專利名稱：改性聚醚及其溶液的制備方法和作為柴油抗乳劑的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在煉油廠常減壓裝置柴油堿洗精制單元，能有效抑制柴油乳化的一種改性聚醚及其溶液的制備方法和作為柴油抗乳劑的應(yīng)用，屬于煉油助劑領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
隨著近年來煉油廠所煉原油品種增多，原油性質(zhì)變化較大。尤其是原油中環(huán)烷酸含量的增加，在常減壓裝置常二線、常三線和減頂柴油堿洗精制過程中，由于環(huán)烷酸鹽的作用，柴油堿洗油水乳化現(xiàn)象日益嚴(yán)重，造成堿消耗增加、柴油渾濁難以合格出廠、水中含油影響柴油的收率，并造成環(huán)境污染。但破乳劑的選擇性很強，至今沒有找到一種適于多種油型的破乳劑。所以研制一種對柴油有效的破乳劑，對經(jīng)濟、環(huán)保等方面的意義十分重大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種改性聚醚溶液作為柴油抗乳劑的應(yīng)用。本發(fā)明還提供上述應(yīng)用中所用改性聚醚溶液的制備方法。本發(fā)明還提供一種改性聚醚的制備方法及其作為柴油抗乳劑的應(yīng)用。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案是一種改性聚醚溶液作為柴油抗乳劑的應(yīng)用，所述改性聚醚溶液由30-50%的嵌段聚醚、3% -8%的改性劑、0. 5-2%的催化劑、10-30%的助溶劑和余量的溶劑制備而成，所述份數(shù)為質(zhì)量份數(shù)，所述改性劑為二異氰酸酯或硅烷，所述溶劑為重芳烴、柴油或煤油中的一種或兩種以上任意配比的混合物，所述助溶劑為丙醇、丁醇、辛醇或己醇中的一種或兩種以上任意配比的混合物，所述嵌段聚醚是以質(zhì)量比為1 4-1 1.5的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷為原料制備的分子量為3000-10000的兩嵌段聚醚，所述改性劑在催化劑作用下將嵌段聚醚擴鏈至分子量為6000-25000的改性聚醚。溶劑優(yōu)選采用一種，更優(yōu)選為重芳烴。助溶劑優(yōu)選采用一種，更優(yōu)選為丙醇。優(yōu)選，所述嵌段聚醚以多乙烯多胺為起始劑，經(jīng)烷氧基化反應(yīng)制得。所述烷氧基化反應(yīng)為公知技術(shù)，具體的步驟可以是，以多乙烯多胺為起始劑，順序與環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷反應(yīng)，得到端基為羥基的嵌段聚醚。優(yōu)選，所述改性劑為甲苯二異氰酸酯或甲基三乙氧基硅烷，更優(yōu)選甲基三乙氧基娃焼。優(yōu)選，所述催化劑采用常規(guī)的擴鏈催化劑，優(yōu)選為辛酸亞錫、冰醋酸或無水三氯化鋁中的一種或兩種以上任意配比的混合物，更優(yōu)選為冰醋酸。所述改性聚醚溶液的優(yōu)選制備方法為將嵌段聚醚、改性劑、催化劑和溶劑混和均勻，升溫至60-120°C，進行擴鏈反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后加入助溶劑混和均勻。所述柴油為堿洗乳化柴油，改性聚醚溶液相對于堿洗乳化柴油的質(zhì)量用量為 20-40ppm。
上述應(yīng)用中所用改性聚醚溶液的制備方法為，所述改性聚醚溶液由30-50%的嵌段聚醚、3% -8%的改性劑、0. 5-2%的催化劑、10-30%的助溶劑和余量的溶劑制備而成，所述份數(shù)為質(zhì)量份數(shù)，所述改性劑為二異氰酸酯或硅烷，所述溶劑為重芳烴、柴油或煤油中的一種或兩種以上任意配比的混合物，所述助溶劑為丙醇、丁醇、辛醇或己醇中的一種或兩種以上任意配比的混合物，所述嵌段聚醚是以質(zhì)量比為1 4-1 1.5的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷為原料制備的分子量為3000-10000的兩嵌段聚醚，所述改性劑在催化劑作用下將嵌段聚醚擴鏈至分子量為6000-25000的改性聚醚。溶劑優(yōu)選采用一種，更優(yōu)選為重芳烴。助溶劑優(yōu)選采用一種，更優(yōu)選為丙醇。一種改性聚醚的制備方法為，用改性劑將嵌段聚醚擴鏈至分子量為6000-25000 的改性聚醚，所述的嵌段聚醚是以質(zhì)量比為1 4-1 1.5的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷為原料制備的分子量為3000-10000的兩嵌段聚醚，所述的改性劑為二異氰酸酯或硅烷。優(yōu)選，所述嵌段聚醚以多乙烯多胺為起始劑，經(jīng)烷氧基化反應(yīng)制得。所述烷氧基化反應(yīng)為公知技術(shù)，具體的步驟可以是，以多乙烯多胺為起始劑，順序與環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷反應(yīng)，得到端基為羥基的嵌段聚醚。優(yōu)選，所述的改性劑為甲苯二異氰酸酯或甲基三乙氧基硅烷，更優(yōu)選甲基三乙氧
基娃焼。優(yōu)選，所述催化劑為辛酸亞錫、冰醋酸或無水三氯化鋁中的一種或兩種以上任意配比的混合物，催化劑更優(yōu)選為冰醋酸。所述制備方法所得改性聚醚可用作柴油抗乳劑。本發(fā)明改性聚醚作為柴油抗乳化劑的應(yīng)用以及改性聚醚溶液作為柴油抗乳化劑的應(yīng)用，制備工藝簡單，抗乳性能優(yōu)良。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例進一步說明本發(fā)明的內(nèi)容。本發(fā)明實施例中，聚合物的分子量采用Wyatt technology corporation凝膠滲透色譜儀測定。所有實施例中所用嵌段聚醚均以多乙烯多胺為起始劑，順序與環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷反應(yīng)，得到端基為羥基的嵌段聚醚。本發(fā)明抗乳性能評價步驟作如下1.取100ml具塞量筒若干，室溫下于每個量筒中加入常減壓蒸餾裝置堿洗乳化柴油(充分搖勻)100ml ；2依次向每個量筒中加入不同量的柴油抗乳化劑；3上下?lián)u動量筒(120士幻秒，頻率為每秒O 幻次，幅度為(12 25) cm ；4立即將量筒放在恒溫水域中，設(shè)定溫度80°C，靜置0.5小時；5記錄以下數(shù)據(jù)(1)堿渣體積的變化(精確倒Iml)(2)油體積的變化(精確倒Iml)(3)中間乳化層體積的變化(精確倒Iml)實施例1
先將100克重芳烴(中國石化揚子石油化工有限公司制造)加入到反應(yīng)釜中，依次加入60克嵌段聚醚(由質(zhì)量比為1 4的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷制備，分子量為3000)、6克甲苯二異氰酸酯(TDI)、4克辛酸亞錫，常溫下攪拌0. 5小時，使物料混合均勻，升溫到60°C， 保溫8小時，反應(yīng)完成后，降至常溫后，加入30克丁醇，攪拌1小時，得改性聚醚溶液A (其中改性聚醚的分子量為6000)，性能評價見表1。實施例2先將43克柴油(市售0#柴油)加入到反應(yīng)釜中，依次加入100克嵌段聚醚(由質(zhì)量比為1 3的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷制備，分子量為5000)、16克甲苯二異氰酸酯(TDI)、 1克冰醋酸，常溫下攪拌0. 5小時，使物料混合均勻，升溫到80°C，保溫6小時，反應(yīng)完成后， 加入40丙醇，攪拌1.5小時，得改性聚醚溶液B (其中改性聚醚的分子量為10000)，性能評價見表1。實施例3先將73.5克航空煤油(中國石化揚子石油化工有限公司制造)加入到反應(yīng)釜中， 依次加入80克嵌段聚醚(由質(zhì)量比為1 2的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷制備，分子量為6000)、 10克甲基三乙氧基硅烷、1. 5克無水三氯化鋁，常溫下攪拌1小時，使物料混合均勻，升溫到 100°C，保溫5小時，反應(yīng)完成后，降至常溫后，加入35克己醇，攪拌1小時，得改性聚醚溶液 C(其中改性聚醚的分子量為15000)，性能評價見表1。實施例4先將85. 6克重芳烴(中國石化揚子石油化工有限公司制造)加入到反應(yīng)釜中，依次加入70克嵌段聚醚(由質(zhì)量比為1 1.5的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷制備，分子量為10000)、 8克甲苯二異氰酸酯(TDI)、2. 4克無水三氯化鋁，常溫下攪拌0. 5小時，使物料混合均勻，升溫到120°C，保溫4小時，反應(yīng)完成后，降至常溫后，加入34克辛醇，攪拌1小時，得改性聚醚溶液D (其中改性聚醚的分子量為25000)，性能評價見表1。表1抗乳化劑抗乳性能評價
權(quán)利要求
1.一種改性聚醚溶液作為柴油抗乳劑的應(yīng)用，其特征在于，所述改性聚醚溶液由 30-50%的嵌段聚醚、3% -8%的改性劑、0. 5-2%的催化劑、10-30%的助溶劑和余量的溶劑制備而成，所述份數(shù)為質(zhì)量份數(shù)，所述改性劑為二異氰酸酯或硅烷，所述溶劑為重芳烴、柴油或煤油中的一種或兩種以上任意配比的混合物，所述助溶劑為丙醇、丁醇、辛醇或己醇中的一種或兩種以上任意配比的混合物，所述嵌段聚醚是以質(zhì)量比為1 4-1 1.5的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷為原料制備的分子量為3000-10000的兩嵌段聚醚，所述改性劑在催化劑作用下將嵌段聚醚擴鏈至分子量為6000-25000的改性聚醚。
2.如權(quán)利要求1所述的改性聚醚溶液作為柴油抗乳劑的應(yīng)用，其特征在于，所述改性劑為甲苯二異氰酸酯或甲基三乙氧基硅烷。
3.如權(quán)利要求1所述的改性聚醚溶液作為柴油抗乳劑的應(yīng)用，其特征在于，所述改性聚醚溶液按如下方法制備將嵌段聚醚、改性劑、催化劑和溶劑混和均勻，升溫至 60-120°C，進行擴鏈反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后加入助溶劑混和均勻。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項所述的改性聚醚溶液作為柴油抗乳劑的應(yīng)用，其特征在于，所述催化劑為辛酸亞錫、冰醋酸或無水三氯化鋁中的一種或兩種以上任意配比的混合物。
5.如權(quán)利要求1-3中任一項所述的改性聚醚溶液作為柴油抗乳劑的應(yīng)用，其特征在于，所述柴油為堿洗乳化柴油，改性聚醚溶液相對于堿洗乳化柴油的質(zhì)量用量為20-40ppm。
6.權(quán)利要求1-5中任一項所述應(yīng)用中所用改性聚醚溶液的制備方法，其特征在于，所述改性聚醚溶液由30-50%的嵌段聚醚、3% -8%的改性劑、0. 5-2%的催化劑、10-30%的助溶劑和余量的溶劑制備而成，所述份數(shù)為質(zhì)量份數(shù)，所述改性劑為二異氰酸酯或硅烷， 所述溶劑為重芳烴、柴油或煤油中的一種或兩種以上任意配比的混合物，所述助溶劑為丙醇、丁醇、辛醇或己醇中的一種或兩種以上任意配比的混合物，所述嵌段聚醚是以質(zhì)量比為 1:4-1: 1.5的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷為原料制備的分子量為3000-10000的兩嵌段聚醚，所述改性劑在催化劑作用下將嵌段聚醚擴鏈至分子量為6000-25000的改性聚醚。
7.一種改性聚醚的制備方法，其特征在于用改性劑將嵌段聚醚擴鏈至分子量為 6000-25000的改性聚醚，所述的嵌段聚醚是以質(zhì)量比為1 4-1 1. 5的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷為原料制備的分子量為3000-10000的兩嵌段聚醚，所述的改性劑為二異氰酸酯或硅烷。
8.如權(quán)利要求7所述的改性聚醚的制備方法，其特征在于，所述的改性劑為甲苯二異氰酸酯或甲基三乙氧基硅烷。
9.如權(quán)利要求7所述的改性聚醚的制備方法，其特征在于，所述催化劑為辛酸亞錫、冰醋酸或無水三氯化鋁中的一種或兩種以上任意配比的混合物。
10.權(quán)利要求7-9中任一項所述制備方法所得改性聚醚作為柴油抗乳劑的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開一種改性聚醚及其溶液的制備方法和作為柴油抗乳劑的應(yīng)用，所述改性聚醚溶液由30-50％的嵌段聚醚、3％-8％的改性劑、0.5-2％的催化劑、10-30％的助溶劑和余量的溶劑制備而成，所述份數(shù)為質(zhì)量份數(shù)，所述改性劑為二異氰酸酯或硅烷，所述溶劑為重芳烴、柴油或煤油中的一種或兩種以上任意配比的混合物，所述助溶劑為丙醇、丁醇、辛醇或己醇中的一種或兩種以上任意配比的混合物，所述嵌段聚醚是以質(zhì)量比為1∶4-1∶1.5的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷為原料制備的分子量為3000-10000的兩嵌段聚醚，所述改性劑在催化劑作用下將嵌段聚醚擴鏈至分子量為6000-25000的改性聚醚。
文檔編號C10G31/08GK102433149SQ20111026257
公開日2012年5月2日 申請日期2011年9月6日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月6日
發(fā)明者余志兵, 康國培, 王春柱, 葛圣才 申請人:金浦新材料股份有限公司