水按體積比為3:1的比例混合形成混合液， 向所述混合液中加入活性炭，浸泡Ih以對活性炭進行改性處理，活性炭的加入量為混合液 質(zhì)量的70wt% ;
[0077]改性完成后取出活性炭，用水洗滌至中性，再在90°C下干燥6h，得改性活性炭；
[0078] (2)向去離子水中加入乙烯基雙硬脂酰胺，在不斷攪拌下繼續(xù)加入硝酸銅和硝酸 鈣形成Cu-Ca復(fù)合溶液，乙烯基雙硬脂酰胺的加入量為Cu-Ca復(fù)合溶液質(zhì)量的3wt% ;
[0079] 將步驟（1)的改性活性炭置于Cu-Ca復(fù)合溶液中浸漬4h，改性活性炭的加入量為 Cu-Ca復(fù)合溶液質(zhì)量的60wt% ;待浸漬完成后過濾，收集濾餅，瀝干，并于550°C的無氧條件 下焙燒4h;
[0080] (3)將步驟(2)的焙燒產(chǎn)物置于15wt %的KOH水溶液中浸漬2h，焙燒產(chǎn)物的加入量 為KOH水溶液質(zhì)量的12wt% ;
[0081] 待浸漬完成后，收集固相并在90°C下干燥7h，即得脫氯劑F。
[0082] 以脫氯劑F的總質(zhì)量計，脫氯劑F中含有17wt%的Cu0、8wt%的Ca0、7wt%的Κ0Η，余 量為改性活性炭；改性活性炭的比表面積為1412m 2/g，平均孔徑為1.20nm，孔體積為 0.62mL/g，Boehm滴定法測得表面含氧官能團的含量為4.8mmol/g。
[0083] 對比例1
[0084] 將硝酸銅、硝酸鈣、氫氧化鉀溶于水中，配制成Cu-Ca-K復(fù)合溶液，并確保在該復(fù)合 溶液中銅、鈣、鉀離子的濃度分別與實施例2相同；其它操作步驟也與實施例2相同，最終制 得脫氯劑G。
[0085] 以脫氯劑G的總質(zhì)量計，脫氯劑G中含有16wt%的Cu0、7wt%的Ca0、6wt%的Κ0Η，余 量為改性活性炭。
[0086] 對比例2
[0087]將活性炭浸泡于98wt %的濃硫酸中，Ih后取出，用水洗滌至中性，再在90°C下干燥 8h，得改性活性炭，其比表面積為1432m2/g，平均孔徑為1.25nm，孔體積為0.76mL/g，表面含 氧官能團的含量為3.13mmol/g;
[0088]浸漬活性組分的操作與實施例2中的步驟(2)_(3)相同，最終制得脫氯劑Η。
[0089] 以脫氯劑H的總質(zhì)量計，其中含有13wt %的CuO、6wt %的CaO、6wt %的KOH，余量為 改性活性炭。
[0090] 實驗例1
[0091] 將氯化氫含量為5ppm、水含量為2yg/L的石腦油在30°C、常壓、液體空速2-31Γ1、脫 氯劑裝填量20mL的條件下進行液相動態(tài)脫氯實驗，測定流出脫氯罐的油品中的氯含量，當 出口氯含量大于〇.5ppm時，即可視為穿透。將穿透后的樣品從脫氯裝置中卸下后采用庫倫 分析儀進行氯含量測定，并根據(jù)下述公式計算得到氯容。出口油品中的氯含量即為脫氯劑 的脫氯精度，結(jié)果見表1。
[0092] 穿透氯容=(穿透后脫氯劑中氯的質(zhì)量含量)/(穿透后脫氯劑總質(zhì)量)*100%。
[0093] 表1脫氯劑A-H的脫氯性能
[0095]從表1可以看出，本發(fā)明通過采用經(jīng)酸化和氧化處理過的活性炭為載體，以特定量 的氧化銅、氧化鈣及氫氧化鉀為活性組分，有助于得到氯容高且脫氯精度好的液相脫氯劑。 與脫氯劑G-H相比，脫氯劑A-F具有較高的穿透氯容和脫氯精度，這說明本發(fā)明通過提高活 性炭表面的含氧官能團含量，再配合分步浸漬活性組分，有利于提高脫氯劑的氯容和脫氯 精度。
[0096] 實驗例2
[0097]在與實驗例1相同的操作條件下，采用脫氯劑A對氯化氫含量為5ppm、水含量為20μ g/L的石腦油進行液相動態(tài)脫氯實驗。經(jīng)測試，脫氯劑A的穿透氯容為16.6%，脫氯精度為 0.41ppm，這說明本發(fā)明的脫氯劑具有良好的耐水性。
[0098]顯然，上述實施例僅僅是為清楚地說明所作的舉例，而并非對實施方式的限定。對 于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或 變動。這里無需也無法對所有的實施方式予以窮舉。而由此所引伸出的顯而易見的變化或 變動仍處于本發(fā)明創(chuàng)造的保護范圍之中。
【主權(quán)項】
1. 一種高精度液相脫氯劑，其特征在于，以所述脫氯劑的總質(zhì)量計，所述脫氯劑由如下 組分組成： 5~20wt%的CuO,5~10wt%的Ca0,4~8wt%的KOH，余量為改性活性炭； 所述改性活性炭是經(jīng)酸化和氧化處理過的活性炭。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫氯劑，其特征在于，所述改性活性炭的比表面積為1300~ 1500m2/g，平均孔徑為1~2nm，孔體積為0.6~0.8mL/g，表面含氧官能團的含量為1~ 10mmol/g 〇3. 權(quán)利要求1或2所述的脫氯劑的制備方法，包括如下步驟： (1) 將98wt %的濃硫酸與雙氧水混合形成混合液，向所述混合液中加入活性炭以對所 述活性炭進行改性處理，用水洗滌經(jīng)改性后的所述活性炭并干燥，得改性活性炭； (2) 將可溶性銅鹽和可溶性鈣鹽溶解于水中形成Cu-Ca復(fù)合溶液，將所述改性活性炭浸 漬于所述Cu-Ca復(fù)合溶液中，待浸漬完成后過濾，收集濾餅，瀝干，并于無氧條件下焙燒； (3) 將步驟(2)的焙燒產(chǎn)物浸漬于K0H水溶液中，待浸漬完成后，收集固相并干燥，即得 所述脫氯劑。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述雙氧水中H2〇2的質(zhì)量濃度為30% ~50% ;所述濃硫酸與所述雙氧水的體積之比為(2~4): (1~2)。5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其特征在于，步驟（1)中，所述活性炭的加入量 為所述混合液質(zhì)量的30~80wt%。6. 根據(jù)權(quán)利要求3-5任一項所述的制備方法，其特征在于，所述可溶性銅鹽為硝酸銅、 硫酸銅或醋酸銅中的一種或幾種;所述可溶性鈣鹽為硝酸鈣、硫酸鈣或醋酸鈣中的一種或 幾種。7. 根據(jù)權(quán)利要求3-6任一項所述的制備方法，其特征在于，以質(zhì)量計，所述改性活性炭 的加入量為所述Cu-Ca復(fù)合溶液質(zhì)量的30 %~80 %。8. 根據(jù)權(quán)利要求3-7任一項所述的制備方法，其特征在于，所述K0H水溶液的質(zhì)量濃度 為5~25% ;所述焙燒產(chǎn)物的加入量為所述K0H水溶液質(zhì)量的5~25wt %。9. 根據(jù)權(quán)利要求3-8任一項所述的制備方法，其特征在于，所述焙燒的溫度為500-600 °C、時間為4-6h;所述干燥溫度為60-120°C、時間為6-8h。10. 根據(jù)權(quán)利要求3-9任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)的Cu-Ca復(fù)合溶液 中還添加有分散劑，所述分散劑的加入量為所述Cu-Ca復(fù)合溶液質(zhì)量的Ι-lOwt%，所述分散 劑為乙醇、乙二胺四乙酸、硬脂酰胺或乙烯基雙硬脂酰胺中的一種或幾種。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種高精度液相脫氯劑，由如下組分組成：5～20wt％的CuO、5～10wt％的CaO、4～8wt％的KOH、余量為改性活性炭；所述改性活性炭是經(jīng)酸化和氧化處理過的活性炭。本發(fā)明的脫氯劑通過采用改性活性炭為載體，不僅能優(yōu)化活性炭的孔道結(jié)構(gòu)，提高孔容和比表面積，還可增大活性炭表面含氧官能團的含量，提高載體極性，增強載體與活性組分間的結(jié)合度，減少活性組分的流失，并且由于氯化氫為極性分子，更易于穩(wěn)固吸附在同樣具有較大極性的改性活性炭表面，有利于提高脫氯精度。同時，本發(fā)明脫氯劑中上述三種活性物質(zhì)的協(xié)同作用增大了脫氯劑與氯化氫的反應(yīng)活性，有效實現(xiàn)了脫氯劑氯容的最大化，使得本發(fā)明的液相脫氯劑的氯容高達16％以上，脫氯精度低至0.5ppm以下。
【IPC分類】C10G29/16
【公開號】CN105542836
【申請?zhí)枴緾N201511020457
【發(fā)明人】劉聰
【申請人】沈陽三聚凱特催化劑有限公司
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2015年12月30日