專利名稱：琥珀酰亞胺－酸化合物及其衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及到通過烴基取代的琥珀?；瘎┡c氨基酸反應(yīng)制備的新的琥珀酰亞胺-酸化合物，以及其用作潤滑添加劑、潤滑分散劑、摩擦改進劑、液態(tài)含烴燃料洗滌劑、抗氧化劑和堿和/或堿土金屬洗滌劑的衍生物。
烴基取代的琥珀酸酐衍生物廣泛用于燃料和潤滑添加劑。烴基取代的琥珀酸酐衍生物通常是由烴基取代的琥珀?；瘎┡c多元胺反應(yīng)以形成琥珀酰亞胺而制備的。
例如，在美國專利3,361,673和3,676,089中描述了通過聚烯烴和馬來酸酐熱反應(yīng)制備的烴基取代的琥珀酸酐及其衍生物。另外，在美國專利3,172,892中描述了用氯代聚烯烴與馬來酸酐反應(yīng)可以制備烴基取代的琥珀酸酐。還有，其他例如在美國專利4,234,435；4,997,456；5,393,309和5,620,486中可找到的烴基取代的琥珀酸酐及其衍生物的例子。
美國專利4,218,328；4,655,949和4,834,892公開了包含氨基酸金屬鹽的潤滑油添加劑。
這些專利中沒有一個教導(dǎo)了本發(fā)明的琥珀酰亞胺-酸或其衍生物。
本發(fā)明的琥珀酰亞胺-酸化合物是通過氨基酸與烴基取代的琥珀酰化劑反應(yīng)制備的。該氨基酸的氨基部分與琥珀?；瘎┻M行反應(yīng)產(chǎn)生琥珀酰亞胺部分。該琥珀酰亞胺含有羧酸側(cè)基部分。該羧酸側(cè)基部分可用來與包括胺、烷氧基化胺和多元醇的各種化合物反應(yīng)，以制備用作分散劑、潤滑添加劑、摩擦改進劑、燃料洗滌劑、抗氧化劑和堿和/或堿土金屬洗滌劑的產(chǎn)品。
本發(fā)明的琥珀酰亞胺-酸化合物是通過氨基酸與烴基琥珀酰化劑在反應(yīng)介質(zhì)中反應(yīng)而制備的。適合的反應(yīng)介質(zhì)包括，但不局限于有機溶劑例如甲苯或加工油。水是該反應(yīng)的副產(chǎn)物。使用甲苯可以共沸去除水分。
該烴基取代的琥珀?；瘎┌N基取代的琥珀酸、烴基取代的琥珀酸酐、烴基取代的琥珀酸鹵化物(特別是?；王；?、烴基取代的琥珀酸酯和低級醇(例如那些含有最多至7個碳原子的醇)，即可用作羧酸?；瘎┑臒N基取代的化合物。在這些化合物中，一般優(yōu)選烴基取代的琥珀酸和烴基取代的琥珀酸酐以及這些酸及酸酐的混合物，特別優(yōu)選烴基取代的琥珀酸酐。
用于制備烴基取代的?；瘎┑孽；瘎﹥?yōu)選通過將適當分子量的聚烯烴(有或沒有氯)與馬來酸反應(yīng)來制備。然而，也可以使用相似的羧酸反應(yīng)劑，例如馬來酸、富馬酸、蘋果酸、酒石酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸酐、中康酸、乙基馬來酸酐、二甲基馬來酸酐、乙基馬來酸、二甲基馬來酸、己基馬來酸等，包括相應(yīng)的?；u和低級脂族酯。
烴基取代的琥珀酸酐通常是通過在約175-275℃下加熱馬來酸酐和脂族烯烴混合物來制備。根據(jù)打算使用的取代的琥珀酸酐，烯烴的分子量變化較寬。通常，取代的琥珀酸酐含有8-500個碳原子的烴基。摩擦改進劑、潤滑添加劑、抗氧化劑和燃料洗滌劑一般都含有約8-100個碳原子的烴基，而用于制造潤滑油分散劑的取代的琥珀酸酐，通常含有約40-500個碳原子的烴基。對于非常高分子量取代的琥珀酸酐來說，更準確的是指數(shù)均分子量(Mn)，因為用于制備這些取代的琥珀酸酐的烯烴是由例如乙烯、丙烯和異丁烯等低分子量烯烴單體聚合產(chǎn)生的不同分子量組份的混合物。
低分子量烷基取代基通常含有8-100個碳原子，優(yōu)選12-30個碳原子，更優(yōu)選16-26個碳原子。低分子量烷基取代基包括含有C9-C30的單個碳數(shù)餾分的α-烯烴，或C9-C30的碳數(shù)餾分的混合物。α-烯烴以異構(gòu)化生成含有內(nèi)部雙鍵的烯烴，它可以用于羥基芳香化合物的烷基化。還可用作低分子量烷基取代基的是1-烯烴的低聚物。
這種化合物的例子包括十三烷基琥珀酸、十五烷基琥珀酸、十四烯基琥珀酸、十六烯基琥珀酸、十二烷基琥珀酸、十四烷基琥珀酸、十六烷基琥珀酸、十八烯基琥珀酸、四聚丙烯取代的琥珀酸、二十二烯基琥珀酸及其混合物。優(yōu)選的酰化劑是烷基和/或烯基琥珀酸酐，其中烷基或烯基在構(gòu)型上基本是直鏈，并含有12-30個碳原子，更優(yōu)選平均約16-約26個碳原子。這種類型的特別優(yōu)選的?；瘎┦鞘讼┗晁峄蛩狒?。
還有另一個優(yōu)選的烴基取代的?；瘎┦峭榛?或烯基琥珀酸或酸酐，其中烷基或烯基在β-碳原子處分支，并由兩條基本上直鏈組成。這種類型的優(yōu)選烷基可以用下式表示 其中n是2-10的整數(shù)。這種帶支鏈烯基的優(yōu)選基團可用下式表示 其中n是2-10的整數(shù)。應(yīng)該理解和理會的是在這種烯基中的雙鍵可以通過用例如硅膠、三烷基硼烷等異構(gòu)化催化劑處理烯基琥珀酸或酸酐，從圖中描述的位置(優(yōu)選的位置)異構(gòu)化到不同的位置。這種烷基-和烯基取代的琥珀酸和酸酐可以由二聚1-烯烴制備，其中二聚1一烯烴例如通過已知的工藝用烷基鋁二聚催化劑二聚化1-己稀、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二烯、1-十四烯、4-甲基-1-戊烯、6-甲基1-庚烯、5-乙基-1-癸烯或3,5,5三甲基1-十一烯來制備。參見例如，Ziegler等人Amm.629,121-166(1960)，其中所有公開的內(nèi)容在此作為參考并入。然后將得到的二聚烯烴(有時稱作亞乙烯基烯烴)用于烷基化馬來酸酐或馬來酸酯等，通過“烯”反應(yīng)形成烯基取代的琥珀酸化合物。在此參見Hoffman,Angew.Chem.,Iht.Ed.(English),8,556-557(1969)；Snider,J.Org.Chem.,39,255(1974)；和Keung等人，J.Chem.Educ.49.97-100(1972)，其中所有公開的內(nèi)容在此作為參考并入。眾所周知，通過使用例如三氯化鋁或烷基三氯化鋁等催化劑可以促進“烯”反應(yīng)。為了形成帶支鏈的烷基取代基，得到的烯基取代的琥珀酸化合物的分支烯基可以氫化以使雙鍵飽和。
類似合適的烷基-和烯基琥珀酸或酸酐可以使用共-二聚的1-烯烴按照類似的方法制備，其中烷基或烯基是在β-碳原子處分支成兩個支鏈，共二聚1-烯烴例如使用例如烷基鋁的共二聚化催化劑，通過共-二聚化1-丁烯和1-辛烯、1-己烯和1-癸烯、1-戊烯和1-十二烯、4-甲基-1-戊烯和1-十四烯、1-辛烯和1-癸烯、1-壬烯和1-癸烯、1-癸烯和1-十二烯、1-十二烯和1-十四烯、2,7-二甲基-1-辛烯和1-癸烯、2,7-二甲基1-辛烯和1-十二烯、1-十四烯和1-十五烯等來制備。然后，按照上述相同的方法將這種共二聚烯烴用于“烯“反應(yīng)中。烯基琥珀酸化合物(酸酐、酯類等等)氫化產(chǎn)生相應(yīng)的帶支鏈的琥珀酸化合物。
馬來酸酐與烯烴的摩爾比變化可以較寬。例如，它可以從5∶1到1∶5，優(yōu)選的范圍是3∶1到1∶3。對于例如數(shù)均分子量為500-7000、優(yōu)選800-3000聚異烯或更高的高分子量烯烴和乙稀-α-烯烴共聚物來說，馬來酸酐優(yōu)選以化學(xué)計算過量的量使用，例如每摩爾烯烴使用1.1-5摩爾的馬來酸酐。未反應(yīng)的馬來酸酐可以從生成的反應(yīng)混合物中蒸發(fā)。
對于較低分子量的烯烴，例如Mn為100-350來說，反應(yīng)物可以使用過量或者它們以1∶1摩爾比反應(yīng)。通常使用過量的烯烴，例如每摩爾馬來酸酐使用1.1-3摩爾烯烴。
本發(fā)明的烴基取代的琥珀酸酐包括通過馬來酸酐與所需的聚烯烴或氯代聚烯烴在本領(lǐng)域所熟知的反應(yīng)條件下反應(yīng)所制備的聚烷基或聚烯基琥珀酸酐。例如，在美國專利3,361,673和3,676,089以及歐洲專利0623631B1中所描述的，這種琥珀酸酐可以通過聚烯烴和馬來酸酐熱反應(yīng)來制備。另外，例如在美國專利3,172,892中所描述的，這種取代的琥珀酸酐可以通過氯代的聚烯烴和馬來酸酐反應(yīng)來制備。還有例如在美國專利4,234,435、5,620,486和5,393,309中可以發(fā)現(xiàn)關(guān)于烴基取代的琥珀酸酐的討論。通常，這些烴基取代基含有40-500個碳原子。
聚烯基琥珀酸酐可以通過使用傳統(tǒng)的還原條件例如催化加氫轉(zhuǎn)變成聚烷基琥珀酸酐。關(guān)于催化加氫，優(yōu)選的催化劑是鈀負載于碳。同樣，聚烯基琥珀酰亞胺也可以使用類似的還原條件轉(zhuǎn)變成聚烷基琥珀酰亞胺。
本發(fā)明中使用的琥珀酸酐上的聚烷基或聚烯基取代基一般是從聚烯烴衍生而來的，其中聚烯烴是單烯烴、特別是由例如乙烯、丙烯和丁烯的1-單烯烴的聚合物或共聚物。優(yōu)選的是，使用的單烯烴含有2-約24個碳原子，更優(yōu)選約3-12個碳原子。更優(yōu)選的單烯烴包括丙烯、丁烯，特別是異丁烯、1-辛烯和1一癸烯。由這種單烯烴帶備的聚烯烴包括聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯和由1-辛烯和1-癸烯制備的聚α烯烴。
特別優(yōu)選的烴基取代基是從聚異丁烯衍生而來的。用于制備本發(fā)明的琥珀酰亞胺-酸的合適的聚異丁烯包括那些含有至少約20％、優(yōu)選至少50％、更優(yōu)選至少70％較高反應(yīng)性的甲基亞乙烯基異構(gòu)體的聚異丁烯。合適的聚異丁烯包括使用BF3催化劑制備的那些聚異丁烯。在美國專利4,152,499和4,605,808中描述了這種聚異丁烯的制備，其中甲基亞乙烯基異構(gòu)體占整個組份較高的百分比。
這里使用的術(shù)語“烴基取代基”或“烴基基團”采用其通常的概念，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。具體地講，它是指含有直接連接在分子殘基上的碳原子并主要具有烴特性的基團。烴基基團的例子包括(1)烴取代基，即，脂肪族(例如烷基或烯基)、脂環(huán)族(例如環(huán)烷基、環(huán)烯基)取代基，和芳香族、脂肪族-及脂環(huán)族取代的芳香族取代基，以及環(huán)取代基，其中環(huán)是通過分子的另一部分形成的(例如兩個取代基一起形成脂環(huán)族基團)；(2)取代的烴取代基，即含有非烴基團的取代基，在本發(fā)明的上下文中，非烴基團不會改變占主導(dǎo)地位的烴取代基(例如鹵素(特別是氯和氟)、羥基、烷氧基、巰基、烷巰基、硝基、亞硝基和硫氧基)；(3)雜取代基，即，在本發(fā)明的上下文中，該取代基雖然主要具有烴特性，但是在由另外碳原子組成的環(huán)或鏈上含有除了碳原子以外的原子。雜原子包括硫、氧、氮，包含取代基例如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。一般來講，在烴基基團中每10個碳原子將存在不超過兩個、優(yōu)選不超過一個非烴取代基；通常，在烴基基團中沒有非烴取代基。
為了本發(fā)明的目的，術(shù)語烴基取代的琥珀酸酐包括用馬來酸酐接枝的烯烴共聚物。合適的酸酐接枝的烯烴共聚物是本領(lǐng)域所熟知的，例如，美國專利4,863,623中所公開的那些。優(yōu)選作為烯烴共聚物底物的是乙烯和一種或多種C3-C23α-烯烴的共聚物。最優(yōu)選乙烯和丙烯的共聚物。其它適合用于代替丙烯形成共聚物或與乙烯和丙烯結(jié)合使用形成三元共聚物的α-烯烴包括1-丁烯、1-戊烯、1-己稀、1-辛烯和苯乙烯；α,ω-二烯烴例如1,5-己二烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯；支鏈α-烯烴例如4-甲基丁烯1、5-甲基丙烯-1和6-甲基庚烯-1；及其混合物。
更復(fù)雜的聚合物底物，常常被稱為共聚體，可使用第三組份制備。一般用于制備共聚體底物的的第三組份是選自非共軛二烯和三烯的多烯單體。該非共軛二烯組份在鏈中含有5-14個碳原子。優(yōu)選的是，二烯單體的特征在于它的結(jié)構(gòu)中存在乙烯基，并包括環(huán)和二環(huán)化合物。代表性的二烯包括1,4-己二烯、1,4-環(huán)己二烯、二環(huán)戊二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、5-亞甲基-2-降冰片烯、1,5-庚二烯和1,6-辛二烯。一種以上二烯的混合物可用于制備共聚體。用于制備三元共聚物或共聚體底物的非共軛二烯優(yōu)選是1,4己二烯。
三烯組份至少含有兩個非共軛雙鍵，鏈中最多至約30個碳原子。用于制備本發(fā)明的共聚體的典型的三烯是1-亞異丙基-3α,4,7,7α-四氫化茚、1-亞異丙基二環(huán)戊二烯、二氫-異二環(huán)戊二烯和2-(2-亞甲基-4-甲基-3-丙烯基)[2.2.1]二環(huán)-5-庚烯。
乙烯-丙烯或高級α-烯烴共聚物通常包括約15-80摩爾％乙烯和約85-20摩爾C3-C23α-烯烴，優(yōu)選的摩爾比例是約35-75摩爾％乙烯和約65-25摩爾％C3-C23α-烯烴，更優(yōu)選的比例是50-70摩爾％乙烯和50-30摩爾％C3-C23α-烯烴，最優(yōu)選的比例是55-65摩爾％乙烯和45-35摩爾％C3-C23α-烯烴。
前述聚合物的三元共聚物變體中可含有約0.1-10摩爾％的非共軛二烯或三烯。
聚合物底物，即乙烯共聚物或三元共聚物是油溶的、直鏈或支鏈的聚合物，通過凝膠滲透色譜法和普適標定標準測定其數(shù)均分子量為大約1000-20000，優(yōu)選的數(shù)均分子量范圍是6000-10000。
一般使用的術(shù)語聚合物和共聚物包括乙烯共聚物、三元共聚物或共聚體。這些物質(zhì)可含有少量其它烯烴單體，只要乙烯共聚物的基本特性實質(zhì)上沒有改變。
用于形成乙烯-烯烴共聚物底物的聚合反應(yīng)一般在傳統(tǒng)的Ziegler-Natta或金屬茂催化系統(tǒng)存在下進行。聚合反應(yīng)介質(zhì)可包括本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的溶液、淤漿或氣相操作。當采用溶液聚合時，溶劑可以是任何合適的惰性烴溶劑，其在α-烯烴的聚合反應(yīng)條件下是液態(tài)。令人滿意的烴溶劑的例子包括含有5-8個碳原子的直鏈石蠟，優(yōu)選為己烷。特別合適的是芳烴、優(yōu)選是含有單個苯環(huán)的芳烴例如苯和甲苯；以及與上述直鏈石蠟烴和芳烴的沸點范圍接近的飽和環(huán)烴。選定的溶劑可以是上述烴中的一種或多種的混合物。當采用淤漿聚合時，聚合反應(yīng)的液相優(yōu)選是液態(tài)丙烯。希望的是聚合反應(yīng)介質(zhì)中沒有干擾催化劑組分的物質(zhì)。
形成馬來酸酐接枝烯烴共聚物的接枝反應(yīng)一般是在擠出機或充分混合的裝置中、在溶液中或在本體中并借助于自由基引發(fā)劑的條件下進行。如在美國專利4,340,689、4,670,515和4,948,842中所述的那樣，當在己烷溶液中進行聚合反應(yīng)時，可以比較經(jīng)濟方便地進行接枝反應(yīng)。得到的聚合物的特征在于在它的結(jié)構(gòu)內(nèi)隨機含有琥珀酸酐官能團。
在制備接枝的烯烴共聚物的批量方法中，將烯烴共聚物送入例如擠出機、充分混合機或塑煉機的橡膠或塑料加工設(shè)備中，加熱到150-400℃，將馬來酸酐和自由基引發(fā)劑分別地共同送入熔融聚合物中進行接枝。根據(jù)美國專利5,075,383，反應(yīng)在任選的混合條件下進行，以完成乙烯共聚物的剪切或接枝。加工設(shè)備一般用氮氣吹掃以防止聚合物氧化，并幫助排空接枝反應(yīng)中未反應(yīng)的試劑和副產(chǎn)物。加工設(shè)備中的停留時間應(yīng)足夠提供所需的官能度并允許經(jīng)排空使得官能化的共聚物純化。礦物或合成的潤滑油可以在排空步驟之后任選地加入到加工設(shè)備中，以溶解官能化的共聚物。
可用于將馬來酸酐接枝到聚合物主鏈上的自由基引發(fā)劑包括過氧化物、氫過氧化物、過酸酯和偶氮化合物，優(yōu)選的是那些沸點大于100℃并且在接枝溫度范圍內(nèi)熱分解以提供自由基的化合物。具有代表性的這些自由基引發(fā)劑是偶氮丁腈、過氧化二枯基、2,5-二甲基己烷-2,5--二-叔丁基過氧化物和2,5-二甲基-己-3-炔-2,5-二-叔丁基過氧化物。基于反應(yīng)混合物的重量計算，引發(fā)劑的用量通常是約0.005-約1重量％。
本領(lǐng)域所熟知的用于進行乙烯-烯烴共聚物與馬來酸酐反應(yīng)的其它方法，例如鹵化反應(yīng)、熱或“烯”反應(yīng)或它們的混合物，可用于替代自由基接枝方法。通過本領(lǐng)域所熟知的方法在礦物油或本體中很方便地進行這種反應(yīng)。例如，在用以避免產(chǎn)生自由基和氧化副產(chǎn)物的情性所氛中，在250-400℃下加熱反應(yīng)物。當乙烯-烯烴共聚物中含有不飽和時，“烯”反應(yīng)是一種優(yōu)選的接枝方法。根據(jù)所需的酸酐官能團的量，需要在自由基接枝反應(yīng)后繼續(xù)或進行“烯”或熱接枝反應(yīng)。
用于本發(fā)明中的氨基酸可用下式表示 其中R是含有1-12個碳原子的烷基，或芳香基團。
合適的氨基酸包括α-Ω氨基酸，例如甘氨酸、β-丙氨酸、γ-氨基丁酸、6-氨基己酸、7-氨基庚酸、氨基辛酸、11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸。
合適的芳香氨基酸包括那些化合物，其中R包括苯、萘和二苯酮。用于本發(fā)明的芳香氨基酸的代表性例子包括2-氨基苯甲酸、3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸、4-(氨基甲基)苯甲酸、2-氨基-3-甲基苯甲酸、2-氨基-5-甲基苯甲酸、2-氨基-6-甲基苯甲酸、3-氨基-2-甲基苯甲酸、3-氨基-4-甲基苯甲酸、4-氨基-2-甲基苯甲酸、6-氨基煙酸、3-氨基-2-萘甲酸、2-氨基二苯酮-2’-羧酸和2-(2-氨基苯甲?；?苯甲酸。
酸酐與氨基酸的摩爾比范圍在1∶10到1∶1，優(yōu)選酸酐與氨基酸的摩爾比為1∶1。
用于本發(fā)明中的琥珀酰亞胺-酸化合物是通過將烴基取代的琥珀?；瘎┖椭辽僖环N氨基酸，與反應(yīng)介質(zhì)在合適的反應(yīng)容器中混合并在一定反應(yīng)溫度下和足夠形成琥珀酰亞胺的時間內(nèi)反應(yīng)來制備。這個反應(yīng)條件可由本領(lǐng)域的技術(shù)人員很容易地確定。但使用的反應(yīng)介質(zhì)是加工油時，通常是將反應(yīng)混合物在氮氣下加熱到120-180℃。反應(yīng)一般需要2-5小時，用于將水完全除去并形成琥珀酰亞胺產(chǎn)物。當使用甲苯(或其它有機溶劑)作為反應(yīng)介質(zhì)時，水/甲苯(溶劑)共沸物的回流溫度決定反應(yīng)溫度。
琥珀酰亞胺酸的合適制備方法的代表性例子如下實施例SAcid-2的制備在裝有頂部攪拌器、冷凝器和Dean-Stark收集器的2L圓底燒瓶中裝入590g烯基琥珀酸酐(酸#0.35meq KOH/g)、26.7g 6-氨基己酸和300g甲苯。反應(yīng)混合物加熱到回流。4小時后收集到3.2mL水。FTIR顯示琥珀酰亞胺形成。過濾反應(yīng)混合物并在真空下濃縮得到632g產(chǎn)物。
實施例SAcid-3的制備在氮氣氣氛中在裝有頂部攪拌器、Dean-Stark收集器、冷凝器和溫度計的3L樹旨罐中裝入956g烯基琥珀酸酐(酸#0.35meq KOH/g)、43.3g 6-氨基己酸和514g加工油?；旌衔镌诘獨夂蛿嚢柘录訜岬?40℃ 1小時。然后反應(yīng)溫度經(jīng)過1小時升高到160℃，在此溫度下保持3小時。FTIR顯示琥珀酰胺形成。冷卻反應(yīng)混合物并過濾得到1483g產(chǎn)物。
表1中用于制備琥珀酰亞胺-酸化合物的酸酐與氨基酸的摩爾比大約是1∶1。表1合成的琥珀酰亞胺-酸(SAcid)化合物
1C16-18烯基琥珀酸酐2由數(shù)均分子量大約為2100的聚異丁烯衍生的聚異丁烯基琥珀酸酐。3由數(shù)均分子量大約為900的聚異丁烯衍生的聚異丁烯基琥珀酸酐。4由數(shù)均分子量大約為1300的聚異丁烯衍生的聚異丁烯基琥珀酸酐。
本發(fā)明的琥珀酸亞胺-酸可以與其他化合物或聚合物反應(yīng)制備適合多種用途的產(chǎn)物。合適的反應(yīng)物包括那些能夠與琥珀酸亞胺-酸的酸基反應(yīng)，例如化合物、低聚物和含有胺和/或羥基官能團的聚合物以形成琥珀酰亞胺-酰胺、琥珀酸亞胺-酯及其混合物。琥珀酰亞胺-酸衍生物的制備為了制備琥珀酰亞胺-酸衍生物，琥珀酰亞胺-酸化合物可以與含有至少一種能夠與所述琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)形成琥珀酰亞胺-酰胺的伯胺或仲胺的化合物或含有羥基的化合物反應(yīng)，生成酯。琥珀酰亞胺-酰胺和琥珀酰亞胺-酯的混合物可以通過琥珀酰亞胺-酸化合物與含有至少一種能夠與所述琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)的伯胺或仲胺以及含有至少一種能夠與所述琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)的羥基的羥胺化合物反應(yīng)來制備。
琥珀酰亞胺-酸化合物的羧酸側(cè)基部分與胺反應(yīng)導(dǎo)致酰胺鍵的形成。該反應(yīng)在一定的溫度下和足以形成琥珀酰亞胺-酰胺反應(yīng)產(chǎn)物的時間內(nèi)進行。這些反應(yīng)條件可由本領(lǐng)域技術(shù)人員很容易地確定。通常，該反應(yīng)在合適的反應(yīng)介質(zhì)例如有機溶劑如甲苯或加工油中進行。反應(yīng)通常在110-180℃下進行2-10小時。
反應(yīng)物的用量優(yōu)選能提供琥珀酰亞胺-酸化合物上的酸基與多胺的比例在n∶1到1∶1范圍內(nèi)，其中n是多胺內(nèi)反應(yīng)性氮原子(即可與琥珀酰亞胺-酸的酸基反應(yīng)的無位阻伯胺和仲胺)的數(shù)目。
優(yōu)選的胺是多胺和羥胺?？梢允褂玫亩喟返睦影ǖ痪窒抻谔妓釟浒被?AGBC)、二亞乙基三胺(DETA)、三亞乙基四胺(TETA)、四亞乙基五胺(TEPA)、五亞乙基六胺(PEHA)和重聚胺。重聚胺是指包含少量例如TEPA和PEHA的低級多胺低聚物，但是主要包含每個分子中有7個或更多氮原子、2個或更多伯胺的低聚物以及與傳統(tǒng)的多胺混合物相比具有更廣泛分支的聚亞烷基聚胺的混合物。
同時適合用于制備本發(fā)明的分散劑的多胺包括N-芳基苯二胺，例如N-苯基苯二胺，例如N-苯基-1,4-苯二胺、N-苯基-1,3-苯二胺和N-苯基-1,2-苯二胺；氨基噻唑例如氨基噻唑、氨基苯并噻唑、氨基苯并噻二唑和氨烷基噻唑；氨基咔唑；氨基吲哚；氨基吡咯；氨基吲唑酮；氨基巰基三唑；氨基萘嵌間二氮雜苯；氨烷基咪唑例如1-(2-氨基乙基)咪唑、1-(3-氨基丙基)咪唑；和氨烷基嗎啉例如4-(3-氨基丙基)嗎啉。在美國專利4,863,623和5,075,383中詳細描述了這些多胺。這些多胺可給最終產(chǎn)品提供另外的益處，例如抗磨和抗氧化。
用于制備本發(fā)明的琥珀酰亞胺-酰胺的其他多胺包括在分子中含有至少一個伯或仲氨基和至少一個叔氨基的多胺，如美國專利5,634,951和5,725,612中所教導(dǎo)的那樣。合適的多胺的例子包括N,N,N”,N”-四烷基二亞烷基三胺(兩個末端叔氨基團和一個中間仲氨基團)、N,N,N’,N”-四烷基三亞烷基四胺(一個末端叔氨基團,兩個內(nèi)部叔氨基團和一個末端伯氨基團)、N,N,N’,N”,N'''-五烷基三亞烷基四胺(一個末端叔氨基團，兩個內(nèi)部叔氨基團和一個末端仲氨基團)、三(二烷基氨烷基)氨烷基甲烷(三個末端叔氨基團和一個末端伯氨基團)等類似化合物，其中烷基可以相同或不同，每個通常含有不超過約12個碳原子，優(yōu)選含有1-4個碳原子。最優(yōu)的這些烷基是甲基和/或乙基基團。這種類型的優(yōu)選多胺反應(yīng)物包括二甲基氨基丙胺(DMAPA)和N-甲基哌嗪。
適合用于本發(fā)明的羥胺包括含有至少一個能夠與琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)以形成琥珀酰亞胺-酰胺的伯或仲胺以及含有至少一個能夠與琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)以形成琥珀酰亞胺酯的羥基的化合物、低聚物或聚合物。適合用于本發(fā)明的羥胺的例子包括氨基乙基乙醇胺(AEEA)、氨基丙基二乙醇胺(APDEA)、乙醇胺、二乙醇胺(DEA)、部分丙氧基化的己二胺(例如HMDA-2PO或HMDA-3PO)、3-氨基-1,2-丙二醇、三(羥甲基)氨基甲烷和2-氨基-1,3-丙二醇。當使用羥胺時，琥珀酰亞胺-酸和羥胺的反應(yīng)產(chǎn)物可含有琥珀酰亞胺-酰胺和琥珀酰亞胺-酯的混合物。
琥珀酰亞胺-酸化合物的羧酸側(cè)基部分與多羥基化合物的反應(yīng)導(dǎo)致酯鍵的形成。該反應(yīng)在一定溫度下和足以形成琥珀酰亞胺-酯反應(yīng)產(chǎn)物的時間內(nèi)進行。通常該反應(yīng)在合適的反應(yīng)介質(zhì)例如甲苯或加工油的有機溶劑中進行。反應(yīng)通常在110-180℃下進行2-10小時。
反應(yīng)物的用量優(yōu)選能提供在琥珀酰亞胺-酸化合物上的酸基與多羥基化合物的比例在n∶1到1∶1范圍內(nèi)，其中n是多羥基化合物中羥基的數(shù)目。琥珀酰亞胺-酸化合物與多羥基化合物的摩爾比優(yōu)選是3∶1-1∶1，琥珀酰亞胺-酸化合物與多羥基化合物的摩爾比更優(yōu)選是2∶1。
可以使用的烷氧基化胺的例子包括完全烷氧基化的胺，即沒有殘留伯胺或仲胺基，例如丙氧基化己二胺(HMDA-4PO)、丙氧基化三亞乙基四胺(TETA-PO)、四(2-羥基丙基)乙二胺(EDA-4PO)和三乙醇胺(TEA)。
合適的多元醇包括甘油、山梨醇、季戊四醇、甘露糖醇和聚亞烷基二醇。
一些打算使用的本發(fā)明的琥珀酰亞胺-酸及其衍生物包括潤滑油添加劑、潤滑油分散劑、摩擦改進劑、液態(tài)含烴燃料洗滌劑、抗氧化劑和堿和/或堿土金屬洗滌劑。通常在上述應(yīng)用中的反應(yīng)產(chǎn)物的用途，將通過使用時選擇烴基取代的琥珀酰化劑、氨基酸和胺或多羥基化合物來決定。分散添加劑的制備本發(fā)明的琥珀酰亞胺-酸化合物可用于制備適合用作潤滑油制劑中分散劑的化合物，或用于提高現(xiàn)有的基于胺的分散劑化合物的分子量。琥珀酰亞胺-酸化合物的羧酸側(cè)基部分可與多胺、部分烷氧基化多胺和/或烷氧基化胺進行反應(yīng)，以生成用作分散劑的反應(yīng)產(chǎn)物。多胺或部分烷氧基化多胺與琥珀酰亞胺-酸化合物反應(yīng)導(dǎo)致生成琥珀酰亞胺-酰胺化合物。完全烷氧基化胺與琥珀酰亞胺-酸化合物反應(yīng)導(dǎo)致生成琥珀酰亞胺-酯化合物。胺分散劑與琥珀酰亞胺-酸化合物的反應(yīng)導(dǎo)致生成琥珀酰亞胺-酰胺化合物。
當制備用作潤滑油分散劑的琥珀酰亞胺-酰胺和琥珀酰亞胺-酯反應(yīng)產(chǎn)物時，優(yōu)選所用的琥珀酰亞胺-酸化合物是由烴基取代的琥珀?；瘎┬纬?，其中在取代的琥珀?；瘎┥系臒N基的數(shù)均分子量是100-20000。用于制備用作潤滑油分散劑的琥珀酰亞胺-酰胺反應(yīng)產(chǎn)物的優(yōu)選烴基取代的琥珀酰化劑包括數(shù)均分子量為100-7000、優(yōu)選500-3000的聚烯基琥珀酸酐，和數(shù)均分子量為1000-20000、優(yōu)選6000-10000的馬來酸酐接枝的乙烯-α-烯烴共聚物。
潤滑油中的分散劑中止熱分解和氧化產(chǎn)物，例如煙灰和淤渣，并減少或阻止在潤滑面上形成沉積物。琥珀酰亞胺-酰胺分散劑的實施例表Ⅱ中列出的琥珀酰亞胺-酰胺反應(yīng)產(chǎn)物按如下方式制備將表Ⅱ中列出的胺和琥珀酰亞胺-酸化合物，在氮氣環(huán)境下在適當?shù)姆磻?yīng)容器內(nèi)與加工油混合并加熱到160-180℃。反應(yīng)一般需要4到8小時以形成酰胺產(chǎn)物。琥珀酰亞胺-酰胺的形成可由FTIR確定或者可以測定最終產(chǎn)物的總酸值(TAN)以估算未反應(yīng)的酸的量。在制備琥珀酰亞按-酰胺中使用的琥珀酰亞胺-酸化合物與胺化合物的摩爾比在表中列出。
用于琥珀酰亞胺-酰胺的合適制備方法的代表性例子如下實施例SAmide-3的制備在裝有頂部攪拌器、Dean-Stark收集器和溫度計的1000mL樹脂罐中裝入271g SAcid-2、5.7g四亞乙基五胺和74.3g加工油?；旌衔镌谶B續(xù)的氮氣吹掃和攪拌下加熱到160℃。反應(yīng)混合物在此溫度下保持4小時。在真空條件下除去殘余水，獲得303.6g產(chǎn)物。表Ⅱ琥珀酰亞胺-酰胺(SAmide)反應(yīng)產(chǎn)物
上述表Ⅱ中的含有琥珀酰亞胺-酰胺反應(yīng)產(chǎn)物的重型柴油型潤滑油制劑，在分散劑小型試驗、點分散試驗(SDT)和煙灰增厚試驗(STT)中進行評估。也評估了PCMO型制劑中琥珀酰亞胺-酰胺反應(yīng)產(chǎn)物對粘度(在100℃下的運動粘度(KV100)和冷起動模擬器(CCS))的影響。點分散試驗點分散試驗提供了添加劑分散淤渣能力的測試。在點分散試驗中，將待測的分散劑與一定量的序列VE(Sequence VE)淤渣油混合，并在300°F下培養(yǎng)16小時。將得到的混合物(3-10滴)滴到標準的白吸墨紙上產(chǎn)生淤渣/油點。24小時后，測量淤渣和油環(huán)的直徑。因為分散力是指油保持淤渣呈懸浮狀態(tài)的能力，在點分散試驗中的分散力通過淤渣和油環(huán)直徑的不同來反應(yīng)。淤渣環(huán)幾乎與油環(huán)一樣大反映分散力高。將淤渣環(huán)和油環(huán)直徑的商值乘以100得到等級(SDT等級)。高數(shù)值的等級表明好的分散力。表Ⅲ描述了本發(fā)明的幾種添加劑的點分散試驗性能。所有的分散劑以4重量％的量加入到淤渣油中。表Ⅲ琥珀酰亞胺-酰胺的點分散試驗結(jié)果
測試方法在美國專利4,908,145的實施例1中有描述。曼尼希對照分散劑提供了60.4的SDT等級。這些商用曼尼希產(chǎn)品在汽油機測試性能(序列VE和序列ⅢE)中示極好的分散性和極好的柴油機測試性能。因此，加入4重量％分散劑的點分散試驗等級大于60，說明分散力好。如表Ⅲ所示，本發(fā)明的添加劑同樣預(yù)計提供極好的分散力。粘度指數(shù)評價將本發(fā)明的添加劑、可商購的曼尼希分散劑和可商購的琥珀酰亞胺分散劑與含有金屬磺酸鹽、二硫代磷酸鋅防磨損劑、含硫的抗氧化劑、傾點下降劑和粘度指數(shù)改進劑的車用潤滑油制劑混合。本發(fā)明的添加劑與商用曼尼希分散劑活性幾乎相等(約40重量％)，而商用琥珀酰亞胺分散劑具有65重量％的較高活性。
表Ⅳ詳述了通過本發(fā)明的幾種添加劑所顯示的粘度指數(shù)改進的優(yōu)勢。對于按照上述配制的油，4.9重量％的曼尼希分散劑或琥珀酰亞胺分散劑，需要7.5重量％可商購的非分散的烯烴共聚物粘度指數(shù)改進劑，以滿足10.0到10.6cSt(厘沲)的粘度目標。另一方面，本發(fā)明的分散劑添加劑需要較少量的(3-小于8重量％)的這種相同的粘度指數(shù)改進劑，以滿足或超過100℃的粘度目標。本發(fā)明的分散劑通過提供低和高溫5W-30規(guī)格較好地賦予了多種混合用途。煙灰增厚試驗(STT)性能在煙灰增厚小型試驗中測量本發(fā)明分散劑分散煙灰和煙灰導(dǎo)致的增厚油的能力。在本試驗中，將完全配制的15W-40潤滑油組合物中的分散劑在炭黑、一種煙灰仿制品的存在下剪切。用于STT的潤滑油組合物含有以6.5重量％作為基礎(chǔ)的試驗分散劑，以及含金屬的磺酸鹽、二硫代磷酸鋅防磨損劑、含硫的抗氧化劑、傾點下降劑和粘度指數(shù)改進劑。煙灰混合物和其新鮮類似油的粘度在100℃用毛細管粘度計測量。粘度百分比的增加通過比較新鮮油和其用炭黑處理的對照物的粘度來計算。粘度百分比的增加較低則表明較好的煙灰分散力。
表Ⅳ還列出了用于多種客車用潤滑油(PCMO)潤滑油制劑的運動粘度和冷起動模擬器(CCS)的結(jié)果。在實施例中，將表Ⅳ中顯示的4.9重量％的分散劑加入到同等包含具有相同洗滌抑制劑組成的SAE 5W-30礦物油基礎(chǔ)油料的潤滑油制劑中。加入可商購的非分散烯烴共聚物粘度指數(shù)改進劑，以滿足10.0到10.6cSt(厘沲)的粘度目標。加入的粘度指數(shù)改進劑(Ⅶ)的量見表中。如由冷起動模擬器試驗所表明的低溫粘度下降，表示良好的低溫特性。表Ⅳ琥珀酰亞胺-酰胺反應(yīng)產(chǎn)物的評估
*對照實施例1使用可商購的分散劑混合物的STT對照。
與兩種商用分散劑相比，由于本發(fā)明的添加劑具有更高分子量的優(yōu)勢，本發(fā)明的添加劑對車用潤滑油制劑具有等于或高于100℃的粘度。更重要的是，本發(fā)明的分散劑使成品油料提高到100℃粘度，并對低溫粘度沒有副作用。
本發(fā)明的添加劑對成品油的粘度指數(shù)評價產(chǎn)生了影響，減小了需要達到要求的粘度目標的傳統(tǒng)的粘度指數(shù)改進劑的量。車用潤滑油中粘度指數(shù)改進劑的用量的減少可給成本和發(fā)動機清潔度帶來益處。另外，本發(fā)明組合物中獲得的低CCS粘度允許人們配制包含較少甚至沒有非傳統(tǒng)的、即例如聚-α-烯烴的合成油的潤滑油組合物，但仍滿足曲軸箱內(nèi)的潤滑油所提出的性能要求。沒有預(yù)計到能夠根據(jù)本發(fā)明使用較高量礦物油配置潤滑油，這不但沒有降低性能，反而導(dǎo)致配制更靈活以及成本的節(jié)約。琥珀酰亞胺-酯分散劑的實施例在表Ⅴ列出的琥珀酰亞胺-酯反應(yīng)產(chǎn)物按如下方式制備將如表Ⅴ列出的烷氧基化胺和琥珀酰亞胺-酸化合物，在氮氣環(huán)境下在適當?shù)姆磻?yīng)容器內(nèi)與加工油混合并加熱到140-180℃。反應(yīng)一般需要4到8小時以形成酯產(chǎn)物。所用的琥珀酰亞胺-酸化合物與烷氧基化胺的摩爾比在表中列出。
用于琥珀酰亞胺-酯的合適的制備方法的代表性例子如下實施例SEster-1的制備在裝有頂部攪拌器、Dean-Stark收集器和溫度計的500mL樹脂罐，裝入182.7g SAcid-3和6.3g完全丙氧基化的三亞乙基四胺(TETA-4PO)。反應(yīng)混合物在連續(xù)的氮氣吹掃和攪拌下加熱到160℃。然后升高反應(yīng)溫度并在180℃下保持3小時。在真空條件下除去殘余水，獲得182g產(chǎn)物。表Ⅴ琥珀酰亞胺-酯(SEster)反應(yīng)產(chǎn)物
將表Ⅴ中所述的琥珀酰亞胺-酯反應(yīng)產(chǎn)物，在分散劑小型試驗、點分散試驗(SDT)和煙灰增厚試驗(STT)中評估。也評估了它們對PCMO制劑的粘度(在100℃下的運動粘度(KV100)和冷起動模擬器(CCS))的影響。結(jié)果列在表Ⅵ中。表Ⅵ琥珀酰亞胺-酯反應(yīng)產(chǎn)物的評估
*對照實施例待測樣品在SDT中以4％的處理率進行測試。PCMO制劑包括2.00％活性分散劑和用于KV100和CCS的7.5％Ⅵ改進劑。
與根據(jù)點分散試驗的曼尼希對照相比，本發(fā)明的琥珀酰亞胺-酯顯示了優(yōu)良的分散特性(即較高SDT結(jié)果)。
與兩種商用分散劑相比，由于本發(fā)明的添加劑具有更高分子量的優(yōu)勢，本發(fā)明的琥珀酰亞胺-酯添加劑賦予車用潤滑油制劑等于或高于100℃的粘度。更重要的是，本發(fā)明的分散劑使成品油提高到100℃粘度，并對低溫粘度沒有副作用。
本發(fā)明的琥珀酰亞胺-酯添加劑對成品油的粘度指數(shù)評價產(chǎn)生了影響，減小了需要達到要求粘度目標的傳統(tǒng)的粘度指數(shù)改進劑的量。因此車用潤滑油中粘度指數(shù)改進劑的用量的減少可給成本和發(fā)動機清潔度帶來益處。另外，本發(fā)明組合物中獲得的低CCS粘度允許人們配制包含較少甚至沒有非傳統(tǒng)的、即例如聚-α-烯烴的合成油的潤滑油組合物，但仍滿足曲軸箱內(nèi)的潤滑油所提出的性能要求。沒有預(yù)計到能夠根據(jù)本發(fā)明使用較高量礦物油配置潤滑油，這不但沒有降低性能，反而導(dǎo)致配制更靈活以及成本的節(jié)約?；诎贩稚┓肿恿康脑黾隅牾啺?酸化合物的羧酸側(cè)基部分可與包含分散劑的胺進行反應(yīng)，以生成較高分子量的潤滑油分散劑。
可以改進的分散劑的例子包括任何具有反應(yīng)性(即無位阻的伯和/或仲)胺基的胺分散劑。合適的分散劑包括單-和雙-琥珀酰亞胺、曼尼?？s合產(chǎn)物、烴基胺(如聚丁烯胺)和聚醚胺。琥珀酰亞胺-酸化合物的羧酸側(cè)基部分與胺分散劑反應(yīng)將導(dǎo)致酰胺鍵的產(chǎn)生。這個新的化合物將具有三維形狀和增加的分子量。
反應(yīng)物的用量優(yōu)選能夠提供琥珀酰亞胺-酸化合物上的酸基與分散劑的比率在n∶1到1∶1范圍內(nèi)，其中n是分散劑中存在的反應(yīng)性氮原子的數(shù)目。下面實施例中的改進的胺分散劑按照如下方法制備將表Ⅶ中列出的胺分散劑和琥珀酰亞胺-酸化合物，在氮氣環(huán)境下在適當?shù)姆磻?yīng)容器內(nèi)與加工油混合并加熱到160-180℃。反應(yīng)一般需要4到8小時以形成琥珀酰亞胺-酰胺產(chǎn)物。琥珀酰亞胺-酸化合物與胺分散劑的摩爾比在表中列出。
用于改進胺的合適的制備方法的代表性例子如下。
實施例MAD-1的制備在裝有頂部攪拌器、Dean-Stark收集器和溫度計的500mL樹脂罐中，裝入91.4g SAcid-3、77.8g琥珀酰亞胺分散劑(1.8％N)和44.3g加工油。反應(yīng)混合物在連續(xù)的氮氣吹掃和攪拌下加熱到160℃。然后反應(yīng)溫度升高至180℃并保持3小時。在真空條件下除去殘余水，獲得208.2g產(chǎn)物。表Ⅷ改進的胺分散劑(MAD)
1由1300分子量的聚丁烯取代的琥珀酸酐和四亞乙基五胺衍生的二-琥珀酰亞胺。2包括2100分子量的聚丁烯酚和四亞乙基五胺的曼尼?？s合反應(yīng)產(chǎn)物的曼尼希分散劑。
將表Ⅶ中描述的琥珀酰亞胺-酸改進的胺分散劑，在分散劑小型試驗、點分散試驗(SDT)和煙灰增厚試驗(STT)中進行評估。還評估了琥珀酰亞胺-酸改進的胺分散劑對PCMO制劑的粘度(在100℃下的運動粘度(KV100)和冷起動模擬器(CCS))的影響。所有的PCMO制劑包含7.5重量％的可商購的非分散烯烴共聚物粘度指數(shù)改進劑和大約2重量％活性分散劑。評估結(jié)果列在表Ⅷ中。表Ⅷ琥珀酰亞胺-酸改進的胺分散劑的評估
*對照實施例1在表Ⅳ的腳注1所描述的混合分散劑的對照。
本發(fā)明的琥珀酰亞胺-酸可以制備比用傳統(tǒng)的制備二-琥珀酰亞胺或曼尼希分散劑的方法得到的分子量顯著增高的分散劑(高50％到100％)。
與兩種商用分散劑相比，由于本發(fā)明的添加劑具有較高分子量的優(yōu)勢，本發(fā)明的改進的胺分散劑賦予車用潤滑油制劑等于或高于100℃的粘度。更重要的是，本發(fā)明的分散劑使成品油提高到100℃粘度，并對低溫粘度沒有副作用。
本發(fā)明的添加劑對成品油的粘度指數(shù)評價產(chǎn)生了影響，減小了需要達到要求粘度目標的傳統(tǒng)的粘度指數(shù)改進劑的量。因此車用潤滑油中粘度指數(shù)改進劑的用量的減少可給成本和發(fā)動機清潔度帶來益處。另外，本發(fā)明組合物中獲得的低CCS粘度允許人們配制包含較少甚至沒有非傳統(tǒng)的、即例如聚-α-烯烴的合成油的潤滑油組合物，但仍滿足曲軸箱內(nèi)的潤滑油所提出的性能要求。沒有預(yù)計到能夠根據(jù)本發(fā)明使用較高量礦物油配置潤滑油，這不但沒有降低性能，反而導(dǎo)致配制更靈活以及成本的節(jié)約。潤滑油添加劑的制備在1960年代中期當發(fā)生大量航空燃料泵失敗事故時產(chǎn)生了與燃料潤滑性有關(guān)的問題。經(jīng)過大量研究后，才意識到航空渦輪燃料的提煉的發(fā)展，已導(dǎo)致可以從燃料中幾乎完全除去天然產(chǎn)生的潤滑成分。這些天然潤滑油的去除導(dǎo)致燃料泵部件的滯塞。到了1980年代中期，柴油燃料泵中又緊急出現(xiàn)了似乎一個類似的問題。燃料注射泵的壓力已經(jīng)穩(wěn)定地增加，同時也不斷要求減少柴油燃料中的硫含量。希望減少柴油燃料中硫的含量以及盡力減少污染，要求人們使用更嚴格的燃料提煉方法。已表明由于提煉方法變得更加嚴格，消除了包含天然產(chǎn)生的氧的化合物和有助于柴油燃料的固有潤滑性的多芳香族化合物。隨著這些的發(fā)展，許多用于柴油燃料的有效的潤滑油添加劑應(yīng)運而生。這些添加劑現(xiàn)在被廣泛用于增強高精煉、低硫的柴油燃料的潤滑性。
汽油燃料也經(jīng)受了成分的限制，包括關(guān)于硫含量以及盡力減小污染的限制。主要關(guān)心的是硫?qū)谋M的催化劑壽命和性能的影響。由于大多數(shù)汽油燃料注射系統(tǒng)從入口閥的上流注射燃料、因此在大大低于柴油燃料泵的壓力操作，所以汽油的潤滑性要求稍稍低于柴油燃料。但是，汽車制造商希望在燃料罐內(nèi)配置有電動燃料泵，泵的故障可能會以很昂貴的價格修理。當注射系統(tǒng)變得更加復(fù)雜和汽油燃料的精煉度更高時，這些問題也可能會增加。
另外隨著具有直接注射的汽油機的車輛的引進而產(chǎn)生泵磨損問題，這是由于這些車輛的燃料泵在明顯高于傳統(tǒng)的汽油燃料泵壓力的情況下操作。
本發(fā)明的琥珀酰亞胺-酸可用作燃料組合物中的潤滑油添加劑。這些化合物還可用于形成用作燃料組合物中的非酸性潤滑油添加劑的反應(yīng)產(chǎn)物。琥珀酰亞胺-酸化合物的羧酸側(cè)基部分可與羥胺或多元醇進行反應(yīng)，生成包含至少一個側(cè)羥基的用作液體燃料潤滑油添加劑的反應(yīng)產(chǎn)物。當制備用作潤滑油添加劑的化合物時，優(yōu)選使用由低分子的烷基或烯基琥珀?；瘎┭苌溺牾啺?酸化合物，優(yōu)選使用C8-C100烯基琥珀酸酐，更優(yōu)選C12-C30烯基琥珀酸酐，最優(yōu)選C16-C26烯基琥珀酸酐。
適合與本發(fā)明的琥珀酰亞胺反應(yīng)生成非酸性潤滑油添加劑的化合物，是能夠與琥珀酰亞胺反應(yīng)生成琥珀酰亞胺-酯、琥珀酰亞胺-酰胺或它們的混合物的含有羥基的反應(yīng)物，它在與琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)后具有至少一個側(cè)羥基。優(yōu)選用于制備非酸性潤滑油添加劑的含有羥基的反應(yīng)物是羥胺、烷氧基化胺、多元醇以及它們的混合物。合適的羥胺的例子包括乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨乙基乙醇胺、氨丙基二乙醇胺、3-氨基-1,2丙二醇、三(羥甲基)氨基甲烷和2-氨基-1,3丙二醇；代表性的烷氧基化胺包括乙氧基化和丙氧基化胺和多胺。這些胺的例子包括，例如，2-(甲氨基)乙醇。合適的多元醇包括甘油、山梨醇、季戊四醇、甘露糖醇和聚亞烷基二醇。最優(yōu)選是二乙醇胺。
琥珀酰亞胺-酸化合物的羧酸側(cè)基部分與羥胺反應(yīng)生成酯、酰胺或它們的混合物。琥珀酰亞胺-酸化合物的羧酸側(cè)基部分與多元醇或叔胺醇烷氧化物反應(yīng)產(chǎn)生酯鍵。琥珀酰亞胺-酸化合物上的酸基與含有羥基的反應(yīng)物的比例范圍從m-1∶1到1∶1，其中‘m’是含有羥基的反應(yīng)物中存在的羥基的數(shù)目。當‘m’是1時，如在乙醇胺中，琥珀酰亞胺-酸化合物與含有羥基的反應(yīng)物的比例優(yōu)選是1∶1。不管‘m’的值如何，優(yōu)選的是琥珀酰亞胺-酸化合物與含有羥基的反應(yīng)物的摩爾比是1∶1。當制備非酸性潤滑劑時，琥珀酰亞胺-酸化合物與含有羥基的反應(yīng)物的摩爾比優(yōu)選選擇這樣一個摩爾比，使得在反應(yīng)后至少還保留一個側(cè)羥基。
制備低分子量琥珀酰亞胺-酸衍生物的適合方法的代表性例子如下在裝有頂部攪拌器、Dean-Stark收集器和溫度計的1000nL圓底燒瓶中，裝入96.5g SAcid-1、20.9g二乙醇胺和190g甲苯。反應(yīng)混合物在回流下加熱。6小時后收集3.2mL水。反應(yīng)混合物在真空下濃縮，獲得120g產(chǎn)物。表Ⅸ低分子量非酸性琥珀酰亞胺-酸衍生物(低MW)的制備
使用Scutffing Load BOCLE(球-圓柱體潤滑性鑒定器)試驗(ASTMD6078-97)評估表Ⅸ的反應(yīng)產(chǎn)物作為潤滑油添加劑的效果。
Scuffing Load BOCLE試驗允許不同潤滑性燃料的區(qū)別和分級。Scuffing試驗?zāi)M發(fā)生在燃料泵中的磨損故障的幾種模式，并因此提供表示燃料在使用中應(yīng)該如何工作的結(jié)果。發(fā)生磨損故障的負載被稱作磨損負載，它是燃料的固有潤滑性的測量。磨損負載主要通過在球上的磨損疤的大小及外觀來確定，它在外觀上與在溫和的非磨損條件下發(fā)現(xiàn)的有明顯不同。對故障給出高磨損負載的燃料比對故障給出低磨損負載的燃料具有較好的潤滑特性。所有的試驗都在含有100ppm w/w如下表中列出的反應(yīng)產(chǎn)物的Jet A燃料中進行。
表Ⅹ證明了作為潤滑油添加劑的本發(fā)明的添加劑的效果。較高的ScuffingLoad BOCLE值表示改進的潤滑性。表Ⅹ低分子量琥珀酰亞胺-酸及其衍生物的潤滑性評估
*對照實施例通過檢驗表X的數(shù)據(jù)，很明顯的是包含本發(fā)明的添加劑的燃料組合物與單獨的基礎(chǔ)燃料相比，顯示了改進的潤滑性。琥珀酰亞胺-酸衍生物(在實驗1-3中列出)，除了其潤滑性優(yōu)點外，還具有另外的非酸性的優(yōu)點。摩擦改進劑的制備琥珀酰亞胺-酸化合物的羧酸側(cè)基部分可與多胺、羥胺和含有多羥基的化合物(多元醇)進行反應(yīng)，制備用作摩擦改進劑的化合物。這種添加劑可以在多種制劑中使用，其中需要摩擦改進劑的包括自動變速器用油、無級變速器用油、客車用潤滑油、高效型柴油機油、齒輪油和中速柴油機油。當制備用作潤滑油組合物中的摩擦改進劑的化合物時，優(yōu)選使用從低分子的烷基或烯基琥珀?；瘎┭苌溺牾啺?酸化合物，優(yōu)選使用C8-C100烯基琥珀酸酐，更優(yōu)選C12-C30烯基琥珀酸酐，最優(yōu)選C16-C26烯基琥珀酸酐。
用于該公開中制備摩擦改進劑的多胺的一個實例是氨基胍。琥珀酰亞胺-酸化合物的羧酸側(cè)基部分與氨基胍反應(yīng)產(chǎn)生酰胺鍵。氨基胍與琥珀酰亞胺-酸的摩爾比優(yōu)選是大約1∶1。
可以使用的羥胺的例子包括乙醇胺、二乙醇胺、氨乙基乙醇胺、氨丙基二乙醇胺、3-氨基-1,2-丙二醇、三(羥甲基)氨基甲烷和2-氨基-1,3-丙二醇。
琥珀酰亞胺-酸化合物的羧酸側(cè)基部分與羥胺的胺部分反應(yīng)產(chǎn)生酰胺、酯或它們的混合物。
含有多羥基的化合物(多元醇)的例子包括甘油、山梨醇、季戊四醇、三乙醇胺和甘露糖醇。
琥珀酰亞胺-酸化合物的羧酸側(cè)基部分與與多元醇的羥基部分反應(yīng)產(chǎn)生酯鍵。琥珀酰亞胺-酸化合物上的酸基與含有羥基反應(yīng)物(即羥胺或多元醇)的比例范圍從m-1∶1到1∶1，其中‘m’是含有羥基的反應(yīng)物中存在的羥基的數(shù)目。當‘m’是1時，如在乙醇胺中，琥珀酰亞胺-酸化合物與含有羥基反應(yīng)物的比例優(yōu)選是1∶1。不管‘m’的值如何，優(yōu)選的是琥珀酰亞胺-酸化合物與含有羥基的反應(yīng)物的摩爾比是1∶1。需要選擇琥珀酰亞胺-酸化合物與含有羥基的反應(yīng)物的摩爾比使得在反應(yīng)后至少還保留一個側(cè)羥基。
適合用作摩擦改進劑的反應(yīng)產(chǎn)物的制備方法如下將多胺、琥珀酰亞胺-酸化合物和加工油混合在一起，并在氮氣環(huán)境下加熱到180℃。反應(yīng)通常需要4到8小時以形成琥珀酰亞胺-酰胺產(chǎn)物或琥珀酰亞胺-酯產(chǎn)物。
制備琥珀酰亞胺-酰胺摩擦改進劑的合適方法的代表性例子如下。
實施例FM-1的制備在裝有頂部攪拌器、Dean-Stark收集器和溫度計的1000mL樹脂罐中，裝入88g SAcid-1、272g碳酸氫氨基胍和99.2g加工油?；旌衔锛訜岬?0℃ 30分鐘。反應(yīng)溫度升到120℃ 30分鐘，然后再升高到160℃并保持2個小時。在真空下除去殘余水獲得188g產(chǎn)物。表Ⅺ合成的琥珀酰亞胺-酰胺摩擦改進劑(FM)
氨基胍酰胺已經(jīng)在中速柴油制劑中顯示為極佳的銀潤滑添加劑(參見，例如美國專利4,948,523)。目前可商購的氨基胍酰胺是二相的油/糊劑。按照上述方法制備的氨基胍酰胺是清澈的單相油。用于液體燃料的洗滌添加劑的制備琥珀酰亞胺-酸化合物的羧酸側(cè)基部分與多胺進行反應(yīng)生成有用的汽油洗滌添加劑，包括進氣閥沉積物控制添加劑，用于包括直接注射的汽油機的內(nèi)燃機的電火花點火，以及用于燃料、例如用在壓縮點火式發(fā)動機的柴油燃料的洗滌添加劑。當制備用作燃料洗滌劑的化合物時，優(yōu)選使用由數(shù)均分子量為500-3000、優(yōu)選800-2100的聚烷基或聚烯基琥珀?；瘎┭苌溺牾啺?酸化合物。優(yōu)選的聚烷基或聚烯基基團包括聚丙烯和聚異丁烯。
適合用于制備用作燃料洗滌劑的琥珀酰亞胺-酰胺的多胺的例子包括現(xiàn)有技術(shù)中熟知的用于制備燃料洗滌劑的那些多胺，例如美國專利3,948,619；5,634,951和5,725,612中所教導(dǎo)的。優(yōu)選的胺包括3-二甲氨基丙胺、氨乙基乙醇胺、氨丙基二乙醇胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺和四亞乙基五胺。琥珀酰亞胺-酸化合物的羧酸側(cè)基部分與胺反應(yīng)產(chǎn)生酰胺鍵。琥珀酰亞胺-酸化合物與多胺的比例范圍從n∶1到1∶1，其中n是多胺中反應(yīng)性氮原子(即能夠與琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)的無位阻的伯胺和仲胺)的數(shù)目。琥珀酰亞胺-酸化合物與多胺的摩爾比優(yōu)選是1∶1。
從本發(fā)明的琥珀酰亞胺-酸制備適合用作燃料洗滌劑的化合物的典型方法如下將多胺、琥珀酰亞胺-酸化合物和甲苯混合在一起，并在水/甲苯共沸回流和氮氣下加熱。反應(yīng)通常需要2到10小時以形成琥珀酰亞胺-酰胺產(chǎn)物。在這個反應(yīng)中可以用芳烴150代替甲苯。
制備適合用作燃料洗滌劑的琥珀酰亞胺-酰胺的合適方法的代表性例子如下實施例FuelDet-1的制備在裝有頂部攪拌器、Dean-Stark收集器的2L圓底燒瓶中，裝入278.4gSAcid-4、20.4g二甲氨基丙胺和300g甲苯?；旌衔镌诨亓飨聰嚢璨⒓訜帷?個小時后收集3.2mL水。反應(yīng)混合物在真空下濃縮獲得261g產(chǎn)物。表Ⅻ合成的燃料洗滌劑(FuelDet)
表Ⅻ中的產(chǎn)物預(yù)計能夠在用于包括直接注射的汽油機和壓縮點火式發(fā)動機的火花點火發(fā)動機的燃料中用作有效的洗滌添加劑?？寡趸瘎┑闹苽溏牾啺?酸化合物的羧酸側(cè)基部分能夠與多胺進行反應(yīng)制備用作抗氧化劑的化合物。這些添加劑可用在包括火花點火燃料、壓縮點火燃料、自動變速器用油、無級變速器用油、客車用潤滑油、重型柴油機油、齒輪油和中速柴油機油這些需要抗氧化劑的多種制劑中。當制備用于潤滑油和燃料成分中的抗氧化劑化合物時，優(yōu)選使用從低分子的烷基或烯基琥珀?；瘎┭苌溺牾啺?酸化合物，優(yōu)選使用C8-C100烯基琥珀酸酐，更優(yōu)選C12-C30烯基琥珀酸酐，最優(yōu)選C16-C26烯基琥珀酸酐。
特別適合用于制備抗氧化劑的多胺包括例如N-苯基苯二胺的N-芳基苯二胺，例如N-苯基-1,4-苯二胺、N-苯基-1,3苯二胺和N-苯基-1,2-苯二胺；例如氨基噻唑、氨基苯并噻唑、氨基苯并噻二唑和氨烷基噻唑的氨基噻唑氨基咔唑；氨基吲哚；氨基吡咯；氨基-吲唑酮；氨基巰基三唑；氨基萘嵌間二氮雜苯；氨烷基咪唑、例如1-(2-氨乙基)咪唑、1-(3-氨丙基)咪唑；和氨烷基嗎啉，例如4-(3-氨丙基)嗎啉。
在一個優(yōu)選實施方案中，從通過低分子烷基或烯基琥珀?；瘎?yōu)選C8-C70烯基琥珀酸酐與芳香氨基酸反應(yīng)而獲得的琥珀酰亞胺-酸制備適合用作抗氧化劑的化合物。金屬洗滌添加劑的制備琥珀酰亞胺-酸化合物的羧酸側(cè)基部分可與堿或堿土金屬氧化物或氫氧化物進行中和反應(yīng)生成簡單的金屬鹽。該中和反應(yīng)或羧酸側(cè)基部分也可以在二氧化碳存在下進行以生成高堿性金屬鹽。當制備用作含有金屬的洗滌劑的化合物時，優(yōu)選使用從低分子的烷基或烯基琥珀酰化劑衍生的琥珀酰亞胺-酸化合物，優(yōu)選使用C8-C100烯基琥珀酸酐，更優(yōu)選C12-C30烯基琥珀酸酐，最優(yōu)選C16-C26烯基琥珀酸酐。
這些不含硫的添加劑期望成為用于包括曲軸箱、齒輪、CTV和ATF應(yīng)用中潤滑制劑的有效洗滌劑。
潤滑油中的洗滌劑中止了熱分解和氧化產(chǎn)物，并減少或阻止了積炭和膠膜沉積物的形成。
在配制本發(fā)明的燃料組合物中的基礎(chǔ)燃料包括任何適于用在電火花點火或壓縮點火內(nèi)燃機的基礎(chǔ)燃料，例如柴油機燃料、噴氣式發(fā)動機燃料、煤油、含鉛或不含鉛發(fā)動機和航空汽油，以及所謂復(fù)配的汽油，它通常含有汽油沸點范圍內(nèi)的烴和可溶于燃料的氧化混合劑，如醇、醚和其它合適的含氧有機化合物。適合用于本發(fā)明中的氧化劑包括甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇，混合的C1-C5醇、甲基叔丁基醚、叔戊基甲基醚、乙基叔丁基醚和混合的醚。氧化劑，蘭使用時通常在基礎(chǔ)燃料中的量低于約25體積％，優(yōu)選的量使得整個燃料中氧的含量為約0.5-約5體積％。
用于配制本發(fā)明的燃料組合物的基礎(chǔ)燃料包括壓縮點火燃料，通過ASTMD2622-98中具體的測試方法測定其中含硫量最多至約0.2重量％，更優(yōu)選最多至約0.05重量％。用于本發(fā)明中優(yōu)選的壓縮點火燃料是低硫含量柴油機燃料。
適合用于配制本發(fā)明的潤滑油組合物的基礎(chǔ)油可以選自任何合成的或天然油或它們的混合物。合成的基礎(chǔ)油包括二羧酸烷基酯，聚乙二醇和醇類，聚-α-烯烴，包括聚丁烯、烷基苯、磷酸有機酯和聚硅氧烷油。天然基礎(chǔ)油包括礦物潤滑油，關(guān)于它們的粗原料可以有很大變化，例如關(guān)于它們是否是石蠟、環(huán)烷烴，或者混合的石蠟-環(huán)燒烴?；A(chǔ)油在100℃時的粘度通常大約為2.5到約15cSt，優(yōu)選約2.5到約11cSt。
用于配制本發(fā)明組合物的添加劑可以單獨或以各種次混合的方式混入基礎(chǔ)油或燃料中。然而，優(yōu)選使用添加劑濃縮物(即添加劑加上稀釋劑，例如烴溶劑)同時混合所用成分。使用添加劑濃縮物具有當以添加劑濃縮物形式混合各成分所提供的相互的相容性的優(yōu)勢。同樣，使用濃縮物減少了混合時間，并減少了混合錯誤的可能性。
在一個實施方案中，本發(fā)明涉及一種改進氧化穩(wěn)定性和阻礙潤滑油的粘度增加速率的方法，其中所述方法包括在潤滑油中加入提高氧化穩(wěn)定性量的本發(fā)明的琥珀酰亞胺-酸衍生物，與所述除了缺乏所述琥珀酰亞胺-酸衍生物以外其余相同的潤滑油相比，其中所述提高氧化穩(wěn)定性量的琥珀酰亞胺-酸衍生物非常有效地提高潤滑油的氧化穩(wěn)定性。為了提高油的氧化穩(wěn)定性，存在于潤滑油中的琥珀酰亞胺-酸衍生物的量通常占油總重量的0.1到3重量％。與除了缺少所述添加劑外其余相同的油相比，潤滑油的氧化穩(wěn)定性的提高通過含有本發(fā)明添加劑的油的增稠速率的減少，以及在油中形成的不可溶性沉積物質(zhì)的量的減少而得到證明。
在一個實施方案中，本發(fā)明涉及提高內(nèi)燃機燃料節(jié)約的方法，其中所述方法包括用作所述內(nèi)燃機的曲軸箱潤滑油的、包含本發(fā)明的琥珀酰亞胺-酸衍生物的潤滑油，與所述除了缺乏所述琥珀酰亞胺衍生物以外，以相同的方式和使用相同曲軸箱潤滑油運行的內(nèi)燃機相比，其中所述琥珀酰亞胺-酸衍生物的量足以提高使用所述曲軸箱潤滑油的內(nèi)燃機燃料的節(jié)約。為了提高燃料的節(jié)約，通常存在于潤滑油中的琥珀酰亞胺-酸衍生物的量占油總重量的0.1到3％。
在一個實施方案中，本發(fā)明涉及減少潤滑面上沉積物的方法，其中所述方法包括使用包含本發(fā)明的琥珀酰亞胺-酸衍生物的潤滑油用作所述表面的潤滑油，與使用除了缺乏所述琥珀酰亞胺-酸衍生物以外其余相同的潤滑油和在相同操作條件下在所述表面上的沉積物量相比，其中所述琥珀酰亞胺-酸衍生物的含量足以減少在所述表面上沉積物的量。為了減少沉積物，存在于潤滑油中的琥珀酰亞胺-酸衍生物的量通常占油總重量的0.1到10重量％。可使用本發(fā)明組合物減少的沉積物的代表性例子包括活塞沉積物、環(huán)區(qū)沉積物、冠區(qū)沉積物和項區(qū)沉積物。
在一個實施方案中，本發(fā)明涉及減少內(nèi)燃機磨損的方法，其中所述方法包括使用含有本發(fā)明的琥珀酰亞胺-酸衍生物的潤滑油用作所述內(nèi)燃機的曲軸箱潤滑油，與以相同的方式運行、使用除了缺乏所述琥珀酰亞胺-酸衍生物以外其余相同的曲軸箱潤滑油的所述內(nèi)燃機的磨損相比，其中所述琥珀酰亞胺-酸衍生物的量足以減少使用所述曲軸箱潤滑油運行的內(nèi)燃機的磨損。為了減少磨損，存在于潤滑油中的琥珀酰亞胺-酸衍生物的量通常占油總重量的0.1到3重量％。使用本發(fā)明的組合物可減少磨損類型的代表性例子包括凸輪磨損和挺桿磨損。
在本說明書中的很多地方，參考了許多美國專利和出版的國外專利申請。所有引用的文獻全部清楚地引入在本說明書中，就像在此完全列出的一樣。
本發(fā)明在實踐中可進行許多變化。因此，本發(fā)明并不局限于上文所列出的具體例子。相反，本發(fā)明在所附權(quán)利要求的實質(zhì)和范圍之內(nèi)，包括其在法律實體上可能的等同物。
本專利權(quán)所有人不打算將任何公開的實施方案公布于眾，以及公布到任何公開的修改或變化也許在文字上并沒有落在權(quán)利要求的范圍內(nèi)的程度，但是它們被認為是在等同原則下的本發(fā)明的一部分。
權(quán)利要求
1．一種包含烴基取代的琥珀?；瘎┖拖率奖硎镜陌被岬姆磻?yīng)產(chǎn)物的琥珀酰亞胺-酸 其中R是含有1-12個碳原子的烷基基團，或芳香基基團。
2．權(quán)利要求1的琥珀酰亞胺-酸，其中氨基酸包括至少一個α-Ω氨基酸，以及其中R是含有1-12個碳原子的烷基基團。
3．權(quán)利要求2的琥珀酰亞胺-酸，其中α-Ω氨基酸包括選自甘氨酸、β-丙胺酸、γ-氨基丁酸、6-氨基己酸、7-氨基庚酸、氨基辛酸、11-氨基十一酸和12-氨基十二酸中的至少一個。
4．權(quán)利要求1的琥珀酰亞胺-酸，其中氨基酸包括至少一個芳香族氨基酸，其中R是選自苯、萘和二苯酮的芳香基基團。
5．權(quán)利要求4的琥珀酰亞胺-酸，其中氨基酸包括至少一個選自2-氨基苯甲酸、3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸、4-(氨甲基)苯甲酸、2-氨基-3-甲基苯甲酸、2-氨基5-甲基苯甲酸、2-氨基-6-甲基苯甲酸、3-氨基-2-甲基苯甲酸、3-氨基-4-甲基苯甲酸、4-氨基-2-甲基苯甲酸、6-氨基煙酸、3-氨基-2-萘酸、2-氨基二苯酮-2’-羧酸和2-(2-氨基苯甲酰基)苯甲酸的芳香族氨基酸。
6．權(quán)利要求1的琥珀酰亞胺-酸，其中烴基取代的琥珀?；瘎┌N基取代的琥珀酸酐。
7．權(quán)利要求1的琥珀酰亞胺-酸，其中烴基取代的琥珀?；瘎┑臒N基基團含有8-500個碳原子。
8．權(quán)利要求7的琥珀酰亞胺-酸，其中烴基取代的酰化劑是在烯基基團中含有8-100個碳原子的烯基琥珀酸酐。
9．權(quán)利要求8的琥珀酰亞胺-酸，其中烴基取代的酰化劑是在烯基基團中含有12-30個碳原子的烯基琥珀酸酐。
10．權(quán)利要求1的琥珀酰亞胺-酸，其中烴基取代的琥珀?；瘎┌ň巯N取代的琥珀酰化劑。
11．權(quán)利要求10的琥珀酰亞胺-酸，其中聚烯烴取代的琥珀?；瘎┑臄?shù)均分子量為500-7000。
12．權(quán)利要求11的琥珀酰亞胺-酸，其中聚烯烴取代的琥珀?；瘎┑臄?shù)均分子量為800-3000。
13．權(quán)利要求11的琥珀酰亞胺-酸，其中聚烯烴取代的琥珀?；瘎┌ň郛惗∠┤〈溺晁狒?。
14．權(quán)利要求1的琥珀酰亞胺-酸，其中烴基取代的琥珀酰化劑包括用馬來酸酐接枝的烯烴共聚物。
15．權(quán)利要求14的琥珀酰亞胺-酸，其中該烯烴共聚物包括乙烯和一種或多種C3-C23α-烯烴的共聚物。
16．權(quán)利要求15的琥珀酰亞胺-酸，其中該烯烴共聚物還包括非共軛聚烯。
17．權(quán)利要求15的琥珀酰亞胺-酸，其中該烯烴共聚物包括15-80摩爾％乙烯和85-20摩爾％的至少一種C3-C23α-烯烴。
18．權(quán)利要求14的琥珀酰亞胺-酸，其中該烯烴共聚物的數(shù)均分子量為1000-20000。
19．權(quán)利要求1的琥珀酰亞胺-酸，其中酸酐與α-Ω氨基酸的摩爾比在1∶10-1∶1范圍內(nèi)。
20．一種通過權(quán)利要求1的琥珀酰亞胺-酸化合物與包括至少一種能夠與所述琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)的伯胺或仲胺的化合物進行反應(yīng)制備的琥珀酰亞胺-酸衍生物。
21．一種通過權(quán)利要求8的琥珀酰亞胺-酸化合物與包括至少一種能夠與所述琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)的伯胺或仲胺的化合物進行反應(yīng)制備的琥珀酰亞胺-酸衍生物。
22．一種通過權(quán)利要求10的琥珀酰亞胺-酸化合物與包括至少一種能夠與所述琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)的伯胺或仲胺的化合物進行反應(yīng)制備的琥珀酰亞胺-酸衍生物。
23．一種通過權(quán)利要求14的琥珀酰亞胺-酸化合物與包括至少一種能夠與所述琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)的伯胺或仲胺的化合物進行反應(yīng)制備的琥珀酰亞胺-酸衍生物。
24．權(quán)利要求20的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中胺包括選自多胺和烴胺中的至少一個。
25．權(quán)利要求24的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中胺包括選自二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、重聚胺和它們的混合物中的多亞乙基多胺。
26．權(quán)利要求24的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中胺包括至少一種選自氨乙基乙醇胺、氨丙基二乙醇胺、3-氨基-1,2-丙二醇、三(羥甲基)氨基甲烷、2-氨基-1,3-丙二醇、乙醇胺、二乙醇胺和部分丙氧基化己二胺中的羥胺。
27．權(quán)利要求24的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中胺包括選自N-芳基苯二胺、氨基噻唑、氨基咔唑、氨基吲哚、氨基吡咯、氨基-吲哚酮、氨基巰基三唑、氨基萘嵌間二氮雜苯、氨烷基咪唑和氨烷基嗎啉中的至少一種。
28．權(quán)利要求24的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中胺包括氨基胍。
29．權(quán)利要求24的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中胺包括在分子中含有至少一個伯或仲氨基基團和至少一個叔氨基基團的多胺。
30．權(quán)利要求29的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中胺包括選自N,N,N”,N”四烷基二亞烷基三胺、N,N,N’,N”-四烷基三亞烷基四胺、N,N,N’,N”N”-五烷基三亞烷基四胺和三(二烷基氨烷基)氨烷基甲烷中的至少一種，其中該烷基是相同或不同的，并且每個含有的碳原子數(shù)目不超過12個。
31．權(quán)利要求29的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中胺包括選自二甲基氨基丙胺和N-甲基哌嗪中的至少一種。
32．權(quán)利要求20的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中胺包括胺分散劑。
33．權(quán)利要求32的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中胺分散劑包括選自單-琥珀酰亞胺、雙-琥珀酰亞胺、曼尼?？s合產(chǎn)物、烴基胺和聚醚胺中的至少一種。
34．一種通過權(quán)利要求1的琥珀酰亞胺-酸化合物和多羥基化合物反應(yīng)制備的琥珀酰亞胺-酸衍生物。
35．一種通過權(quán)利要求8的琥珀酰亞胺-酸化合物和多羥基化合物反應(yīng)制備的琥珀酰亞胺-酸衍生物。
36．一種通過權(quán)利要求10的琥珀酰亞胺-酸化合物和多羥基化合物反應(yīng)制備的琥珀酰亞胺-酸衍生物。
37．一種通過權(quán)利要求14的琥珀酰亞胺-酸化合物和多羥基化合物反應(yīng)制備的琥珀酰亞胺-酸衍生物。
38．權(quán)利要求34的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中多羥基化合物包括完全烷氧基化的胺。
39．權(quán)利要求38的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中烷氧基化胺包括選自丙氧基化己二胺、丙氧基化三亞乙基四胺、四(2-羥丙基)亞乙基二胺和三乙醇胺中的至少一種。
40．權(quán)利要求34的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中多羥基化合物包括多元醇。
41．權(quán)利要求40的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中多元醇包括選自甘油、山梨醇、季戊四醇、甘露糖醇和聚亞烷基二醇中的至少一種。
42．一種通過用堿或堿土金屬氧化物或氫氧化物中和權(quán)利要求1的琥珀酰亞胺-酸化合物制備的琥珀酰亞胺-酸金屬鹽。
43．權(quán)利要求42的琥珀酰亞胺-酸金屬鹽，其中金屬鹽是高堿性的。
43．權(quán)利要求42的琥珀酰亞胺-酸金屬鹽，其中烴取代的?；瘎┦窃谙┗鶊F中包含8-100個碳原子的烯基琥珀酸酐。
45．權(quán)利要求44的琥珀酰亞胺-酸金屬鹽，其中烴基取代的酰化劑是在烯基基團中包含12-30個碳原子的烯基琥珀酸酐。
46．一種潤滑劑組合物，其包括潤滑粘性油和占潤滑劑組合物總重約0.1-10重量％的權(quán)利要求1的琥珀酰亞胺-酸。
47．一種潤滑劑組合物，其包括潤滑粘性油和占潤滑劑組合物總重約0.1-10重量％的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中所述衍生物通過權(quán)利要求1的琥珀酰亞胺-酸與選自多羥基化合物、包括至少一種能夠與所述琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)的伯胺或仲胺的化合物及其混合物中的至少一種進行反應(yīng)而制備。
48．一種潤滑劑組合物，其包括潤滑粘性油和占潤滑劑組合物總重約0.1-10重量％的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中所述衍生物通過權(quán)利要求8的琥珀酰亞胺-酸與選自多羥基化合物、包括至少一種能夠與所述琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)的伯胺或仲胺的化合物及其混合物中的至少一種進行反應(yīng)而制備。
49．一種潤滑劑組合物，其包括潤滑粘性油和占潤滑劑組合物總重約0.1-10重量％的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中所述衍生物通過權(quán)利要求10的琥珀酰亞胺-酸與選自多羥基化合物、包括至少一種能夠與所述琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)的伯胺或仲胺的化合物及其混合物中的至少一種進行反應(yīng)而制備。
50．一種潤滑劑組合物，其包括潤滑粘性油和占潤滑劑組合物總重約0.1-10重量％的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中所述衍生物通過權(quán)利要求14的琥珀酰亞胺-酸與選自多羥基化合物、包括至少一種能夠與所述琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)的伯胺或仲胺的化合物及其混合物中的至少一種進行反應(yīng)而制備。
51．一種潤滑劑組合物，其包括潤滑粘性油和占潤滑劑組合物總重約0.1-10重量％的權(quán)利要求42的琥珀酰亞胺-酸金屬鹽。
52．一種燃料組合物，其包括含烴的燃料和占燃料組合物總重約0.1-10重量％的權(quán)利要求1的琥珀酰亞胺-酸。
53．一種燃料組合物，其包括含烴的燃料和占燃料組合物總重約0.1-10重量％的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中所述衍生物通過權(quán)利要求1的琥珀酰亞胺-酸與選自多羥基化合物、包括至少一種能夠與所述琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)的伯胺或仲胺的化合物及其混合物中的至少一種進行反應(yīng)而制備。
54．一種燃料組合物，其包括含烴的燃料和占燃料組合物總重約0.1-10重量％的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中所述衍生物通過權(quán)利要求8的琥珀酰亞胺-酸與選自多羥基化合物、包括至少一種能夠與所述琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)的伯胺或仲胺的化合物及其混合物中的至少一種進行反應(yīng)而制備。
55．一種燃料組合物，其包括含烴的燃料和占燃料組合物總重約0.1一10重量％的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中所述衍生物通過權(quán)利要求10的琥珀酰亞胺-酸與選自多羥基化合物、包括至少一種能夠與所述琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)的伯胺或仲胺的化合物及其混合物中的至少一種進行反應(yīng)而制備。
56．一種燃料組合物，其包括含烴的燃料和占燃料組合物總重約0.1-10重量％的琥珀酰亞胺-酸衍生物，其中所述衍生物通過權(quán)利要求14的琥珀酰亞胺-酸與選自多羥基化合物、包括至少一種能夠與所述琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)的伯胺或仲胺的化合物及其混合物中的至少一種進行反應(yīng)而制備。
57．一種燃料組合物，其包括含烴的燃料和占燃料組合物總重約0.1-10重量％的權(quán)利要求42的琥珀酰亞胺-酸金屬鹽。
58．一種改進內(nèi)燃機燃料節(jié)約的方法，所述方法包括使用權(quán)利要求48的潤滑劑組合物作為所述內(nèi)燃機的曲軸箱潤滑油，與以相同方式以及使用除了缺乏所述琥珀酰亞胺-酸衍生物以外其余相同的曲軸箱潤滑油運行的所述內(nèi)燃機相比，其中所述琥珀酰亞胺-酸衍生物在潤滑劑組合物中的量足以改進內(nèi)燃機燃料的節(jié)約。
59．權(quán)利要求58的方法，其中烴基取代的?；瘎┦窃谙┗鶊F中含有12-30個碳原子的烯基琥珀酸酐。
60．權(quán)利要求58的方法，其中琥珀酰亞胺-酸衍生物是通過琥珀酰亞胺-酸化合物和包含至少一種能夠與所述琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)的伯胺或仲胺的胺化合物進行反應(yīng)而制備。
61．權(quán)利要求60的方法，其中所述胺包括選自氨乙基乙醇胺、氨丙基二乙醇胺、3-氨基-1,2-丙二醇、三(羥甲基)氨基甲烷、2-氨基-1,3-丙二醇、乙醇胺、二乙醇胺和部分丙氧基化己二胺中的至少一種羥胺。
62．權(quán)利要求60的方法，其中所述胺包括氨基胍。
63．權(quán)利要求58的方法，其中琥珀酰亞胺-酸衍生物是通過琥珀酰亞胺-酸化合物和多羥基化合物進行反應(yīng)而制備。
64．權(quán)利要求63的方法，其中所述多羥基化合物包括選自丙氧基化己二胺、丙氧基化三亞乙基四胺、四(2-羥丙基)亞乙基二胺和三乙醇胺中的至少一種完全烷氧基化的胺。
65．權(quán)利要求63的方法，其中所述多羥基化合物包括選自甘油、山梨醇、季戊四醇、甘露糖醇和聚亞烷基二醇中的至少一種多元醇。
66．權(quán)利要求58的方法，其中所述琥珀酰亞胺-酸衍生物在曲軸箱潤滑油中的含量占曲軸箱潤滑油總重量的0.1-3重量％。
67．一種改進車輛燃料節(jié)約的方法，所述方法包括使用權(quán)利要求48的潤滑劑組合物作為所述車輛的潤滑劑組合物，與以相同方式以及使用除了缺乏所述琥珀酰亞胺-酸衍生物以外其余相同的潤滑劑組合物運行的所述車輛相比，其中所述琥珀酰亞胺-酸衍生物在潤滑劑組合物中的量足以改進使用所述潤滑油組合物的車輛燃料的節(jié)約。
68．權(quán)利要求67的方法，其中烴基取代的?；瘎┦窃谙┗鶊F中含有12-30個碳原子的烯基琥珀酸酐。
69．權(quán)利要求67的方法，其中琥珀酰亞胺-酸衍生物是通過琥珀酰亞胺-酸化合物和包含至少一種能夠與所述琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)的伯胺或仲胺的胺化合物進行反應(yīng)而制備。
70．權(quán)利要求69的方法，其中所述胺包括至少一種選自氨乙基乙醇胺、氨丙基二乙醇胺、3-氨基-1,2-丙二醇、三(羥甲基)氨基甲烷、2-氨基-1,3-丙二醇、乙醇胺、二乙醇胺和部分丙氧基化己二胺中的羥胺。
71．權(quán)利要求69的方法，其中所述胺包括氨基胍。
72．權(quán)利要求67的方法，其中琥珀酰亞胺-酸衍生物是通過琥珀酰亞胺-酸化合物和多羥基化合物進行反應(yīng)而制備。
73．權(quán)利要求72的方法，其中所述多羥基化合物包括至少一種選自丙氧基化己二胺、丙氧基化三亞乙基四胺、四(2-羥丙基)亞乙基二胺和三乙醇胺中的完全烷氧基化的胺。
74．權(quán)利要求72的方法，其中所述多羥基化合物包括選自甘油、山梨醇、季戊四醇、甘露糖醇和聚亞烷基二醇中的至少一種多元醇。
75．權(quán)利要求67的方法，其中所述潤滑劑組合物是存在于所述車輛的曲軸箱內(nèi)的曲軸箱油。
76．權(quán)利要求67的方法，其中所述潤滑劑組合物是存在于所述車輛的汽車傳動系統(tǒng)內(nèi)的潤滑劑組合物。
77．權(quán)利要求67的方法，其中所述琥珀酰亞胺-酸化合物在潤滑劑組合物中的含量占潤滑劑組合物總重量的0.1-3重量％。
78．一種減少內(nèi)燃機磨損的方法，所述方法包括使用權(quán)利要求48的潤滑劑組合物作為所述內(nèi)燃機的曲軸箱潤滑油，與以相同方式以及使用除了缺乏所述琥珀酰亞胺-酸衍生物以外其余相同的曲軸箱潤滑油運行的所述內(nèi)燃機的磨損相比，其中所述琥珀酰亞胺-酸衍生物的含量足以減少使用所述曲軸箱潤滑油運行的內(nèi)燃機的磨損。
79．一種提高潤滑油組合物的氧化穩(wěn)定性的方法，所述方法包括向潤滑粘性油中加入提高氧化穩(wěn)定性量的權(quán)利要求21的琥珀酰亞胺-酸衍生物，與除了缺乏所述琥珀酰亞胺-酸衍生物以外其余相同的潤滑油組合物相比，其中所述琥珀酰亞胺-酸衍生物的量能夠有效提高潤滑油組合物的氧化穩(wěn)定性。
80．權(quán)利要求79的方法，其中烴基取代的酰化劑是在烯基基團中含有12-30個碳原子的烯基琥珀酸酐。
81．權(quán)利要求79的方法，其中胺包括選自N-芳基苯二胺、氨基噻唑、氨基咔唑、氨基吲哚、氨基吡咯、氨基-吲哚酮、氨基巰基三唑、氨基萘嵌間二氮雜苯、氨烷基咪唑和氨烷基嗎啉中的至少一種。
82．權(quán)利要求79的方法，其中氨基酸包括至少一個芳香族氨基酸。
83．權(quán)利要求79的方法，其中所述琥珀酰亞胺-酸衍生物在潤滑油組合物中的含量占潤滑油組合物總重量的0.1-3重量％。
84．一種減少潤滑表面上的沉積物的方法，所述方法包括使用權(quán)利要求47的潤滑油組合物潤滑所述表面，與以相同運行條件及使用除了缺乏所述琥珀酰亞胺-酸衍生物以外其余相同的潤滑劑組合物在所述表面上的沉積物的量相比，其中所述琥珀酰亞胺酸衍生物的含量足以減少在所述潤滑表面上的沉積物量。
85．權(quán)利要求84的方法，其中烴基取代的琥珀?；瘎┌ň巯N取代的琥珀?；瘎?。
86．權(quán)利要求84的方法，其中聚烯烴取代的琥珀?；瘎┑臄?shù)均分子量為500到7000。
87．權(quán)利要求86的方法，其中聚烯烴取代的琥珀?；瘎┑臄?shù)均分子量為800到3000。
88．權(quán)利要求85的方法，其中聚烯烴取代的琥珀?；瘎┌ň郛惗∠┗〈溺晁狒?。
89．權(quán)利要求84的方法，其中聚烯烴取代的琥珀酰化劑包括用馬來酸酐接枝的烯烴共聚物。
90．權(quán)利要求89的方法，其中烯烴共聚物的數(shù)均分子量為1000到20000。
91．權(quán)利要求84的方法，其中琥珀酰亞胺-酸衍生物是通過琥珀酰亞胺-酸化合物和包含至少一種能夠與所述琥珀酰亞胺-酸反應(yīng)的伯胺或仲胺的化合物進行反應(yīng)而制備的。
92．權(quán)利要求91的方法，其中胺包括選自二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、重聚胺和它們的混合物中的多亞乙基多胺。
93．權(quán)利要求91的方法，其中胺包括選自氨乙基乙醇胺、氨丙基二乙醇胺、3-氨基-1,2-丙二醇、三(羥甲基)氨基甲烷、2-氨基-1,3-丙二醇、乙醇胺、二乙醇胺和部分丙氧基化的己二胺中的至少一種羥胺。
94．權(quán)利要求91的方法，其中胺包括選自N-芳基苯二胺、氨基噻唑、氨基咔唑、氨基吲哚、氨基吡咯、氨基吲哚酮、氨基巰基三唑、氨基萘嵌間二氮雜苯、氨烷基咪唑和氨烷基嗎啉中的至少一種。
95．權(quán)利要求91的方法，其中胺包括氨基胍。
96．權(quán)利要求91的方法，其中胺包括胺分散劑。
97．權(quán)利要求84的方法，其中琥珀酰亞胺-酸衍生物是通過琥珀酰亞胺-酸化合物和多羥基化合物進行反應(yīng)而制備的。
98．權(quán)利要求97的方法，其中多羥基化合物包括完全烷氧基化的胺。
99．權(quán)利要求98的方法，其中烷氧基化的胺包括選自丙氧基化己二胺、丙氧基化三亞乙基四胺、四(2-羥丙基)亞乙基二胺和三乙醇胺中的至少一種。
100．權(quán)利要求97的方法，其中多羥基化合物包括多元醇。
101．權(quán)利要求100的方法，其中多元醇包括選自甘油、山梨醇、季戊四醇、甘露糖醇和聚亞烷基二醇中的至少一種。
102．權(quán)利要求84的方法，其中所述的潤滑表面是在內(nèi)燃機中。
103．權(quán)利要求84的方法，其中所述的潤滑表面是在汽車的傳動系統(tǒng)中。
104．權(quán)利要求84的方法，其中所述的潤滑面是一種自動變速的摩擦板。
105．一種減少潤滑表面上的沉積物的方法，所述方法包括使用權(quán)利要求51的潤滑油組合物潤滑所述表面，與以相同運行條件及使用除了缺乏所述琥珀酰亞胺-酸金屬鹽以外其余相同的潤滑劑組合物在所述表面上的沉積物的量相比，其中所述琥珀酰亞胺-酸金屬鹽的含量足以減少在所述潤滑表面上的沉積物量。
106．權(quán)利要求105的方法，其中所述琥珀酰亞胺-酸金屬鹽是高堿性的。
107．權(quán)利要求105的方法，其中所述的潤滑表面是在內(nèi)燃機中。
108．權(quán)利要求105的方法，其中所述的潤滑表面是在汽車的傳動系統(tǒng)中。
109．權(quán)利要求105的方法，其中所述琥珀酰亞胺-酸衍生物在所述潤滑油中的含量占潤滑劑組合物總重量的0.1-3重量％。
110．一種減少在內(nèi)燃機的燃料系統(tǒng)中的沉積物的方法，所述方法包括用權(quán)利要求53的燃料組合物作為所述內(nèi)燃機的燃料，與以相同運行方式及使用除了缺乏所述琥珀酰亞胺-酸衍生物以外其余相同的燃料組合物在所述燃料系統(tǒng)中沉積物的量相比，其中所述琥珀酰亞胺-酸衍生物在燃料中的含量足以減少在燃料系統(tǒng)中的沉積物。
111．權(quán)利求110的方去，其中烴基取代的琥珀?；瘎┌ň巯N取代的琥珀?；瘎?。
112．權(quán)利要求111的方法，其中聚烯烴取代的琥珀?；瘎┑臄?shù)均分子量為500到3000。
113．權(quán)利要求112的方法，其中聚烯烴取代的琥珀?；瘎┑臄?shù)均分子量為800到2100。
114．權(quán)利要求111的方法，其中聚烯烴取代的琥珀酰化劑包括選自聚異丁烯基取代的琥珀酸酐和聚丙烯基取代的琥珀酸酐中的至少一種。
115．權(quán)利要求110的方法，其中胺包括在分子中含有至少一個伯或仲氨基基團和至少一個叔氨基基團的多胺。
116．權(quán)利要求115的方法，其中胺包括選自N,N,N”,N”-四烷基二亞烷基三三胺、N,N,N’N”-四烷基三亞烷基四胺、N,N,N’,N”N”-五烷基三亞烷基四胺和三(二烷基氨烷基)氨烷基甲烷中的至少一種，其中該烷基是相同或不同的，并且每個含有的碳原子數(shù)目不超過12個。
117．權(quán)利要求116的方法，其中胺包括選自二甲基氨丙基胺和N-甲基哌嗪中的至少一種。
118．權(quán)利要求110的方法，其中胺包括選自二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、重聚胺和它們的混合物中的多亞乙基多胺。
119．一種減少內(nèi)燃機的燃料系統(tǒng)中的磨損的方法，其包括使用權(quán)利要求52的燃料組合物作為用于所述內(nèi)燃機中的燃料，與以相同方式以及使用與除了缺乏所述琥珀酰亞胺-酸以外其余相同的燃料運行的所述燃料系統(tǒng)中的磨損相比，其中所述琥珀酰亞胺-酸在燃料中的含量足以減少燃料系統(tǒng)中的磨損。
120．權(quán)利要求119的方法，其中烴基取代的酰化劑是在烯基基團中含有12-30個碳原子的烯基琥珀酸酐。
121．一種減少內(nèi)燃機的燃料系統(tǒng)中的磨損的方法，其包括使用權(quán)利要求54的燃料組合物作為用于所述內(nèi)燃機中的燃料，與以相同方式以及使用與除了缺乏所述琥珀酰亞胺-酸以外其余相同的燃料運行的所述燃料系統(tǒng)中的磨損相比，其中所述琥珀酰亞胺-酸在燃料中的含量足以減少燃料系統(tǒng)中的磨損。
122．權(quán)利要求121的方法，其中烴基取代的?；瘎┦窃谙┗鶊F中含有12-30個碳原子的烯基琥珀酸酐。
123．權(quán)利要求121的方法，其中所述衍生物是通過琥珀酰亞胺-酸和至少一種胺進行反應(yīng)而制備的，其中所述胺包括選自氨乙基乙醇胺、氨丙基二乙醇胺、3-氨基-1,2-丙二醇、三(羥甲基)氨基甲烷、2-氨基-1,3-丙二醇、乙醇胺、二乙醇胺和部分丙氧基化的己二胺中的至少一種羥胺。
124．權(quán)利要求121的方法，其中所述衍生物是通過琥珀酰亞胺-酸和至少一種多羥基化合物進行反應(yīng)而制備的，其中所述多羥基化合物包括選自甘油、山梨醇、季戊四醇、甘露糖醇和聚亞烷基二醇中的至少一種多元醇。
全文摘要
本發(fā)明公開了通過烴基取代的琥珀酰化劑與α－Ω氨基酸反應(yīng)制備的琥珀酰亞胺－酸化合物,以及其用作潤滑添加劑、潤滑分散劑、摩擦改進劑、液態(tài)含烴燃料洗滌劑、抗氧化劑以及堿和/堿土金屬洗滌劑的衍生物。
文檔編號C10M159/12GK1322712SQ01121808
公開日2001年11月21日 申請日期2001年4月29日 優(yōu)先權(quán)日2000年5月1日
發(fā)明者J·T·羅佩爾 申請人:乙基公司