無水thf(20ml)中，然后將所得溶液冷卻至-78℃。向其中緩慢逐滴添加正丁基鋰(2.5m在己烷中)(9ml，22.69mmol)，然后攪拌所得混合物1小時。將氯二苯基膦(4.2ml，22.69mmol)逐滴添加到溶液中，在室溫下攪拌所得溶液12小時。用mc/h2o萃取反應(yīng)混合物，然后在真空下蒸餾。將反應(yīng)混合物溶解于mc(200ml)中，然后將所得溶液與30％h2o2水溶液(10ml)一起在室溫下攪拌1小時。用mc/h2o萃取反應(yīng)混合物，然后用柱色譜法(sio2，mc:甲醇＝25:1)分離經(jīng)濃縮的混合物以獲得固體化合物18(7.8g，64％)。

[制備例3]化合物28的制備

化合物28的制備

在氮氣下，在雙頸圓底燒瓶中，將化合物18-2(8g，13.97mmol)、(4-(1-苯基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)硼酸(4.38g，13.97mmol)、k2co3(3.86g，27.34mmol)和pd(pph3)4(1.6g，1.39mmol)的1,4-二烷/h2o(150ml/30ml)混合溶液回流并攪拌5小時。用mc/h2o萃取冷卻至室溫的反應(yīng)混合物，并用mgso4干燥，然后過濾。將反應(yīng)混合物濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝3:1)分離以獲得固體化合物28(9.6g，89％)。

[制備例4]化合物37的制備

化合物37的制備

在單頸圓底燒瓶中，120℃下將化合物41-1(8g，12.91mmol)、2-溴-4,6-二苯基嘧啶(4.82g，15.49mmol)、pd(pph3)4(1.49g，1.29mmol)、k2co3(3.56g，25.82mmol)和1,4-二烷(150ml)/h2o(30ml)的混合物攪拌4小時。在120℃下將反應(yīng)物過濾，然后在120℃下用1,4-二烷洗滌，接著用甲醇洗滌以獲得棉絮形式的化合物37(4.8g)，用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝3:1)分離濾液以獲得粉狀化合物37(3.4g)(8.2g，87％)。

[制備例5]化合物41的制備

化合物41-1的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，在120℃下將化合物18-2(27g，47.16mmol)、頻哪醇二硼(23.95g，94.32mmol)、pdcl2(dppf)(1.72g，2.35mmol)、koac(13.88g，141.48mmol)和1,4-二烷(300ml)的混合物回流5小時。用mc萃取混合物，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝5:1)分離以獲得固體化合物41-1(27g，92％)。

化合物41的制備

在單頸圓底燒瓶中，在120℃下將化合物41-1(8g，12.91mmol)、2-溴-4,6-二苯基嘧啶(4.82g，15.49mmol)、pd(pph3)4(1.49g，1.29mmol)、k2co3(3.56g，25.82mmol)和1,4-二烷(150ml)/h2o(30ml)的混合物攪拌4小時。在120℃的狀態(tài)下將反應(yīng)物過濾，然后在120℃下用1,4-二烷洗滌，接著用甲醇洗滌以獲得棉絮形式的化合物41(4.8g)，用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝3:1)分離濾液以獲得粉狀化合物41(3.4g)。(8.2g，87％)。

[制備例6]化合物43的制備

化合物43的制備

在單頸圓底燒瓶中，在120℃下將化合物41-1(9g，14.52mmol)、4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉(6.27g，17.42mmol)、pd(pph3)4(1.67g，1.452mmol)、k2co3(4g，29mmol)、1,4-二烷(180ml)和h2o(40ml)的混合物攪拌4小時。在120℃下將反應(yīng)物過濾，然后在120℃下用1,4-二烷洗滌，接著用甲醇和己烷洗滌。將固體溶解于mc中，吸附，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:3)分離以獲得固體化合物43(9g，80％)。

[制備例7]化合物44的制備

化合物44的制備

在單頸圓底燒瓶中，在120℃下將化合物41-1(9g，14.52mmol)、2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(4.27g，15.97mmol)、pd(pph3)4(1.67g，1.45mmol)，k2co3(4g，29.04mmol)和1,4-二烷(150ml)/h2o(30ml)的混合物攪拌4小時。120℃下將反應(yīng)物過濾，然后在120℃下用1,4-二烷洗滌，接著用甲醇洗滌以獲得化合物44(8.4g，80％)。

[制備例8]化合物76的制備

化合物76-1的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，在120℃下將化合物77-2(45g，78.6mmol)、頻哪醇二硼(40g，157.2mmol)，pdcl2(dppf)(2.87g，3.93mmol)、koac(23g，235.8mmol)和1,4-二烷(500ml)的混合物回流5小時。用mc萃取混合物，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝3:1)分離以獲得固體化合物76-1(45g，92％)。

化合物76的制備

在單頸圓底燒瓶中，在120℃下將化合物76-1(10g，16.14mmol)、2-(4-溴苯基)苯并[d]噻唑(7.4g，19.36mmol)，pd(pph3)4(1.86g，1.614mmol)、k2co3(4.46g，32.28mmol)和1,4-二烷(150ml)/h2o(30ml)的混合物攪拌4小時。用mc萃取混合物，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:3)分離以獲得固體化合物76(10g，88％)。

[制備例9]化合物77的制備

化合物77-1的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，將三乙胺(26ml，191.4mmol)添加到化合物2-2(26g，63.8mmol)和thf(450ml)的混合物中，然后攪拌所得混合物10分鐘。在0℃下向其中添加3-溴苯甲酰氯(21g，95.7mmol)的thf(40ml)混合物，然后攪拌所得混合物3小時。用mc萃取混合物，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:2)吸附并分離以獲得固體化合物77-1(33.4g，88％)。

化合物77-2的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，將tf2o(13.9ml，84.84mmol)添加到opph3(51.94g，186.64mmol)的mc(200ml)混合物中，然后攪拌所得混合物30分鐘。在0℃下向其中添加化合物77-1(33.4g，56.56mmol)的mc(170ml)混合物，然后將所得混合物緩慢升溫至常溫，并攪拌1小時。在0℃下用飽和nahco3水溶液淬滅反應(yīng)物終止反應(yīng)，然后用mgso4干燥用mc萃取的有機層。將有機層濃縮后，接著用mc吸附，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:1)分離以獲得固體化合物77-2(25g，77％)。

化合物77的制備

在氮氣下，在雙頸圓底燒瓶中，將化合物77-2(8g，13.97mmol)、喹啉-3-基硼酸(2.41g，13.97mmol)、k2co3(3.86g，27.34mmol)和pd(pph3)4(1.6g，1.39mmol)的1,4-二烷/h2o(150ml/30mmol)混合溶液回流攪拌5小時。用mc/h2o萃取冷卻至室溫的反應(yīng)混合物，用mgso4干燥，然后過濾。將混合物濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝3:1)分離以獲得固體化合物77(6.5g，78％)。

[制備例10]化合物98的制備

化合物98的制備

在單頸圓底燒瓶中，在120℃下將化合物76-1(10g，16.40mmol)、4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉(7g，19.68mmol)、pd(pph3)4(1.89g，1.64mmol)、k2co3(4.5g，32.8mmol)和1,4-二烷(200ml)/h2o(50ml)的混合物攪拌4小時。用mc萃取混合物，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:3)分離以獲得固體化合物98(12g，94％)。

[制備例11]化合物101的制備

化合物a-1的制備

在單頸圓底燒瓶中，將(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)硼酸(25.9g，0.108mol)、1-溴-2-硝基苯(20g，0.099mol)、pd(pph3)4(5.7g，4.95mmol)和k2co3(27.3g，0.198mol)的thf(250ml)/h2o(50mmol)混合物回流并攪拌24小時。除去水性層，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝2:1)分離以獲得黃色固體化合物a-1(21g，61％)。

化合物a-2的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，將化合物a-1(20g，0.0634mmol)和pph3(49.8g，0.190mol)的o-dcb(300ml)混合物回流并攪拌18小時。在真空下蒸餾并除去o-dcb，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝3:1)分離所得產(chǎn)物以獲得白色固體化合物a-2(6.6g，36％)。

化合物101的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，將化合物77-2(9g，15.72mmol)、化合物a-2(4.45g，15.72mmol)、cu(1g，15.72mol)、18-冠-6-醚(511mg，1.57mmol)和k2co3(4.43g，31.44mmol)的o-dcb(200ml)混合物回流24小時。在真空下蒸餾并除去o-dcb，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:2)分離所得產(chǎn)物以獲得固體化合物101(7.5g，61％)。

[制備例12]化合物120的制備

化合物b-1的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，將硫酸(1.4ml，0.0374mol)緩慢逐滴添加到1,2-二環(huán)己酮(30.0g，0.374mol)和鹽酸苯肼(77.37g，0.749mol)的乙醇(1000ml)混合物中，然后在60℃下攪拌所得混合物4小時。將冷卻至室溫的溶液過濾以獲得黃棕色固體(69g，93％)。

在單頸圓底燒瓶中，將三氟乙酸(46.5ml，0.6mol)放入固體(68.9g，0.25mol)和乙酸(700ml)的混合物中，在100℃下攪拌所得混合物12小時。用乙酸和己烷洗滌冷卻至室溫的溶液并過濾以獲得象牙色固體b-1(27.3g，42％)。

化合物b-2的制備

在氮氣下，在雙頸圓底燒瓶中，將化合物b-1(2.1g，0.0082mol)、碘苯(2.5g，0.013mol)、cu(0.312g，0.0049mol)、18-冠-6-醚(0.433g，0.0016mol)和k2co3(3.397g，0.0246mol)的o-dcb(20ml)混合物回流并攪拌12小時。用mc/h2o萃取冷卻至室溫的溶液并濃縮，并用柱色譜法(sio2，己烷:乙酸乙酯＝10:1)分離以獲得白色固體化合物b-2(1.76g，64％)。

化合物120的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，將化合物77-2(9g，15.72mmol)、化合物b-2(5.22g，15.72mmol)、cu(1g，15.72mol)、18-醚-6-醚(511mg，1.57mmol)和k2co3(4.43g，31.44mmol)的o-dcb(200ml)混合物回流并攪拌24小時。在真空下蒸餾并除去o-dcb，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:2)分離所得產(chǎn)物以獲得固體化合物120(7.4g，58％)。

[制備例13]化合物146的制備

化合物146的制備

在氮氣下，在雙頸圓底燒瓶中，將化合物18-2(8g，13.97mmol)、菲基-9-硼酸(3.1g，13.97mmol)、k2co3(3.86g，27.34mmol)和pd(pph3)4(1.6g，1.39mmol)的1,4-二烷/h2o(150ml/30mmol)的混合物回流并攪拌5小時。用mc/h2o萃取冷卻至室溫的反應(yīng)混合物，用mgso4干燥，然后過濾。將混合物濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:1)分離以獲得固體化合物146(7.7g，82％)。

[制備例14]化合物159的制備

化合物c-1的制備

在氮氣下，在雙頸圓底燒瓶中，將1,3,5-三溴苯(10.0g，0.031mol)、9h-咔唑(10.37g，0.062mol)、cucl(0.3g，3.1mmol)和k2co3(8.56g，0.062mol)的甲苯(400ml)混合物回流并攪拌24小時。用mc/h2o萃取冷卻至室溫的反應(yīng)混合物，并用mgso4干燥，然后過濾。將反應(yīng)混合物濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:1)分離以獲得白色固體化合物c-1(9.75g，65％)。

化合物159的制備

在氮氣下，在雙頸圓底燒瓶中，將化合物41-1(8.6g，13.88mmol)、化合物c-1(6.8g，13.88mmol)、k2co3(3.86g，27.34mmol)和pd(pph3)4(1.6g，1.39mmol)的1,4-二烷/h2o(150ml/30ml)混合溶液回流并攪拌12小時。用mc/h2o萃取冷卻至室溫的反應(yīng)混合物，并用mgso4干燥，然后過濾。將反應(yīng)混合物濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:3)分離以獲得固體化合物159(8.9g，71％)。

[制備例15]化合物187的制備

化合物187-1的制備

在單頸圓底燒瓶中，在110℃下將2-溴-9,9'-螺二[芴](40g，101.2mmol)、4,4,5,5-四甲基-2-(2-硝基苯基)-1,3,2-二氧雜硼雜環(huán)戊烷(25.2g，101.2mmol)、pd(pph3)4(11.6g，10.12mmol)和csf(30.7g，202.4mmol)的1,4-二烷(700ml)混合物回流1小時。用mc萃取混合物，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝3:1)分離以獲得化合物187-1(30g，67％)。

化合物187-2的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，將fe(19.1g，342.85mmol)添加到化合物187-1(30g，68.57mmol)和乙醇(etoh)(900ml)的混合物中，然后攪拌所得混合物10分鐘。向其中添加乙酸(acoh)(90ml)，然后在80℃下將所得混合物回流12小時。在0℃下向其中添加nahco3以中和混合物，然后用mgso4干燥用ea萃取的有機層。將有機層濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:1)分離以獲得化合物187-2(26g，93％)。

化合物187-3的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，將三乙胺(26ml，191.4mmol)添加到化合物187-2(26g，63.8mmol)和thf(450ml)的混合物中，然后攪拌所得混合物10分鐘。在0℃向其中添加4-溴苯甲酰氯(21g，95.7mmol)和thf(40ml)的混合物，然后攪拌所得混合物3小時。用mc萃取混合物，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:2)吸附并分離以獲得固體化合物187-3(34.3g，91％)。

化合物187-4制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，將tf2o(14.2ml，87mmol)添加到opph3(53.26g，191.4mmol)的mc(200ml)混合物中，然后攪拌所得混合物30分鐘。在0℃下向其中添加化合物187-3(34.3g，58mmol)的mc(180ml)混合物，然后將所得混合物緩慢升溫至常溫，并攪拌1小時。在0℃下用飽和nahco3水溶液淬滅反應(yīng)物終止反應(yīng)，然后用mgso4干燥用mc萃取的有機層。將有機層濃縮，接著用mc吸附，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:1)分離以獲得固體化合物187-4(28.2g，85％)。

化合物187-5制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，在120℃下將化合物187-4(21g，45.81mmol)、頻哪醇二硼(23.26g，91.62mmol)、pdcl2(dppf)(1.67g，2.29mmol)和koac(13.4g，137.43mmol)的1,4-二烷(250ml)混合物回流5小時。用mc萃取混合物，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮后，從固體物質(zhì)中收集mc/甲醇沉淀物，再次溶解于mc中，向其中添加硅膠，攪拌所得混合物，然后過濾硅膠以獲得黃色固體物質(zhì)187-5(20.4g，88％)。

化合物187制備

在氮氣下，在雙頸圓底燒瓶中，將化合物187-5(8g，13.97mmol)、4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉(4.38g，13.97mmol)、k2co3(5.04g，27.34mmol)和pd(pph3)4(1.6g，1.39mmol)的1,4-二烷/h2o(150ml/30ml)回流并攪拌5小時。在110℃下將反應(yīng)物熱過濾，用h2o和甲醇洗滌，然后干燥以獲得化合物187(9g，83％)。

[制備例16]化合物233的制備

化合物d-1的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，將萘-2-基硼酸(10g，58.1mmol)、6-溴萘-2-醇(10.8g，48.4mmol)、k2co3(16g，116.2mmol)和pd(pph3)4(1.12g，2mol％)的thf/h2o(100ml/100ml)混合溶液回流并攪拌5小時。將混合溶液冷卻至常溫，除去水性層，用mgso4干燥所得溶液。用hex/mc從濃縮物中收集沉淀物，然后用己烷熱過濾以獲得經(jīng)過濾的化合物d-1(8.5g，65％)。

化合物d-2的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，將化合物d-1(7.2g，26.7mmol)溶解于mc，向其中逐滴添加et3n(7.47ml，53.6mmol)，然后攪拌所得混合物10分鐘。在0℃下向其中緩慢添加(cf3so2)2o(6.76ml，40.2mmol)，然后在室溫下攪拌所得混合物1小時。用飽和nahco3溶液終止反應(yīng)，除去水層，然后用mgso4干燥所得溶液。用己烷使?jié)饪s物再結(jié)晶以獲得化合物d-2(8.69g，81％)。

化合物233的制備

在氮氣下，在雙頸圓底燒瓶中，將化合物187-5(8g，12.91mmol)、化合物d-2(5.19g，12.91mmol)、k2co3(3.56g，25.82mmol)和pd(pph3)4(1.49g，1.91mmol)的thf/h2o(150ml/30ml)混合溶液回流并攪拌6小時。將110℃下將反應(yīng)物熱過濾，用h2o和甲醇洗滌，然后干燥以獲得化合物233(8.9g，92％)。

[制備例17]化合物237的制備

化合物237-1的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，在120℃下將3-溴-9,9'-螺二[芴](50g，126.48mmol)、頻哪醇二硼(64.2g，252.97mmol)、pdcl2(dppf)(4.62g，6.32mmol)、koac(37.2g，379.4mmol)和1,4-二烷(700ml)的混合物回流4小時。用mc萃取混合物，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮，接著溶解于mc中，用硅膠過濾所得溶液，并用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝3:1)分離以獲得化合物273-1(54.5g，97％)。

化合物237-2的制備

在單頸圓底燒瓶中，在110℃下將化合物237-1(54.5g，123.2mmol)、2-溴苯胺(21.2g，123.2mmol)、pd(pph3)4(7.1g，6.16mmol)和k3po4(78.4g，369.6mmol)以及1,4-二烷(800ml)/h2o(200ml)的混合物回流12小時。用mc萃取混合物，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮，然后用硅膠過濾，并用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:1)分離以獲得化合物237-2(44.69g，88％)。

化合物237-3的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，將三乙胺(45.6ml，328.98mmol)添加到化合物237-2(44.69g，109.66mmol)和thf(500ml)的混合物中，然后攪拌所得混合物10分鐘。在0℃下向其中添加4-溴苯甲酰氯(36g，164.49mmol)的thf(50ml)混合物，然后攪拌所得混合物3小時。用mc萃取混合物，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:3)吸附并分離以獲得固體化合物237-3(51.52g，79％)。

化合物237-4(a，b)的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，將pocl3(4ml，43.62mmol)添加到化合物273-3(51.52g，87.24mmol)的硝基苯(700ml)混合物中，然后在150℃下攪拌所得混合物4小時。在0℃下用飽和nahco3水溶液淬滅反應(yīng)物終止反應(yīng)，然后用mgso4干燥用mc萃取的有機層。將有機層濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝3:1)分離以獲得固體化合物237-4a和237-4b?；衔?37-4a(17.5g，35％)和化合物237-4b(20g，40％)。

化合物237-5的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，在120℃下將化合物237-4(a)(27g，47.16mmol)、頻哪醇二硼(23.95g，94.32mmol)、pdcl2(dppf)(1.72g，2.35mmol)、koac(13.88g，141.48mmol)和1,4-二烷(300ml)的混合物回流5小時。用mc萃取混合物，然后用mgso4干燥有機層。將混合物濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝5:1)分離以獲得固體化合物237-5(27g，92％)。

化合物237的制備

在單頸圓底燒瓶中，在120℃下將化合物237-5(8g，12.91mmol)、2-溴-4,6-二苯基嘧啶(4.82g，15.49mmol)、pd(pph3)4(1.49g，1.29mmol)、k2co3(3.56g，25.82mmol)和1,4-二烷(150ml)/h2o(30ml)的混合物攪拌4小時。在110℃下過濾反應(yīng)物，然后在110℃用1,4-二烷洗滌，接著用甲醇洗滌以獲得棉絮形式的化合物237(4.8g)，用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝3:1)分離濾液以獲得粉狀化合物237(8.2g，87％)。

[制備例18]化合物239的制備

化合物239-1的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，在120℃下將化合物237-4(b)(27g，47.16mmol)、頻哪醇二硼(23.95g，94.32mmol)、pdcl2(dppf)(1.72g，2.35mmol)、koac(13.88g，141.48mmol)和1,4-二烷(250ml)的混合物回流5小時。用mc萃取混合物，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝6:1)分離以獲得固體化合物239-1(25.5g，87％)。

化合物239的制備

在單頸圓底燒瓶中，在120℃下將化合物239-1(9g，14.52mmol)、2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(4.27g，15.97mmol)、pd(pph3)4(1.67g，1.45mmol)、k2co3(4g，29.04mmol)和1,4-二烷(150ml)/h2o(30ml)的混合物攪拌4小時。在120℃下過濾反應(yīng)物，然后在110℃下用1,4-二烷洗滌，接著用甲醇洗滌以獲得化合物239(8.4g，80％)。

[制備例19]化合物242的制備

化合物242的制備

在-78℃下將0.83ml(2.1mmol)的2.5mn-buli逐滴添加到包含1g(1.7mmol)化合物18-2和20mlthf的混合溶液中，并攪拌所得混合物30分鐘。將507mg(1.7mmol)氯三苯基硅烷逐滴添加到反應(yīng)混合物中，并在室溫下攪拌所得混合物2小時。反應(yīng)完成后，在室溫下向其中添加蒸餾水和mc，萃取混合物，用mgso4干燥有機層，然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑。反應(yīng)物用柱色譜法(mc:hex＝1:3)純化反應(yīng)物，并用甲醇使其再結(jié)晶以獲得目標化合物242(942mg，72％)。

[制備例20]化合物245的制備

化合物245的制備

在單頸圓底燒瓶中，在120℃下將化合物237-5(9g，14.52mmol)、4-溴二苯并[b,d]呋喃(3.5g，14.52mmol)、pd(pph3)4(1.67g，1.45mmol)、k2co3(4g，29.04mmol)和1,4-二烷(150ml)/h2o(30ml)的混合物攪拌4小時。在120℃下過濾反應(yīng)物，然后在110℃用1,4-二烷洗滌，接著用甲醇洗滌以獲得化合物245(7.2g，75％)。

[制備例21]化合物248的制備

化合物248的制備

在單頸圓底燒瓶中，在120℃下將化合物76-1(10g，16.14mmol)、5-溴-2,4,6-三苯基嘧啶(7.4g，19.36mmol)、pd(pph3)4(1.86g，1.614mmol)和k2co3(4.46g，32.28mmol)和1,4-二烷(150ml)/h2o(30ml)的混合物攪拌4小時。用mc萃取混合物，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮，然后用柱色譜法(sio2，己烷:mc＝1:3)分離以獲得固體化合物248(10g，77％)。

[制備例22]化合物255的制備

以與制備例3中制備化合物28相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物9,9'-螺二[芴]-5-基硼酸替代(4-(1-苯基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)硼酸，由此獲得目標化合物255(10.1g，71％)。

[制備例23]化合物263的制備

以與制備例8中制備化合物76相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物4-溴-9,9'-螺二[芴]替代2-(4-溴苯基)苯并[d]噻唑，由此獲得目標化合物263(9.8g，75％)。

[制備例24]化合物266的制備

以與制備例15中制備化合物187相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物1-(4-溴苯基)-2-乙基-1h-苯并[d]咪唑替代4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉，由此獲得目標化合物266(8.4g，73％)。

[制備例25]化合物267的制備

以與制備例15中制備化合物187相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-6-氯-2-苯基嘧啶替代4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉，由此獲得目標化合物267(9.2g，71％)。

[制備例26]化合物268的制備

以與制備例15中制備化合物187相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物2-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪替代4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉，由此獲得目標化合物268(9.4g，72％)。

[制備例27]化合物274的制備

以與制備例24中制備化合物266相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物3-溴苯甲酰氯替代4-溴苯甲酰氯，由此獲得目標化合物274(8.9g，77％)。

[制備例28]化合物275的制備

以與制備例25中制備化合物267相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物3-溴苯甲酰氯替代4-溴苯甲酰氯，由此獲得目標化合物275(9.0g，69％)。

[制備例29]化合物276的制備

以與制備例26中制備化合物268相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物3-溴苯甲酰氯替代4-溴苯甲酰氯，由此獲得目標化合物276(9.4g，77％)。

[制備例30]化合物278的制備

以與制備例24中制備化合物226相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物9-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-10-溴蒽替代1-(4-溴苯基)-2-乙基-1h-苯并[d]咪唑，由此獲得目標化合物278(10.4g，78％)。

[制備例31]化合物283的制備

以與制備例17中制備化合物237相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物3-溴苯甲酰氯和2-(4-溴苯基)-1-苯基-1h-苯并[d]咪唑替代4-溴苯甲酰氯和2-溴-4,6-二苯基嘧啶，由此獲得目標化合物283(8.9g，72％)。

[制備例32]化合物287的制備

以與制備例31中制備化合物287相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-6-氯-2-苯基嘧啶替代2-(4-溴苯基)-1-苯基-1h-苯并[d]咪唑，由此獲得目標化合物287(9.7g，75％)。

[制備例33]化合物290的制備

以與制備例31中制備化合物287相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物2-溴-9,10-二(萘-2-基)蒽替代2-(4-溴苯基)-1-苯基-1h-苯并[d]咪唑，由此獲得目標化合物290(10.1g，69％)。

[制備例34]化合物296的制備

以與制備例17中制備化合物237相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物1-(4-溴苯基)-2-苯基-1h-苯并[d]咪唑替代2-溴-4,6-二苯基嘧啶，由此獲得目標化合物296(10.6g，86％)。

[制備例35]化合物298的制備

以與制備例11中制備化合物101相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物237-4a和9h-咔唑替代化合物77-2和a-2，由此獲得目標化合物298(7.3g，68％)。

[制備例36]化合物304的制備

以與制備例2中制備化合物18相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物237-4a替代化合物18-2，由此獲得目標化合物304(7.6g，62％)。

[制備例37]化合物292的制備

以與制備例36中制備化合物304相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物4-溴苯甲酰氯替代3-溴苯甲酰氯，由此獲得目標化合物292(5.9g，48％)。

[制備例38]化合物307的制備

化合物307-1的制備

以與制備例17中制備化合物237-3相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物4-溴苯甲酰氯替代3-溴苯甲酰氯，由此獲得目標化合物307-1(48.3g，74％)。

化合物307-2b的制備

以與制備例17中制備化合物237-4(b)相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物307-1替代化合物237-3，由此獲得目標化合物307-2b(18g，36％)。

化合物307的制備

以與制備例11中制備化合物101相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物307-2b和9h-咔唑替代化合物77-2和a-2，由此獲得目標化合物307(8.1g，75％)。

[制備例39]化合物305的制備

以與制備例34中制備化合物296相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物307-2b替代化合物237-4a，由此獲得目標化合物305(8.9g，73％)。

[制備例40]化合物311的制備

以與制備例39中制備化合物305相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物2-溴-9,10-二(萘-2-基)蒽替代1-(4-溴苯基)-2-苯基-1h-苯并[d]咪唑，由此獲得目標化合物311(10.9g，73％)。

[制備例41]化合物316的制備

以與制備例35中制備化合物298相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物307-4b替代化合物237-4a，由此獲得目標化合物316(7.8g，67％)。

[制備例42]化合物322的制備

以與制備例2中制備化合物18相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物307-4b替代化合物18-2，由此獲得目標化合物322(6.8g，59％)。

[制備例43]化合物323的制備

化合物323-1的制備

以與制備例9中制備化合物77-2相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物3,5-二溴苯甲酰氯替代3-溴苯甲酰氯，由此獲得目標化合物323-2(43g，88％)。

化合物323的制備

在氮氣下，在雙頸圓底燒瓶中，將化合物323-2(38.2g，58.6mmol)、9h-咔唑(24.6g，147.3mmol)、pd(dba)3(10.7g，11.76mmol)、naot-bu(22.6g，235.2mmol)和p(t-bu)3(20ml，35.2mmol)的甲苯(600ml)混合溶液回流并攪拌3小時。在110℃下熱過濾反應(yīng)物，用h2o和甲醇洗滌，然后干燥以獲得化合物323(29g，60％)。

[制備例44]化合物326的制備

化合物326-1的制備

在單頸圓底燒瓶中，在110℃下將化合物323-2(54.6g，83.8mmol)、1-苯基-2-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)-1h-苯并[d]咪唑(36.6g，92.3mmol)、pd(pph3)4(9.69g，8.39mmol)和nahco3(14.1g，167.9mmol)的甲苯/etoh/h2o(600ml/120ml/120ml)混合物回流6小時。用mc萃取，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮，然后用柱色譜法(sio2，mc:ea＝4:1)分離以獲得化合物326-1(49g，69％)。

化合物326的制備

在氮氣下，在雙頸圓底燒瓶中，將化合物326-1(37.5g，43.6mmol)、9h-咔唑(8.6g，51.92mmol)、pd(dba)3(3.9g，4.32mmol)、naot-bu(8.3g，86.4mmol)和p(t-bu)3(15ml，12.98mmol)的甲苯(300ml)混合溶液回流并攪拌5小時。用mc萃取混合物，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮后，用柱色譜法(sio2，mc:ea＝4:1)分離，然后與ea一起攪拌，然后過濾以獲得化合物326(32g，79％)。

[制備例45]化合物333的制備

化合物333-1的制備

在單頸圓底燒瓶中，在180℃下將化合物323-2(83g，127.4mmol)和nicl2(9g，76.68mmol)的芐腈(1,200ml)混合物回流1小時，然后在180℃下向其中添加ph2poet(27ml，127.8mmol)。攪拌6小時之后，在150℃的熱態(tài)下過濾混合物，濃縮，然后用柱色譜法(sio2，mc:ea＝4:1)分離以獲得化合物333-1(54g，54％)。

化合物333-2的制備

在氮氣下，在單頸圓底燒瓶中，在120℃下將化合物333-1(20g，25.88mmol)、頻哪醇二硼(13.1g，51.7mmol)、pdcl2(dppf)(943mg，1.29mmol)、koac(7.59g，77.4mmol)和1,4-二烷(200ml)的混合物回流5小時。用mc萃取混合物，然后用mgso4干燥有機層。將有機層濃縮，然后用柱色譜法(sio2，mc:ea＝2:1)分離以獲得固體化合物333-2(19g，90％)。

化合物333的制備

在單頸圓底燒瓶中，在120℃下將化合物333-2(10g，12.2mmol)、4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-6-氯-2-苯基嘧啶(4.6g，13.42mmol)、pd(pph3)4(704mg，0.61mmol)、k2co3(3.37g，24.4mmol)和1,4-二烷(200ml)/h2o(50ml)的混合物攪拌6小時。在110℃下過濾反應(yīng)物，然后在110℃下用1,4-二烷洗滌，接著用甲醇洗滌以獲得化合物333(9.3g，76％)。

[制備例46]化合物335的制備

以與制備例43中制備化合物323相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物187-2替代化合物2-2，由此獲得目標化合物335(8.9g，70％)。

[制備例47]化合物338的制備

以與制備例44中制備化合物326相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物187-2替代化合物2-2，由此獲得目標化合物338(9.2g，83％)。

[制備例48]化合物345的制備

以與制備例45中制備化合物333相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物187-2替代化合物2-2，由此獲得目標化合物345(9.1g，74％)。

[制備例49]化合物347的制備

以與制備例43中制備化合物323相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物237-2替代化合物2-2，由此獲得目標化合物347(8.9g，74％)。

[制備例50]化合物350的制備

以與制備例44中制備化合物326相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物237-2替代化合物2-2，由此獲得目標化合物350(9.8g，88％)。

[制備例51]化合物356的制備

以與制備例45中制備化合物333相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物237-2和8-溴喹啉替代化合物2-2和4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-6-氯-2-苯基嘧啶，由此獲得目標化合物356(8.6g，86％)。

[制備例52]化合物362的制備

以與制備例44中制備化合物326相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物237-2替代化合物2-2，由此獲得目標化合物362(98g,89％)。

[制備例53]化合物370的制備

以與制備例45中制備化合物333相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物237-2和2-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪替代化合物2-2和4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-6-氯-2-苯基嘧啶，由此獲得目標化合物370(10.3g，84％)。

[制備例54]化合物5的制備

以與制備例3中制備化合物28相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物[1,1'-聯(lián)苯基]-4-基硼酸替代(4-(1-苯基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)硼酸，由此獲得目標化合物5(8.3g，76％)。

[制備例55]化合物15的制備

以與制備例3中制備化合物28相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物9,9'-螺二[芴]-2-基硼酸替代(4-(1-苯基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)硼酸，由此獲得目標化合物15(12.3g，80％)。

[制備例56]化合物253的制備

以與制備例3中制備化合物28相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物(10-苯蒽-9-基)硼酸替代(4-(1-苯基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)硼酸，由此獲得目標化合物15((7.4g，79％)。

[制備例57]化合物261的制備

以與制備例8中制備化合物76相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物9-溴-10-苯基蒽替代2-(4-溴苯基)苯并[d]噻唑，由此獲得目標化合物261(5.3g，74％)。

[制備例58]化合物167的制備

以與制備例15中制備化合物187相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物2-溴萘替代4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉，由此獲得目標化合物167(4.3g，77％)。

[制備例59]化合物169的制備

以與制備例15中制備化合物187相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物2,2'-(5-溴-1,3-亞苯基)二萘替代4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉，由此獲得目標化合物169(5.3g，84％)。

[制備例60]化合物194的制備

以與制備例24中制備化合物266相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物3-溴苯甲酰氯和3-溴-1,1'-聯(lián)苯替代4-溴苯甲酰氯和4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉，由此獲得目標化合物194(6.4g，82％)。

[制備例61]化合物227的制備

以與制備例15中制備化合物187相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物2-溴三亞苯替代4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-2-溴喹唑啉，由此獲得目標化合物227(6.2g，78％)。

[制備例62]化合物372的制備

以與制備例1中制備化合物2相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物3-溴-9,9'-螺二[芴]替代4-溴-9,9'-螺二[芴]，由此獲得目標化合物327(4.9g，68％)。

[制備例63]化合物375的制備

以與制備例54中制備化合物5相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物3-溴-9,9'-螺二[芴]替代4-溴-9,9'-螺二[芴]，由此獲得目標化合物375(6.1g，83％)。

[制備例64]化合物380的制備

以與制備例55中制備化合物15相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物3-溴-9,9'-螺二[芴]替代4-溴-9,9'-螺二[芴]，由此獲得目標化合物380(4.9g，79％)。

[制備例65]化合物383的制備

以與制備例17中制備化合物237相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物3-溴-1,1'-聯(lián)苯替代2-溴-4,6-二苯基嘧啶，由此獲得目標化合物383(6.6g，87％)。

[制備例66]化合物388的制備

以與制備例17中制備化合物237相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物4-溴二苯并[b,d]噻吩替代2-溴-4,6-二苯基嘧啶，由此獲得目標化合物383(6.4g，86％)。

[制備例67]化合物393的制備

以與制備例17中制備化合物237相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物307-4b和萘-1基硼酸替代化合物237-4a和2-溴-4,6-二苯基嘧啶，由此獲得目標化合物393(7.2g，71％)。

[制備例68]化合物398的制備

以與制備例17中制備化合物237相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物307-4b和(1',6'-二氫-[1,1':3',1″-三聯(lián)苯]-5'-基)硼酸替代化合物237-4a和2-溴-4,6-二苯基嘧啶，由此獲得目標化合物398(8.4g，73％)。

[制備例69]化合物403的制備

以與制備例18中制備化合物239相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物4-溴-1,1'-聯(lián)苯替代氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，由此獲得目標化合物403(8.5g，80％)。

[制備例70]化合物404的制備

以與制備例18中制備化合物239相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物3-溴-1,1'-聯(lián)苯替代氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，由此獲得目標化合物404(3.4g，75％)。

[制備例71]化合物407的制備

以與制備例18中制備化合物239相同的方式進行制備，不同之處在于使用化合物4-溴二苯并[b,d]呋喃替代氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，由此獲得目標化合物407(6.1g，78％)。

以與制備例中相同的方式制備化合物，其合成確定結(jié)果示于表1和表2中。表1關(guān)于¹hnmr(cdcl3，200mhz)的測量值，表2關(guān)于場解吸質(zhì)譜(fd-ms)的測量值。

[表1]

[表2]

同時，圖4至17示出了化合物的pl或ltpl測量圖。

對于pl的測量，使用由perkinelmer公司制造的型號名稱ls55光譜儀，對于ltpl的測量，使用由hitachi公司制造的型號名稱f7000光譜儀，并通過使用液氮在-196℃(77k)下進行分析。

圖4示出了化合物37在265nm的波長下的pl測量圖。

圖5示出了化合物37在279nm的波長下的ltpl測量圖。

圖6示出了化合物43在298nm的波長下的pl測量圖。

圖7示出了化合物43在308nm的波長下的ltpl測量圖。

圖8示出了化合物44在278nm的波長下的pl測量圖。

圖9示出了化合物44在307nm的波長下的ltpl測量圖。

圖10示出了化合物76在309nm的波長下的pl測量圖。

圖11示出了化合物76在327nm的波長下的ltpl測量圖。

圖12示出了化合物98在271nm的波長下的pl測量圖。

圖13示出了化合物98在271nm的波長下的ltpl測量圖。

圖14示出了化合物248在262nm的波長下的pl測量圖。

圖15示出了化合物248在307nm的波長下的ltpl測量圖。

圖16示出了化合物267在280nm的波長下的pl測量圖。

圖17示出了化合物275在325nm的波長下的pl測量圖

在圖4至圖17的pl/ltpl圖中，y坐標是指強度，x坐標是指波長(單位：nm)。

有機電致發(fā)光器件的制造

[比較例1]

依次使用三氯乙烯、丙酮、乙醇和蒸餾水對由用于oled的玻璃獲得的透明電極ito薄膜(由samsung-corning有限公司制造)進行超聲波清洗各5分鐘，然后將ito薄膜置于異丙醇中儲存，然后使用。

接下來，將ito基底安裝在真空沉積裝置中。接著，在真空室中，在ito上真空沉積4,4',4"-三(n,n-(2-萘基)-苯基氨基)三苯胺(2-tnata)至的厚度，由此形成空穴注入層。

其后，通過在空穴注入層上真空沉積n,n'-雙(α-萘基)-n,n'-二苯基-4,4'-二胺(npb)至的厚度來形成空穴傳輸層。

然后，通過以95:5的比率設(shè)置藍色發(fā)光主體材料h1和藍色發(fā)光摻雜劑材料d1來在空穴傳輸層上真空沉積厚度為的發(fā)光層。

隨后，在發(fā)光層上沉積以下結(jié)構(gòu)式e1的化合物至的厚度，由此形成電子傳輸層。

其后，在電子傳輸層上沉積氟化鋰(lif)至的厚度作為電子注入層，并在電子注入層上沉積al至的厚度以形成負極，從而制造oled。

同時，對于每種材料，在10^-6至10^-8托下對制造oled所需的所有機化合物進行升華純化，并用于制造oled。

[實施例1至145]

以與比較例1中相同的方式制造有機電致發(fā)光器件，不同之處在于，在比較例1中形成電子傳輸層時，使用下表3的化合物替代e1。

[實驗例]有機電致發(fā)光器件的評估

在700cd/m²的發(fā)光亮度下測量比較例1和實施例1至145中制造的各種有機電致發(fā)光器件的驅(qū)動電壓、效率、色坐標和使用壽命并進行評估，結(jié)果示于下表3中。在這種情況下，通過使用由macscience有限公司制造的m6000pmx測量使用壽命。

[表3]

如從表3的結(jié)果可以看出，與比較例1相比，使用本申請的化合物作為電子傳輸層材料的有機電致發(fā)光器件具有低的驅(qū)動電壓，改善的發(fā)光效率，以及顯著改善的使用壽命。