專利名稱：使用可置換反應(yīng)器和可短路反應(yīng)器加氫處理重?zé)N餾分的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及精制和轉(zhuǎn)化其中含有含硫雜質(zhì)和金屬雜質(zhì)的重?zé)N餾分，例如常壓渣油、減壓渣油、脫瀝青油、焦油瀝青、與芳族餾分混合的瀝青、煤氫化物、任何來源的重油，以及由含瀝青的片巖或砂巖得到的重?zé)N餾分。特別地，本發(fā)明涉及處理液體原料(feed)。本發(fā)明的范圍也包括在這種液體原料中還含有的瀝青質(zhì)。
本發(fā)明可以處理的原料通常含有至少以重量計0.5ppm金屬(鎳和/或釩)和至少0.5重量％硫。
這樣一些原料催化加氫處理的目的有兩個，一個目的是精制，即顯著降低這些原料中的金屬、硫和其它雜質(zhì)含量，提高氫與碳的比(H/C)，或高或低地將它們轉(zhuǎn)化成更輕的餾分，得到的不同流出物可能用作生產(chǎn)高質(zhì)量燃料、粗柴油和汽油的基礎(chǔ)料，另一個目的是為其它設(shè)備，例如殘油裂解或裂解減壓蒸餾提供原料。
催化加氫處理這樣一些原料存在的問題源于這些雜質(zhì)本身以金屬和焦炭(coke)形式逐漸地沉積在催化劑上，并且易于快速地使催化劑系統(tǒng)失活，堵塞其系統(tǒng)，這樣需要停下來更換這種系統(tǒng)。
加氫處理這類原料的方法因此必須設(shè)計成允許盡可能長的循環(huán)操作，無須停止設(shè)備，其目的是達(dá)到最低一年操作周期。
這類原料的處理方法有許多。直到現(xiàn)在還在下述方法中進(jìn)行這些處理·使用固定催化劑床的方法(例如法國石油研究所的HYVAHL-F法)·或包括至少一個能半連續(xù)更換催化劑的反應(yīng)器的方法(例如法國石油研究所的HYVAHL-M移動床法)。
本發(fā)明的方法是對現(xiàn)有技術(shù)方法的一種改進(jìn)，特別地對固定床法或沸騰ebullated床法。這些方法中，原料通過串聯(lián)配置的多個反應(yīng)器，優(yōu)選地固定床或沸騰床反應(yīng)器循環(huán)，前面一個或多個反應(yīng)器特別用于原料的加氫脫金屬作用(HDM)，以及部分加氫脫硫作用，最后一個或多個反應(yīng)器用于進(jìn)行原料的深精制，特別地加氫脫硫作用(HDS步驟)。從最后HDS反應(yīng)器排出流出物。
在這樣一些方法中，通常使用適合每個步驟的特定催化劑，其平均操作條件是壓力約5-約25兆帕，優(yōu)選地約10-約20兆帕，溫度約370-420℃。
對于HDM步驟，理想的催化劑必須適合處理富含瀝青質(zhì)的原料，這種催化劑還具有很高的脫金屬能力，與高保留金屬和高抗焦化的能力。本申請人研制了這樣一種在特別大孔載體上的催化劑(“海膽”結(jié)構(gòu))，該催化劑為這個步驟精確提供所希望的量(歐洲專利EP-B-0 113297和EP-B-0 113 284)·在HDM步驟中脫金屬度為至少10％至90％；·相對于新催化劑的重量，金屬保留能力大于10％，這樣使其操作循環(huán)更長；·高抗焦化，甚至在溫度高于390℃時也如此，這樣有助于延長循環(huán)周期，其周期經(jīng)常受到因生成焦炭所產(chǎn)生的壓力降和活性損失的制約，并且意味著在這個步驟可以轉(zhuǎn)化大部分熱量。
對于HDS步驟，理想的催化劑必須具有可進(jìn)行產(chǎn)物深精制的高氫化能力脫硫作用、繼續(xù)脫金屬作用、降低康拉特遜碳和可能瀝青質(zhì)的量。本申請人研制了這樣一種催化劑(EP-B-0 113 297和EP-B-0 113284)，它們特別適合處理這類原料。
這類高氫化能力催化劑的缺陷是，在金屬或焦炭(coke)存在下快速失活。鑒于這種原因，將可在相對高溫下運行進(jìn)行大部分轉(zhuǎn)化和脫金屬作用的適當(dāng)HDM催化劑，與可在相對低的溫度下操作的適當(dāng)HDS催化劑結(jié)合起來，使可促進(jìn)深氫化作用和限制焦化的HDS催化劑免于受到金屬和其它雜質(zhì)的影響，然后最后達(dá)到總精制性能，這種性能高于使用單一催化系統(tǒng)所達(dá)到的性能或采用導(dǎo)致HDS催化劑快速焦化的增加溫度曲線，以類似的HDM/HDS排列所達(dá)到的性能。
固定床方法的重要性是可獲得高精制的性能，因為固定床的高催化效率。相反地，原料中的金屬高于一定的量(例如50-150ppm)，即使使用更好的催化系統(tǒng)，這些性能，特別地這樣一些方法的操作周期會變得不足這些反應(yīng)器(特別第一HDS反應(yīng)器)快速地裝填金屬，因此失活；為了補償這種失活作用，提高溫度，這樣促使生成焦炭，增加了壓力降；另外，人們知道，因為原料中的瀝青質(zhì)和油腳或作為操作問題的結(jié)果，第一催化床會非常快速地被堵塞。
其結(jié)果是該設(shè)備最少每2-6月就必須停止使用，更換第一失活或堵塞的催化床，這樣的操作可能持續(xù)直到三個星期，還進(jìn)一步降低這種設(shè)備的使用因子。
沸騰床方法的重要性在于，由于在高溫下運行的可能性，其轉(zhuǎn)化性能高。本申請人已研制一種不尋常地適合于處理傳統(tǒng)和重原料的方法(加拿大專利CA-2 171 894，法國專利申請FR 98/00530)。
盡管使用最好的催化系統(tǒng)，但在操作出現(xiàn)問題期間和/或不適合使用這種原料期間，可以減少操作時間。因此停止設(shè)備運行，這取決于在反應(yīng)器中有多少焦炭。我們試圖解決這些操作問題和催化劑的使用問題。
我們也在尋求克服固定床以不同方式排列存在的缺陷。
因此，已提出在HDM步驟前頭安裝一個或多個移動床反應(yīng)器(US-A-3 910 834或GB-B-2 124 252)。這樣的移動床可以并流方式(例如SHELL的HYCON方法)或以逆流方式(例如本申請人的HYVAHL-M法)操作。通過進(jìn)行部分脫金屬作用與過濾除去原料中含有可能導(dǎo)致堵塞的顆粒，保護這些反應(yīng)器，例如固定床反應(yīng)器。另外，準(zhǔn)連續(xù)更換在那個或那些個移動床反應(yīng)器中的催化劑可避免需要每3-6個月停止設(shè)備運行。
這樣移動床技術(shù)的缺陷是其總性能與效率大大不如同樣尺寸的固定床，它們造成循環(huán)催化劑的磨損，這種磨損可能導(dǎo)致堵塞下游的固定床，并且最重要地，在采用的操作條件下，使用這樣重原料時，焦化，因此生成催化劑附聚體的危險性是遠(yuǎn)不能忽略的，特別地如果有問題發(fā)生就更如此。這些附聚體可使催化劑不能在反應(yīng)器中或在使用的催化劑排出管線中循環(huán)，最后導(dǎo)致停止設(shè)備運行，清洗反應(yīng)器和排出管線。
為了保持極佳的性能，同時保持可接受的使用因子，已考慮在HDM反應(yīng)器前添加保護反應(yīng)器，優(yōu)選地固定床反應(yīng)器(空間速度HSV＝2-4)(US-A-4 118 310和US-A-3 968 026)。通常地，這種保護反應(yīng)器可以特別用隔離閥短路。因此，主要反應(yīng)器臨時地得到保護，防止堵塞。這種保護反應(yīng)器被堵塞時，它就短路，然后后續(xù)的主要反應(yīng)器卻可能依次被堵塞，導(dǎo)致停止設(shè)備運行。此外，小尺寸的保護反應(yīng)器不能保證原料很高的脫金屬度，因此在富金屬原料的情況(例如100ppm以上)下，是一個抗金屬沉積很差的主要HDM反應(yīng)器的保護器。于是，這些反應(yīng)器加速失活，導(dǎo)致設(shè)備太經(jīng)常地停止運行，因此設(shè)備的使用因子仍然不夠。
FR-B1-2 681 871描述了一種將良好的固定床性能與高使用因子結(jié)合起來的系統(tǒng)，用于處理高金屬含量的原料(1-1500ppm，而通常100-1000ppm，優(yōu)選地150-350ppm)，該系統(tǒng)是分至少兩個步驟進(jìn)行的加氫處理方法，加氫處理含有含硫雜質(zhì)和金屬雜質(zhì)的重?zé)N餾分，其中在第一段中，加氫脫金屬，烴原料和氫氣在加氫脫金屬的條件下通過加氫脫金屬催化劑，然后在后續(xù)第二個步驟中，第一段的流出物在加氫脫硫的條件下通過加氫脫硫催化劑。在這個方法中，加氫脫金屬段包括一個或多個加氫脫金屬區(qū)段，優(yōu)選地為固定床區(qū)段，其前有至少兩個循環(huán)使用的串聯(lián)配置的加氫脫金屬保護區(qū)段(guard zones)，優(yōu)選地也為固定床區(qū)段，它由下面定義的相繼重復(fù)步驟b)和c)組成a)一個步驟，其中這些保護區(qū)段一起使用，其時間至多等于其區(qū)段之一的失活時間和/或堵塞時間；b)一個步驟，在這個步驟期間失活和/或堵塞的保護區(qū)段短路，并且再生和/或用新催化劑更換其區(qū)段所含的催化劑；c)一個步驟，在這個步驟期間這些保護區(qū)段都一起使用，再接在前述步驟期間已再生催化劑的保護區(qū)段，所述的步驟進(jìn)行時間至多等于其中一個保護區(qū)段的失活時間和/或堵塞時間。
這種方法得到主要HDM和HDS反應(yīng)器一般是至少11個月的循環(huán)周期，其精制和轉(zhuǎn)化性能高，同時保持產(chǎn)品穩(wěn)定性。總脫硫作用是約90％，總脫金屬作用是約95％。
這種工藝的缺陷是總脫硫性能難以達(dá)到約90％以上，總脫金屬性能難以達(dá)到約95％以上，循環(huán)時間難以達(dá)到與性能水平無關(guān)的11個月以上。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，使加氫脫金屬作用和/或加氫脫硫段的一個或多個反應(yīng)器短路，可以保持每個步驟的催化劑活性和/或改善循環(huán)時間。
本發(fā)明涉及當(dāng)催化劑被油腳(sediments)或焦炭失活和/或堵塞，進(jìn)行再生和/或用新的或再生的催化劑更換時，使一個或多個反應(yīng)器短路的可能性。本發(fā)明涉及加氫脫金屬段的反應(yīng)器和加氫脫硫段的反應(yīng)器。
由此可見，加氫脫金屬段的反應(yīng)器和加氫脫硫段的反應(yīng)器例如是每6個月被短路一次以更換失活的或堵塞的催化劑床；這種操作改善設(shè)備的使用因子。
本發(fā)明在于一種在第一加氫脫金屬段，然后在第二加氫脫硫段加氫處理重?zé)N餾分的方法，第一段的流出物流入第二段。加氫脫金屬段前有至少一個保護區(qū)段。所述的加氫處理方法包括下述步驟a)一個步驟，其中使用保護區(qū)段；b)一個步驟，在這個步驟期間保護區(qū)段短路(short-circuited)，再生和/或更換該區(qū)段所含的催化劑；c)一個步驟，在這個步驟期間再接已再生和/或更換催化劑的保護區(qū)段；d)一個步驟，其中至少一個加氫脫金屬段和/或加氫脫硫段的反應(yīng)器可以短路，再生和/或更換該區(qū)段的催化劑。
本申請人在FR-A-2 784 687中也曾描述下面總結(jié)的改善固定床性能的方法。其概念也可以應(yīng)用于本發(fā)明。
然而，有一些與高原料粘度和總液體流出物相關(guān)的困難，這些會引起反應(yīng)器中高的壓力降，還有一些循環(huán)壓縮機的操作問題，這些問題常常導(dǎo)致氫氣壓力很低，其低的氫氣壓力不能促進(jìn)良好的加氫脫金屬作用或加氫脫硫作用。另外，曾指出，不能直接使用通常得到的粗柴油餾分，因為它的硫含量高于現(xiàn)行規(guī)格允許的硫含量。
希望和可能的是改善方法的性能，例如本申請人在FR-B1-2 681871和FR-A-2 784 687中所描述的。特別地，本發(fā)明的方法可以非常顯著地降低液體流出物的粘度，導(dǎo)致在反應(yīng)器中的壓力降顯著減小，循環(huán)壓縮機運行更好，產(chǎn)生更高的氫氣壓力。這樣得到更高的總脫硫作用，硫含量低得多的粗柴油餾分，因此滿足了目前的產(chǎn)品規(guī)格要求，可以直接用于煉油廠粗柴油庫。此外，在本發(fā)明的方法中，預(yù)熱爐因為傳熱更好而起到更好的作用，因此，這些爐的表皮溫度比較低，這樣有助于提高爐的使用壽命，于是有助于降低設(shè)備的操作成本。
本發(fā)明的方法將反應(yīng)器，優(yōu)選地固定床反應(yīng)器或沸騰床反應(yīng)器的高性能，與處理高金屬含量(1-1500ppm，而通常地100-1000ppm，優(yōu)選地150-350ppm)原料的高使用因子結(jié)合起來，該方法可能限定于其中一種實施方案，作為分至少兩段加氫處理含有含硫和金屬雜質(zhì)的重?zé)N餾分的方法，其中在第一個加氫脫金屬段，烴原料和氫氣在加氫脫金屬作用的條件下通過加氫脫金屬催化劑，然后第一段的流出物在加氫脫硫作用的條件下通過在后續(xù)第二段中的加氫脫硫催化劑，并且其中加氫脫硫段包括一個或多個加氫脫硫作用區(qū)段，優(yōu)選地固定床或沸騰床區(qū)段，其前有至少一個，或可能地兩個串聯(lián)配置的加氫脫金屬作用保護區(qū)段，也優(yōu)選地固定床或沸騰床區(qū)段，用于由下面確定的相繼重復(fù)步驟b)和c)組成的循環(huán)，加氫脫金屬和/或加氫脫硫段由一個或多個反應(yīng)器，優(yōu)選地固定床或沸騰床反應(yīng)器組成，它們可以分開短路或另外接著下面確定的步驟d)。使用兩個保護區(qū)段時，本發(fā)明的方法是加氫處理的方法，其中包括a)一個步驟，其中這些保護區(qū)段一起使用，其時間至多等于其一個區(qū)段的失活時間和/或堵塞時間；b)一個步驟，在這個步驟期間失活和/或堵塞保護區(qū)段短路，并且再生和/或用新的或再生催化劑更換其區(qū)段的催化劑；c)一個步驟，在這個步驟期間這些保護區(qū)段都一起使用，再接在前述步驟期間已再生和/或更換催化劑的保護區(qū)段，所述的步驟進(jìn)行的時間至多等于其中一個保護區(qū)段的失活時間和/或堵塞時間；d)一個步驟，其中至少一個加氫脫金屬段和/或加氫脫硫段的反應(yīng)器，當(dāng)催化劑失活和/或堵塞時，為了再生和/或用新的或再生的催化劑更換在循環(huán)期間可以短路。
本發(fā)明方法的另一種實施方案是一種分至少兩段加氫處理含有含硫和金屬雜質(zhì)的重?zé)N餾分的方法，其中在第一個加氫脫金屬段，烴原料和氫氣在加氫脫金屬作用的條件下通過加氫脫金屬催化劑，然后第一段的流出物在加氫脫硫作用的條件下通過在后續(xù)第二段中的加氫脫硫催化劑，并且其中加氫脫金屬段包括一個或多個加氫脫金屬作用區(qū)段，其前有至少一個加氫脫金屬作用保護區(qū)段，加氫脫金屬和/或加氫脫硫段由一個或多個反應(yīng)器組成，它們可以分開短路或另外接著下面確定的步驟d)。所述的加氫處理的方法包括a)一個步驟，其中使用該保護區(qū)段，其時間至多等于所述區(qū)段的失活時間和/或堵塞時間；b)一個步驟，在這個步驟期間失活和/或堵塞保護區(qū)段短路，并且再生和/或用新的或再生的催化劑更換該區(qū)段所含的催化劑；c)一個步驟，在這個步驟期再接在前述步驟期間已再生和/或更換催化劑的保護區(qū)間，所述的步驟進(jìn)行時間至多等于其中一個保護區(qū)段的失活時間和/或堵塞時間；d)一個步驟，其中至少一個加氫脫金屬段和/或加氫脫硫段的反應(yīng)器，當(dāng)催化劑失活和/或堵塞時，為了再生和/或用新的或再生的催化劑更換在循環(huán)期間可以短路。
在本發(fā)明方法的一種實施方案中，所述方法的原料是含有含硫和金屬雜質(zhì)的重?zé)N餾分，一般以重量計至少0.5ppm金屬，例如采用真空蒸餾得到的餾分，稱之減壓餾分(VD)。
優(yōu)選地，在本發(fā)明的方法中，中間餾分的量一般是以烴原料重量計為約0.5-約80重量％，該量的中間餾分加入第一運行保護區(qū)段。
更優(yōu)選地，加入中間餾分的量是以烴原料重量計為約1-約50重量％，非常優(yōu)選地約5-約25重量％。
在一個特別實施方式中，隨烴原料加入的常壓餾分是直餾(straight run)粗柴油。
在另一個實施方式中，加氫脫硫步驟的產(chǎn)物送到回收常壓餾分的常壓蒸餾區(qū)段，至少一部分常壓餾分循環(huán)到第一運行保護區(qū)段的進(jìn)口，并且回收常壓渣油。
在一個特別的方案中，至少一部分常壓蒸餾的粗柴油餾分進(jìn)行循環(huán)。在這種情況下，循環(huán)的粗柴油餾分通常是初沸點約140℃和終沸點約400℃的餾分。通常地，這種餾分是150-370℃餾分，或170-350℃餾分。
在本發(fā)明方法的另一個可能方案中，可以循環(huán)采用HYVAHL方法運行設(shè)備的粗柴油，或催化裂解設(shè)備的輕粗柴油，通常稱之LCO(輕循環(huán)油)，其初沸點一般是約140-220℃，終沸點一般是約340-400℃。還可能的是循環(huán)催化裂解的重柴油餾分，通常稱之HCO(重循環(huán)油)，其初沸點一般是約340-380℃，終沸點一般是約350-550℃。
常壓餾分和/或循環(huán)的粗柴油的量是以原料重量計為約1-50％，優(yōu)選地5-25％，更優(yōu)選地10-20％。
在另一個方案中，至少一部分常壓蒸餾區(qū)段的常壓渣油送到減壓蒸餾區(qū)段，由其區(qū)段回收減壓餾分，其中至少一部分減壓餾分循環(huán)到第一運行保護區(qū)段的進(jìn)口，還回收減壓渣油，該油可以送到煉油廠燃料庫。
在另一個方案中，至少一部分常壓渣油和/或減壓餾分送到催化裂解設(shè)備，優(yōu)選地流化床催化裂解設(shè)備，例如像采用本申請人研制的R2R方法的設(shè)備。從這種催化裂解設(shè)備特別地回收LCO餾分和HCO餾分，一種餾分或另一種餾分，或兩種餾分混合物至少部分可以加到新原料中，它送到本發(fā)明的加氫處理方法中。通常，還回收了粗柴油餾分，汽油餾分和氣體餾分。至少一部分這種粗柴油部分可以任選地循環(huán)到第一運行保護區(qū)段的進(jìn)口。
在適當(dāng)渣油裂解條件下，以本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的通常方式進(jìn)行催化裂解步驟，得到低分子量的含烴產(chǎn)物。例如在US-A-4 695370、EP-B-0 184 517、US-A-4 959 334、EP-B-0 323 297、US-A-4 965 232、US-A-5 120 691、US-A-5 344 544、US-A-5 449 496、EP-A-0 485 259、US-A-5 286 690、US-A-5 324 696和EP-A-0 699224中可以看到在流化床裂解中可以使用的操作與催化劑說明，這里以其記載內(nèi)容引入本說明書中。
流化床催化裂解反應(yīng)器可以向上流動或以向下流動方式運行。雖然這不是本發(fā)明優(yōu)選實施方式，但也可以在移動床反應(yīng)器中進(jìn)行催化裂解。特別優(yōu)選的催化裂解催化劑是含有通常與例如氧化鋁、二氧化硅或二氧化硅-氧化鋁的適當(dāng)基體混合的至少一種沸石的催化劑。
本發(fā)明的方法包括一個特別方案，其中在步驟c)期間，保護區(qū)段都一起使用，在步驟b)期間已再生催化劑的區(qū)段如此再接，以致其連接與它在步驟b)期間短路之前它有的連接相同。
本發(fā)明的方法包括構(gòu)成本發(fā)明優(yōu)選實施方式的另一個方案，它包括下述步驟a)一個步驟，其中保護區(qū)段都一起使用，其時間至多等于相對于處理原料的循環(huán)總方向最上游所述保護區(qū)段的失活時間和/或堵塞時間；b)一個步驟，在這個步驟期間，原料直接進(jìn)入保護區(qū)段，該區(qū)段緊接在它在前面步驟期間最上游的部位之后，在這個步驟期間在前面步驟期間最上游的保護區(qū)段短路，并且再生和/或采用新的或再生的催化劑更換其所含的催化劑；c)一個步驟，在這個步驟期間，保護區(qū)段都一起使用，在前面步驟期間已再生和/或更換催化劑的保護區(qū)段如此再接，以致是這組保護區(qū)段下游，所述的步驟持續(xù)時間至多等于該區(qū)段的失活時間和/或堵塞時間，在這個步驟期間該保護區(qū)段是相對于處理原料循環(huán)總方向的最上游；d)一個步驟，其中，至少一個加氫脫金屬段和/或加氫脫硫段的反應(yīng)器，當(dāng)催化劑失活和/或堵塞時，為了再生和/或用新的或再生的催化劑更換在循環(huán)期間可以短路。
在該方法優(yōu)選實施方式中，在原料總循環(huán)方向最上游的保護區(qū)段逐漸地被金屬、焦、油腳和各種其它雜質(zhì)充填，并且希望時但通常地裝有的催化劑幾乎被金屬和各種雜質(zhì)飽和時斷開。
在優(yōu)選的實施方式中，使用特別調(diào)節(jié)段，該段允許在操作期間置換這些保護區(qū)段，即無須停止設(shè)備操作首先，在適當(dāng)壓力(1-5兆帕，但優(yōu)選地1.5-2.5兆帕)下操作的系統(tǒng)在斷開的保護反應(yīng)器中進(jìn)行下述操作在排掉用過的催化劑之前，洗滌、汽提、冷卻；然后在裝新催化劑后加熱與硫化；采用適當(dāng)?shù)墓に囘M(jìn)一步增壓/減壓，和開關(guān)/閥系統(tǒng)有效地使這些保護區(qū)段相互交換，無須讓設(shè)備停止運行，即不影響使用的設(shè)備，因為所有洗滌、汽提、排掉用過的催化劑、再裝新催化劑、加熱和硫化作用操作都是在斷開的反應(yīng)器或保護區(qū)段進(jìn)行的。
加氫處理設(shè)備的反應(yīng)器通常是以下述每小時空間速度(HSV)進(jìn)行的HSV(小時-1) HSV(小時-1)寬范圍 優(yōu)選范圍總HDM步驟(其中包括保護反應(yīng)器) 0.2-4.00.3-0.4總HDS步驟 0.2-4.00.25-0.4總(HDM+HDS) 0.10-2.0 0.12-0.30優(yōu)選的實施方式是以總HSV約0.1-4.0小時-1，通常地約0.2-1.0小時-1操作保護反應(yīng)器或區(qū)段，與其它方法不同之處是使用更小的保護反應(yīng)器，具體如US-A-3 968 026中所描述，其中使用較小的保護反應(yīng)器。每個運行保護反應(yīng)器的HSV值優(yōu)選地是約0.5-8小時-1，通常地約1-2小時-1。保護反應(yīng)器的總HSV和每個反應(yīng)器的總HSV可選擇以便進(jìn)行最大加氫脫金屬作用(HDM)，同時控制反應(yīng)溫度(限制放熱性)。
在有利的實施方式中，該設(shè)備包括在圖中未表明的調(diào)節(jié)段，該段裝備有循環(huán)設(shè)備、加熱設(shè)備、冷卻設(shè)備和適當(dāng)分離設(shè)備，它們獨立于反應(yīng)段運行，從而借助于管線和閥，正好在與操作中的設(shè)備連接之前，可以進(jìn)行保護反應(yīng)器和短路反應(yīng)器中新的或再生的催化劑的準(zhǔn)備操作，即預(yù)加熱在置換或短路期間的保護反應(yīng)器、硫化其中的催化劑，再將其調(diào)到所需要的壓力和溫度條件。當(dāng)使用一組適當(dāng)?shù)拈y進(jìn)行這個保護反應(yīng)器的置換或短路操作時，正好在反應(yīng)段斷開之后，該同一段也可以進(jìn)行在保護反應(yīng)器中用過催化劑的調(diào)節(jié)操作，即在需要的條件下洗滌和汽提用過的催化劑，然后冷卻，再進(jìn)行排掉這種用過催化劑的操作，而后用新的或再生的催化劑更換其用過的催化劑。
更優(yōu)選地，這些催化劑是在本申請人的專利EP-B-0 098 764和國家登記號97/07149的法國專利中描述的這些催化劑。這些催化劑含有載體和以金屬氧化物表達(dá)的0.1-30重量％至少一種周期表第V、VI和VIII族的至少一種金屬或金屬化合物，呈多個并列附聚體的形式，每個附聚體由多個針狀片晶形成，每個附聚體的片晶一般彼此和相對于附聚體中心呈徑向。
更特別地，本專利申請涉及重石油或石油餾分的處理，其目的在于將它們轉(zhuǎn)化成更輕的餾分，它們更易于運輸或采用一般精煉方法處理。從煤氫化得到的油也可以處理。在這種情況下，優(yōu)選的是使用沸騰床反應(yīng)器。
更特別地，本發(fā)明解決了不能運輸?shù)恼吵碇赜娃D(zhuǎn)化成穩(wěn)定的含烴的產(chǎn)物的問題，這種粘稠重油富含金屬和硫，還含有50％以上標(biāo)準(zhǔn)沸點520℃以上的組分，所述的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物可易于運輸，其金屬和瀝青質(zhì)含量也降低了，標(biāo)準(zhǔn)沸點520℃以上的組分含量也降低了，例如20重量％以下。
在一個特別實施方式中，在將原料送到保護反應(yīng)器之前，首先與氫氣混合，再進(jìn)行臨氫減粘(hydrovisbreaking)調(diào)節(jié)。
在另一個實施方式中，常壓渣油或減壓渣油可以用溶劑，例如含烴的溶劑，或溶劑混合物進(jìn)行脫瀝青。最常使用的含烴溶劑是含有3-7個碳原子的鏈烷烴、烯烴或脂環(huán)族烴(烴混合物)。這種處理一般在可以得到脫瀝青產(chǎn)物的條件下進(jìn)行，該產(chǎn)物含0.05重量％以下根據(jù)AFNOR NF T 60115標(biāo)準(zhǔn)用庚烷沉淀的瀝青質(zhì)?？梢圆捎迷诒旧暾埲藢＠鸘S-A-4 715 946中描述的方法進(jìn)行這種脫瀝青。溶劑/原料體積比一般應(yīng)是約3∶1至約4∶1，通常應(yīng)分開進(jìn)行在總脫瀝青操作中包括的基本物理-化學(xué)操作(混合-沉淀，傾析瀝青質(zhì)相，瀝青質(zhì)相的洗滌-沉淀)。脫瀝青產(chǎn)物然后一般至少部分地循環(huán)到第一運行保護反應(yīng)器的進(jìn)口。
正常地，洗滌瀝青質(zhì)相的溶劑與沉淀使用的溶劑相同。
通常在交換器上游進(jìn)行待脫瀝青原料與脫瀝青溶劑的混合，該交換器可將混合物的溫度調(diào)節(jié)到進(jìn)行適當(dāng)沉淀和良好傾析所需要的值。
原料-溶劑混合物優(yōu)選地進(jìn)入交換器管中，不是在管際空間(shellside)。
原料-溶劑混合物在混合物沉淀區(qū)段的停留時間一般是約5秒至約5分鐘，優(yōu)選地約20秒至約2分鐘。
該混合物在傾析區(qū)段的停留時間一般是約4-約20分鐘。
該混合物在洗滌區(qū)段的停留時間一般是約4-約20分鐘。
該混合物在傾析區(qū)段和洗滌區(qū)段的上升速度通常是約每秒1厘米(厘米/秒)以下，優(yōu)選地約0.5厘米/秒以下。
在洗滌區(qū)段施加的溫度通常低于在傾析區(qū)段施加的溫度。這兩個區(qū)段之間的溫差正常地應(yīng)是約5-約50℃。
來自洗滌區(qū)段的混合物通常應(yīng)在傾析器中循環(huán)，有利地位于傾析區(qū)段進(jìn)口的交換器上游。
在洗滌區(qū)段推薦的溶劑/瀝青質(zhì)比是約0.5∶1至約8∶1，優(yōu)選地約1∶1至約5∶1。
脫瀝青可以包括兩段，每段包括沉淀、傾析和洗滌三個基本階段。在這種確切的情況下，第一段每個階段的推薦溫度優(yōu)選地是比在相應(yīng)于第二段每個階段溫度平均低約10-約40℃。
使用的溶劑也可以是C1-C6醇或酚或乙二醇類溶劑。但是，使用含有3-6個碳原子的鏈烷烴和/或烯烴溶劑特別有利。
總之，在一個方案中，本發(fā)明的方法是分至少兩段加氫處理含有含硫和金屬雜質(zhì)的重?zé)N餾分的方法，其中在第一個加氫脫金屬段，烴原料與氫氣在加氫脫金屬作用條件下通過加氫脫金屬催化劑，然后第一段的流出物在加氫脫硫作用條件下通過在后續(xù)第二段中的加氫脫硫催化劑，并且其中加氫脫金屬段包括一個或一個以上加氫脫金屬作用區(qū)段，其之前有至少兩個串聯(lián)配置的加氫脫金屬作用保護區(qū)段，這些保護區(qū)段用于由下面定義的相繼重復(fù)的步驟b)和c)組成的循環(huán)，加氫脫金屬和/或加氫脫硫段由一個或多個反應(yīng)器組成，這些反應(yīng)器可以分開短路，或另外接著下面確定的步驟d)，所述的加氫處理方法包括a)一個步驟，其中保護區(qū)段都一起使用，其時間至多等于所述區(qū)段之一的失活時間和/或堵塞時間；b)一個步驟，在這個步驟期間失活和/或堵塞保護區(qū)段短路，并且再生和/或采用新的或再生的催化劑更換該區(qū)段所含的催化劑；c)一個步驟，在這個步驟期間保護區(qū)段都一起使用，并且再接在前面步驟期間已再生和/或更換催化劑的保護區(qū)段，所述的步驟實施時間至多等于其中一個保護區(qū)段的失活時間和/或堵塞時間；d)一個步驟，其中至少一個加氫脫金屬段和/或加氫脫硫段的反應(yīng)器，當(dāng)催化劑失活和/或堵塞時，為了再生和/或用新的或再生的催化劑更換在循環(huán)期間可以短路。
在另一個方案中，本發(fā)明的方法是分至少兩段加氫處理含有含硫和金屬雜質(zhì)的重?zé)N餾分的方法，其中在第一個加氫脫金屬段，烴原料與氫氣在加氫脫金屬作用條件下通過加氫脫金屬催化劑，然后第一段的流出物在加氫脫硫作用條件下通過在后續(xù)第二段中的加氫脫硫催化劑，并且其中加氫脫金屬段包括一個或多個加氫脫金屬作用區(qū)段，其前有至少一個加氫脫金屬作用保護區(qū)段，加氫脫金屬和/或加氫脫硫段由一個或多個反應(yīng)器組成，這些反應(yīng)器可以分開短路，或另外接著下面定義的步驟d)，所述的加氫處理方法包括a)一個步驟，其中使用保護區(qū)段，其時間至多等于所述區(qū)段的失活時間和/或堵塞時間；b)一個步驟，在這個步驟期間失活的和/或堵塞的保護區(qū)段是短路的，并且再生和/或采用新的或再生的催化劑更換該區(qū)段所含的催化劑；c)一個步驟，在這個步驟期間再接在前面步驟期間已再生和/或更換催化劑的保護區(qū)段，所述的步驟實施時間至多等于其中一個保護區(qū)段的失活時間和/或堵塞時間；d)一個步驟，其中至少一個加氫脫金屬段和/或加氫脫硫段的反應(yīng)器，當(dāng)催化劑失活和/或堵塞時，為了再生和/或用新的或再生的催化劑更換在循環(huán)期間可以短路。
在另一個方案中，本發(fā)明的方法是分至少兩段加氫處理含有含硫和金屬雜質(zhì)的重?zé)N餾分的方法，其中在第一個加氫脫金屬段，烴原料與氫氣在加氫脫金屬作用條件下通過加氫脫金屬催化劑，然后第一段的流出物在加氫脫硫作用條件下通過在后續(xù)第二段中的加氫脫硫催化劑，并且其中加氫脫金屬段包括一個或多個加氫脫金屬作用區(qū)段，其前有至少兩個加氫脫金屬作用保護區(qū)段，這些保護區(qū)段包括一個或多個串聯(lián)配置的反應(yīng)器，優(yōu)選地固定床或沸騰床區(qū)段，它們用于由下面確定的相繼重復(fù)的步驟b)和c)組成的循環(huán)，加氫脫金屬和/或加氫脫硫段由一個或多個反應(yīng)器組成，這些反應(yīng)器可以分開短路，或另外接著下面確定的步驟d)，所述的加氫處理方法包括a)一個步驟，其中保護區(qū)段都一起使用，其時間至多等于所述保護區(qū)段的失活時間和/或堵塞時間，該保護區(qū)段在相對于處理的原料的循環(huán)總方向的最上游；b)一個步驟，在這個步驟期間原料直接進(jìn)入保護區(qū)段，該保護區(qū)段緊接在它在前面步驟期間最上游的部位，并且在這個步驟期間在前面步驟期間最上游的保護區(qū)段短路，并且再生和/或采用新的催化劑更換該區(qū)段所含的催化劑；c)一個步驟，在這個步驟期間保護區(qū)段都一起使用，其中在步驟b)期間已再生和/或更換催化劑的保護區(qū)段如此再接，以便是在這組保護區(qū)段的下游，所述的步驟繼續(xù)實施時間至多等于該保護區(qū)段的失活時間和/或堵塞時間，在該步驟期間，該保護區(qū)段相對于處理原料的循環(huán)總方向是在最上游；d)一個步驟，其中至少一個加氫脫金屬段和/或加氫脫硫段的反應(yīng)器，當(dāng)催化劑失活和/或堵塞時，為了再生和/或用新的或再生的催化劑更換在循環(huán)期間短路。
優(yōu)選地，在本發(fā)明的方法中，以烴原料重量計中間餾分的量一般為0.5-80重量％，該量的中間餾分加入第一運行保護區(qū)段的進(jìn)口。更優(yōu)選地，隨烴原料加入的常壓餾分是直餾粗柴油。
在本發(fā)明的方法中，加氫脫硫步驟的產(chǎn)物優(yōu)選地送到常壓蒸餾段，從這個段回收常壓餾分，至少一部分常壓餾分優(yōu)選地循環(huán)到第一運行保護區(qū)段的進(jìn)口，還回收常壓渣油。更優(yōu)選地，至少一部分來自接著加氫脫硫步驟的常壓蒸餾步驟的粗柴油餾分循環(huán)到第一運行保護區(qū)段的進(jìn)口。
在本發(fā)明方法的優(yōu)選方案中，循環(huán)的粗柴油餾分是初沸點約140℃和終沸點約400℃的餾分。
在這些優(yōu)選方案中，與原料同時加到第一運行保護區(qū)段進(jìn)口的常壓餾分和/或粗柴油量優(yōu)選地是以原料計為約1-50重量％。
還可能的是，將至少一部分常壓蒸餾區(qū)段的常壓渣油送到減壓蒸餾區(qū)段，由這個區(qū)段回收減壓餾分，至少一部分減壓餾分循環(huán)到第一運行保護區(qū)段的進(jìn)口，并且還回收減壓渣油。在這種情況下，在一個優(yōu)選的方案中，至少一部分常壓渣油和/或減壓渣油送到催化裂解設(shè)備，由該設(shè)備回收LCO餾分和HCO餾分，并且至少一部分一種餾分或另一種餾分或這兩種餾分混合物送到第一運行保護區(qū)段的進(jìn)口。
在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方式中，在步驟c)期間，這些保護區(qū)段都一起使用，在步驟b)期間已再生催化劑的保護區(qū)段如此再接，以致這種連接與在步驟b)期間被短路之前它有的連接相同。
在本發(fā)明方法的另一種優(yōu)選實施方式中，調(diào)節(jié)段與一個保護區(qū)段或多個保護區(qū)段結(jié)合，該調(diào)節(jié)段使操作期間短路或置換所述一個或多個保護區(qū)段成為可能，無須設(shè)備停止操作，所述的段如此調(diào)節(jié)，以便在壓力1-5兆帕下調(diào)節(jié)未運行保護區(qū)段中的催化劑。
在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方式中，為了處理由重油或含有瀝青質(zhì)的重油餾分構(gòu)成的原料，在將原料送到一個或多個保護區(qū)段之前，該原料與氫氣混合下初始進(jìn)行臨氫減粘調(diào)節(jié)。
在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方式中，由任選常壓蒸餾步驟得到的常壓渣油使用溶劑或溶劑混合物進(jìn)行脫瀝青，并且至少一部分脫瀝青的產(chǎn)物循環(huán)到第一運行保護區(qū)段的進(jìn)口。
在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方式中，由任選減壓蒸餾步驟得到的減壓渣油使用溶劑或溶劑混合物進(jìn)行脫瀝青，并且至少一部分脫瀝青的產(chǎn)物循環(huán)到第一運行保護區(qū)段的進(jìn)口。
在本發(fā)明方法的另一個優(yōu)選實施方式中，所有反應(yīng)器是固定床反應(yīng)器。在另一個優(yōu)選方案中，至少一個保護反應(yīng)器和/或加氫脫金屬段和/或加氫脫硫段是沸騰床反應(yīng)器。在另一個優(yōu)選方案中，保護區(qū)段的反應(yīng)器是固定床反應(yīng)器，在加氫脫硫區(qū)段中的所有反應(yīng)器是沸騰床反應(yīng)器。
在另一個優(yōu)選方案中，所有保護區(qū)段的反應(yīng)器是固定床反應(yīng)器，所有加氫脫金屬段的反應(yīng)器是沸騰床反應(yīng)器，任選與特別優(yōu)選地，所有加氫脫硫區(qū)段的反應(yīng)器也是沸騰床反應(yīng)器。還可能的是，在保護區(qū)段和在加氫脫金屬和加氫脫硫段，只是使用沸騰床反應(yīng)器實施本發(fā)明的方法。


圖1簡要說明本發(fā)明。
原料通過管線1到達(dá)保護區(qū)段1A和1B，通過管線13、管線23和/或管線24離開這些區(qū)段。離開一個或多個保護區(qū)段的原料通過管線13到達(dá)HDM段，該段在這里用反應(yīng)段2表示，反應(yīng)段2由一個或多個反應(yīng)器構(gòu)成，每個反應(yīng)器配備其自己的短路。段2的流出物通過管線14排出，然后送到加氫脫硫段3，該段可以包括一個或多個串聯(lián)的反應(yīng)器，并且可任選地配備它們自己的短路。段3流出物通過管線15排出。
在圖1的說明中，中間餾分通過管線55加入，并且與管線1中的烴原料混合。
在圖1所示的情況下，保護區(qū)段包括2個反應(yīng)器；在其優(yōu)選實施方式中，該方法應(yīng)包括一組循環(huán)，每個循環(huán)包括四個相繼的周期·第一個周期，在這個周期期間原料相繼穿過區(qū)段1A，然后區(qū)段1B，并且其中循環(huán)的常壓蒸餾的粗柴油餾分隨原料加入?yún)^(qū)段1A；在第一個周期[方法的步驟a)]期間，原料通過管線1和包括向保護反應(yīng)器1A打開的閥31的管線21加入。在這個周期期間，閥32、33和35關(guān)閉。區(qū)段1A的流出物通過管線23、包括開閥34的管線26和管線22送到保護反應(yīng)器1B。區(qū)段1B的流出物通過包括開閥36的管線24，和包括開閥37的管線13送到HDM段2。
·第二個周期，在這個周期期間原料僅穿過區(qū)段1B，并且其中循環(huán)的常壓蒸餾的粗柴油餾分隨原料加入?yún)^(qū)段1B。在第二個周期[方法的步驟b)]期間，閥31、33、34和35關(guān)閉，原料通過管線1和包括開閥32的管線22加入?yún)^(qū)段1B。在這個周期期間，區(qū)段1B的流出物通過包括開閥36的管線24和包括開閥37的管線13送到HDM段2；·第三個周期，在這個周期期間原料相繼穿過區(qū)段1B，然后區(qū)段1A，并且其中循環(huán)的常壓蒸餾的粗柴油餾分隨原料加入?yún)^(qū)段1B；在第三個周期[方法的步驟c)]期間，閥31、34和36關(guān)閉，閥32、33和35打開。原料通過管線1和管線22加入?yún)^(qū)段1B。區(qū)段1B的流出物通過管線24、管線27和管線21送到保護反應(yīng)器1A。區(qū)段1A的流出物通過管線23和包括開閥37的管線13送到HDM段2；·第四周期，在這個周期期間原料僅穿過區(qū)段1A，并且其中循環(huán)的常壓蒸餾粗柴油餾分隨原料加入?yún)^(qū)段1A。
保護反應(yīng)器進(jìn)行的循環(huán)數(shù)是整個設(shè)備操作循環(huán)時間和區(qū)段1A和1B置換平均頻率的函數(shù)。在第四個周期期間，閥32、33、34和36關(guān)閉，閥31和35打開。原料通過管線1和管線21加入?yún)^(qū)段1A。在這個周期期間，區(qū)段1A的流出物通過管線23和包括開閥37的管線13送到HDM段2。
在圖1所示的情況下，加氫脫金屬(HDM)段2可以包括一個或多個反應(yīng)器。這些反應(yīng)器中，每個或多個反應(yīng)器可以臨時分開，以便定期更換一種或多種催化劑[該方法的步驟d)]。在其優(yōu)選實施方式中，該方法包括一組循環(huán)，每個循環(huán)包括三個相繼的周期·第一個周期，在這個周期期間原料相繼穿過區(qū)段1A，區(qū)段1B和HDM段2，然后最后通過HDS段3。在這個周期期間，循環(huán)的常壓蒸餾的粗柴油餾分隨原料加入保護區(qū)段1A。在這個周期期間，閥32、33、35、38和41關(guān)閉。原料通過管線1和管線21加入?yún)^(qū)段1A。區(qū)段1A的流出物通過管線23、包括開閥34的管線26和管線22送到區(qū)段1B。區(qū)段1B的流出物通過包括開閥36的管線24，包括開閥37的管線13送到HDM段2。段2的流出物通過包括兩個開閥42和39的管線14送到HDS段3。段3的流出物通過包括開閥40的管線15送到分餾設(shè)備(未示出)。
·第二個周期，在這個周期期間原料相繼穿過保護區(qū)段1A和1B，然后HDS段3。在這個周期期間，循環(huán)的常壓蒸餾的粗柴油餾分隨原料加入?yún)^(qū)段1B。在這個操作期間，閥32、33、35、37、41和42關(guān)閉。原料通過管線1和管線21加入?yún)^(qū)段1A。區(qū)段1A的流出物通過管線23、包括開閥34的管線26和管線22送到區(qū)段1B。區(qū)段1B的流出物通過包括開閥36的管線24和包括兩個開閥38和39的管線25送到HDS段3。段3的流出物然后通過包括開閥40的管線15送到分餾設(shè)備(未繪出)。在這個周期期間，更新HDM催化劑，然后采用在本發(fā)明中描述的方法調(diào)節(jié)所述的催化劑。如果該催化劑呈氧化物形式，這種調(diào)節(jié)是特別必要的；·第三個周期，在這個周期期間原料相繼穿過區(qū)段1A和區(qū)段1B，以及HDM段2，然后HDS段3。在這個周期期間，循環(huán)的常壓蒸餾步驟的粗柴油餾分隨原料加入?yún)^(qū)段1B。這種情況與第一個周期相同，讓裝新催化劑的反應(yīng)器在流體回路中在與第一個周期中所描述的位置相比的相同位置更換。
在圖1所示的情況下，加氫脫硫段3可以包括一個或多個反應(yīng)器，這些反應(yīng)器中，每個或多個反應(yīng)器可以臨時分開，以便定期更換催化劑[該方法的步驟d)]。在其優(yōu)選實施方式中，該方法包括一組循環(huán)，每個循環(huán)包括三個相繼的周期·第一個周期，在這個周期期間原料相繼穿過保護區(qū)段1A，1B和HDM段2，然后HDS段3。在這個周期期間，循環(huán)的常壓蒸餾的粗柴油餾分隨原料加入保護區(qū)段1A。在這個周期期間，閥32、33、35、38和41關(guān)閉。原料通過管線1和管線21加入保護區(qū)段1A。保護區(qū)段1A的流出物通過管線23、包括開閥34的管線26和管線22送到保護區(qū)段1B。保護區(qū)段1B的流出物通過包括開閥36的管線24和包括開閥37的管線13送到HDM段2。段2的流出物通過包括兩個開閥42和39的管線14送到段3。段3的流出物然后通過包括開閥40的管線15送到分餾設(shè)備(未示出)；·第二個周期，在這個周期期間，原料相繼穿過保護區(qū)段1A和1B，然后HDM段2。在這個周期期間，循環(huán)的常壓蒸餾的粗柴油餾分隨原料加入?yún)^(qū)段1B。在這個操作期間，閥32、33、35、38、39和40關(guān)閉。原料通過管線1和管線21加入?yún)^(qū)段1A。區(qū)段1A的流出物通過管線23、包括開閥34的管線26和管線22送到區(qū)段1B。區(qū)段1B的流出物通過包括開閥36的管線24和包括開閥37的管線13送到HDM段2。段2的流出物然后通過包括開閥42的管線14和包括開閥41的管線16送到分餾設(shè)備(未示出)。在這個周期期間，更新從段3出來的一種或多種催化劑，然后采用在本發(fā)明中描述的方法調(diào)節(jié)所述的一種或多種催化劑。該催化劑呈氧化物形式時，這種調(diào)節(jié)是特別必要的；·第三個周期，在這個周期期間原料相繼穿過保護區(qū)段1A和1B，和HDM段2，然后HDS段3。在這個周期期間，循環(huán)的常壓蒸餾步驟的粗柴油餾分隨原料加入?yún)^(qū)段1B。這種情況與在第一個周期中描述的相同，讓裝一種或多種新催化劑的反應(yīng)器在流體回路中，在與第一個周期中所描述位置相同的位置更換。
權(quán)利要求
1.一種分至少兩段加氫處理含有含硫和金屬雜質(zhì)的重?zé)N餾分的方法，其中在第一個加氫脫金屬段，烴原料和氫氣在加氫脫金屬作用的條件下通過加氫脫金屬催化劑，然后第一段的流出物在加氫脫硫作用的條件下通過在后續(xù)第二段中的加氫脫硫催化劑，并且其中加氫脫金屬段包括一個或多個加氫脫金屬區(qū)段，其前有至少兩個串聯(lián)配置的加氫脫金屬作用保護區(qū)段，用于由下面確定的相繼重復(fù)步驟b)和c)組成的循環(huán)，加氫脫金屬和/或加氫脫硫段由一個或多個反應(yīng)器組成，它們可以分開短路或另外接著下面確定的步驟d)，所述的加氫處理方法包括a)一個步驟，其中保護區(qū)段一起使用，其時間至多等于其區(qū)段之一的失活時間和/或堵塞時間；b)一個步驟，在這個步驟期間失活和/或堵塞的保護區(qū)段短路，并且再生和/或用新的或再生的催化劑更換該區(qū)段所含的催化劑；c)一個步驟，在這個步驟期間保護區(qū)段都一起使用，再接在前述步驟期間已再生和/或更換催化劑的保護區(qū)段，所述的步驟進(jìn)行的時間至多等于其中一個保護區(qū)段的失活時間和/或堵塞時間；d)一個步驟，其中至少一個加氫脫金屬段和/或加氫脫硫段的反應(yīng)器，當(dāng)催化劑失活和/或堵塞時，為了再生和/或用新的或再生的催化劑更換在循環(huán)期間可以短路。
2.一種分至少兩段加氫處理含有含硫和金屬雜質(zhì)的重?zé)N餾分的方法，其中在第一個加氫脫金屬段，烴原料和氫氣在加氫脫金屬作用的條件下通過加氫脫金屬催化劑，然后第一段的流出物在加氫脫硫作用的條件下通過在后續(xù)第二段中的加氫脫硫催化劑，并且其中加氫脫金屬段包括一個或多個加氫脫金屬作用區(qū)段，其前有至少一個保護區(qū)段，加氫脫金屬和/或加氫脫硫段由一個或多個反應(yīng)器組成，所述反應(yīng)器可以分開短路或另外接著下面確定的步驟d)，所述的加氫處理的方法包括a)一個步驟，其中使用保護區(qū)段，其時間至多等于所述區(qū)段的失活時間和/或堵塞時間；b)一個步驟，在這個步驟期間失活和/或堵塞的保護區(qū)段短路，并且再生和/或用新的或再生的催化劑更換該區(qū)段所含的催化劑；c)一個步驟，在這個步驟期間再接在前述步驟期間已再生和/或更換催化劑的保護區(qū)段，所述的步驟進(jìn)行的時間至多等于其中一個保護區(qū)段的失活時間和/或堵塞時間；d)一個步驟，其中至少一個加氫脫金屬段和/或加氫脫硫段的反應(yīng)器，當(dāng)催化劑失活和/或堵塞時，為了再生和/或用新的或再生的催化劑更換在循環(huán)期間可以短路。
3.一種分至少兩段加氫處理含有含硫和金屬雜質(zhì)的重?zé)N餾分的方法，其中在第一個加氫脫金屬段，烴原料和氫氣在加氫脫金屬作用的條件下通過加氫脫金屬催化劑，然后第一段的流出物在加氫脫硫作用的條件下通過在后續(xù)第二段中的加氫脫硫催化劑，并且其中加氫脫金屬段包括一個或多個加氫脫金屬作用區(qū)段，其前有至少兩個加氫脫金屬保護區(qū)段，該區(qū)段包括一個或多個串聯(lián)配置的反應(yīng)器，優(yōu)選地固定或沸騰床反應(yīng)器，用于在由下面確定的相繼重復(fù)步驟b)和c)組成的循環(huán)，加氫脫金屬和/或加氫脫硫段由一個或多個反應(yīng)器組成，所述反應(yīng)器可以分開短路或另外接著下面確定的步驟d)，所述的加氫處理的方法包括a)一個步驟，其中保護區(qū)段都一起使用，其時間至多等于該保護區(qū)段的失活時間和/或堵塞時間，該保護區(qū)段位于相對于處理的原料的循環(huán)總方向最上游；b)一個步驟，在這個步驟期間原料直接進(jìn)入保護區(qū)段，該保護區(qū)段位于緊接在前述步驟期間最上游的區(qū)段之后，和在這個步驟期間在前述步驟期間最上游的保護區(qū)段短路，并且再生和/或采用新的或再生的催化劑更換該區(qū)段所含的催化劑；c)一個步驟，在這個步驟期間保護區(qū)段都一起使用，在步驟b)期間已再生和/或更換催化劑的保護區(qū)段如此再接，以致是在這組保護區(qū)段的下游，所述的步驟繼續(xù)時間至多等于該保護區(qū)段的失活時間和/或堵塞時間，在這個步驟期間該保護區(qū)段是相對于處理的原料的循環(huán)總方向的最上游；d)一個步驟，其中至少一個加氫脫金屬段和/或加氫脫硫段的反應(yīng)器，在催化劑失活和/或堵塞時，為了再生和/或用新的或再生的催化劑更換在循環(huán)期間可以短路。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求所述的方法，其中以烴原料重量計，中間餾分的量是0.5-80重量％，該量的中間餾分加入到第一操作保護區(qū)段進(jìn)口。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中隨烴原料加入的常壓餾分是直餾粗柴油。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的方法，其中加氫脫硫步驟的產(chǎn)物送到常壓蒸餾區(qū)段，由其區(qū)段回收常壓餾分，至少一部分常壓餾分循環(huán)到第一運行保護區(qū)段進(jìn)口，還回收常壓渣油。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中后接加氫脫硫步驟的常壓蒸餾步驟的至少一部分粗柴油餾分循環(huán)到第一運行保護區(qū)段進(jìn)口。
8.根據(jù)權(quán)利要求5或權(quán)利要求7所述的方法，其中循環(huán)的粗柴油餾分是初沸點約140℃，終沸點約400℃的餾分。
9.根據(jù)權(quán)利要求4-8中任一權(quán)利要求所述的方法，其中與原料同時加到第一運行保護區(qū)段進(jìn)口的常壓餾分和/或粗柴油的量是相對于原料為約1-50重量％。
10.根據(jù)權(quán)利要求6或權(quán)利要求7所述的方法，其中至少一部分常壓蒸餾區(qū)段的常壓渣油送到減壓蒸餾區(qū)段，由其區(qū)段回收減壓餾分，至少一部分減壓餾分循環(huán)到第一運行保護區(qū)段進(jìn)口，還回收減壓渣油。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中至少一部分常壓渣油和/或減壓餾分送到催化裂解設(shè)備，由該設(shè)備回收LCO餾分和HCO餾分，至少一部分一種餾分或另一種餾分或這兩種餾分的混合物送到第一運行保護區(qū)段的進(jìn)口。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求所述的方法，其中在步驟c)期間，保護區(qū)段都一起使用，在步驟b)期間已再生催化劑的保護區(qū)段如此再接，以致該連接與在步驟b)期間該區(qū)段短路之前它有的連接相同。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一權(quán)利要求所述的方法，其中調(diào)節(jié)段與一個或多個保護區(qū)段結(jié)合，該區(qū)段使在所述一個或多個保護區(qū)段操作期間短路或置換成為可能，無須設(shè)備停止操作，所述的段如此調(diào)節(jié)以便在不運行的保護區(qū)段中所含的催化劑在壓力1-5兆帕下調(diào)節(jié)。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一權(quán)利要求所述的方法，其中為了處理由重油或含瀝青質(zhì)的重油餾分構(gòu)成的原料，在將原料送到一個或多個保護區(qū)段之前，該原料與氫氣混合下初始進(jìn)行臨氫減粘調(diào)節(jié)。
15.根據(jù)權(quán)利要求7、10或11中任一權(quán)利要求所述的方法，其中常壓渣油使用溶劑或溶劑混合物進(jìn)行脫瀝青，至少一部分脫瀝青產(chǎn)物循環(huán)到第一運行保護區(qū)段的進(jìn)口。
16.根據(jù)權(quán)利要求10或權(quán)利要求11所述的方法，其中減壓渣油使用溶劑或溶劑混合物進(jìn)行脫瀝青，至少一部分脫瀝青產(chǎn)物循環(huán)到第一運行保護區(qū)段的進(jìn)口。
17.根據(jù)權(quán)利要求1-16中任一權(quán)利要求所述的方法，其中所有反應(yīng)器是固定床反應(yīng)器。
18.根據(jù)權(quán)利要求1-17中任一權(quán)利要求所述的方法，其中至少一個保護區(qū)段和/或加氫脫金屬段和/或加氫脫硫段反應(yīng)器是沸騰床反應(yīng)器。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中所有保護區(qū)段的反應(yīng)器是固定床反應(yīng)器，所有加氫脫硫區(qū)段反應(yīng)器是沸騰床反應(yīng)器。
20.根據(jù)權(quán)利要求18或權(quán)利要求19所述的方法，其中所有保護區(qū)段的反應(yīng)器是固定床反應(yīng)器，所有加氫脫金屬區(qū)段反應(yīng)器是沸騰床反應(yīng)器。
全文摘要
本發(fā)明涉及在第一加氫脫金屬段中，然后在第二加氫脫硫段中加氫處理重?zé)N餾分的方法，其中第一段的流出物通過第二加氫脫硫段。加氫脫金屬段之前有至少一個保護區(qū)段。所述的加氫處理方法包括下述步驟a)一個步驟，其中使用保護區(qū)段；b)一個步驟，在這個步驟期間該保護區(qū)段短路，并且再生和/或更換該區(qū)段所含的催化劑；c)一個步驟，在這個步驟期間再接已再生和/或更換催化劑的保護區(qū)段；d)一個步驟，其中至少一個加氫脫金屬段和/或加氫脫硫段的反應(yīng)器可以短路，并且再生和/或更換該區(qū)段所含的催化劑。
文檔編號C10G65/12GK1484684SQ0082013
公開日2004年3月24日 申請日期2000年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月11日
發(fā)明者P·特羅莫伊爾, S·克雷斯曼, P 特羅莫伊爾, 姿孤 申請人:法國石油公司