專利名稱：：一種加氫裂化催化劑載體及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種加氫裂化催化劑載體及其制備方法，特別是一種多產(chǎn)重石腦油、噴氣燃料和柴油的加氫裂化催化劑載體及其制備方法。
背景技術(shù)：
：加氫裂化技術(shù)的主要特點(diǎn)是原料適應(yīng)性強(qiáng)、產(chǎn)品方案靈活、目的產(chǎn)品選擇性高、產(chǎn)品質(zhì)量好且附加值高等，可直接生產(chǎn)多種優(yōu)質(zhì)石油產(chǎn)品(如汽油，噴氣燃料，柴油，潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油等)和優(yōu)質(zhì)化工原料(如苯、甲苯、二甲苯、乙烯等的生產(chǎn)原料)。因此，隨著原油質(zhì)量逐年變差和市場(chǎng)對(duì)高質(zhì)量石油產(chǎn)品和優(yōu)質(zhì)化工原料需求量的持續(xù)增長(zhǎng)以及新環(huán)保法規(guī)的相繼出臺(tái)，加氫裂化技術(shù)的重要性日顯突出，應(yīng)用也日益廣泛，已成為合理利用有限的石油資源、最大限度生產(chǎn)清潔石油產(chǎn)品和優(yōu)質(zhì)化工原料最適宜的煉油技術(shù)，是現(xiàn)代煉油和石油化工企業(yè)中油、化、纖結(jié)合的核心。載體是催化劑的重要組成部分，不但為金屬活性組分提供分散場(chǎng)所，同時(shí)載體本身也參與反應(yīng)，與其它活性組分一起協(xié)同完成整個(gè)催化反應(yīng)。對(duì)于加氫裂化催化劑，在重視催化劑活性的同時(shí)，還必須考慮目的產(chǎn)品的選擇性，因此必須在催化劑的活性和目的產(chǎn)品的選擇性這一矛盾中尋找一個(gè)相對(duì)合理的平衡，以更好地發(fā)揮催化劑的性能。US4036739公開(kāi)了一種裂化烴類原料生產(chǎn)低沸點(diǎn)烴類的方法，其中公開(kāi)了一種Y型分子篩的制備方法，在315899。C的溫度下，并與至少0.5Psi的水蒸氣接觸的條件下處理一段時(shí)間，使處理后Y型分子篩的晶胞參數(shù)為2.4402.464nm;將處理后的分子篩進(jìn)行銨交換，得到鈉含量小于lwt。/。的產(chǎn)物；然后在315899。C下再焙燒一次，得到晶胞參數(shù)小于2.440nm的Y型分子篩。采用上述方法得到的Y型分子篩的酸中心減少，結(jié)晶度下降，在分子篩中含有大量的非骨架鋁，從而使含有這種Y型分子篩的加氫裂化催化劑的活性不高。US6174429公開(kāi)了一種加氫裂化催化劑，該催化劑含有199wt。/o的至少一種酸化的含鋁無(wú)定形基質(zhì)，0.180wt。/。的一種晶胞參數(shù)為2.438nm、Si02/Al203化學(xué)摩爾比為8左右、Si02/Al203骨架摩爾比為20左右的Y型分子篩，0.130wt。/。的至少一種第VDI族金屬組分，140wt。/c的至少一種第VlB族金屬組分，0.120wt。/。的助劑和020wtM的至少一種第VIlA族元素。該催化劑具有較好的活性和穩(wěn)定性，但噴氣燃料和柴油收率不高。上述專利中的加氫裂化催化劑采用不同性能的改性Y分子篩，這是由于改性方法各不相同，因此也就造成了催化劑性能上的不同。改性Y分子篩的方法常用化學(xué)脫鋁法，其中酸脫鋁是最常用的方法，酸處理的條件一般比較溫和，可控制其只脫除分子篩中非骨架鋁而不脫去骨架鋁，即不破壞分子篩的結(jié)構(gòu)，酸處理后要進(jìn)一步過(guò)濾、水洗以去除剩余的酸和酸根離子等。但對(duì)于部分難脫除的非骨架鋁，若采用一般性的酸處理則不能將其有效、均勻地脫除，若靠提高酸的濃度，則會(huì)造成部分骨架鋁的脫除，使得改性后分子篩的結(jié)構(gòu)破壞、結(jié)晶度下降、酸分布不合理，從而直接導(dǎo)致裂化性能的降低。另一種化學(xué)脫鋁法是用鋁鹽的溶液處理分子篩，如CN1178721A給出了一種單獨(dú)用鋁鹽的溶液處理水熱處理后的Y型分子篩的方法。單獨(dú)^吏用鋁鹽也可以部分脫除水熱處理后形成的非骨架鋁，但由于鋁鹽水溶液的pH值一般在23之間，還不足以大量地脫除非骨架鋁，使得在微孔中部分難以脫除的非骨架鋁還保留在分子篩中，造成分子篩的部分酸性中心被掩蔽，還會(huì)影響B(tài)酸和L酸的分布，難以最大限度地發(fā)揮分子篩的裂化性能。
發(fā)明內(nèi)容為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，本發(fā)明提供了一種加氫裂化催化劑載體及其制備方法。該加氫裂化催化劑載體采用結(jié)晶度高、硅鋁比大、總酸量和酸分布適宜的改性Y分子篩作為酸性組分，有利于提高加氫裂化催化劑的活性以及多產(chǎn)優(yōu)質(zhì)重石腦油、航煤和柴油的選擇性。本發(fā)明加氫裂化催化劑載體，包括改性Y分子篩、氧化鋁、無(wú)定形硅鋁。其中所述的改性Y分子篩，其性質(zhì)如下比表面800m2/g900m2/g，總孔容0.40ml/g0.50ml/g，結(jié)晶度90%130%，硅鋁摩爾比20100，優(yōu)選為30100，晶胞參數(shù)2.4342.440nm，紅外酸量0.30.8mmol/g，B酸/L酸為7.0以上，優(yōu)選8.0以上，氧化鈉含量《0.05wt。/。，優(yōu)選《0.01wt。/c)。本發(fā)明加氫裂化催化劑中，所述的改性Y分子篩是用鋁鹽和無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的混合水溶液處理經(jīng)脫鋁補(bǔ)硅和水熱處理的NH4NaY分子篩而得到的。所述的載體，以載體的重量計(jì)，包括15%50%改性Y分子篩，20%80%氧化鋁，5%30%無(wú)定形硅鋁。本發(fā)明加氫裂化催化劑載體的比表面積是400610m2/g，孔容是0.500.75ml/g。本發(fā)明加氫裂化催化劑載體的制備方法，包括如下步驟將改性Y分子篩、氧化鋁、無(wú)定形硅鋁和粘合劑機(jī)械混合、成型，然后干燥和焙燒，制成催化劑載體；其中所述的改性Y分子篩，包括如下制備步驟(1)以NH4NaY分子篩為原料，用六氟硅酸銨水溶液進(jìn)行脫鋁補(bǔ)硅，得到的分子篩和副產(chǎn)物分離，(2)對(duì)步驟(1)得到的Y型分子篩進(jìn)行水熱處理；(3)用鋁鹽和無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的混合水溶液處理步驟(2)所得的Y型分子篩，然后過(guò)濾、水洗和干燥，得到本發(fā)明的Y型分子篩。步驟(2)中所述的水熱處理?xiàng)l件表壓0.050.4MPa，優(yōu)選為0.10.2MPa，溫度55062(TC，優(yōu)選56062(TC，處理時(shí)間0.55小時(shí)，優(yōu)選13小時(shí)；步驟(3)中，所述的鋁鹽和無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的混合水溶液中，鋁鹽濃度(以A產(chǎn)計(jì))0.24.0mol/L，優(yōu)選1.02.0mol/L，無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的濃度(以HH十)0.22.0mol/L，優(yōu)選0.41.0mol/L。鋁鹽(以Al"計(jì))與無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸(以H"計(jì))的摩爾比為0.220，優(yōu)選25。鋁鹽和無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的混合溶液與分子篩的重量比為3:130:1。所述的處理?xiàng)l件溫度60120。C，優(yōu)選為70100°C，時(shí)間為0.54小時(shí)，優(yōu)選12.5小時(shí)。所述的洗滌直到洗滌液pH值接近中性為止，然后在10012(TC的條件下干燥36小時(shí)。本發(fā)明所采用的改性Y分子篩是采用鋁鹽和酸的混合水溶液處理水熱處理后的Y型分子篩，在不脫除骨架鋁的情況下，不但能脫除幾乎全部沉積在二次孔中的非骨架鋁碎片，而且還能脫除大量填充在微孔中的非骨架鋁碎片，在保持分子篩高結(jié)晶度的情況下，提高了水熱處理后分子篩中非骨架鋁的脫除量，提高了分子篩的硅鋁比，增大了分子篩的比表面，同時(shí)采用適宜的水熱處理?xiàng)l件，改善了分子篩的酸性和酸分布，尤其是B酸和L酸的分布，并使水熱處理后形成的二次孔孔道變得很"通暢"。二次孔的形成，對(duì)大分子反應(yīng)是有利的，大分子更容易進(jìn)入晶體內(nèi)部使其能接觸到更多的活性中心，同時(shí)使產(chǎn)物更容易擴(kuò)散出來(lái)，而且處理后的Y分子篩的酸性中心分布均勻，可減少二次裂解。此外，該改性Y分子篩中的氧化鈉含量能降到0.01X以下，可使由這種分子篩為活性組分的加氫裂化催化劑的活性增加，同時(shí)能夠更好地促進(jìn)催化劑加氫性能的發(fā)揮。本發(fā)明載體采用該改性Y型分子篩與無(wú)定形硅鋁作為酸性組分，適宜作為多產(chǎn)優(yōu)質(zhì)重石腦油、航煤和柴油的加氫裂化催化劑載體，提高催化劑的活性和選擇性。具體實(shí)施例方式本發(fā)明加氫裂化催化劑載體中氧化鋁可以采用常規(guī)加氫裂化催化劑中所用的氧化鋁，如大孔氧化鋁和/或小孔氧化鋁。本發(fā)明所用粘合劑是由小孔氧化鋁和無(wú)機(jī)酸和/或有機(jī)酸制成。所用的小孔氧化鋁孔容為0.30.5ml/g，比表面積為200400m2/g。本發(fā)朋催化劑載體中所用的無(wú)定形硅鋁可由共沉淀法或接枝共聚法制備，按文獻(xiàn)中常規(guī)方法制備即可。制得的無(wú)定形硅鋁中Si02的重量含量為30%70%，優(yōu)選為35°/。65%，無(wú)定形硅鋁的孔容為0.61.1ml/g，優(yōu)選為0.81.0ml/g，比表面積為300500m2/g，優(yōu)選為350500m2/g，所述無(wú)定形硅鋁在載體中的重量含量?jī)?yōu)選為10%25%。本發(fā)明加氫裂化催化劑載體中改性的Y分子篩，具體制備方法如下(1)以NH4NaY為原料，用六氟硅酸銨水溶液處理。在水介質(zhì)中加入原料NH4NaY，攪拌并升溫到80150。C，優(yōu)選為90120。C，然后滴加入六氟硅酸銨水溶液，在滴加完畢后恒溫?cái)嚢?.14小時(shí)，優(yōu)選12小時(shí)，分離分子篩和副產(chǎn)物，并洗滌分子篩，過(guò)濾、干燥。其中，原料NH4NaY的硅鋁摩爾比為36，優(yōu)選為4.55.5，晶胞參數(shù)2.4652.470nm，Na20含量《5wt%，優(yōu)選《3wt。/。。步驟(1)所得的分子篩的硅鋁摩爾比為815，優(yōu)選912，紅外酸量為l.l1.5mmol/g，相對(duì)結(jié)晶度為95%110%，Na20含量在0.1wt%1.0wt%，優(yōu)選O.1wt%0.3wt%。(2)用飽和水蒸氣處理步驟(1)中得到的分子篩。在管式水熱處理爐中加入步驟(l)中得到的分子篩，處理?xiàng)l件表壓0.050.4MPa，優(yōu)選為0.10.2MPa,溫度550620。C，優(yōu)選56062(TC，處理時(shí)間0.55小時(shí)，優(yōu)選13小時(shí)；(3)用鋁鹽和酸的混合水溶液處理步驟(2)中獲得的分子篩。在帶有回流系統(tǒng)并密閉的容器中加入鋁鹽和酸的混合溶液，其中鋁鹽濃度(以A產(chǎn)計(jì))0.24.0mol/L，優(yōu)選1.02.0mol/L，無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的濃度(以tf計(jì))0.22.0mol/L，優(yōu)選0.41.0mol/L，攪拌并升溫到60120°C，優(yōu)選為70100°C，然后按鋁鹽和酸的混合溶液與分子篩的重量比為3:130:1，加入步驟(2)獲得的分子篩，恒溫?cái)嚢?.54小時(shí)，優(yōu)選12.5小時(shí)，過(guò)濾、洗滌，洗滌直到洗滌液pH值接近中性為止，并在10012(TC的條件下干燥36小時(shí)，得到本發(fā)明的Y型分子篩。其中鋁鹽和酸的混合水溶液中鋁鹽可以是三氯化鋁、硝酸鋁、硫酸鋁中的一種或多種；無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸可以是鹽酸、硫酸、硝酸、醋酸、檸檬酸中的一種或多種。本發(fā)明加氫催化劑載體制備的具體過(guò)程如下將改性Y分子篩、氧化鋁、無(wú)定形硅鋁和粘合劑混合，擠條成型，然后干燥和焙燒，制備成載體；干燥可以在80。C至150。C的溫度下進(jìn)行36小時(shí)。焙燒是在500°C600°C焙燒2.56小時(shí)。本發(fā)明催化劑載體用于制備加氫裂化催化劑時(shí)，可采用現(xiàn)有技術(shù)中常規(guī)的負(fù)載方法，優(yōu)選浸漬法，可以是飽和浸、過(guò)量浸或絡(luò)合浸，即用含有所需活性組分的溶液浸漬催化劑載體，浸漬后的載體經(jīng)過(guò)干燥、焙燒后，制得最終加氫裂化催化劑。下面的實(shí)施例用于更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明載體的制備方法，但本發(fā)明的范圍不只限于這些實(shí)施例的范圍。本發(fā)明中，比表面和孔容采用低溫液氮物理吸附法，相對(duì)結(jié)晶度和晶胞參數(shù)采用X光衍射法，硅鋁摩爾比采用化學(xué)法，紅外酸量、B酸和L酸采用吡啶吸附紅外光譜法，其中B酸和L酸的總和即為紅外酸量，鈉含量采用等離子發(fā)射光譜法。實(shí)施例1取2000gNa2O含量為2.8wt%(干基70.3wt%)的原料NH4NaY，放入帶有回流裝置并可以密閉的燒瓶中，用7800ml去離子水打漿，并在攪拌的條件下迅速升溫到95"C，然后以均勻的速度在2個(gè)小時(shí)內(nèi)滴加由453克六氟硅酸銨和3000ml去離子水配置的水溶液，加完后漿液在95'C攪拌條件下恒溫2個(gè)小時(shí)。停止攪拌，靜置10分鐘，用傾析法分離出燒瓶上部的分子篩，經(jīng)過(guò)3次水洗過(guò)濾后，濾餅在烘箱中12(TC干燥5小時(shí)，編號(hào)為SSY-1。所得到的SSY-1分子篩經(jīng)過(guò)X射線衍射(XRD)和等離子發(fā)射光譜分析，測(cè)得其晶胞參數(shù)2.450nm，相對(duì)結(jié)晶度98%，Na20含量為0.1wt%。實(shí)施例2稱取200gSSY-l分子篩放入管式水熱處理爐中，程序升溫到60(TC，在表壓0.2MPa下處理2.5小時(shí)，然后放入帶有回流裝置并可以密閉的燒瓶中，加入含濃度0.8mol/L硫酸鋁與0.3mol/L硫酸的混合水溶液1800ml，在90。C下恒溫?cái)嚢?小時(shí)，過(guò)濾，并用熱去離子水洗滌濾餅，以洗滌液的pH值接近7后停止洗滌。濾餅在烘箱中12(TC千燥5小時(shí)。編號(hào)LSY-4，分子篩性質(zhì)見(jiàn)表l。實(shí)施例3稱取200gSSY-l分子篩放入管式水熱處理爐中，程序升溫到620。C，在表壓O.lMPa下處理1.5小時(shí)，然后放入帶有回流裝置并可以密閉的燒瓶中，加入含濃度0.6mol/L硫酸鋁與0.3mol/L硫酸的混合水溶液1400ml，在95。C下恒溫?cái)嚢?小時(shí)，過(guò)濾，并用熱去離子水洗滌濾餅，以洗滌液的pH值接近7后停止洗滌。濾餅在12(TC烘箱中干燥5小時(shí)。編號(hào)LSY-5，分子篩性質(zhì)見(jiàn)表l。對(duì)比例1稱取200gSSY-l分子篩放入管式水熱處理爐中，程序升溫到60(TC，在表壓O.lMPa下處理1.5小時(shí)，然后放入帶有回流裝置并可以密閉的燒瓶中，加入含濃度0.6mol/L硫酸鋁水溶液1400ml,在95。C下恒溫?cái)嚢?小時(shí)，過(guò)濾，并用熱去離子水洗滌濾餅，以洗滌液的pH值接近7后停止洗滌。濾餅在烘箱中12(TC干燥5小時(shí)。編號(hào)DSY-2，分子篩性質(zhì)見(jiàn)表1對(duì)比例2稱取200gSSY-l分子篩放入管式水熱處理爐中，程序升溫到60(TC，在表壓O.lMPa下處理1.5小時(shí)，然后放入帶有回流裝置并可以密閉的燒瓶中，加入含濃度0.3mol/L硫酸溶液1400ml，在95'C下恒溫?cái)嚢?小時(shí)，過(guò)濾，并用熱去離子水洗滌濾餅，以洗滌液的pH值接近7后停止洗滌。濾餅在烘箱中12(TC干燥5小時(shí)。編號(hào)DSY-3，分子篩性質(zhì)見(jiàn)表l。實(shí)施例4將84.2克LSY-4分子篩(干基95wt。/。)、28.57克無(wú)定形硅鋁(Si02含量50wt%，孔容0.85ml/g，比表面積370m2/g，干基70wt%)、85.7克大孔氧化鋁(孔容1.0ml/g，比表面積400m"g，干基70wt%)、133.3克粘合劑(干基30wt%，硝酸與小孔氧化鋁的摩爾比為0.3)放入碾壓機(jī)中混碾，加水，碾壓成糊膏，擠條，擠出條在11(TC干燥4小時(shí)，然后在55(TC焙燒4小時(shí)，得載體FGS-1，性質(zhì)見(jiàn)表2。實(shí)施例5將42.1克LSY-4分子篩(干基95wt。/。)、51.4克無(wú)定形硅鋁(Si02含量50wt%，孔容0.85ml/g，比表面積370m2/g，干基70wt%)、120.0克大孔氧化鋁(孔容1.0ml/g，比表面積400mVg，干基70wt%)、133.3克粘合劑(干基30wt%，硝酸與小孔氧化鋁的摩爾比為0.3)放入碾壓機(jī)中混碾，加水，碾壓成糊膏，擠條，擠出條在11(TC干燥4小時(shí)，然后在55(TC焙燒4小時(shí)，得載體FGS-2，性質(zhì)見(jiàn)表2。實(shí)施例6將63.2克LSY-5分子篩(干基95wt。/。)、42.8克無(wú)定形硅鋁(&02含量50wt%，孔容0.85ml/g，比表面積370m2/g，干基70wt。/。)、100.0克大孔氧化鋁(孔容1.0ml/g，比表面積400m"g，干基70wt%)、133.3克粘合劑(干基30wt%，硝酸與小孔氧化鋁的摩爾比為0.3)放入碾壓機(jī)中混碾，加水，碾壓成糊膏，擠條，擠出條在11(TC干燥4小時(shí)，然后在55(TC焙燒4小時(shí)，得載體FGS-3。載體用含鎢和鎳的浸漬液室溫浸漬2小時(shí)，12(TC干燥4小時(shí)，程序升溫50(TC焙燒4小時(shí)，得催化劑FGC-3，載體及相應(yīng)催化劑性質(zhì)見(jiàn)表2。實(shí)施例7將31.6克LSY-5分子篩(干基95wt。/。)、42.9克無(wú)定形硅鋁(Si02含量50wt%，孔容0.85ml/g，比表面積370m2/g，干基70wt。/。)、142.9克大孔氧化鋁(孔容1.0ml/g，比表面積400m"g，干基70wt%)、133.3克粘合劑(干基30wt%，硝酸與小孔氧化鋁的摩爾比為0.3)放入碾壓機(jī)中混碾，加水，碾壓成糊膏，擠條，擠出條在11(TC干燥4小時(shí)，然后在550'C焙燒4小時(shí)，得載體FGS-4，性質(zhì)見(jiàn)表2。對(duì)比例3將63.2克DSY-2分子篩(干基95wt%)、42.8克無(wú)定形硅鋁(SiOz含量50wt%，孔容0.85ml/g，比表面積370m2/g，干基70wt。/。)、100.0克大孔氧化鋁(孔容1.0ml/g，比表面積400m"g，干基70wt%)、133.3克粘合劑(干基30wt%，硝酸與小孔氧化鋁的摩爾比為0.3)放入碾壓機(jī)中混碾，加水，碾壓成糊膏，擠條，擠出條在11(TC干燥4小時(shí)，然后在55(TC焙燒4小時(shí)，得載體DGS-1。載體用含鎢和鎳的浸漬液室溫浸漬2小時(shí)，12(TC干燥4小時(shí)，程序升溫500。C焙燒4小時(shí)，得催化劑DGC-1，載體及相應(yīng)催化劑性質(zhì)見(jiàn)表2。對(duì)比例4將63.2克DSY-3分子篩(干基95wt。/。)、42.8克無(wú)定形硅鋁(Si02含量50wt%，孔容0.85ml/g，比表面積370m2/g，干基70wt。/。)、100.0克大孔氧化鋁(孔容1.0ml/g，比表面積400m"g，干基70wt%)、133.3克粘合劑(干基30wt%，硝酸與小孔氧化鋁的摩爾比為0.3)放入碾壓機(jī)中混碾，加水，碾壓成糊膏，擠條，擠出條在11(TC干燥4小時(shí)，然后在55(TC焙燒4小時(shí)，得載體DGS-1，性質(zhì)見(jiàn)表2。實(shí)施例8本實(shí)施例介紹了由本發(fā)明載體而制備的催化劑活性評(píng)價(jià)結(jié)果。在固定床加氫試驗(yàn)裝置上進(jìn)行評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)條件為反應(yīng)總壓14.7MPa，氫油體積比1200，體積空速1.30h"，使用減壓餾分油作為原料油，原料性質(zhì)列于表3。將催化劑FGC-3、DGC-1在相同的工藝條件下評(píng)價(jià)，得到的評(píng)價(jià)結(jié)果列于表4。由評(píng)價(jià)結(jié)果可以看出，由本發(fā)明載體制成的催化劑，在相同的工藝條件下，催化劑的重石腦油、噴氣燃料和柴油的收率和質(zhì)量均優(yōu)于參比催化劑。表l實(shí)施例和對(duì)比例所得分子篩的物化性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表2催化劑載體及催化劑的物化性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表3原料油主要性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表4本發(fā)明催化劑對(duì)比評(píng)價(jià)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>權(quán)利要求1、一種加氫裂化催化劑載體，包括改性Y分子篩、氧化鋁和無(wú)定形硅鋁，其中所述的改性Y分子篩，其性質(zhì)如下比表面800m2/g～900m2/g，總孔容0.40ml/g～0.50ml/g，結(jié)晶度90％～130％，硅鋁摩爾比20～100，晶胞參數(shù)2.434～2.440nm，紅外酸量0.3～0.8mmol/g，B酸/L酸為7.0以上，氧化鈉含量≤0.05wt％。2、按照權(quán)利要求1所述的加氫裂化催化劑載體，其特征在于所述的改性Y分子篩，其性質(zhì)如下硅鋁摩爾比為30100，B酸/L酸為8.0以上。3、按照權(quán)利要求1所述的加氫裂化催化劑載體，其特征在于所述的改性Y分子篩中氧化鈉含量《0.01wt。/。。4、按照權(quán)利要求1所述的加氫裂化催化劑載體，其特征在于所述的改性Y分子篩是用鋁鹽和無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的混合水溶液處理經(jīng)脫鋁補(bǔ)硅和水熱處理的NH4NaY分子篩而得到的。5、按照權(quán)利要求1所述的加氫裂化催化劑載體，其特征在于所述的載體，以載體的重量計(jì)，包括15%50%改性Y分子篩、20%80%氧化鋁和5%30%無(wú)定形硅鋁。6、按照權(quán)利要求1所述的加氫裂化催化劑載體，其特征在于所述的無(wú)定形硅鋁中Si02的重量含量為30%70%，無(wú)定形硅鋁的孔容為0.61.1ml/g，比表面積為300500m2/g，所述無(wú)定形硅鋁在載體中的重量含量10%25%。7、按照權(quán)利要求1所述的加氫裂化催化劑載體，其特征在于所述的加氫裂化催化劑載體的比表面積是400610m2/g，孔容是0.500.75ml/g。8、權(quán)利要求17任一所述的加氫裂化催化劑載體的制備方法，包括如下步驟將改性Y分子篩、氧化鋁、無(wú)定形硅鋁和粘合劑機(jī)械混合、成型，然后干燥和焙燒，制成催化劑載體；其中所述的改性Y分子篩，包括如下制備步驟(1)以NH4NaY分子篩為原料，用六氟硅酸銨水溶液進(jìn)行脫鋁補(bǔ)硅，得到的分子篩和副產(chǎn)物分離，(2)對(duì)步驟(1)得到的Y型分子篩進(jìn)行水熱處理；(3)用鋁鹽和無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的混合水溶液處理步驟(2)所得的Y型分子篩，然后過(guò)濾、水洗和干燥，得到本發(fā)明的Y型分子篩；步驟(2)中所述的水熱處理?xiàng)l件表壓0.050.4MPa，溫度550620。C，處理時(shí)間0.55小時(shí)；步驟(3)中，所述的鋁鹽和無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的混合水溶液中，鋁鹽濃度以A產(chǎn)計(jì)為0.24.0mol/L，無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的濃度以lT計(jì)為0.22.0mol/L;鋁鹽以A產(chǎn)計(jì)與無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸以H+計(jì)的摩爾比為0.220;鋁鹽和無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的混合溶液與分子篩的重量比為3:130:1;所述的處理?xiàng)l件溫度60120°C，時(shí)間為0.58小時(shí)。9、按照權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于步驟(3)中，所述的鋁鹽和無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的混合水溶液中，鋁鹽濃度以A產(chǎn)計(jì)為1.02.0mol/L，無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的濃度以f計(jì)為0.41.0mol/L。10、按照權(quán)利要求8或9所述的制備方法，其特征在于步驟(3)中，鋁鹽以A產(chǎn)計(jì)與無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸以H+計(jì)的摩爾比為25。11、按照權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于所述的處理?xiàng)l件溫度為70100°C，時(shí)間為12.5小時(shí)。12、按照權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于步驟(3)中，所述的洗滌直到洗滌液pH值接近中性為止，然后在10012(TC的條件下干燥36小時(shí)。13、按照權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于步驟(3)中，所述的鋁鹽是三氯化鋁、硝酸鋁、硫酸鋁中的一種或多種；無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸是鹽酸、硫酸、硝酸、醋酸、檸檬酸中的一種或多種。14、按照權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于步驟(1)的具體過(guò)程如下在水介質(zhì)中加入原料NH4NaY，攪拌并升溫到8015(TC，然后滴加入六氟硅酸銨水溶液，在滴加完畢后恒溫?cái)嚢?.14小時(shí)，分離分子篩和副產(chǎn)物，并洗滌分子篩，過(guò)濾、干燥;其中，原料NH4NaY的硅鋁摩爾比為36，晶胞參數(shù)2.4652.470nm，Na20含量《5wt。/。；步驟(1)所得的分子篩的硅鋁摩爾比為815，紅外酸量為l.l1.5mmol/g，相對(duì)結(jié)晶度為95%110%，Na2O含量在0.1wt。/。1.0wt%;15、按照權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的水熱處理?xiàng)l件表壓為0.10.2MPa，溫度560620'C，處理時(shí)間13小時(shí)。16、按照權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于所述載體干燥條件如下在8015(TC下進(jìn)行36小時(shí)，焙燒條件如下在50(TC70(TC焙燒2.56小時(shí)。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種加氫裂化催化劑載體及其制備方法。該催化劑載體包括改性Y分子篩、無(wú)定形硅鋁和氧化鋁，其中所述Y型分子篩采用如下方法制備該方法是用鋁鹽和酸的混合水溶液處理水熱處理后的Y型分子篩。改性后Y型分子篩性質(zhì)如下比表面800m²/g～900m²/g，總孔容0.40ml/g～0.50ml/g，相對(duì)結(jié)晶度90％～130％，晶胞參數(shù)2.434～2.440nm，硅鋁摩爾比20～100，紅外酸量0.3～0.8mmol/g，B酸/L酸為7.0以上，氧化鈉含量≤0.05wt％。由本發(fā)明載體所制備的加氫裂化催化劑具有高的催化活性，好的目的產(chǎn)品選擇性，可生產(chǎn)重石腦油、航煤和柴油等產(chǎn)品，而且收率高，產(chǎn)品質(zhì)量好。文檔編號(hào)C10G47/00GK101380588SQ200710012769公開(kāi)日2009年3月11日申請(qǐng)日期2007年9月4日優(yōu)先權(quán)日2007年9月4日發(fā)明者關(guān)明華,昶劉,杜艷澤,王鳳來(lái)申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院