專利名稱：：胺醛樹脂以及它們在分離過程中的用途的制作方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明涉及用于分離過程的樹脂，并且尤其涉及固體和/或離子種類(如金屬陽離子)從水性介質(zhì)中的選擇性分離。此種方法包括泡沫浮選(例如，在含粘土的礦石的純化中所使用的)，鉆屑從油鉆井液中的分離、粘土以及煤漿料的脫水、污水處理、紙漿以及造紙廠排放液處理、砂從瀝青中的去除以及使水適于飲用的水的凈化。這些樹脂包括一種伯以及仲胺與一種醛的反應產(chǎn)物(例如一種脲甲醛樹脂)。發(fā)明背景泡沫浮選法工業(yè)上，用于純化液體懸浮液或分散體(并且尤其是水性懸浮液或分散體)以去除懸浮的固體顆粒的方法是非常普遍的。例如，泡沫浮選法是基于不同的材料與上升的空氣泡相結(jié)合的趨勢之間的差別的一種分離方法。經(jīng)常是將添加劑摻入泡沫浮選液體(例如水性鹽水)中來改進該方法的選擇性。例如，可以使用"捕集劑"以化學地和/或物理地吸附到有待進行浮選的一種或多種礦物上，從而使它們更加疏水。另一方面，"抑浮劑"(典型地是與捕集劑聯(lián)合使用)使其他材料(例如脈石礦物)以較小可能與空氣泡相結(jié)合，并且因此以較小可能被帶入泡沫精礦中。以此方式，某些礦物(例如有價值的礦物)會相對于其他的(例如脈石礦物)顯示出優(yōu)先的對空氣泡的親和力，從而引起它們上升到水性漿料的表面，在此它們被收集在泡沫精礦中。由此達到分離的程度。在不太常見的所謂的反浮選法中，是脈石被優(yōu)先浮起并且在表面聚集，使得所希望的材料在底部產(chǎn)物中被取出。脈石材料典型地是指石英、砂以及粘土硅酸鹽，以及方解石，盡管其他的礦物(例如螢石、重晶石等)也可以包括在內(nèi)。在某些情況下，有待純化的材料(即，所希望的材料)實際上主要是包括這些材料，并且少量的污染物優(yōu)先被浮起。例如，在高嶺土的富集中，具有多種工業(yè)性顯著應用的材料、鐵以及二氧化鈦可以通過浮選(進入泡沫精礦中)從雜質(zhì)、含粘土的礦石中分離出，留下純化的高嶺土底部產(chǎn)物。其中已知的捕集劑和抑浮劑實現(xiàn)它們效果的方式并未完全確保被理解，并且目前已經(jīng)提出了幾種理論。抑浮劑，例如可以阻止脈石礦附著到待分離的有價值的材料上，或者它們甚至可以阻止一種或多種收集劑吸附到脈石礦物上。不管什么機理，抑浮劑改進在泡5沫浮選法中的選擇性的能力可以非常有利地影響其經(jīng)濟性。總體而言，泡沫浮選在多種多樣的有價值材料(例如礦石和金屬礦石以及甚至高分子量的烴類，如瀝青)的富集中進行了實踐以便將它們從所不想要的污染物中(這些污染物不可避免地從天然沉積物中被共提取出)分離出。具有商業(yè)意義的一種具體的泡沫浮選法涉及將瀝青從砂和/或粘土中進行分離，它們在油砂沉積物中無處不在，例如它們在加拿大亞伯達的廣大的阿撒巴斯卡地區(qū)被發(fā)現(xiàn)。瀝青是公認的"半固體"石油或含重烴的原油的一個有價值的來源，它可以被升級成多種有價值的終產(chǎn)物，包括運輸燃料，如汽油或甚至石油化學品。亞伯達的油砂沉積物被評估為包含1.7萬億桶的含瀝青的原油，超過沙特阿拉伯的所有儲備。為此原因，近來已經(jīng)花費了大量努力來開發(fā)用于瀝青回收的經(jīng)濟上可行的操作，主要是基于將一種水性漿料經(jīng)受石油砂的提取來進行泡沫浮選。例如，"Clark法"涉及回收在泡沫精礦中的瀝青同時抑制砂以及其他的固體雜質(zhì)。用于改進泡沫浮選分離法的不同的脈石抑浮劑在本領域是已知的并且包括硅酸鈉、淀粉、單寧酸、糊精、木質(zhì)素磺酸、羧基甲基纖維素、氰化物鹽以及許多其他物質(zhì)。更近來，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)某些合成聚合物在具體的使用泡沫浮選的富集過程中是有利的。例如，US專利號Re.32，875描述了使用一種酚醛共聚物(例如一種甲階段酚醛樹脂、一種酚醛清漆)或一種改性的酚聚合物(例如，一種三聚氰胺改性的酚醛清漆)作為一種抑浮劑從磷酸鹽礦物中(例如磷灰石)分離脈石。US專利號3，990，965描述了使用具有低鏈長度的一種水溶性的預聚合物作為抑浮劑從鋁土礦中分離氧化鐵，該預聚合物可以選擇性地粘附到脈石上并且可以進一步聚合以獲得一種交聯(lián)的不溶性樹脂。US專利號4，078，993描述了使用一種醛與含有2-6胺或酰胺基團的化合物的一種低分子量的縮合產(chǎn)物的溶液或分散體作為抑浮劑從金屬礦物礦石(例如，銅、鋅、鉛、鎳)中分離硫化物或氧化的硫化物礦石(例如黃鐵礦、磁黃鐵礦或閃鋅礦)。US專利號4，128，475和4，208，487描述了使用一種常規(guī)的泡沫劑(例如松油)結(jié)合一種可以具有游離的羥甲基基團的氨基醛樹脂(優(yōu)選烷基化的)從礦物礦石中分離脈石材料。US專利號4，139，455描述了使用一種胺化合物(例如，一種聚胺)作為抑浮劑從金屬礦物礦石(例如銅、鋅、鉛、鎳)中分離硫化物或氧化的硫化物礦石(例如黃鐵礦、磁黃鐵礦或閃鋅礦)，該胺化合物中胺基基團總數(shù)的至少20%是叔胺基團并且其中季胺基團的數(shù)目是叔胺基團的數(shù)目的從0到不大于1/3。US專利號5，047，144描述了使用一種陽離子活性的氨基塑料發(fā)泡劑與甲醛的縮合產(chǎn)物，結(jié)合陽離子活性的表面活性劑(例如有機烷基胺)或陰離子活性表面活性劑(例如長鏈的烷基磺酸鹽)作為抑浮劑從礦物(例如高嶺土)中分離硅質(zhì)材料(例如長石)。俄羅斯專利號427，737和276，845描述了使用羧甲基纖維素以及脲甲醛樹脂，可任選地結(jié)合甲基丙烯酸-甲基丙烯酰胺共聚物或淀粉('845專利)來沉淀粘土粘泥。俄羅斯專利號2，169，740、2，165，798和724，203描述了從鉀工業(yè)中的礦石中包括sylvinite(KCl-NaCl)來沉淀粘土碳酸鹽粘泥。所使用的抑浮劑是一種多乙烯多胺改性的脲/甲醛縮合產(chǎn)物。另外，使用了胍-甲醛樹脂('203專利)。Markin、A.D.等人描述了在鉀礦石的浮選中使用脲甲醛樹脂作為碳酸鹽粘土6抑制劑。StudyoftheHydrophilizingActionofUrea-FormaldehydeResinsonCarbonateClayImpuritiesinPotassiumOres,Inst.Obshch.Neorg.Khim，USSR,VestsiAkademiiNavukBSSR，SeryyaKhimichnykhNavuk(1980);EffectofUrea-FormaldehydeResinsontheFlotationofPotassiumOres,KhimicheskayaPromyshle皿ost，Moscow,RussianFederation(1980);禾口AdsorptionofUrea-FormaldehydeResinsonClayMineralsofPotassiumOres,Inst.ObshchNeorg.Khim.，Minsk,USSR,DokladyAkademiiNaukBSSR(1974)。正如本領域所公認的，多種材料可以通過泡沫浮選進行富集/精煉。同樣，所希望的和所不需要的組分的性質(zhì)有很大不同。這是由于這些材料在化學組成上的、連同之前的化學處理和所使用的處理步驟的類型上的差異。因此，泡沫浮選抑浮劑的數(shù)目和類型相應地較寬。并且，一種給定的抑浮劑在一種應用(例如，粗鉀礦石的富集)中使用并不預示著它在涉及一種顯著不同的原料(例如，含瀝青的油砂)的應用中的實用性。這也適用于任何關于在泡沫浮選、在固體污染物從水性液體懸浮液中的任何分離中使用有效的抑浮劑的任何預期，如以下所描述的(反之亦然)。由其發(fā)生的泡沫浮選以及水性液體/固體分離的理論機理是顯著不同的，其中前一過程依賴于疏水性的不同而后者依賴于幾種其他的可能性(電荷不穩(wěn)定/中和作用、附聚作用、主客體理論(包括多齒配體)、軟硬酸堿理論、偶極-偶極相互作用、最高占有分子軌道-最低空分子軌道(H0M0-LUM0)相互作用、氫鍵、鍵合的吉布斯自由能等)。在用于金屬礦石的富集的泡沫浮選法中的典型的抑浮劑，例如瓜爾膠不用作脫水試劑，或甚至作為瀝青分離的浮選法中的抑浮劑。此外，在以下描述的兩個申請中(廢粘土以及煤脫水)，目前沒有使用試劑來改進固體/液體的分離。總體而言，盡管在本領域中提供了大量的浮選抑浮劑以及脫水試劑，在許多情況下仍然難以獲得一個適當?shù)奶峒兂潭取Ｒ虼嗽诒绢I域存在著對于可以有效地在包括泡沫浮選法以及將固體污染物從液體懸浮物中進行分離的兩者的寬范圍內(nèi)的分離方法中使用的試劑的一種需要。其他的分離方法除泡沫浮選法之外，其他的用于將固體污染物從液體懸浮液中分離的方法可以包括使用使這些懸浮液不穩(wěn)定亦或是還有將這些污染物粘合到更大的聚集塊中的添加劑。例如凝聚指的是通過中和將懸浮的固體顆粒分開的電荷的懸浮固體顆粒的不穩(wěn)定作用。絮凝作用指的是固體顆粒橋連或聚集成塊或絮狀物，由此促進它們通過沉降或絮凝作用進行分離，取決于該絮狀物相對于液體的密度。另外，過濾可以用作分離更大絮狀物的一種手段。以上描述的添加劑，并且尤其是絮凝劑，經(jīng)常被用于例如將巖石或鉆屑的固體顆粒從石油以及天然氣井鉆井液中分離出。這些鉆井液(通常稱為"鉆井泥")由于若干原因在鉆井處理中非常重要，包括鉆頭的冷卻和潤滑、建立一個流體反壓力以防止高壓的油、氣和/或水形成的流體過早地進入井中，以及阻止裸眼井筒的塌陷。鉆井泥，不論是基于水還是油的，也將鉆屑從鉆井區(qū)域中移除并且將它們輸送到表面。絮凝劑，如丙烯酸聚合物，通常用來在循環(huán)鉆井泥的表面聚集這些碎屑，在此它們可以從鉆井泥中分離出。絮凝劑在固體/液體分離中的其他用途包括粘土的聚集，這些粘土懸浮在來自磷酸鹽生產(chǎn)設備的大量廢漿料排放液中。絮凝劑，如陰離子的天然或合成的聚合物(這些聚合物可以與一種纖維材料，如再利用的報紙相結(jié)合)經(jīng)常用于此目的。在磷酸鹽純化設備中所形成的水性粘土漿料典型地具有大于100，000加侖/分的流速并且總體上包括小于按重量計5%的固體。這種廢粘土的脫水(例如通過沉降或過濾)允許了水的再循環(huán)，提出了與回收相關的最難的問題之一。用于這種脫水的沉降池通常約占礦區(qū)的一半，并且脫水時間可以在數(shù)月至數(shù)年的等級。在固體從水性液體的分離中，其他工業(yè)上的重要性包括煤從含水的漿料中的過濾(即，漿料脫水)，污水的處理以便通過沉降作用去除污染物(例如淤泥)，以及紙漿以及造紙廠排放液的處理以去除懸浮的纖維素固體。煤的脫水提出了一個工業(yè)上的顯著問題，因為煤的BTU值隨著水含量的增加而降低。未處理的污水，工業(yè)以及市政的，都需要巨大的處理能力，因為，例如，由美國人口產(chǎn)生的廢物被收集到污水系統(tǒng)并且攜帶了約140億加侖水/天。造紙工業(yè)排放液流束同樣代表大體積的含固體的水性液體，因為由一個典型的造紙廠所產(chǎn)生的廢水經(jīng)常超過2.5千萬加侖/天。從在油砂的提取以及隨后的處理中產(chǎn)生的含瀝青的水性漿料中去除砂，如之前所描述的，提出了在水性液體懸浮液的純化過程中的另一個商業(yè)上有重要意義的挑戰(zhàn)。并且，懸浮的固體顆粒的去除經(jīng)常是水的凈化中的一個重要考慮事項，例如在飲用(即，適于飲用的)水的制備中。合成聚丙烯酰胺連同天然存在的水膠體多糖，如藻酸酯(D-甘露糖醛酸與L-古洛糖醛酸的共聚物)以及瓜爾膠是在此應用中的絮凝劑。因此，以上的應用提供了涉及水性漿料的處理以去除固體顆粒的幾個具體的例子。然而，此類分離在大量的在礦物、化學、工業(yè)以及城市廢物、污水處理以及造紙工業(yè)，連同廣泛的其他消耗水的工業(yè)中的其他方法中是常見的。因此，在本領域中對于可以有效地促進大量固體污染物從液體懸浮液中選擇性分離的添加劑存在一種需要。有利的是，這些試劑在與固體污染物通過凝聚作用、絮凝作用或其他機理進行化學相互作用過程中應該是選擇性的，這樣這些污染物的移除很容易實現(xiàn)。尤其希望的是還能夠絡合不想要的離子種類(如金屬陽離子)以便也促進它們的去除的添加劑。發(fā)明概述全部用途本發(fā)明的多個方面描述于US專利號5，362，842、5，389，716、5，674，971、和6，114，491中，其中的每一項均通過引用以其全文結(jié)合在此。本發(fā)明針對用于從多種固體和/或離子種類在其中懸浮和/或溶解的液體中將其總體上以選擇性的方式去除的胺醛樹脂。這些樹脂是高度多用途的，如它們尤其是作為將瀝青從砂和/或粘土中分離出、或?qū)⒄惩?例如，高嶺土)從含粘土的礦石中純化出的泡沫浮選抑浮劑有用。這些胺醛樹脂還對于處理水性液體懸浮液(例如，含砂、粘土、和/或其他固體的水性懸浮液，例如使用過的鉆井切削流體的懸浮液，連同在磷酸鹽以及煤的生產(chǎn)、污水處理、造紙、或瀝青回收設備中的處理和排放液流束)有用，以便去除固體顆粒以及還有潛在的金屬陽離子(例如在飲用水的凈化中)。泡沫浮選法不受理論的限制，本發(fā)明的胺醛樹脂在泡沫浮選過程中是高度選擇性的包括用于(1)結(jié)合到砂和/或粘土上以純化瀝青并且(2)提純含粘土的礦石的那些，連同對于多種有價值的礦物或金屬純化或富集過程的那些，例如煤礦石或合成石膏的富集。并且這些樹脂對于和該樹脂相互作用并且結(jié)合的水、砂、粘土、和/或灰顆粒具有親和力，在泡沫浮選法中在水相中有效地得到分離。結(jié)果，砂、粘土、灰和/或其他污染物(如石膏材料)可以選擇性地從有價值的材料(例如礦物、金屬或瀝青)中分離出。另外，粘土可以使用泡沫浮選法進行富集以便從含粘土的礦石中去除雜質(zhì)，如氧化鐵。因此，在一個實施方案中，本發(fā)明是用于從包括砂或粘土的含瀝青的漿料中純化瀝青的一種方法。該方法包括用包含一種樹脂(該樹脂包括伯或仲胺與醛的反應產(chǎn)物)的一種抑浮劑來處理該槳料并且在該處理步驟之后亦或在過程中通過泡沫浮選來回收具有一個降低量的砂或粘土的純化的瀝青。在另一個實施方案中，該樹脂是一種脲甲醛樹脂，它典型地是脲與甲醛以甲醛脲(f:u)的摩爾比為從約i.75:l至約3:i的反應產(chǎn)物。在另一個實施方案中，該抑浮劑包括在一個溶液或懸浮體中的樹脂，該溶液或懸浮液具有按重量計從約30%至約90%的固體含量。在另一個實施方案中，本發(fā)明是用于從含粘土的礦石中純化粘土的一種方法，該含粘土的礦石包括一種雜質(zhì)，該雜質(zhì)是選自一種金屬、一種金屬氧化物、一種礦物，以及它們的混合物。該方法包括用包含樹脂的一種抑浮劑來處理該含粘土的礦石的一個漿料，并且在該處理步驟之后或過程中通過泡沫浮選來回收具有一個降低量的至少一種雜質(zhì)的純化的粘土。該樹脂是一種伯或種胺與一種醛的反應產(chǎn)物(即，一種胺醛樹脂)。在本發(fā)明的另一個實施方案中，該含粘土的礦石包括高嶺土粘土。在另一個實施方案中，該雜質(zhì)包括氧化鐵和二氧化鈦的一個混合物。在另一個實施方案中，該雜質(zhì)包括煤。在另一個實施方案中，本發(fā)明是用于富集一種礦石的方法。該方法包括用含有胺醛樹脂的一種抑浮劑來處理礦石顆粒的一個漿料。該礦石漿料處理可以發(fā)生在泡沫浮選之前或過程之中。在另一個實施方案中，當?shù)V石漿料的處理在泡沫浮選之前發(fā)生時，該處理步驟包括將該礦石漿料與該抑浮劑結(jié)合，隨后是該礦石漿料以及該抑浮劑的浮選。在另一個實施方案中，該處理步驟進一步包括在該結(jié)合步驟之后并且在泡沫浮選之前對漿料進行調(diào)節(jié)。該調(diào)節(jié)步驟可以在一個調(diào)節(jié)容器中在從rc至約95t:的調(diào)節(jié)溫度下，并且在至少約為2.0的調(diào)節(jié)pH下進行從約30秒至約10分鐘的調(diào)節(jié)時間。在另一個實施方案中，該富集方法從礦石中純化并且回收了一種有價值的礦物或金屬，它選自下組，其構(gòu)成為磷酸鹽、鉀堿、石灰、硫酸鹽、石膏、鐵、鉬、金、鈀、鈦、鉬、銅、鈾、鉻、鎢、錳、鎂、鉛、鋅、粘土、煤、銀、石墨、鎳、鋁土礦、硼砂以及硼酸鹽。在另一個實施方案中，該礦石包括一種雜質(zhì)，該雜質(zhì)選自下組，其構(gòu)成為砂、粘土、一種氧化鐵、一種氧化鈦、帶鐵的二氧化鈦、云母、鈦鐵礦、電氣石、一種硅酸鋁、方解石、白云石、硬石膏、鐵鎂礦物、長石、鈣鎂碳酸鹽、火成巖、土壤，以及它們的混合物。經(jīng)常地，這些雜質(zhì)是砂或粘土雜質(zhì)，如典型地用磷酸鹽或鉀礦石提取的雜質(zhì)。然而，在另一個實施方案中，汞是包括煤或合成石膏的礦石中的一種雜質(zhì)，它在一個泡沫浮選步驟之前或過程中用胺醛樹脂進行處理。該煤或合成石膏具有一個總汞初始量并且該富集從該礦石中純化并回收具有小于總汞初始量的一個總汞最終量的純化的煤或純化的合成石膏，其中該總汞的初始以及最終量是在無揮發(fā)物的基礎上測量的。在另一個實施方案中，總汞最終量是在無揮發(fā)物的基礎上小于約10ppb。在另一個實施方案中，合成石膏是在來自燃煤發(fā)電廠的煙道氣的脫硫作用中形成的。在另一個實施方案中，該抑浮劑包括胺醛樹脂以及一種螯合劑。在另一個實施方案中，該礦石包括不純的煤礦石，處理步驟是在泡沫浮選步驟之前或其過程中并且該富集從該不純的煤礦石中純化并且回收了相對于該不純的煤礦石具有降低量的雜質(zhì)的純化的煤，該雜質(zhì)選自下組，其構(gòu)成為氮、硫、硅、灰以及黃鐵礦，其中該雜質(zhì)是在無揮發(fā)物的重量基礎上測量的。在另一個實施方案中，該礦石包括一種不純的煤礦石，該處理步驟是在一個泡沫浮選步驟之前或其過程中，并且該富集從該不純的煤礦石中純化并回收了相對于該不純的煤礦石具有降低的水分量和/或一個增加的BTU值/單位重量的純化的煤。其他的分離方法在另一個實施方案中，本發(fā)明是用于純化包括一種固體污染物的水性液體懸浮液的一種方法。該方法包括用以上所描述的樹脂處理該液體懸浮液并且在該處理步驟之后或過程中去除(1)在富含污染物的部分中的固體污染物的至少一部分和/或(2)—種純化的液體。在另一個實施方案中，該處理步驟包括使固體污染物(例如砂或粘土)絮凝。在另一個實施方案中，該去除步驟是通過沉降作用、浮選或過濾進行的。在另一個實施方案中，該液體懸浮液是一種油井鉆井液并且該方法包括去除該純化的鉆井液以便在油井鉆井中再利用。在另一個實施方案中，該水性液體懸浮液是來自磷酸鹽生產(chǎn)設備的含粘土排放液漿料并且該方法包括去除該凈化的水以便在磷酸鹽生產(chǎn)中再利用。在另一個實施方案中，該水性液體懸浮液是水性含煤懸浮液并且該方法包括通過過濾去除一個富含煤的部分。在另一個實施方案中，該水性液體懸浮液包括污水并且該方法包括通過沉降作用去除該凈化的水。在另一個實施方案中，該水性液體懸浮液包括一種紙漿或造紙廠排放液，該固體污染物包括一種纖維素材料并且該方法包括去除凈化的水。在另一個實施方案中，該水性液體懸浮液是一種瀝青生產(chǎn)過程中間體或包括砂或粘土的排放液漿料。在還有另一個實施方案中，該純化的液體是可飲用的水。在另一個實施方案中，本發(fā)明是用于純化煤礦石的一種方法。該方法包括用一種抑浮劑在一個大小或密度分級操作之前或過程中處理該煤礦石的一個水性漿料，這回收了相對于該煤礦石具有一個降低量的雜質(zhì)的純化的煤，該雜質(zhì)選自下組，其構(gòu)成為汞、氮、硫、硅、灰以及黃鐵礦，其中該雜質(zhì)是在無揮發(fā)物的基礎上測量的。該抑浮劑包括在此所述的一種胺醛樹脂。在另一個實施方案中，該純化的煤具有相對于該煤礦石一個降低的水分量和/或一個增加的BTU至/單位重量。在另一個實施方案中，該純化的煤具有相對于該煤礦石一個降低量的所有雜質(zhì)，這些雜質(zhì)選自下組，其構(gòu)成為汞、氮、硫、硅、灰以及黃鐵礦。在另一個實施方案中，該降低的量是小于在大小分級操作中所回收的一種純化的參比煤的量，但是沒有用抑浮劑處理該水性漿料。在另一個實施方案中，該大小或密度分級操作是選自下組，其構(gòu)成為旋流分離、重介分離、過濾、篩選以及它們的結(jié)合。在另一個實施方案中，本發(fā)明是用于凈化包括一種金屬陽離子的水的一種方法。該方法包括用以上描述的樹脂處理該水并且通過過濾回收該金屬陽離子的至少一部分以產(chǎn)生凈化的水(例如，可飲用的水)。在另一個實施方案中，該去除步驟包括膜過濾。在另一個實施方案中，該金屬陽離子是選自下組，其構(gòu)成為AS+5、Pb+2、Cd+2、CU+2、Mn+2、Hg+2、Zn+2、Fe"，及其混合物。在還有另一個實施方案中，該樹脂用一種陰離子官能團進行了改性。這些以及其他實施方案在以下的詳細描述中是清楚的。附圖簡要說明圖1是含有石墨(左側(cè)兩個瓶)以及膨潤土(右側(cè)兩個瓶)的四個瓶的照片，在劇烈振動將這些固體懸浮在水中之后將它們保持24小時。最左邊的瓶以及左起第三個瓶在振動之前使用脲甲醛樹脂進行了處理。發(fā)明詳細說明全部用途在本發(fā)明的分離方法中所使用的樹脂是一種伯或仲胺與一種醛的反應產(chǎn)物。該伯或仲胺憑借具有并未被完全取代的一個氮原子(即，它不是叔或季胺的一部分)能夠與一種醛進行反應以形成一種加合物。例如，如果甲醛用作該醛，該加合物是具有反應性羥甲基官能度的羥甲基化的加合物。為了本發(fā)明的目的，用來形成樹脂的代表性的伯以及仲胺包括具有至少兩個官能性胺或酰胺基團的化合物或具有這些基團中每一種的至少一個的脒化合物。這些化合物包括脲、胍以及三聚氰胺，它們可以在對應的胺氮原子上用脂肪族或芳香族的基團進行取代，其中至少兩個氮原子未被完全取代。經(jīng)常是使用伯胺。脲由于其低的成本以及廣泛的商業(yè)可得性是這些的代表物。在脲的情況下，如果希望的話，它們的至少一部分可以用氨、伯烷基胺、烷醇胺、聚胺(例如，烷基伯二胺，如乙二胺，以及烷基伯三胺，如二亞乙基三胺)、聚烷醇胺、三聚氰胺或其他胺取代的三嗪類、雙氰胺、取代的或環(huán)狀的脲(例如，亞乙基脲)、伯胺、仲胺以及烷基胺、叔胺以及烷基胺，胍、以及胍的衍生物(例如氰基胍以及乙?；?來取代。硫酸銨、環(huán)狀磷酸鹽以及環(huán)狀磷酸酯、甲酸或其他有機酸還可以與脲結(jié)合使用。這些組分的量(或如果以組合使用的話則是它們結(jié)合的量)，如果結(jié)合到樹脂中以取代脲的部分的話，典型地將從該樹脂固體的按重量計約0.05至約20%變化。正如本領域技術(shù)人員所理解到的，這些類型的試劑促進了耐水解性、柔性、降低的醛釋放以及其他特征。如以上所描述的，用來與伯或仲胺反應形成樹脂的醛可以是甲醛、或其他脂肪族醛類，如乙醛以及丙醛。醛類還包括芳香族的醛(如苯甲醛以及糠醛)，以及其他的醛類，如羥醛、乙二醛以及巴豆醛。還可以使用醛類的混合物?？傮w而言，由于其商業(yè)可得性以及相對低的成本，使用的是甲醛。在樹脂的形成中，在胺和醛之間的加合物的初始形成在本領域是已知的。醛加成反應的速率總體上在很高程度取決于pH以及所實現(xiàn)的取代程度。例如，甲醛以9:3:1三位比例加成到脲上已被估計為依次形成一、二以及三個羥甲基基團，而四羥甲基脲通常不會以顯著的量產(chǎn)生。該加合物形成反應典型地以有利的速率在堿性條件下并且因此在一種合適的堿性催化劑(例如，氨、堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物)的存在下進行。最廣泛使用的是氫氧化鈉。在足夠高的pH值下，對于該加合物形成反應有可能實質(zhì)上在縮合反應不存在時進行，而這些縮合反應通過聚合反應來增加樹脂分子量(即，它們增進了樹脂)。然而，對于從的胺醛加合物的進一步反應形成低分子量縮合物樹脂，反應混合物總體上保持在典型地從約5至約9的一個pH。如果希望的話，可以加入一種酸，如乙酸來幫助控制pH并且因此控制縮合反應的速率以及最終的縮合樹脂的分子量。反應溫度通常是在從約30C至約120C的范圍內(nèi)，典型地小于約85C，并且經(jīng)常是使用回流溫度。在從伯或仲胺以及醛的起始材料制備低分子量的胺醛縮合物樹脂中，使用從約15分鐘至約3小時的反應時間，并且典型地從約30分鐘至約2小時。在該縮合反應之前或過程中可以摻入不同的添加劑，以賦予該胺醛樹脂所希望的特性。例如，瓜爾膠；羧甲基纖維素或其他多糖，如藻酸鹽；或多元醇類，如聚乙烯醇、季戊四醇或JeffolTM多元醇(HunstmanCorporation,SaltLakeCity，Utah,USA)可以用來改變最終胺醛樹脂的粘度和稠度并且改進它在泡沫浮選以及其他應用中的性能。另外，季銨鹽類，包括二烯丙基二甲基氯化銨(或類似物，如二烯丙基二乙基氯化銨)或烷基化試劑包括環(huán)氧氯丙烷(或類似物，如環(huán)氧溴丙烷)可以用來增加該胺醛樹脂的陽離子電荷并且因此改進它在以下討論的某些固體/液體分離(例如，粘土脫水)中的性能。以此方式，這些添加劑可以更有效地反應到該胺醛樹脂中而非僅僅在它制備后與樹脂進行共混。在本發(fā)明的一個方面，提供了以下一種基礎脲甲醛樹脂的實例。在第一反應步驟中，將甲醛(F)、脲(U)，三乙醇胺(TEA)以及任選地氨加料到一個反應容器中。這些反應物能以任何常規(guī)的方式或順序引入該反應器中。加入該反應器中的每種反應物的量是足以實現(xiàn)F/u/TEA/氨的摩爾比在(i.50:4.o):i:(o.ooi-o.i):(o.o-o.5)范圍內(nèi)的量。每種反應物能以一次加料或多次加料而引入。優(yōu)選的是每種反應物的量足以保持在第一反應步驟過程中F/U/TEA/氨的摩爾比在(1.50-4.0):1:(0.001-0.1):(0.0-0.5)的范圍內(nèi)。本發(fā)明涉及包括低溫可固化的功能化的不飽和聚酯的樹脂組合物、包括該樹脂的涂覆組合物、以及生產(chǎn)它們的方法。反應混合物的pH保持在高于約7，優(yōu)選高于約8，它是在反應開始時在反應溫度下測量的。在該第一反應步驟的過程中，該pH典型地停留在高于約7。該堿性反應混合物被加熱到至少約70°C的溫度，優(yōu)選高于約80°C，最優(yōu)選到約95°C的溫度。總體而言，將該反應混合物經(jīng)過約30分鐘的一段時間加熱到約95°C。將該反應混合物在提高的溫度下保持足以保證脲在受控制的時間框架內(nèi)完全羥甲基化的一段時間?？傮w上，在約95°CT15至20分鐘是足夠的。在第二反應步驟中，將一種礦物或有機酸以在反應物團塊中足以實現(xiàn)一種酸性pH條件的量加入該反應混合物，優(yōu)選約5的pH。該酸能以單一的加料加入或以多次加料加入。然后在這種酸性條件下在提高的溫度下，典型地高于約75t:下繼續(xù)反應足以將游離甲醛降低到小于2%，優(yōu)選小于1%的一段時間，總體上是約45至240分鐘，優(yōu)選約90至120分鐘。對于約兩小時而言約95t:的反應溫度是合適的。取決于初始F:U的摩爾比，進一步重復脲的加入以及反應直至該F/u的摩爾比降低到約1.5:l和2.5:i之間。重要的是在任何這些另外的脲加入時保持pH在約5以獲得所希望的樹脂特性。例如，在初始的第二反應步驟之后，然后將該反應混合物冷卻至例如約8(TC并且將另外的脲加入并且繼續(xù)反應約另外一小時。可以使用多個脲加入/反應步驟直至獲得所希望的最終F/U摩爾比。如果希望的話，可以加入另外的三乙醇胺。然后將該樹脂冷卻到環(huán)境溫度并且可以進行中和，例如通過加入氫氧化鈉來淬滅該反應。本領域的技術(shù)人員公認這些反應物是以多種形式可商購的?？梢耘c其他反應物反應并且不引入對所希望的反應和反應產(chǎn)物有害的外來部分的任何形式都可以用于制備本發(fā)明的脲甲醛樹脂。脲是以很多形式可獲得的。多聚甲醛(固態(tài)的、聚合的甲醛)以及福爾馬林溶液(甲醛的水溶液，經(jīng)常含甲醇，甲醛濃度為37%、44%、或50%)是常用的形式。甲醛還可以作為氣體獲得。這些形式中的任何一種都適合用在本發(fā)明的操作中。典型地，優(yōu)選福爾馬林溶液作為甲醛來源。類似地，脲以很多形式是可獲得的。固態(tài)脲(例如球粒)，以及脲溶液(典型地是水性溶液)是常見可獲得的。此外，脲可以與另一個部分(最典型地是甲醛以及脲-甲醛)相結(jié)合，經(jīng)常是在水溶液中。脲或結(jié)合有甲醛的脲的任何形式是適于在本發(fā)明的操作中使用的。脲球粒以及結(jié)合的脲甲醛產(chǎn)品如脲甲醛濃縮劑或UFC85都是優(yōu)選的。美國專利號5，362，842以及5，389，716中披露了這些類型的產(chǎn)物。TEA典型地是作為一種液體、經(jīng)常是與二乙醇胺和一乙醇胺結(jié)合來供應。盡管任何TEA形式都適合用于提出權(quán)利要求的方法和產(chǎn)物中，優(yōu)選使用僅具有最少量二乙醇胺以及一乙醇胺污染物的TEA產(chǎn)品。優(yōu)選地，該TEA重量濃度是該二乙醇胺以及一乙醇胺的重量濃度之和的至少約10倍，并且更優(yōu)選是該和的約20倍。本領域的技術(shù)人員還公認氨是以多種氣態(tài)或液態(tài)形式可獲得的，特別是包括處于不同濃度的水溶液。這些形式中任何一種都適合使用。然而，此處優(yōu)選的是可商購的含氨的水溶液。此類溶液典型地包含在約百分之10和百分之35之間的氨。假如穩(wěn)定性以及控制問題可以克服，則可以使用具有35%的氨的溶液。含有約百分之28的氨的水溶液是特別優(yōu)選的。也可以使用無水氨。使用氨和/或后來加入脲是經(jīng)常使用的現(xiàn)有技術(shù)，以來降低在脲_甲醛聚合物體系中的游離甲醛的水平。前一技術(shù)受制于降低該固化聚合物的耐水解性的問題。后一技術(shù)受制于產(chǎn)生在固化循環(huán)中釋放煙的聚合物體系的一種趨向。本發(fā)明不會受制于這兩種問題中任一者，而是顯著地降低了在固化過程中以及在固化的產(chǎn)物中的游離甲醛的水平。清除劑的使用將該甲醛從游離甲醛轉(zhuǎn)變成一種pH不穩(wěn)定的單體，該單體在酸性條件下隨著時間而分解以釋放出甲醛。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當暴露于酸性環(huán)境時，與在沒有小的改性量的三乙醇胺存在時所合成的聚合物相比，本發(fā)明的聚合物是pH更穩(wěn)定的、并且釋放顯著地更少的甲醛。這一屬性使得該樹脂在制備用于將動物污水脫臭的團塊中作為金屬鹽(特別是金屬酸性鹽)的一種粘合劑特別有用，因為此類產(chǎn)物被暴露于從廢料放出的酸性硫化氫。在本發(fā)明的一個方面，將一定量的脲和甲醛，如果希望的話，新鮮的水以提供初始甲醛比脲的摩爾比在約1.50和4.0之間的量，優(yōu)選在2.75和4.0之間的量加料至配有攪拌器的一個不銹鋼反應器中。然后以提供tea與脲的摩爾比在o.ooi:i至o.io:i之間的較少的量加入TEA，將反應物混合并且記錄pH。pH優(yōu)選應該在約8.0和約8.4之間，更優(yōu)選約8.2。在本發(fā)明的優(yōu)選的操作中，然后將氫氧化銨以提供氨與脲的摩爾比為約0.2:l.O至O.5:1.0的量加料至該反應器中。盡可能迅速地加入氫氧化銨，優(yōu)選在25分鐘內(nèi)或更少。在標準狀態(tài)下，加入氫氧化銨會引起反應物團塊的溫度放熱到70°C_75°C。該溫度然后保持在75t:的一個最低溫度并且在75°C-S(TC保持5分鐘的最小時間。在該5分鐘的保持過程中，檢測pH。在約7.8和8.5之間的pH是所希望的。如果該溶液是高于8.5，則用7.0%的硫酸向下調(diào)節(jié)到所希望的范圍。然后將溫度冷卻到低于約7(TC，優(yōu)選低于約45t:。當溫度處于或低于5(TC時，盡可能迅速地加入脲以便使反應混合物處于上述摩爾比范之圍內(nèi)。脲的加入會引起反應混合物吸熱并且輔助這一冷卻。在約40°C時開始，將反應混合物在30分鐘的過程中加熱到約95°C。反應的放熱有助于升溫。加熱可以用真空和/或用冷卻盤管來控制。在升溫循環(huán)的過程中，pH會下降。13非常重要的是在升溫循環(huán)中每10分鐘監(jiān)測一次pH。將反應混合物在95t:保持15到20分鐘，在這段時間中應使pH穩(wěn)定在約6.8和7.3之間。如果pH下降的太快，在酸縮合步驟過程中的pH會更低并且該樹脂增進得更快。為了控制樹脂的增進，可以通過加入堿來提高pH或可替代地，可以降低反應溫度。隨后經(jīng)10分鐘的時間段加入7.0%的硫酸溶液。硫酸的加入必須在樹脂表面之下在一個進行混合的區(qū)域內(nèi)完成，這樣分散非常迅速并且不會形成凝膠的顆粒。在下一個小時的過程中，反應物團塊體的pH會降低到約4.9至約5.2。如果允許pH穩(wěn)定在5.2以上，則樹脂提高會受到阻礙。因此，可能需要另外的少量7.0%的硫酸來使pH在所希望的4.9至5.2的范圍內(nèi)。然而，如果pH下降到低于4.9必須注意，因為樹脂增進的速率會隨著pH的降低迅速增加。如果pH降低到低于4.9，可以使用25-50%的水性氫氧化鈉將PH提高到4.9-5.2的范圍內(nèi)或者降低溫度，例如到9(TC或更低來保持對樹脂增進(resinadvancement)的控制。一旦達到所希望的粘度，將這些反應物冷卻到80。C，這會降低粘度增進的速率。然后加入更多的脲來降低累積的F:U摩爾比至所希望的水平并且使該反應物團塊在8(TC反應40-60分鐘來維持足夠的增進速率。如果增進的速率放慢，則應該增加溫度。加入更多的酸來降低PH并非是必需的或甚至所希望的。在此階段，總體上僅應該使用溫度來控制增進的速率。5t:的增加會使增進的速率加倍。5t:的降低將削減增進的速率。然而，應該允許溫度通常在樹脂增進過程中下降到低于78°C。應該理解的是在第二反應階段的一種單一次脲的加入，正如在此所說明的，可足以獲得所希望的摩爾比以及樹脂特性。然而，還可以使用二、三或甚至是四或更多次脲的加載。脲添加的數(shù)目以及所加入的脲的量取決于所希望的樹脂的特性，包括甲醛與脲的摩爾比、粘度、所希望的溶解度以及固化速率，并且由本領域的技術(shù)人員在此處所傳授的參數(shù)之內(nèi)使用常規(guī)的實驗過程將是可容易確定的。還可以使用額外的TEA加料。額外的改性劑、如三聚氰胺、亞乙基脲以及雙氰胺(dyaniamide)可以結(jié)合到本發(fā)明的樹脂中。還可能使用另外的脲加入以用于去除甲醛的目的或作為稀釋劑。本發(fā)明的另一個方面是基于以下發(fā)現(xiàn)，即通過甲醛、脲以及氨的第一反應步驟形成的一種預聚合物可以轉(zhuǎn)化成一種交聯(lián)的聚合物基質(zhì)，該基質(zhì)顯示出提高的對甲醛釋放的控制以及與類似的使用常規(guī)方法生產(chǎn)的聚合物相比更快的固化速率。該聚合物通過脲與甲醛在至少一個兩步并且任選一個三步法中進行反應而制備。在此方面，例如第一步驟，形成了一種環(huán)狀三嗪酮/三嗪聚合物。脲和甲醛在一種氨的存在下，在堿性反應條件下，以在約1.2:1和1.8:1之間的F/U摩爾比進行混合。該氨以足以產(chǎn)生氨脲摩爾比在約o.05:l和i.2:l之間、優(yōu)選在約o.2:i和o.s:i之間的量來提供。反應混合物的堿性保持在約8.0至10.0的pH值，優(yōu)選約8.7至9.3。堿性可以通過加入一種堿金屬氫氧化物例如鈉、鋰、或鉀的氫氧化物，優(yōu)選氫氧化鈉或其他化合物例如堿金屬碳酸鹽、堿土金屬氫氧化物，有機胺來保持。將該混合物迅速加熱到約85。C至105°C的溫度，優(yōu)選約95°C，并且該混合物在這一溫度下保持足以反應形成環(huán)狀三嗪酮/三嗪聚合物的一段時間。足以使該反應進行到所希望的程度的時間的量取決于具體的反應條件而變化，但是通常是約45至135分鐘并且特別是約90分鐘。在該第二步驟中，從該環(huán)狀聚合物中形成了一種熱固性的聚合物。將包括在步驟14一中形成的三嗪酮/三嗪聚合物的反應混合物冷卻到約6(TC至9(TC之間的一個溫度，優(yōu)選約85t:，并且然后加入另外的甲醛，優(yōu)選與另外的脲一起，以產(chǎn)生一個在約1.5:l至3.o:l之間、優(yōu)選在約i.9:l和2.7:i之間的更高的累計F/u摩爾比。還加入足量的溫和的酸將pH調(diào)節(jié)到足夠低以允許更好地控制縮合反應的速率的一個值，其中pH優(yōu)選是約6.0至6.4。溫和的酸包括一種稀釋的礦物酸，一種有機酸或一種酸式鹽，例如氯化銨、硫酸銨等，或稀釋到一個受控制的濃度并且可以在甲醛之前或之后加入用于pH調(diào)節(jié)的礬。然后使反應在此溫和的酸性的條件下，在7(TC至105t:之間的溫度，優(yōu)選約85t:繼續(xù)進行足以形成熱固性聚合物的一段時間。一個典型的但是并非限制性的反應時間是約10至90分鐘，最經(jīng)常的是約45分鐘，以保證聚合物縮合反應的適當?shù)脑鲞M。然后將聚合物冷卻到一個合適的溫度，例如到約8(TC的溫度。該聚合物可以在多個階段中冷卻，例如該聚合物可以經(jīng)約15分鐘首先冷卻到約8(TC并且然后到約75°C。冷卻時間以及溫度可以改變并且具體條件的選擇通過常規(guī)試驗是在本領域的范圍內(nèi)。隨著聚合物的冷卻，pH降低到約4.3至4.9，優(yōu)選約4.5并且聚合物的粘度增加。一旦達到所希望的粘度，例如100至225厘泊，將該混合物冷卻到室溫。該樹脂可以迅速使用或進一步進行處理并存儲。如果該樹脂不是立即使用，可以使用一個第三中和步驟。在該步驟中，將該樹脂用例如一種堿金屬氫氧化物，如鈉、鋰、或鉀的氫氧化物，優(yōu)選氫氧化鈉來進行中和以增強其存儲穩(wěn)定性。其他中和試劑包括堿金屬碳酸鹽，堿土金屬氫氧化物以及有機胺類。這些反應物還可以包括少量的樹脂改性劑，如乙二胺(EDA)。也可以將另外的改性劑，如三聚氰胺、乙烯脲，以及伯和仲以及三胺(例如雙氰胺)摻入到本發(fā)明的樹脂中。在反應混合物中這些改性劑的濃度可以從0.05%至5.00%變化。這些類型的改性劑促進了耐水解性、聚合物柔性、以及更低的甲醛散發(fā)。然后使用環(huán)狀脲預聚合物作為該樹脂的一種改性劑。以粘合劑固體的百分比報告的使用環(huán)狀脲預聚合物的改性劑水平優(yōu)選是從1%至95%，但是也可以考慮更大的量。粘合劑固體是指酚醛樹脂固體的百分比加上改性劑固體的百分比。因此，典型地該樹脂與環(huán)狀脲預聚合物進行結(jié)合以獲得5wt%至99wt%的樹脂固體以及l(fā)wt%至95wt%的環(huán)狀脲預聚合物固體。優(yōu)選的范圍取決于應用。盡管通常應該是不需要的，還可以使用另外的脲加入用于去除甲醛的目的或作為稀釋劑。本發(fā)明的樹脂還有利地用在待使用的玻璃纖維氈的制備中，例如在屋頂瓦板的制造中。在這個方面，在將一個玻璃纖維氈在通過干燥爐(該氈在其中干燥)之前施用到該氈上并且將該摻入的粘合劑樹脂進行固化。用本發(fā)明的樹脂如此生產(chǎn)的玻璃纖維氈，除其他之外，顯示出低的甲醛釋放。這些樹脂的低甲醛釋放是這些樹脂用于在此所披露的應用的一個有用的方面。以上所描述的胺醛、酰胺醛、和/或脒醛加合物產(chǎn)物的縮合反應產(chǎn)物包括例如那些從以下各項的形成所獲得的產(chǎn)物(i)通過烷基醇與氨基基團的反應酰胺基氮之間的亞烷基橋連，(ii)通過兩個烷基醇基團反應的亞烷基醚的連接，(iii)來自亞烷基醚連接的亞烷基連接其中隨后去除甲醛，以及(iv)來自烷基醇基團的亞烷基連接其中隨后去除水和甲醛?？傮w而言，在樹脂的制備中，醛伯/或仲胺的摩爾比是從約i.5:l至約4:i，它是指在以上描述的加合物的形成以及縮合反應(不論是單獨進行或是同時進行)過程中進行反應以制備樹脂的所有醛的摩爾數(shù)與所有胺、酰胺、以及脒的摩爾數(shù)之比。該樹脂通常是在環(huán)境壓力下制備的。反應混合物的粘度通常用作對于該樹脂分子量的一個方便的代表物。因此當在足夠長的時間之后并且在足夠高的溫度下獲得了所希望的粘度時，縮合反應可以停止。在這一點上，可以將反應混合物進行冷卻并中和。水可以通過真空蒸餾去除以產(chǎn)生具有所希望的固體含量的樹脂?？梢允褂檬共约爸侔放c醛組分進行反應的多種多樣的常規(guī)程序中任一個，例如階段性的單體加入、階段性的催化劑加入、pH控制、胺改性作用等，并且本發(fā)明并不限于任何具體的程序。在本發(fā)明的分離過程中所使用的一個代表性胺醛樹脂是一種脲甲醛樹脂。如以上所描述的，一部分的脲可以用其他反應性的胺和/或酰胺替代并且一部分的甲醛可以用其他醛類替代以提供不同的所希望的特性，而不會脫離該樹脂作為一種脲甲醛樹脂的特征。脲甲醛樹脂可以由脲和甲醛單體或由預縮合物以本領域已知的方式制備。典型地，該脲以及甲醛以在從約i.75:l至約3:i范圍內(nèi)的甲醛與脲(F:u)的摩爾比進行反應，并且經(jīng)常是以在從約2:l至約3:i范圍內(nèi)的甲醛與脲(F:u)的摩爾比，以提供對于樹脂交聯(lián)(例如二和三羥甲基化的脲)足夠的羥甲基化的種類?？傮w上，該脲甲醛樹脂若不是水溶液的話是一種高度水可稀釋的分散體。有用于本發(fā)明的其他合適的胺醛樹脂包括具有作為用于玻璃氈的粘合劑的用途的那些，如在US專利號5，389，716中披露的。在這個方面，例如在US專利號5，389，716中所披露的在粘合劑組合物中在無揮發(fā)物的基礎上醛縮合聚合物與膠乳重量比是大于或等于l:1。因此，膠乳基于膠乳以及醛縮合聚合物的重量在按重量計從50至約95百分比的范圍內(nèi)并且醛縮合聚合物在按重量計從約5至50百分比的范圍內(nèi)。在一個優(yōu)選實施方案中，硅石膠體基于樹脂(醛縮合聚合物)在無揮發(fā)物的基礎上的重量在按重量計從約O.1%至約10%的范圍內(nèi)。在另一個優(yōu)選的實施方案中，該醛縮合聚合物是一種改性的脲醛縮合物并且該硅石膠體基于在無揮發(fā)物基礎上的樹脂在按重量計從O至約10%的范圍內(nèi)。苯酚、間苯二酚、脲以及三聚氰胺的醛縮合聚合物中有多種已經(jīng)廣泛地用作添加劑并且它們的特性是公知的?？梢栽诒景l(fā)明中使用的醛縮合聚合物具有反應性的烷基醇基團并且是公知的以及可商購的。這些聚合物可以是陽離子的、陰離子的或非離子的，優(yōu)選非離子的。正如更早所注意到的，一個關鍵性的約束是樹脂與膠乳的相容性。在該背景下，相容性是指通過沉淀或凝聚作用將膠乳以及樹脂混合在一起而無早熟固體形成的能力。如在此所使用的"聚合物"是指不會結(jié)晶或具有一個明確的熔點的樹脂的混合物。具體來說，優(yōu)選的聚合物是具有"反應性烷基醇基團"的那些，這些烷基醇基團能夠與在本發(fā)明中所使用的氨或胺進行反應以將該醛縮合聚合物改性。在此所使用的"縮合反應"是指一種聚合反應，其中一種分子例如水被消除并且與沒有形成副產(chǎn)物的"加成反應"相區(qū)別。此外，在本發(fā)明中所使用的該醛縮合聚合物排除了具有占優(yōu)勢的形成酰胺的取代基的那些。還可以優(yōu)選三類聚合物酚醛塑料類、氨基塑料類以及酮-醛縮合聚合物。它們包括例如酸或堿催化的酚_醛樹脂、脲_醛樹脂、三聚氰胺_醛樹脂、丙酮_醛樹脂等。在US專利號3，896，081中所引用的以下參考文獻披露了制備在本發(fā)明中有用的縮合樹脂的方法〃TheChemistryofSyntheticResins〃byCarletonEllis，ReinholdPublishing16Co.，1935;〃PhenolicResinChemistry"byN.J丄Megson，AcademicPressInc.,NewYork,1958;〃Aminoplasts〃byC.P.Vale，Cleaver-HumePressLtd.，London,England;以及英國專利號480，316。還參見US專利號4，794，051(酚醛塑料)以及US專利號4，169，914(氨基塑料)。確切地說，可以使用的醛縮合聚合物包括(1)包括一種醛(如甲醛)與一種酚型材料(具有至少兩個與該羥基基團鄰位和/或?qū)ξ坏奈恢么蜷_用于反應，如苯酚、苯酚_甲苯二酚、苯甲酚、間苯二酚、以及它們的衍生物)的縮合聚合物的酚醛塑料，(2)氨基塑料，包括一種醛(如甲醛)與化合物例(如苯基胍胺、雙氰胺、脲、三聚氰胺-脲、三聚氰胺以及它們的衍生物的縮合聚合物，以及(3)酮-醛縮合聚合物，如丙酮-甲醛、甲基乙基酮甲醛、甲基異丁基酮甲醛，以及類似物。優(yōu)選的樹脂是水溶性的、液體的熱固性脲-醛樹脂，更優(yōu)選脲-甲醛樹脂。脲-醛樹脂具有更低的煙產(chǎn)生，特別是如果游離單體式是小于百分之2時。線性酚醛，因為它們?nèi)狈Ψ磻酝榛蓟鶊F并且缺乏水溶性，不直接用于本發(fā)明；它們可以進一步與醛反應以將其轉(zhuǎn)化成有用的甲階段酚醛樹脂。以上所提及的每種醛縮合聚合物都是通過已知的方法來制備并且保持在阻止它縮合到一個不溶解狀態(tài)的條件下。在縮合聚合物的制備中所使用的醛可以是(1)單官能的(即，一種單醛)或(2)多官能的，具有被最多一個碳原子分開的至少兩個醛基團并且可以是例如甲醛、多聚甲醛、聚甲醛、三噁烷、丙烯醛以及脂肪族或環(huán)狀的醛，如乙二醛、乙醛、丙醛、丁醛以及呋喃甲醛。當使用甲醛、呋喃甲醛、多聚甲醛、聚甲醛或三噁烷時，縮合反應總體上使用一種溫和的酸、堿或無催化劑來完成。當使用丙烯醛、乙二醛、乙醛、丙醛或丁醛時，縮合反應總體上通過將反應物在一種強酸催化劑的存在下進行結(jié)合并且中和該反應產(chǎn)物，加入更多的醛(aidehyde)并且進一步在一種溫和的酸或堿、催化劑的存在下完成?？傮w上參見US專利號3，896，081。以上提到的醛縮合聚合物可以通過在縮合反應過程中將該縮合反應物或在該縮合反應之后將該縮合聚合物與氨優(yōu)選水性氨或一種伯聚胺、優(yōu)選一種伯二胺進行反應來改性以獲得一種改性的醛縮合聚合物。后者的一個實例披露于Baxter等人的US專利號3，896，081中，將其通過引用結(jié)合在此。優(yōu)選地，該改性醛縮合聚合物通過將縮合反應物在縮合反應過程中與氨或一種伯聚胺，優(yōu)選一種烷基伯二胺，更優(yōu)選一種C「Ce烷基伯二胺(例如乙二胺)進行反應來生產(chǎn)。該氨可以是水性氨或無水氨。粘合劑組合的基于該醛縮合聚合物的樹脂還可以是可商購的材料例如脲甲醛樹脂，例如由GeorgiaPacificResins，Inc.，Atlanta,Ga.(如GP-2904和GP-2914)所出售的類型，以及由BordenChemicalCompany，Col咖bus，Ohio所出售以及由Neste'ResinsCorporation,Eugene,Oreg.所出售的可以用作玻璃氈應用。這些樹脂總體上用固化時形成亞甲基或醚鏈的反應性羥甲基基團進行改性。這類羥甲基可以包括N，N'_二羥甲基、二羥基羥甲基亞乙基、N，N'-二(甲氧基甲基)、N，N'-二羥甲基亞丙基、5，5-二甲基-N，N'-二羥甲基亞乙基、N，N'-二羥甲基亞乙基、N，N'-二羥甲基亞乙基以及類似物。在一個實施方案中，允許該縮合反應進行道一個程度，這樣該尿甲醛樹脂具有大于約100克/摩爾的一個數(shù)均分子量(Mn)并且經(jīng)常是大于約300克/摩爾。已經(jīng)使用脲甲醛基礎樹脂(分子量在從約400至約4000克/摩爾的范圍內(nèi)以及還有在約400至約1200克/摩爾的范圍內(nèi))在分離中獲得了良好的結(jié)果。正如本領域所知的，具有重量分布的一個聚合物樣品的Mn值定義如下Z罕，Mn=-，ZN,其中&是具有i重復單元的聚合物種類的數(shù)目并且Mi是具有i重復單元的聚合物種類的分子量。數(shù)均分子量典型地使用凝膠滲透色譜法(GPC)，使用本領域技術(shù)人員熟知的溶劑、標準以及程序來確定。可以使用并且制備一種環(huán)狀脲甲醛樹脂，例如根據(jù)US專利號6，114，491所描述的程序。本發(fā)明的另一個方面涉及以下發(fā)現(xiàn)通過使脲、甲醛以及氨或一種伯胺進行反應所形成的環(huán)狀脲預聚合物作為一種酚醛樹脂以及三聚氰胺_甲醛樹脂中的改性劑是有用的。本發(fā)明可以用來通過反應成基礎樹脂體系、與已完成的基礎樹脂體系共混、或共混成一種粘合劑制品來進一步地將一種樹脂體系改性。該樹脂然后可以取決于共混到該粘合劑組合物中的任選的成分用于在此所描述的組合物或粘合劑組合物中，這些粘合劑組合物包括多種液體形式，包括溶液、易混合的液體或分散體以及類似物，以及此類液體形式的結(jié)合。當在此使用溶液或任何其變體時，它旨在包括任何相對穩(wěn)定的液相。正如所披露的，該環(huán)狀脲預聚合物可以通過任何合適的方法制備。例如將脲、甲醛、以及氨或伯胺進行混合并且加熱到所希望的溫度保持一個固定的時間段以形成一種環(huán)狀脲預聚合物。優(yōu)選地，對于該環(huán)狀脲預聚合物，反應物的摩爾比如下曱醛約0.1至3.0氨或伯胺約0.1至1.0脲約0.1至1.0以上摩爾比的任意組合都可以考慮；然而優(yōu)選地脲甲醛氨或伯胺的摩爾比取決于應用是約2.o:2.o:i.o至i.o:4.o:i.o并且更優(yōu)選是約2.o:4.o:i.o。所考慮的是"氨或伯胺"還包括使用氨以及一種伯胺或多于一種伯胺兩者。脲、甲醛、以及氨反應物以甲醛氨可以是約o.i至i.o:約o.i至3.o:約o.i至i.o的摩爾比使用。將這些反應物加料至一個反應容器中同時保持溫度低于70°C(160°F)，經(jīng)常是6(TC(140°F)。加入的順序不是至關重要的，但是重要的是在將氨加入甲醛的過程中(或甲醛到氨中)由于放熱反應應該小心。事實上，由于強烈的放熱，可能優(yōu)選的是將甲醛以及脲首先加料，之后跟隨氨。這種加入順序允許我們利用通過將脲加入水中的吸熱來提高氨加入的速率。可能需要一種堿來在整個熱煉過程中保持一種堿性條件。—旦所有的反應物在反應容器中之后，產(chǎn)生的溶液在一個堿性pH下加熱到約60。C和105°C(約140至約220°F)之間，經(jīng)常是約85。C至95°C(約185°F至205。F)30分鐘至3小時，這取決于摩爾比以及溫度，或直至反應完全。一旦該反應完成，則將溶液冷卻到室溫以存儲。產(chǎn)生的溶液在環(huán)境條件下可穩(wěn)定儲存數(shù)個月。pH是在5和ll之間。產(chǎn)率通常是約100%。環(huán)脲樹脂經(jīng)常含有至少20%的三嗪酮以及取代的三嗪酮化合物。環(huán)脲與二-和三-取代的脲以及單取代的脲的比例隨著這些反應物的摩爾比而變化。例如，具有i.o:2.o:0.5的u:f:a摩爾比的一種環(huán)脲樹脂導致由c"-nmr表征的一種溶液并且該溶液包含約42.1%的環(huán)脲、28.5%的二/三取代的脲、24.5%的單取代的脲以及4.9%的游離脲。具有i.o:1.2:0.5的u:f:a摩爾比的一種環(huán)脲樹脂導致由c13-nmr表征的一種溶液，該溶液包含約25.7%的環(huán)脲、7.2%的二/三取代的脲、31.9%的單取代的脲以及35.2%的游離脲。該酚醛甲階段樹脂可以通過任何已知的方式制備。例如，該酚醛樹脂可以通過使摩爾過量的甲醛與苯酚在堿性反應條件下進行反應而制備。甲醛以每摩爾苯酚約0.5和4.5之間的量使用，其中優(yōu)選的范圍取決于應用。％游離甲醛典型地在0.1%和15%之間。并且％游離苯酚典型地在0.1%和20%之間。優(yōu)選的范圍取決于應用。堿性反應條件通過將一種堿性催化劑加入苯酚和甲醛反應物的一種溶液中來確立。在該苯酚和甲醛的初始反應過程中，僅需要向該反應混合物中加入產(chǎn)生一種樹脂所需要的量的堿性催化劑。合適量的催化劑對本領域技術(shù)人員是已知的。典型地是使用每摩爾苯酚約0.005mol的堿性催化劑，其中每摩爾約0.01至1摩爾之間的量取決于應用。初始時可以加入該反應物或催化劑中的催化劑可以以兩次或多次加入來漸增地加入或連續(xù)地經(jīng)一個限定的時間段加入。用于制備酚醛樹脂通常使用的堿性催化劑還可以根據(jù)本發(fā)明來使用。典型的堿性催化劑包括堿金屬以及堿土金屬氫氧化物類，例如石灰、氫氧化鋰、氫氧化鈉以及氫氧化鉀；堿金屬碳酸鹽類，如碳酸鈉以及碳酸鉀；以及胺類?；诔杀疽约翱傻眯缘目紤]，氫氧化鈉是最常使用的。取決于樹脂的需要，環(huán)狀預聚合物可以反應到該酚醛樹脂中或作為一種后共混物加入。優(yōu)選的方法取決于應用。例如，將環(huán)脲預聚合物與所制備的酚醛樹脂共混來產(chǎn)生一種適合于絕緣的粘合劑。可能優(yōu)選的是將環(huán)脲預聚合物與甲醛在試圖使該材料與苯酚反應之前進行反應以將其縛在整個聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi)。典型地，將環(huán)脲與甲醛(50%)以約4至1，優(yōu)選約2:l的比例通過將兩者一起加入一個合適的容器內(nèi)，將pH調(diào)節(jié)到8.5至10.O，優(yōu)選約9.0至9.5并且加熱到8(TC至IO(TC，優(yōu)選約9(TC至95。C進行反應。使該混合物在這些條件下反應約兩個小時。然后將該產(chǎn)物加入該酚醛樹脂之前，其中將所加入的甲醛的一半從樹脂甲醛加料中取出。將該樹脂標準化并且用于其應用。與酚的反應是通過以下方式來實現(xiàn)將該預羥甲基化的環(huán)脲預聚合物加入常用的所有酚中以便制成基礎樹脂并且加入NaOH(50X)將pH調(diào)節(jié)到約9.5至11.5，優(yōu)選約10.5。然后將該混合物加熱到約8(TC至IO(TC，優(yōu)選約90-95t:持續(xù)約一小時或更長，這取決于pH。此步驟的產(chǎn)物是可以用來制成基礎樹脂的一種苯酚_環(huán)脲預聚合物反應產(chǎn)物。原料的濃度不是至關重要的。水可以加入或通過蒸餾去除以便將％非揮發(fā)物調(diào)整到所希望的水平。將樹脂和環(huán)脲預聚合物相結(jié)合以獲得lwt^至95wt^的環(huán)脲預聚合物固體，優(yōu)選10wt^至70wt%。優(yōu)選的范圍取決于應用。此外，該環(huán)脲甲醛樹脂可以通過一種方法例如在US專US專利號5，674，971中19所描述的來制備。該環(huán)脲樹脂通過使脲與甲醛在至少一個兩步驟以及任選一個三步驟過程中進行反應來制備。在堿性反應條件下進行的該第一步驟中，脲與甲醛在氨的存在下以約1.2:l和i.8:l之間的F/u摩爾比進行反應。該氨是以足以產(chǎn)生在約o.05:i和1.2:l之間的氨/脲摩爾比的一個量來提供的。使該混合物進行反應以形成一種環(huán)三嗪酮/三嗪或環(huán)脲樹脂。水溶性的三嗪酮化合物還可以通過使脲、甲醛與一種伯胺反應來制備，如在US專利號2，641，584以及4，778，510中所描述。這些專利還描述了適合的伯胺，如包括但不限于烷基胺類，如甲胺、乙胺，以及丙胺，低級的羥胺類，如乙醇胺，環(huán)烷基單胺類，如環(huán)戊胺、乙二胺、六亞甲基二胺，以及直鏈的聚胺類。伯胺可以是取代的或未取代的。在一種環(huán)脲甲醛或一種脲甲醛樹脂的情況下，本領域的技術(shù)人員公認的是脲和甲醛是以多種形式可商購的。足夠呈反應性的并且不引入對所希望的反應和反應產(chǎn)物有害的外來部分的任何形式都可以用于制備在本發(fā)明中有用的脲-甲醛樹脂。例如，通常使用的甲醛的形式包括多聚甲醛(固態(tài)的、聚合的甲醛)以及福爾馬林溶液(甲醛的水溶液，有時含甲醇，甲醛濃度為37百分比、44百分比、或50百分比)。甲醛還可以作為氣體獲得。這些形式中任一種都適于用來制備脲-甲醛樹脂。典型地，福爾馬林溶液作為甲醛來源使用。為了制備本發(fā)明的樹脂，甲醛可以全部或部分地用任何以上描述的醛類(例如，乙二醛)來取代。可以使用脲甲醛樹月旨，如由GeorgiaPacificResins，Inc.，BordenChemicalCo.，以及NesteResinsCorporation出售的類型。這些樹脂作為低分子量的縮合物亦或作為加合物來制備，它們?nèi)缫陨纤枋龊锌梢越?jīng)歷縮合反應以形成樹脂聚合物的反應性羥甲基基團，經(jīng)常是在先前描述的數(shù)均分子量的范圍之內(nèi)。這些樹脂總體上包括少量的未反應(即，游離)的脲以及甲醛，連同環(huán)脲、單羥甲基化的脲以及二和三羥甲基化的脲。這些種類的反應量可以改變，取決于制備條件(例如所使用的醛脲摩爾比)。這些樹脂的余量總體上是水、氨以及甲醛。本領域已知的不同的添加劑，包括穩(wěn)定劑、固化促進劑、填充劑、膨脹劑等，也可以加入該樹脂中。以上描述的胺醛樹脂對于和所不希望的固體材料(例如，砂或粘土)和/或離子種類如有待在本發(fā)明的分離/純化過程中分離出的金屬陽離子進行結(jié)合是高度選擇性的。不受理論的限制，本發(fā)明的胺醛樹脂在一個實施方案中總體上是陽離子的(即，帶有總體上多于負電荷的正電荷)以便吸引大多數(shù)的粘土表面，它們總體上是陰離子的(即，帶有總體上多于正電荷的負電荷)。樹脂和粘土之間的電荷特性上的不同導致了在多個位點處的相互吸引力以及甚至是潛在的電子共享以形成共價鍵。引起粘土顆粒變得對樹脂吸引的正負電荷的相互作用有可能通過若干理論來解釋，例如主客體理論(包括多齒配體)、硬軟酸堿理論、偶極-偶極相互作用、最高占有分子軌道最低空余分子軌道(H0M0-LUM0)相互作用、氫鍵、鍵合的吉布斯自由能等。硅石、硅酸鹽和/或聚硅氧烷可以與本發(fā)明的胺醛樹脂結(jié)合(例如作為一種共混物成分加入)使用以潛在地改進其對不同材料尤其是硅質(zhì)的材料(包括砂以及粘土)的親和力，而無論這些材料在任何具體的應用中是所希望的或所不想要的。在本發(fā)明的分離方法中可以用來提高本發(fā)明的樹脂的性能的其他試劑包括多糖類、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺連同已知的絮凝劑類(例如藻酸鹽類)。這些試劑同樣可以與改性的尿甲醛樹脂一起使用，其中如以上所述的，將至少一部分的脲用如上所描述的氨或一種胺(例如伯烷基胺、烷醇胺、聚胺等)來替代。另外，這些試劑可以與用陰離子官能團(例如磺酸鹽)改性的樹脂或通過與一種醇(例如甲醇)的酯化作用穩(wěn)定的樹脂來使用，如以下所描述的。處于水性硅溶膠形式的硅石，是例如以注冊商標"Bindzil"自AkzoNobel或以注冊商標"Ludox"自DuPont可得的。其他級別的具有不同的膠體硅石的顆粒大小并且包括不同的穩(wěn)定劑的溶膠是可獲得的。該溶膠可以通過堿，例如鈉、鉀或鋰的氫氧化物或氫氧化季銨鹽，或通過水溶性的有機胺如烷醇胺進行穩(wěn)定。硅酸鹽，如堿以及堿土金屬硅酸鹽(例如硅酸鋰、鈉-鋰硅酸鹽、硅酸鉀、硅酸鎂以及硅酸鈣)連同硅酸銨也可以用在樹脂的制備中。此外，經(jīng)穩(wěn)定的膠體的硅石-硅酸鹽共混物或混合物，如在US專利號4，902，442中所描述的，是可適用的。在本發(fā)明的分離方法中，該胺醛樹脂可以處于所具有的樹脂固體的含量為總體上在按重量計從約0.1%至約90%的溶液或分散體的形式來使用。例如，當樹脂在具有從約30%至約90%以及典型地從約45%至約70%的固體含量的一個溶液中制備時，獲得了良好的性能。另外，也可以使用具有少許或未加入溶劑或分散試劑(例如水)的樹脂的"未稀釋"的形式。當使用具有少許或沒有揮發(fā)物組分的一種基本上"未稀釋"形式的胺醛樹脂時，可以將純的樹脂(例如，作為一種粘性液體、一種溶膠或一種固體形式，如一種粉末)加入待純化的泡沫浮選漿料或液體分散體中，這樣在原位形成了一個水性的樹脂溶液或分散體。未稀釋形式的胺醛樹脂可以從這些樹脂的溶液或分散體使用常規(guī)的干燥技術(shù)(例如，噴霧干燥)獲得。在某些情況下，因此可以使用一個大于按重量計約90%的樹脂固體含量。處于這種高固體水平的胺醛樹脂的形式包括粘性液體、溶膠、熔體、或固體形式，包括球粒、塊、片或粉末(例如噴霧干燥的材料)。在任何情況下，將用于形成樹脂的通常按重量計至少約90%并且經(jīng)常是按重量計至少約95%的胺以及醛組分進行反應以降低游離(未反應的)胺以及甲醛的量。此慣例在生產(chǎn)樹脂聚合物中更有效地利用了胺以及醛組分，同時最小化了與這些組分在其游離形式相關的任何有害作用(例如蒸發(fā)到環(huán)境中)。總體上，在本發(fā)明的分離方法中使用的胺醛樹脂總體上包括從約40%至約100%的樹脂固體或非揮發(fā)性物質(zhì)并且經(jīng)常是55%至75%的非揮發(fā)性物質(zhì)。然而，此種樹脂可以，例如使用一種鹽水溶液連同一種增稠劑，如聚(丙烯酸)稀釋到一個更低的固體含量(例如，低于按重量計約30%)以便存儲。該非揮發(fā)性物質(zhì)的含量是通過在約105C將少量(例如1-5克)的組合物加熱約3小時后的重量損失來測量。本發(fā)明的樹脂的水溶液或分散體總體上是一種澄清的液體或具有白色或黃色外觀的液體。它們典型地具有從約75至約500cps的布氏粘度以及從約6.5至約9.5的pH。脲甲醛樹脂的游離甲醛含量以及游離脲含量各自典型地是低于5%，通常是各自低于3%并且經(jīng)常是各自低于1%。由于與暴露于甲醛釋放相關的健康問題，總體上是實現(xiàn)一個低的甲醛含量。如果希望的話，可以加入已知與游離甲醛反應的常規(guī)的"甲醛清除劑"來降低溶液中的甲醛水平。低量的游離脲也是令人希望的，但是出于不同的原因。不受理論的限制，游離脲被認為在以下方法中不是具有必需的分子量的(l)在泡沫浮選分離中，以使脈石或所希望的材料(例如粘土)"遮蔽"它們與上升的空氣泡的相互作用，(2)在液體分散體的純化中將足夠大數(shù)目的固體污染物顆粒聚集成絮狀物，或(3)在從水溶液中去除離子種類中，以將這些種類結(jié)合到對于通過過濾而滯留具有足夠大小到分子中。具體來說，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了具有大于約100克/摩爾并且經(jīng)常是大于約300克/摩爾的數(shù)均分子量的樹脂聚合物呈現(xiàn)出促進有效分離所需的團塊。泡沫浮選法當作為抑浮劑用于泡沫浮選分離時，本發(fā)明的樹脂由于它們高的選擇性以經(jīng)濟的加入水平提供了良好的結(jié)果。例如，這些樹脂能以從約100至約1000克、并且典型地從約400至約600克的量加入，基于有待通過泡沫浮選純化的每公噸的材料(例如，含粘土的礦石)的樹脂溶液或分散體重量?？傮w而言，對于顆粒分離而言的最佳加入量可以由本領域的技術(shù)人員很容易地確定并且取決于多個因素，包括雜質(zhì)的類型和量。胺醛樹脂可以用于多種有價值的材料的泡沫浮選中(例如礦物或金屬，如磷酸鹽、鉀堿、石灰、硫酸鹽、石膏、鐵、鉬、金、鈀、鈦、鉬、銅、鈾、鉻、鴇、錳、鎂、鉛、鋅、粘土、煤、銀、石墨、鎳、鋁土礦、硼砂、硼酸鹽或高分子量的烴類，如瀝青)。有待進行純化和回收的原料經(jīng)常包括砂或粘土，為此在此所描述的樹脂抑浮劑是尤其選擇性的。盡管粘土經(jīng)常被認為是常規(guī)的金屬或礦物礦石的富集中的一種雜質(zhì)，它還可以作為待回收的主要組分以相對大的量存在。某些粘土，例如高嶺土在多種應用中是有價值的材料，例如生產(chǎn)紙張和橡膠的礦物填充劑。因此，其中本發(fā)明的樹脂可以使用的一個泡沫浮選過程涉及將粘土從含粘土的礦石中分離出。在這些礦石中的雜質(zhì)總體而言是金屬以及它們的氧化物，如氧化鐵以及二氧化鈦，它們優(yōu)選是通過泡沫浮選而浮起的。含粘土的礦石的其他雜質(zhì)包括煤。在大多數(shù)喬治亞高嶺土中初始存在的雜質(zhì)(它們優(yōu)選在本發(fā)明的純化方法中是浮起的)包括帶鐵的二氧化鈦以及不同的礦物，如云母、鈦鐵礦、或電氣石，它們總體上也是含鐵的。因此，選擇性地與本發(fā)明的胺醛樹脂結(jié)合的粘土是從金屬、金屬氧化物以及煤中可單獨回收的。在粘土的純化中，經(jīng)常有利的是使用與本發(fā)明的樹脂相結(jié)合作為一種抑浮劑的一種陰離子捕集劑如油酸、一種絮凝劑如聚丙烯酰胺、一種粘土分散劑如一種脂肪酸或一種松香酸、和/或油類來控制浮選。一種方法，特別是在含粘土的礦石的提純中所使用的，如以下更詳細描述的，涉及用一種陰離子官能團對樹脂進行改性。本發(fā)明的其他代表性的泡沫浮選方法涉及以上所描述的煤連同其他有價值的金屬以及礦物的富集，其中硅質(zhì)的脈石材料如砂和/或粘土以及其他雜質(zhì)的去除是實現(xiàn)有利的方法經(jīng)濟學的一個重要因素。例如，金屬以及礦物礦石，總體上除該有價值的金屬或礦物外，包括希望在泡沫精礦中回收的多種礦物雜質(zhì)的混合物。這些雜質(zhì)可以包括石鹽(NaCl)、粘土以及在水中不溶解的碳酸鹽礦物，如硅酸鋁、方解石、白云石以及硬石膏。其他的礦石雜質(zhì)包括鐵的氧化物、鈦的氧化物、帶鐵的二氧化鈦、云母、鈦鐵礦、電氣石、硅酸鋁、方解石、白云石、硬石膏、鐵鎂礦物、長石以及巖屑或不同的其他固體雜質(zhì)，如火成巖以及土壤。在煤的富集的情況下，不可燃的固體材料如鈣鎂的碳酸鹽被認為是雜質(zhì)。本發(fā)明的樹脂還有利地用于從天然油砂沉積物中共提取的砂和/或粘土中分離瀝青。從油或焦油砂沉積物中去除的瀝青/砂的混合物，經(jīng)常在地球表面的數(shù)百英尺內(nèi)，總體上首先與暖或熱的水進行混合以產(chǎn)生一種水性的油砂漿料，它具有一個有利于它到處理設備的傳輸(例如通過管路)的降低的粘度。還可以注入蒸汽和/或堿性溶液以調(diào)節(jié)用于浮選連同如以下所描述的任何數(shù)目的其他純化步驟的漿料。包括砂或粘土的含瀝青的漿料的充氣導致瀝青的選擇性浮選，這允許作為一種純化的產(chǎn)品將其回收。該充氣可以通過僅和/或?qū)⒁粋€空氣源引入分離室的底部來完成。浮選所希望的瀝青而不夾帶過量的固體污染物所需的空氣的最佳量是由本領域的技術(shù)人員很容易確定的。因此，本發(fā)明的樹脂抑浮劑的使用有利地促進了砂和/或粘土雜質(zhì)在水性部分中的滯留，該水性部分之后從該泡沫浮選容器的底部去除。該底部產(chǎn)物部分相對于初始瀝青漿料富集了(即，具有更高濃度的)砂和/或粘土雜質(zhì)。瀝青的整個純化過程可以依賴于兩個或多個浮選分離階段。例如，一個初級浮選分離容器的中間部分可以包含顯著量的瀝青，該瀝青可以在該"中間產(chǎn)物"部分的一個次級浮選中最終進行回收。該胺醛樹脂還可以益于在此所描述的有價值材料的泡沫浮選以去除金屬污染物以及重金屬，特別是包括汞、鎘、鉛以及砷，還有含有這些重金屬的化合物。用樹脂處理一種礦石漿料可以替代地伴隨除泡沫浮選之外的以下討論的任何其他類型的分離(例如，過濾、旋流分離、不使用空氣泡的浮選等)，連同以下討論的關于從合成石膏中去除汞的溶解的空氣浮選來實現(xiàn)。在去除重金屬污染物的情況下，煤的純化代表了提高環(huán)境意義的一種具體應用。煤典型地含有基于無揮發(fā)物(或是如在此所描述的非揮發(fā)物基礎上)例如按重量計百萬分之0.03-0.3(卯m)的總汞。對于空氣傳播的汞釋放而言一向嚴格的法規(guī)標準已經(jīng)導致對從燃煤發(fā)電廠的煙道氣釋放的高效率的降低汞的體系(例如活性炭吸附劑材料)的需要。因此這些體系的壓力可以通過富集在發(fā)電中所使用的煤礦石來降低，以便降低其中存在的總汞的含量。目前，使用常規(guī)的泡沫浮選處理了約100百萬噸的煤礦石。汞還可以在設計為降低從燃煤發(fā)電廠的硫釋放(主要是S0》的體系中累積。例如，硫的去除和回收經(jīng)常通過煙道氣脫硫過程來完成，該過程涉及將來自煤燃燒的排放氣體用一種水性堿溶液洗滌(或與其接觸)，該水性堿溶液迅速溶解、與氧化硫污染物進行反應并且將其中和。經(jīng)常地，硫回收的一種經(jīng)濟上有吸引力的方法涉及使用水性氫氧化鈣(或石灰)作為洗滌介質(zhì)，它與硫的氧化物反應以形成硫酸鈣，還稱為合成石膏?？梢詫λa(chǎn)生的沉淀的合成石膏的漿料進行過濾以降低其水分含量并且進一步在常規(guī)的石膏操作中(如在石膏壁板的生產(chǎn)中)進行處理。煤中汞的存在因此可以最終導致通過煙道氣的脫硫作用所產(chǎn)生的合成石膏中的汞污染。具體而言，在煙道氣中痕量的氣體汞易于聚集在堿性洗滌溶液中。此外，也通常存在于煙道氣中的氣體氯化氫將元素汞轉(zhuǎn)化成HgC^，該HgCl2可以粘附到沉淀的、固體合成石膏顆粒上。用包括本發(fā)明的胺醛樹脂的抑浮劑對該合成石膏漿料的處理與在此所描述的泡沫浮選或其他的分離方法相結(jié)合允許汞污染水平的降低。還有可能形成已經(jīng)進行脫水的(例如使用以上所描述的過濾)合成石膏的一個漿料，并且之后用樹脂處理該漿料以便有效地通過泡沫浮選來降低汞的量。然而，優(yōu)選地，與脫水以及隨后的再水合作用相關的低效率通過在過濾該合成石膏之前進行處理并且將該漿料進行浮選來避免。在任何情況下，本發(fā)明的代表性的富集方法包括用含本發(fā)明的胺醛樹脂的一種抑浮劑處理含有煤或合成石膏的礦石的一種漿料。在合成石膏的情況下，該待純化的材料優(yōu)選如以上所描述的在來自燃煤發(fā)電廠的煙道氣的脫硫作用過程中形成。合成石膏漿料的處理可以在該處理的過程中或之后與泡沫浮選相結(jié)合。富集可替代地可以涉及在此所討論的任何分離方法(例如過濾、大小或密度分級，等)。在合成石23膏中汞的去除過程中，一種有意義的特殊的分離過程被稱為溶解空氣浮選(DAF)，它可以使用胺醛樹脂來促進。使用DAF從水中去除藻類和砷描述于，例如Wert等人，ProceedingsWaterQualityTechnologyConference(2003)，p.902-918中。然而不論分離的性質(zhì)如何，在用于去除汞的分離過程中純化的合成石膏的回收和/或純度可以如以下討論的使用一種或多種螯合劑與該樹脂相結(jié)合來增強。從合成石膏中分離汞中特別有用的螯合劑將不僅與汞形成一種絡合物，而且還將包括一個官能度，該官能度改進了該絡合的種類選擇性地報告一個所希望的流的能力，如一種泡沫精礦(例如在一個泡沫浮選中，其中該純化的合成石膏產(chǎn)物被選擇性地抑制)。這些官能度包括在常規(guī)的捕集劑中常見的那些(它們輔助浮選)或輔助該絡合的汞的溶劑化作用或增容作用的那些。在使用泡沫浮選的代表性富集方法中，用胺醛樹脂處理煤或合成石膏原料漿料可以在該泡沫浮選之前或過程中發(fā)生。由于泡沫浮選的結(jié)果，純化的煤或純化的合成石膏取決于所使用的具體操作條件可以選擇性地在泡沫精礦中進行回收或選擇性地沉降到底部產(chǎn)物或殘留油的流束中。同樣，汞和含汞的化合物可以選擇性地浮起或選擇性地抑制。在一個具體的分離中確定哪些成分被抑制或被浮起的泡沫浮選參數(shù)是本領域技術(shù)人員所熟知的。通常，在合成石膏的泡沫浮選中，將純化的石膏選擇性地抑制而同時相對少量的汞或其他污染物選擇性地浮起。相反，煤的泡沫浮選通常如下進行，純化的煤被選擇性地在泡沫精礦中回收而汞以及其他雜質(zhì)在底部產(chǎn)物或殘油的流束中回收。在任何情況下，不論汞污染物是選擇性的浮起或抑制，將它們從有價值的礦物中進行分離可以通過使用一種或多種常規(guī)的螯合劑與胺醛樹脂相結(jié)合來加強。可以就愛你個一種螯合劑與胺醛樹脂一起，或者可替代地在使用該樹脂之前或之后加入該礦石漿料中。合適的螯合劑具有有效地與汞結(jié)合或形成一種金屬配體絡合物的能力。螯合劑另外可以具體地通過去除鐵污染物以及硫化鐵(黃鐵礦)來增進煤的富集。純化的煤中鐵和硫含量兩者的降低增進了其燃料值(通過減少不可燃物)連同它的酸性氣體釋放特征(通過減少硫)。螯合劑包括，例如多官能的羧酸鹽類，如羥基乙二胺三乙酸(HEDTA)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)以及次氨基三乙酸(NTA)，它們典型地以它們對應的乙酸鹽的形式(例如它們的鈉鹽形式，如DTPA五鈉或NTA三鈉)來使用。這些螯合劑包括，例如那些DisSOlvine⑧族類的產(chǎn)品(Akzo-NobelFunctionalChemicalsbv，Netherlands)如DiSSO1VineH-40、DiSSO1VineD-40、Dissolvine⑧D-40-L、以及Dissolvine⑧A-i50-s。草酸的鹽類(草酸鹽類)還可以單獨地或與這些螯合劑結(jié)合使用。氨基酸還作為具有一種羧酸基團的試劑有用，它們可以與鐵以及其他金屬污染物螯合。當與胺醛樹脂結(jié)合使用時，氨基酸的胺基團可以共價地反應到該樹脂主鏈上，由此提供給該樹脂所希望的螯合官能度。合適的氨基酸包括精氨酸、半胱氨酸、絲氨酸、丙氨酸等。同樣，可以使多種試劑(如己內(nèi)酰胺以及其他環(huán)狀的胺)水解以形成氨基和羧酸官能團兩者都具有的種類，這些種類類似地可以向胺醛樹脂添加螯合官能度。其他類別的螯合劑包括具有攜帶硫原子的官能團的樹脂，如硫代氨基脲及其衍生物。硫代氨基脲可以結(jié)合入樹脂中，如苯乙烯-二乙烯基苯共聚物或離子交換樹脂，如弱酸性AmberliteIRC-50(Rohm和HaasCompany,Philadelphia,PAUSA)。在后者的情況24下，所產(chǎn)生的聚合物包括含有0、N和S供體位點的一個多齒螯合環(huán)。一種代表性的硫代氨基脲衍生的官能團是二乙酰基_雙(N-甲基硫代縮氨基脲)。其他含硫的添加劑同樣可以改進從煤或合成石膏中去除汞的泡沫浮選的效率(例如，產(chǎn)物純度和/或回收)并且因此可以與胺醛樹脂相結(jié)合并且可任選地進一步與一種或多種以上所描述的螯合劑相結(jié)合來使用。具有一個或多個巰基官能團連同一個或多個酸官能團的種類在此應用中是有用的，并且這些種類包括(例如)2，3二巰基丙烷磺酸鈉(DMPS)以及2，3-消旋-二巰基丁二酸(DMSA)。其他含硫的種類如a硫辛酸、半胱氨酸以及谷胱甘肽也可以用于形成汞絡合物，導致汞在泡沫浮選底部產(chǎn)物中的改進的螯合。以上討論的羧酸螯合劑的硫代酸同系物連同它們的對應的硫代酯衍生物也適合于此目的。以上討論的任何螯合劑的含碘的衍生物也可以有效地與汞以及其他金屬雜質(zhì)形成穩(wěn)定的絡合物。就本披露而言，與任何所給量的任何以上螯合劑、含硫化合物或用于任何具體應用的添加劑相關的有效性可以由本領域技術(shù)人員很容易地確定。在給定的含硫化合物的情況下，其效率將不僅取決于它對煤或合成石膏中的汞污染物的親和力，而且取決于它在其絡合的以及未絡合的狀態(tài)下從該純化的產(chǎn)物中分離的容易性。可以與胺醛樹脂相結(jié)合來潛在地提高它在通過泡沫浮選進行的煤礦石富集中的性能的其他添加劑包括已知的試劑、收集劑、起泡劑、促進劑以及其他在此應用中所使用的實例，例如由Laskowski描述于C。ALFlotation禾口F擺C0ALUTILIZATI0N，Elsevier(2001)中。由于富集的結(jié)果，在礦石(例如包括煤或合成石膏)中存在的最終汞的總量基于無揮發(fā)物的重量是小于初始的量(即，初始總汞量降低)。在代表性的實施方案中，最終總的汞量是小于約十億分之10份(ppb)，小于約5ppb，或甚至是小于lppb。總汞的最終量可以在例如從約1至約100卯b，從約1至約10卯b，或從約5至約50卯b的范圍內(nèi)。任何常規(guī)的方法(例如，電感耦合等離子體(ICP)或原子吸收光譜法(AAS)分析)都可以用在總的滎量的確定中，它是指以元素形式以及以含滎化合物的形式存在的滎的量。在發(fā)電廠所使用的煤礦石的情況下，去除除重金屬之外的其他雜質(zhì)可以顯著地提高通過在此所討論的泡沫浮選或其他分離方法回收的純化的煤的燃燒值和/或產(chǎn)生的燃燒釋放。例如含氮以及硫的化合物的減少在許多情況下是重要的，用于遵循氧化氮以及氧化硫釋放容許量，這些容許量被設計為降低這些環(huán)境中酸雨前體的流行性。不純的煤礦石的泡沫浮選常規(guī)地是以此方式來提升燃煤電廠的原料。用泡沫浮選去除所不想要的污染物可以通過用本發(fā)明的胺醛樹脂在該浮選之前或過程中處理一種不純的煤礦石的水性漿料來加以促進。在煤礦石的富集中的常規(guī)的泡沫浮選總體上描述于例如http:〃www.cq-inc.com/Coal-Primer,pdf中。在泡沫精礦中所回收的純化的煤相對于雜質(zhì)煤可能具有一個降低量的雜質(zhì)，如氮、硫、硅、灰或黃鐵礦。這些雜質(zhì)的降低如在此所描述的是在無揮發(fā)物的基礎上確定的(例如，在無揮發(fā)物的重量基礎上)。氮雜質(zhì)的量是指在一個煤樣品中在含氮化合物中存在的氮的總量，以相對于總的無揮發(fā)物的樣品重量的元素的重量分數(shù)的方式表達(或重量-X，重量-ppm等)。其他常規(guī)的測量和分析也可以用來比較在不純的以及純化的煤樣品中氮的相對量，例如總的有機氮、總的堿性氮的測量等。硫以及硅雜質(zhì)是指以元素形式亦或以含有這些元素的化合物的形式存在的硫和硅的總量，總體上也表達為基于無揮發(fā)物重量的一個重量分數(shù)。硅總體上代表煤的不可燃灰組分的一個顯著的部分。這樣，用于降低所測量的灰的富集可以類似地25根據(jù)在此所描述的方法得到促進。黃鐵礦(或硫化鐵)還普遍地是在無揮發(fā)物的基礎上測量，以比較該雜質(zhì)在純化的煤中相對于它在不純的煤礦石中的量。煤的黃鐵礦含量的減少降低了硫雜質(zhì)的量并且還改進了燃燒值(例如以BTU/lb測量的)。其他與在煤的泡沫浮選中使用胺醛樹脂有關的益處因此可以包括每單位重量一個增加的BTU值，或可替代地(或相結(jié)合的)一個降低的水分量。在任何情況下，以上在使用對雜質(zhì)煤礦石進行的泡沫浮選的富集中所回收的純化的煤中的一種或多種以上描述的(例如，兩種或多種，或所有)雜質(zhì)的降低的量優(yōu)選是小于在同樣的泡沫浮選操作中但未使用胺醛樹脂所回收的純化的參比煤的對應的參比量。根據(jù)在此描述的任何方法所純化的煤的優(yōu)選的水分水平是小于按重量計約12%，在按重量計從約5%至約12%的范圍內(nèi)，以及在按重量計從約5%至約10%的范圍內(nèi)。優(yōu)選的燃燒值是大于約12，000BTU/lb，并且在從約12，000至約13，OOOBTU/lb的范圍內(nèi)。總體而言，在根據(jù)本發(fā)明的任何泡沫浮選方法中，從原料(例如含粘土的礦石)中回收了至少70%的有價值材料(例如瀝青或高嶺土)，具有按重量計至少85%的純度。并且，當用作抑浮劑時，常規(guī)已知的捕集劑可以與本發(fā)明的樹脂結(jié)合使用。這些捕集劑包括，例如脂肪酸(例如油酸、油酸鈉、烴油類)、胺類(例如十二烷胺、辛基十二胺、a-氨基芳基磷酸以及肌氨酸鈉)、以及黃原酸鹽(xanthanate)。類似地，在本領域中已知的常規(guī)抑浮劑還可以與該樹脂抑浮劑相結(jié)合。常規(guī)的抑浮劑包括瓜爾膠以及其他水膠體多糖類、六偏磷酸鈉等。也可以使用有助于聚集的常規(guī)的起泡劑(例如甲基異丁基甲醇、松油以及聚氧化丙烯)根據(jù)常規(guī)的浮選操作與本發(fā)明的樹脂抑浮劑相結(jié)合。正如本領域技術(shù)人員所理解的，在泡沫浮選分離中，當用作抑浮劑時，本發(fā)明的樹脂所加入其中的漿料的pH將根據(jù)具體的待處理的材料而改變。通常pH值在從中性(pH7)至強堿性(例如，PH12)的范圍內(nèi)。已經(jīng)公認在某些浮選體系中，高pH值(例如從約8至約12.5)給出最好的結(jié)果。典型地，在用于固體材料的泡沫浮選中，有待經(jīng)受富集的粗礦石通常首先被研磨成"解離篩目(liberationmesh)"大小。在結(jié)合到材料中成為一種鹽水溶液來產(chǎn)生一種水性漿料之前，可以對該固體材料進行研磨以產(chǎn)生例如一至八英寸平均直徑的顆粒。在將該材料壓碎并且成漿之后，可以在一個"洗滌"過程中將該漿料進行攪動或攪拌，該過程將某些固體粉碎成保留在鹽水中作為一種泥漿懸浮液的非常細的顆粒。可以將這些精細物在泡沫浮選之前洗掉礦石顆粒。并且，正如在本領域所知的，任何常規(guī)大小的分級操作，其中某些在以下詳細討論可以用來進一步降低/分級原料顆粒大小，去除含粘土或含灰的鹽水，和/或在泡沫浮選之前從泥漿鹽水中去除更小的固體顆粒。這些大小分級操作包括進一步的粉碎/篩選、旋流、和/或氫化分離，它們中的任何一項都可以使用或不使用一種胺醛樹脂來進行。根據(jù)本發(fā)明的礦石富集包括如在此所描述用一種含有胺醛樹脂的抑浮劑處理該礦石水性漿料。使用抑浮劑處理礦石漿料典型地涉及將該抑浮劑與漿料結(jié)合(例如通過將抑浮劑加入該漿料中)，通常是以使得該抑浮劑迅速在各處分散的方式。該處理可以在泡沫浮選之前或過程中發(fā)生，或在此所描述的任何其他分離過程(例如，過濾、旋流分離、溶解空氣浮選，等)之前或過程中發(fā)生。在泡沫浮選之前的處理的情況下，該處理還可以包括在一種抑浮劑的存在下在泡沫浮選之前調(diào)節(jié)礦石。調(diào)節(jié)在使該混合物經(jīng)受充氣或浮選之前允許該抑浮劑以及礦石漿料徹底混合一個給定的時間段(典型地是從約30秒至約10分鐘)是有益的。在調(diào)節(jié)時間的過程中，該抑浮劑可以與例如所不希望的脈石材料相結(jié)合，由此改進隨后的泡沫浮選的性能。在缺失充氣或泡沫浮選的情況下的一種抑浮劑/漿料混合物的調(diào)節(jié)可以在一個單獨的調(diào)節(jié)容器中在將該混合物轉(zhuǎn)移到一個泡沫浮選池之前發(fā)生，例如一個混合器或機械浮選室、管道、桶等?？商娲兀{(diào)節(jié)可以在用于泡沫浮選的相同的容器中發(fā)生。就溫度、pH，攪動等而言，可以使用相同或不同的條件用于調(diào)節(jié)或浮選。在一個調(diào)節(jié)步驟可以使用的典型的條件包括從約rC至約95t:的溫度以及至少約為2.0的pH，并且經(jīng)常是從約3.0至約7.0的pH。并且，除該抑浮劑之外，如常規(guī)使用的和/或在此討論的相同的試劑可以在一個調(diào)節(jié)步驟中結(jié)合到該礦石漿料中。這些試劑包括捕集劑、活化劑、浮選劑、pH改性劑，等。在泡沫浮選過程中，將該典型地具有按重量計從約10%至約50%的固體含量槳料轉(zhuǎn)移到一個或多個泡沫浮選池中。將空氣從這些單元的底部通過并且這些材料的一個相對疏水的部分(具有對于上升的氣泡的一個選擇性的親和力)浮起到表面上(即，該泡沫)，在那里將其撇去并且回收。相對于泡沫精礦親水的底部產(chǎn)物也可以進行回收。該過程可以通過攪動完成。商業(yè)上適于銷售的產(chǎn)品可以通過以此方式所回收的分離部分中以此方式進行回收，經(jīng)常在另一個常規(guī)步驟之后使用的步驟包括另外的分離(例如，通過離心)、干燥(例如在一個燃氣干燥爐中)大小分級(例如篩選)以及提純(例如結(jié)晶)。本發(fā)明的泡沫浮選可以盡管并非總是涉及在"粗選機單元"后跟隨一個或多個粗選機聚集物的"清洗"。還可以使用兩個或多個浮選步驟來首先回收一種含有多于一種組分的團塊材料，隨后進行選擇性浮選來分離這些組分。本發(fā)明的胺醛樹脂，當用作抑浮劑時，可以有利地用在這些步驟的任何一個中以改進通過泡沫浮選進行的所希望的材料的選擇性回收。當使用多階段的泡沫浮選時，這些樹脂可以使用一次單一加入在多個浮選之前加入或它們可以在每個浮選階段單獨加入。其他的分離方法由于本發(fā)明的胺醛樹脂對液態(tài)懸浮液或漿料中固體污染物的親和力，它們可適用于多種分離并且尤其是涉及從這些污染物的水性液體懸浮液或漿料中去除硅質(zhì)材料，例如砂和/或粘土。因此這些水性懸浮液或漿料可以用本發(fā)明的胺醛樹脂進行處理，從而允許在富含污染物的部分中將至少一部分的污染物從一種純化的液體中分離出。一種"富含污染物"的部分是指富集了固體污染物的液體懸浮液或漿料中的一部分(即，包括比在液體懸浮液或漿料中初始所存在的一個更高百分比的固體污染物)。相反，該純化的液體具有比在該液體懸浮液或漿料中初始存在的更低百分比的固體污染物。在此所描述的分離方法適用于固體顆粒的"懸浮液"連同"漿料"。這些術(shù)語有時是等同地定義的并且有時是基于在一種"漿料"情況下為保持均質(zhì)性對于至少一些攪動或能量的輸入的需要而加以區(qū)分的。由于在此所描述的本發(fā)明的方法廣泛地適用于將固體顆粒從水性介質(zhì)中分離，所以術(shù)語"懸浮液"與"漿料"在本發(fā)明的說明書以及所附的權(quán)利要求書中是可互換的(反之亦然)。該處理步驟可以包括加入足量的胺醛樹脂以便以電子的方式與凝聚物進行相互作用并且使固體污染物凝聚亦或絮凝成更大的聚集物。所必需的量可以取決于數(shù)個變量(例如污染物的類型和濃度)很容易地確定，正如本領域技術(shù)人員所容易理解的。在其他實施方案中，該處理可以包括將該固體懸浮液持續(xù)地與樹脂的一個固定床相接觸(以固體形式)。在使用胺醛樹脂處理一種液體懸浮液的過程之中或之后，去除該凝聚的或絮凝的固體污染物(它們現(xiàn)在可以是例如處于更大的聚集的顆粒或絮凝物的形式)。去除可以通過浮選(如在前所描述的相對于泡沫浮選使用或不使用上升的空氣泡)或沉降來完成。用于去除的最佳方法取決于該絮凝物的相對密度以及其他因素。增加用來處理該懸浮液的樹脂的數(shù)量可以在某些情況下增加絮凝物浮起而非沉降的趨勢。過濾或粗濾還可以是一種有效的去除聚集的固體顆粒絮凝物的手段，無論它們是停留在一個表面層上還是在一種沉降物中。根據(jù)本發(fā)明可以純化的液體懸浮液的實例包括油以及氣井的鉆井液，它們在其正常使用過程中累積了巖石(或鉆屑)的固體顆粒。這些鉆井液(經(jīng)常稱為"鉆井泥")由于若干原因在鉆井過程中是重要的，包括將這些鉆屑從鉆井區(qū)轉(zhuǎn)移到表面，在該表面處它們的去除允許將該鉆井泥進行再循環(huán)。將本發(fā)明的胺醛樹脂加入油井鉆井液中，并且尤其是基于水(即，水性的)鉆井液中有效地將顆粒污染物凝聚或絮凝成更大的塊(或絮凝物)，由此便于它們通過沉降或浮選進行分離。本發(fā)明的樹脂還可以與已知的用于此應用的絮凝劑如聚丙烯酰胺或水膠體多糖相結(jié)合來使用。經(jīng)常地，在基于水的油或氣井鉆井液的懸浮液的情況下，這些固體污染物的分離足以提供一種純化的鉆井液以用于在鉆井操作中進行再利用。其他具有實際意義的水性懸浮液包括伴隨礦石提純過程的含粘土的水性懸浮液或鹽水，包括以上所描述的那些。例如從礦物的磷酸f丐巖石中純化的磷酸f丐的生產(chǎn)總體上依賴于將固體顆粒從水性介質(zhì)中進行多次分離，由此可以使用本發(fā)明的樹脂來改進此類分離。在總的過程中，磷酸鈣從低于地平線平均約25英尺深的沉積物中開采。該磷酸鹽巖石最初是在含有砂以及粘土雜質(zhì)的基質(zhì)中回收。該基質(zhì)首先與水混合以形成一種漿料，在機械攪動之后典型的是該漿料進行篩選來保留磷酸鹽礫石并且允許精細的粘土顆粒作為與大量的水的一種粘土漿料排出液而通過。這些含粘土的排放液總體上具有高的流速并且典型地攜帶了小于按重量計10%的固體并且更經(jīng)常地含有僅為按重量計從約1%至約5%的固體。允許該水進行再循環(huán)的這種廢粘土的脫水(例如通過沉降或過濾)，提出了與回收相關的一個重大挑戰(zhàn)。然而將粘土脫水所需的時間可以通過使用本發(fā)明的胺醛樹脂處理在磷酸鹽的生產(chǎn)中所獲得的粘土漿料排放液而減少。粘土沉降時間的減少允許在磷酸鹽的生產(chǎn)中對從粘土脫水獲得的該凈化的水的有效再利用。在純化方法的一個實施方案中，其中該液體懸浮液是在一個磷酸鹽生產(chǎn)廠的一種含粘土的排放液漿液，該純化的液體在小于約1個月的沉降或脫水時間之后包括小于按重量計約1%的固體。除了通過篩選滯留的磷酸鹽礫石以及以上所述的粘土漿料排放液之外，在所采集的磷酸鹽基質(zhì)的最初的處理中還獲得了更細的磷酸鹽顆粒。在該流束中的砂以及磷酸鹽通過泡沫浮選進行分離，該分離如之前所描述的可以使用本發(fā)明的胺醛樹脂作為砂的一種抑浮劑來改進。在漿料脫水區(qū)域，該樹脂的另一個具體應用是在煤從含水漿料的過濾中。該煤的28脫水在商業(yè)上是很重要的，因為BTU值以及因此煤的質(zhì)量隨著水含量的增加而降低。因此，在本發(fā)明的一個實施方案中，使用胺醛樹脂來在將該煤通過過濾進行脫水之前處理一種水性的含煤的懸浮液或漿料。如在此所使用的"富集"廣義上是指用于將在此所描述的有價值材料進行純化和/或升級的任何方法。在煤礦石純化的情況下，多種富集操作常規(guī)地用在改進煤質(zhì)量而做出的努力中，該煤是例如在一個發(fā)電的發(fā)電廠中被燃燒掉。如先前所討論的，例如，此種質(zhì)量改進過程著手解決了環(huán)境憂慮，這已導致對于金屬污染物(如汞和砷)連同產(chǎn)生酸雨的含氮以及硫的化合物的更低的容許量。如在前所討論的，泡沫浮選提供了通過用本發(fā)明的胺醛樹脂處理一種礦石的水性漿料來純化一種煤礦石的方法。該處理可以替代地在常規(guī)的煤的大小或密度分級之前或過程中發(fā)生以促進在純化的煤中的汞、氮、硫、硅、灰、以及黃鐵礦雜質(zhì)中一種或多種的量的減少，其中這些雜質(zhì)是在先前所述的一種無揮發(fā)物重量的基礎上測量的。該胺醛樹脂還可以與大小或密度分級操作結(jié)合使用來降低水分和/或增加純化的煤的燃燒值(例如以BTU/lb測量的)。優(yōu)選地，以上在大小或密度分級操作中所回收的純化的煤中的一種或多種以上所描述的(例如，兩種或多種，或所有)雜質(zhì)的量的降低是優(yōu)選小于以同樣的大小或密度分級操作但未使用胺醛樹脂所回收的純化的參比煤的對應的參比量。總體而言，以上記錄的在純化的煤中一種雜質(zhì)的減少，導致了相應的一種或多種其他所不希望的雜質(zhì)的量的相應的降低。例如，黃鐵礦的減少總體上導致了汞以及其他無機材料例如含硅的灰的減少。在一個實施方案中，與胺醛樹脂相結(jié)合的一個或多個大小或密度分級操作的使用產(chǎn)生了以上記錄的所有雜質(zhì)的量的降低。合適的常規(guī)的大小或密度分級操作包括旋流分離、重介質(zhì)(重媒介或密集介質(zhì))分離、過濾以及篩選，其中每一個可以彼此之間或與泡沫浮選相結(jié)合(例如，串聯(lián)地或并聯(lián))而使用?？傮w而言，這些操作在泡沫浮選之前進行以與泡沫浮選相結(jié)合提供一種升級的或純化的煤，該煤滿足在發(fā)電的發(fā)電廠中燃燒所需的不同的規(guī)格(例如氮以及硫的水平)。例如，僅水或分級旋流操作處理了一個原煤礦石漿料的進料流，它在壓力下成切線地進料到一個旋流器中。離心力將更重的金屬移至該旋流器的壁上，在此它隨后典型地被輸送到位于尖端(或沉砂口)的底流中。向該旋流器的中心排列的更輕的煤顆粒通過一個管道(或漩渦定向器)移動到上流中。輕的以及重的顆粒進行分離時的靶密度可以通過改變壓力、漩渦定向器的長度、和/或葉尖的直徑進行調(diào)節(jié)。此種僅有水的或澄清旋流器典型的是處理在O.5-lmm大小范圍內(nèi)的材料并且可以包括兩個或多個分離階段以提高分離效率。重介質(zhì)分離使用一種密集的液體介質(zhì)(例如，以特定的黃鐵礦/水比例的黃鐵礦)來浮起具有低于該介質(zhì)密度的顆粒(例如煤)并且沉降具有高于該介質(zhì)密度的顆粒(例如砂或巖石)。重介質(zhì)分離可以按一個簡單的深或淺的"浴器"構(gòu)型使用或可以作為一個旋流分離操作部分被包括來增強重力分離力與離心力。經(jīng)常地，一或多級的澄清旋流分離操作后跟隨一或多級的重介質(zhì)旋流分離以及一個或多個篩選步驟來產(chǎn)生一種合適大小的并且純化的(例如一種預調(diào)節(jié)的或預處理的)煤進料用于隨后的泡沫浮選。本發(fā)明的胺醛樹脂的另一個重要應用是在污水處理領域，它是指進行從工業(yè)以及城市廢水中去除污染物的不同方法。此種方法由此凈化了污水以提供適用于處置到環(huán)境(例如，河流、小河以及海洋)中的純凈的水以及一種淤泥。污水是指通常在下水道系統(tǒng)中29聚集并且輸送到處理工廠的任何類型的含水的廢物。因此污水包括來自廁所(有時稱為"污濁廢物")、水盆、浴缸、淋浴器以及廚房(有時稱為"殘渣水")的廢物。污水還包括工業(yè)上以及商業(yè)上的廢水(有時稱為"行業(yè)廢水")還有來自硬面層區(qū)域(例如屋頂以及街道)的流淌的暴雨水。污水的常規(guī)處理包括初步、一級以及二級處理步驟。初步處理是指大的固體例如木頭、紙片、碎布等以及還有粗砂以及沙礫的過濾或篩選，這些固體通常會損害到泵。然后使用隨后的一級處理通過在大的槽中沉降來分離大多數(shù)的剩余固體，其中從這些槽的底部回收富含固體的淤泥并且進一步進行處理。然后回收一種凈化的水并且通常使其經(jīng)受通過生物處理的二級處理。因此，在本發(fā)明的一個實施方案中，淤泥水的沉降或沉積可以包括用本發(fā)明的胺醛樹脂處理該淤泥。該處理可以用來提高沉降操作(批次地亦或連續(xù)地)，例如通過減少實現(xiàn)一個給定的分離(例如基于凈化的水的純度和/或淤泥中固體回收的百分比)的停留時間。另外，該改進可以在例如在給定的沉降時間中生產(chǎn)具有更高純度的凈化水和/或一種更高的淤泥中固體的回收百分比來證明。在將污水用本發(fā)明的胺醛樹脂進行處理并且通過沉積去除凈化的水流之后，對于該胺醛樹脂還有可能隨后用于或引入二級處理過程來進一步凈化該水。二級處理通常依賴于天然存在的微生物對有機材料的分解作用。具體來說，需氧生物過程實質(zhì)性地降低了從一級處理中回收的凈化水的生物學上的含量。這些微生物(例如細菌以及原生動物)消耗了可生物降解的可溶性有機污染物(例如糖、脂肪以及其他有機分子)并且將更多的可溶性更低的部分結(jié)合到絮凝物中，由此進一步促進有機材料的去除。二級處理依賴于"進料"該需氧微生物的氧以及其他允許它們生存并且消耗有機污染物的營養(yǎng)物。有利地，本發(fā)明的包括氮的胺醛樹脂可以作為在二級處理中所涉及的微生物的"食物"來源，連同潛在地用于有機材料的另外的絮凝劑。因此，在本發(fā)明的一個實施方案中，該污水凈化方法進一步包括通過沉降去除凈化水(在第一處理步驟中)之后，進一步在微生物以及胺醛樹脂的存在下處理該凈化的水，并且可任選地用額外量的胺醛樹脂來降低該凈化水的生化需氧量(B0D)。正如在本領域中所理解的，BOD是水質(zhì)量的一個重要量度并且代表以mg/l(或按重量計的ppm)計的微生物經(jīng)5天氧化有機雜質(zhì)所需要的氧。用微生物以及胺醛樹脂處理之后的凈化水的B0D總體上是小于10卯m，典型地小于5ppm并且經(jīng)常小于l卯m。本發(fā)明的胺醛樹脂還可以用于紙漿以及造紙廠排放液的純化。這些水性廢物的流束通常包括處于纖維素材料形式的固體污染物(例如廢紙、樹皮或其他木材部分，如木材片、木材條、木質(zhì)纖維、或木材顆粒，或植物纖維，如小麥桿纖維、稻谷纖維、風傾草纖維、大豆桿纖維、甘蔗渣纖維或玉米桿纖維，以及這些污染物的混合物)。根據(jù)本發(fā)明的方法，將包括一種纖維素固體污染物的排放液流束用本發(fā)明的胺醛樹脂進行處理，這樣可以通過沉降、浮選或過濾移除凈化的水。在將瀝青從在前所述的砂和/或粘土雜質(zhì)中進行分離的過程中，可以在含瀝青的漿料的泡沫浮選之前或之后使用不同的分離步驟。這些步驟可以包括篩選、過濾以及沉降，其中任何一者都可以從使用本發(fā)明的胺醛樹脂處理該油砂漿料中受益，隨后是在一個富含污染物的部分(例如一種底部部分)中移除砂和/或粘土污染物的一部分或跟隨移除一個純化的瀝青部分。如以上相對于磷酸鹽礦石處理水的排放液(它普遍是包括固體粘土顆粒)，該處理步驟可以包括將這些污染物進行絮凝以促進它們的去除(例如通過過濾)。來自瀝青處理廠的廢水同樣含有砂和/或粘土雜質(zhì)并且因此在使用本發(fā)明的胺醛樹脂的處理中受益，以將其脫水和/或去除富含污染物的部分中的這些固體雜質(zhì)的至少一部分。在瀝青的提取過程中產(chǎn)生的一個有意義的特殊的處理流束稱為"成熟精細為不餾分"，它是可以從脫水處理中受益的固體顆粒的一種水性懸浮液。經(jīng)常地，在來自一個瀝青生產(chǎn)廠的含砂和/或粘土懸浮液的情況下，固體污染物的分離足以允許回收或移除一種凈化水或可以再循環(huán)到瀝青步驟中的水流。用本發(fā)明的樹脂對瀝青生產(chǎn)過程中的不同的中間體流以及排放液的處理并非僅限于至少部分地依賴于水性含瀝青漿料的泡沫浮選的那些方法。正如本領域技術(shù)人員很容易理解的，其他用于瀝青純化的技術(shù)(例如，通過"Syncrude法"的離心作用)會產(chǎn)生從中希望去除固體污染物的水性中間體以及副產(chǎn)物流束。本發(fā)明的胺醛樹脂可以用于在水的凈化中(并且特別是為了使其可飲用的目的)去除懸浮的固體顆粒，例如砂以及粘土。此外，本發(fā)明的樹脂具有附加的與金屬陽離子(例如鉛以及汞陽離子)絡合的能力，從而允許這些所不想要的污染物與固體顆粒相結(jié)合而去除。因此，本發(fā)明的樹脂可以用來有效地處理固體顆粒污染物和金屬陽離子污染物兩者都具有的不純的水。不受理論的限制，人們相信負電性的部分，如脲甲醛樹脂聚合物主鏈上的羧基氧原子與所不希望的陽離子絡合以促進其去除?？傮w而言，該絡合作用在大于約5并且典型地在從約7至約9的范圍內(nèi)的一個水的pH下發(fā)生。另一個用于去除金屬陽離子的可能的機理是基于它們與帶負電荷的固體顆粒的結(jié)合作用。因此這些顆粒的絮凝以及去除還(至少在某些程度上)引起了金屬陽離子的去除。無論機理如何，在一個實施方案中，這兩種污染物的處理和去除都可以根據(jù)本發(fā)明進行以生產(chǎn)可飲用的水。金屬陽離子的去除可以代表通過胺醛樹脂完成的水凈化的占優(yōu)勢的或甚至唯一的手段，例如當有待凈化的水含有少量的或沒有固體顆粒時。樹脂的固體形式可以在連續(xù)法中用來去除陽離子，由此含金屬陽離子的不純的水連續(xù)地通過一個樹脂固定床。可替代地，總體上具有較低分子量的可溶形式的樹脂可以加入該不純的水中以對其進行處理。在這種情況下，這些絡合的陽離子可以(例如)通過超濾法穿過具有小于該樹脂分子量的一個截留分子量的一種多孔膜(例如聚砜)來去除。在此所描述的水凈化方法還可以與已知的方法(例如反滲透、紫外線照射等)結(jié)合使用。為了提高本發(fā)明的樹脂在與金屬陽離子的絡合中的有效性，可能希望的是用一種或多種陰離子官能團對該胺醛樹脂進行改性。這些改性作用在本領域是已知的，并且涉及使樹脂進行反應以結(jié)合所希望的官能團(例如通過使用偏亞硫酸氫鈉的磺化作用)?？商娲?，該改性作用在在樹脂的制備過程中(例如在縮聚反應中)通過將一種陰離子的共單體(如丙烯酸鈉)結(jié)合到該胺醛樹脂中來實現(xiàn)?？梢杂脕韺渲?包括脲甲醛樹脂)進行改性的代表性官能度包括陰離子官能團重亞硫酸鹽、丙烯酸酯、乙酸酯、碳酸酯、疊氮化物、酰胺等。用另外的官能度對樹脂改性的程序也是本領域普通技術(shù)人員所已知的。將陰離子官能團結(jié)合入樹脂內(nèi)還經(jīng)常用在涉及含固體粘土顆粒的漿料的純化中(例如通過泡沫浮選、絮凝，等)，包括高嶺土粘土礦石的純化。不受理論的限制，樹脂的磺化作用或結(jié)合入其他陰離子官能團還可以增加樹脂與所圍的水相之間的氫鍵以便抑制樹脂的縮合或另外地改進其穩(wěn)定性。因此，如以上所描述的，在一個實施方案中本發(fā)明是用于通過用在此所描述的胺醛樹脂處理該水來凈化含有一種金屬陽離子的水的方法并且它可以用一種陰離子基團進行改性。去除該金屬陽離子的至少一部分可以通過將它們保留在一個樹脂固定床上或另外通過將其過濾來完成。在后者的情況下，通過金屬陽離子直接與該胺醛樹脂亦或通過固體顆粒(樹脂對其有親和力)間接與該樹脂之間的結(jié)合作用使之有可能完成通過過濾(如膜過濾)而進行的去除。在間接結(jié)合的情況下，如之前所描述，固體顆粒的絮凝還將必然聚集了至少一部分的金屬陽離子，它們因此可能通過這些顆粒的浮選或沉降而去除。因此本發(fā)明的胺醛樹脂有利地用來處理水以便去除已知的當攝入時會造成健康風險的金屬離子，如砷、鉛、鎘、銅以及汞。因此這些陽離子包括As+s、Pb+2、Cd+2、Cu+2、Hg+2、Zn+2、Fe+2以及它們的混合物?？傮w而言，去除的程度的實現(xiàn)使得該凈化的水在處理之后基本上不含一種或多種以上的金屬陽離子。"基本上沒有"是指將一種或多種有意義的金屬陽離子的濃度降低為或者低于(例如通過制定法規(guī)的機構(gòu)，如美國環(huán)境保護局)所認為安全的濃度。因此，在不同的實施方案中，該凈化的水將含有最多約10ppb的As+s、最多約15ppb的PlA最多約5卯b的Cd,最多約1.3卯m的Cu+2、和/或最多約2卯b的Hg+2。即，總體上至少一種，典型地至少兩種，并且經(jīng)常是所有上述陽離子搜是處于或低于在凈化的水中的這些閾濃度。在此處所描述的任何應用中，有可能通過與一種醇的反應(即，酯化作用)來穩(wěn)定本發(fā)明的胺醛樹脂。不受理論的限制，人們相信側(cè)烷基醇官能度可以抑制胺醛樹脂進一步的縮合作用(例如脲甲醛樹脂與其自身的縮合作用)。這可以最終阻礙或阻止樹脂在長期存儲中的沉淀，這樣相對于它們的對應的未酯化的樹脂，這些酯化的樹脂可以具有增加的分子量而不伴隨穩(wěn)定性的喪失。因此酯化反應包括使該胺醛樹脂加合物或縮聚物或甚至是以上所描述而制備的樹脂與一種醇進行反應。在一個實施方案中，一種脲甲醛樹脂與具有1至8個碳原子的一種醇進行酯化。用于此酯化反應的代表性的醇包括甲醇(例如，為了進行甲基化作用)、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇以及異丁醇。在酯化的樹脂的示例性制備中，該胺醛樹脂加合物或縮合物反應產(chǎn)物在一種醇的存在下加熱到從約7(TC至約12(TC的一個溫度直至酯化反應完全?？梢栽谂c醇反應之前或過程中加入一種酸，例如硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、硝酸、礬、氯化鐵以及其他酸。經(jīng)常使用硫酸或磷酸。在本說明書中引用的所有參考文件，包括但不限于所有美國的、國際的、以及國外的專利和專利申請，連同所有摘要以及論文(例如雜志文章、期刊等)，均通過引用以其全文結(jié)合在本說明書中。在此對這些參考文件的討論僅僅旨在概述其作者所做出的論斷，并且沒有承認任何參考文件構(gòu)成先有技術(shù)。諸位申請人保留了對所引用參考文件的準確性以及適當性提出異議的權(quán)利。鑒于上述內(nèi)容，可以看出本發(fā)明的若干優(yōu)點得到了實現(xiàn)并且獲得了其他有利的結(jié)果。因為可以在不背離本發(fā)明的范圍時在以上的方法以及組合物中作出不同的改變，所以旨在使在本申請中所包含的所有問題，包括所有理論機理和/或以上描述的相互作用模式，都應被解釋為僅是說明性的并且不以任何方式限制所附的權(quán)利要求書的范圍。絕非解釋為限制本發(fā)明的范圍，因為這些以及其他等同的實施方案對于本披露以及所附的權(quán)利要求書而言是明顯的。實例1不同的脲甲醛樹脂作為低分子量縮合物樹脂來進行制備，初始在堿性條件下以形成羥甲基化的脲加合物并且然后在酸性條件下形成縮合物。該縮合反應通過提高該縮合反應混合物的pH來終止。其他的操作條件如以上所描述。這些樹脂在以下表l中相對于它們以克/摩爾計的分子量(Mol.Wt.)以及它們中游離脲、環(huán)脲種類(環(huán)脲)、單羥甲基化的脲(Mono)以及組合的二/三羥甲基化的脲(Di/Tri)的近似標準化的重量百分比來標明。在每種情況下，這些樹脂都是一個溶液中，該溶液具有45-70X的樹脂固體含量，500cps或更小的粘度、以及小于按重量計5%的游離甲醛的含量。ID表l-脲甲醛樹飛樹脂AMol.Wt.406樹脂B*997樹脂C以及C'500游離脲8環(huán)脲395046生302225232323樹脂D以及D'131432130樹脂E樹脂F(xiàn)樹脂G578115861901844261011372444中非常穩(wěn)定的脲甲醛樹脂,71該樹脂描述于t計2%的二亞乙基三胺以及按重*樹脂B是具有一個高的環(huán)脲含量的-US專利號6，114、491中。**樹脂(]'是通過在樹脂的制備過程中將按重』量計2%的雙氰胺加入脲以及甲醛的混合物中而形成。***樹脂D'是通過在樹脂制備過程中將按重量計0.75%的環(huán)狀磷酸酯加入脲以及甲醛的混合物中而形成。該樹脂是具有高含量的游離脲(基本上沒有游離的甲醛)以及高含量的非揮發(fā)物(約70%的固體)的一種低分子量的配制品。a使用凝膠滲透色譜法(GPC)確定的數(shù)均分子量，該凝膠滲透色譜法使用適當大小的PLgel"柱(PolymerLaboratories,Inc.，Amherst，MA，USA)，在1500psi下0.5%的冰醋酸/四氫呋喃流動相、以及聚苯乙烯、苯酚以及雙酚-A校準標準。實例2對與實例1中所描述的那些類似的脲甲醛樹脂(UF)的樣品進行了它們對懸浮在水性介質(zhì)中的石墨以及膨潤土進行沉降的能力的測試。在四個單獨的實驗中，使4.4克的顆粒石墨(兩個實驗)以及顆粒膨潤土(兩個實驗)的樣品在一個瓶中懸浮在220克水中，并且在每種情況下將這些瓶劇烈振動兩分鐘來懸浮這些固體顆粒。然而，將22克的UF樹脂在振動之前加入含石墨的瓶的其中一個中并且還加入含有膨潤土的瓶的其中一個中。使這四個瓶保持靜置24小時并且觀察以評估所加入的UF樹脂通過沉降對固體_液體分離的作用。對這四個瓶進行了拍照并且在圖1中示出。正如從圖1中所清楚看出的，在向其中加入了UF樹脂的最左側(cè)的瓶中，石墨沉降到了該瓶的底部。在空氣-水的界面處或在該瓶的表面上石墨是不可見的。在這種情況下所使用的UF樹脂也與石墨沉降。相比之下，其中沒有加入樹脂的左起第二個瓶中有顯著量的石墨附著在其表面上。許多石墨還保持在空氣-水的界面處。因此，UF樹脂的使用大大地促進了石墨通過沉降從水中分離。同樣，膨潤土在向其中加入了UF樹脂的左起第三個瓶中沉降到了底部。液相的不透明性起因于在此種情況下一種水可分散的UF樹脂的使用。相比之下，其中無樹脂加入的最右側(cè)的瓶有顯著量的固體膨潤土粘附在其表面并且保留在空氣_水的界面處。再一次，使用UF樹脂顯著地改進了膨潤土通過沉降進行的分離。實例3對與實例1中所述的類似的尿甲醛(UF)樹脂通過對懸浮在水性漿料中的不同的固體污染物(例如蒙脫石、膨潤土以及石墨)進行過濾來測試其對于減少脫水時間的能力。在每個實驗中，將25克的固體污染物樣品用100克的0.01摩爾的KN03均勻地漿化。測量該漿料的pH。然后使用一個標準的12.7cm直徑的Buchner漏斗裝置以及11.0cm直徑的Whatmanqualitative#1濾紙使該槳料經(jīng)受真空過濾。除了使用蒙脫石的第一實驗之外，在每種情況下的脫水時間是回收100ml通過該濾紙的濾液所需的時間。在蒙脫石脫水的情況下，所使用的固體過于精細以致去除100ml的濾液需要5分鐘的過量的時間。因此，相對脫水時間是基于在5分鐘內(nèi)所去除的濾液的量。對于每種所測試的固體污染物，一個相同的實驗之后進行了一個對比實驗，不同之處僅在于(1)將O.5-1克的UF樹脂加入該漿液中并且(2)在經(jīng)攪拌獲得一個均勻的漿料之后將該漿料再混合另外一分鐘。結(jié)果在以下表2中示出。表2-水性漿料的脫水時間(100克的0.01MKN03中25克的固體污染物)對照+0.5-1克UF樹脂固體對照蒙脫石11.8克*14.2克(漿料pH)(8.5)(8.6)膨潤土138秒**37秒*(漿料PH)(8.0)(8.3)石墨9.4T6.1"(漿料pH)(4.4)(4.3)34*經(jīng)5分鐘所去除的水的量**兩個實驗(139秒/137秒)的平均***兩個實驗(35秒/38秒)的平均t兩個實驗(9.3秒/9.5秒)的平均tt兩個實驗(5.9秒/6.2秒)的平均以上結(jié)果證明了UF樹脂顯著地降低了大量固體顆粒的脫水時間的能力(即使在以少量使用時)。實例4使用以下的反應物來制備一種脲甲醛樹脂<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>通過將UFC85(25%脲、60%的甲醛以及15%的水)、福爾馬林以及新鮮的水加料到一個反應器中并且在攪拌下加熱到4(TC來制備一種樹脂，然后加入TEA和NH40H并且保持5分鐘，。在4(TC連續(xù)冷卻下加入第一次脲加料。然后將反應混合物經(jīng)30分鐘的過程加熱到95"并且在95"下保持15分鐘。監(jiān)測pH并且通過加入10到25g的H2S04將其調(diào)整到5.0至5.3。經(jīng)一個小時的過程加入總計135g。將反應混合物冷卻到8(TC。將第二次脲加料是在5分鐘的過程中加入的，加熱到85t:并且在此溫度下保持一小時的一段時間，這之后加入第二TEA加料并且將溫度冷卻到25°C。使用5.5g的25%的NaOH將pH調(diào)節(jié)到pH7.4-7.6。使甲醛的初始量降低到在最終產(chǎn)物中每摩爾脲中從3.60摩爾至2.30摩爾。氨的量是每摩爾脲中0.40摩爾。新鮮的游離甲醛的水平在(TC是O.12%。24小時之后游離甲醛的水平是0.0%。游離甲醛的水平是使用亞硫酸鈉冰的方法進行的。實例5使用以下反應物來制備一種脲甲醛樹月l表4gUFC851004.6福爾馬林溶液、50%CH201767.6新鮮的水22.1TEA18.7NH40H、28%367.1脲(第一次加料)686.3H2S04、7%83.6脲(第二次加料)155.9NaOH、25%11.0脲(第三次加料)155.9脲(第四次加料)73.8通過將UFC85、福爾馬林以及新鮮的水加料到一個反應器中，并且在攪拌下加熱到45"C來制備一種樹脂。然后加入TEA和NH,0H并且保持5分鐘。然后將該反應冷卻到5(TC并且加入第一次脲加料。然后將反應混合物經(jīng)30分鐘的過程加熱到95t:并且在95°C下保持15分鐘，檢測pH并且將其通過加入硫酸將其調(diào)節(jié)到5.1。將反應混合物冷卻到85°C并且在5分鐘的過程中加入第二次脲加料。然后通過加入NaOH將pH調(diào)節(jié)到7.0-7.4。加入第三次脲加料并且保持20分鐘以去除游離的甲醛。將反應介質(zhì)冷卻到40。C。加入第四次脲加料并且將樹脂冷卻到25°C。氨與脲之比是0.30。甲酸與脲之比為從第一次脲加料之后從3.00，第二次脲加料之后至2.25，第三次脲加料之后至2.OO，第四加料之后至1.90。新鮮的游離甲醛的水平是0.69%。二十四小時游離甲醛的水平是<0.5卯m。游離甲醛的水平是使用亞硫酸鈉冰的方法確定的。實例6將140g的FeS04與25.2g本發(fā)明的實例3的脲甲醛樹脂以及2.3g的泥煤進行混合并且在壓力下壓縮。由于酸式鹽的存在，樹脂的固化在環(huán)境溫度下發(fā)生。使用這種實驗36室制備的混合物，無需加入水作為硫酸亞鐵團塊的粘合劑，該混合物在15分鐘內(nèi)從僵化變?yōu)槔喂?。如果希望的話，可以加入少量的水，基于該硫酸亞鐵約為7%，以延長該混合物的有效期。如果需要額外的有效期，可以對聚合配方進行改性以調(diào)整該聚合物的凝固周期。實例7使用反應物來制備一種脲甲醛樹脂表5反應物_福爾馬林溶液、50%CH2014.5EDA0.3脲(第一次加料)12.1NH40H、28%6.1UFC85:—水14.4HCH034.5UREA7.2脲(第二次加料)3.5夙50%0.2NaOH25%0.02潛伏催化劑0.02水1.6—種樹脂通過將50X的福爾馬林、EDA(乙二胺)以及脲加料到一個反應器中并且將該反應混合物加熱到45°C以溶解該脲而進行制備。然后加入NH4OH，它引起該混合物放熱到83t:的溫度。然后將該反應混合物進一步加熱到95t:并且在該溫度下保持90分鐘。在該化學反應的起始相中形成了一種環(huán)狀聚合物。(三嗪酮的濃度在該合成過程的這一時刻可以是超過該總聚合物混合物的50%，這取決于這些成分的摩爾比。)對混合物的pH進行監(jiān)測并且按照需要在間隔開的過程通過加入25%的NaOH保持在8.7和9.3之間。加入了0.4摩爾的總量。然后將反應混合物冷卻到85t:，將UFC85(25%的脲、60%的甲醛以及15%的水)以及脲的第二次加料加入該反應混合物中。然后將溫度在85t:保持10分鐘。通過加入總計0.2摩爾的砜，在25分鐘的過程中將pH以增量調(diào)節(jié)到從約6.2至6.4。將反應混合物冷卻到8(TC并且15分鐘之后，進一步冷卻到75°C。7分鐘之后，將反應混合物冷卻到55°C，加入26.9g的25%的NaOH，并且然后將混合物進一步冷卻到35°C。加入一種潛伏催化劑并且將反應混合物冷卻到25°C。最終用25%的NaOH將pH調(diào)節(jié)到7.6至8.2。如此產(chǎn)生的樹脂的新鮮的游離甲醛的水平是0.59%。24小時之后游離甲醛的水平已降低到O.15%。樹脂的粘度是573cp。實例8將約1.2摩爾的甲醛(50%溶液)、約1.0摩爾的脲、以及約0.5摩爾的氨(作為28%的氫氧化氨)加入一個玻璃反應器中并且加熱到95°C。用25%的氫氧化鈉將pH在8.3至8.6下保持90分鐘。然后作為UFC85以及脲加入約2.4摩爾的甲醛以及約0.9摩爾的脲。用50%的硫酸鋁將溶液的pH調(diào)節(jié)到4.9至5.1并且反應到"K"的Gardner-Holdt粘度。然后將聚合物溶液用25X的氫氧化鈉中和到pH7.4并且冷卻到25t:。最終的布氏粘度是200cps，其中游離甲醛的水平是約0.5%。實例9將約1.2摩爾的甲醛(50%溶液)、約0.0003摩爾的三乙醇胺、約1.0摩爾的脲以及約0.5摩爾的氨作為28%的氫氧化氨加入一個玻璃反應器中并且加熱到95°C。用25%的氫氧化鈉將pH維持在8.3至9.1下90分鐘。然后作為UFC85以及脲加入約2.4摩爾的甲醛以及約0.9摩爾的脲。將溫度調(diào)節(jié)到9(TC并且用50%的硫酸鋁將溶液的pH調(diào)節(jié)到5.1至5.3并且反應到"K"的Gardner-Holdt粘度。然后將聚合物溶液用25%的氫氧化鈉中和到pH6.8并且冷卻到25t:。最終的布氏粘度是245cps，其中游離甲醛的水平是約0.7%。實例10氨改性的醛縮合聚合物如以下所述制備一種氨改性的醛縮合聚合物。其中pH調(diào)節(jié)記錄如下，需要時使用一種氫氧化鈉溶液(25%的Na0H在水中)和/或一種硫酸溶液(7%的H2S04在水中)。然后將以下成分以如下的量置于一個釜式反應器中2.5份的水58.6份的甲醛溶液(52%的甲醛在水中)，該反應器配有一個溫度控制器，一個攪拌器以及加熱和冷卻盤管。如以下實例2中所示，優(yōu)選使用脲甲醛濃縮物。這些濃縮物是可商購的并且優(yōu)選從經(jīng)濟上的觀點是更少的水需要加入并且去除。將pH調(diào)節(jié)到約4.7-4.9。然后在小于約25分鐘內(nèi)加料約8.8份的氫氧化銨溶液(28%的NH40H在水中)。施加熱來獲得約75t:的溫度并且在此溫度下保持約5分鐘。將pH調(diào)節(jié)到至少約8.0。然后將反應器內(nèi)含物冷卻到小于約55t:。向其中加入約29份的脲球粒同時繼續(xù)冷卻并保持在約2(TC和約35t:之間的溫度。也可以使用脲的小粒或彈丸。當進行混合以溶解該脲時，將反應物加熱到約4(TC。將pH調(diào)節(jié)到至少為8.8。然后將反應物在約30分鐘期間加熱到約97°C，同時保持至少約6.6的pH。然后將溫度在此水平下保持約15分鐘，從而保持至少約6.0的pH。然后將反應器內(nèi)含物迅速冷卻到約85°C并且保持在此直至實現(xiàn)(約45分鐘)"A"的Gardner-Holdt粘度。達到"A"粘度后，將反應器內(nèi)含物冷卻到約65t:并在該水平下保持直至達到(約20分鐘)"D"粘度。在這兩個時間段內(nèi)，pH保持在至少約4.7的pH下。此后，將pH調(diào)節(jié)到從約7.7至約8.0的pH范圍內(nèi)，同時調(diào)節(jié)并保持溫度到約6(TC。向反應器施加真空并且盡可能迅速地蒸餾約11%的釜內(nèi)批料重量。粘度是約"KL"。冷卻到約25t:之后，向該反應器內(nèi)含物中加入約1份的硫酸三乙胺(作為一種潛伏催化劑，還稱為N，N-二乙基乙胺硫酸鹽)?；旌霞s10分鐘之后，將pH調(diào)節(jié)到約8.0。最終產(chǎn)物在25t:具有約1.45的折光率。實例11環(huán)脲預聚合物的制備a)通過將甲醛、氨以及脲加料到一個反應器中同時保持溫度在約65t:之下來制備一種具有脲甲醛氨(u:f:a)的摩爾比為i.o:2.o:o.5的環(huán)脲預聚合物。一旦反應物在反應器中，則將產(chǎn)生的溶液加熱到約9(TC約1小時直至反應完全。一旦該反應完成，則將溶液冷卻到室溫。C"-NMR顯示大致42.1%的脲包含于三嗪酮環(huán)狀結(jié)構(gòu)中，28.5%的脲是二/三取代的，24.5%的脲是單取代的，并且4.9%的脲是游離的。b)第二環(huán)脲預聚合物以與a)相同的方式制備，除外摩爾比是l.O:1.2:0.5。C13-NMR顯示大致25.7%的脲包含于三嗪酮環(huán)狀結(jié)構(gòu)中，7.2%的脲是二/三取代的，31.9%的脲是單取代的，并且35.2%的脲是游離的。c)第三環(huán)脲預聚合物以與a)相同的方式制備，除外摩爾比是l:3:1并且它被加熱到約9(TC約1小時并且然后冷卻到IO(TC保持2小時。C13-NMR顯示大致76.0%的脲包含于三嗪酮環(huán)狀結(jié)構(gòu)中，15.3%的脲是二/三取代的，8.1%的脲是單取代的，并且0.6%的脲是游離的。d)第四環(huán)脲預聚合物以與a)相同的方式制備，除外摩爾比是l:4:1并且它被加熱到約9(TC約3小時并且pH被控制在7.5左右。C"-NMR顯示大致79.2%的脲包含于三嗪酮環(huán)狀結(jié)構(gòu)中，17.7%的脲是二/三取代的，1.6%的脲是單取代的，并且1.5%的脲是游離的。實例12制備用環(huán)脲預聚合物改性的酚醛粘合劑并且評估該粘合劑用于纖維玻璃絕緣的應用制備以下的酚醛粘合劑。1)—個預反應的體系，該體系具有26%的脲擴充以及1.14的甲醛與氨的摩爾比(綱，2)—個未預反應的體系，該體系具有26%脲延伸以及1.14的甲醛與氨的摩爾比(綱，3)—個未預反應的體系，該體系以26%的強化水平以及1.14的(F/A)使用實例ib的i.o:i.2:o.5的u:f:a體系4)—個未預反應的體系，該體系使用實例la的1.0:2.0:0.5的U:F:A體系以26%的強化水平以及1.14的(F/A)，5)—個未預反應的體系，該體系使用實例la的1.0:1.2:0.5的U:F:A體系以50%的強化水平以及氨以產(chǎn)生1.14的(F/A)，以及6)—個未預反應的體系，該體系使用實例la的1.0:2.0:0.5的U:F:A體系以50X的強化水平以及氨以產(chǎn)生F/A=1.14。39粘合劑的組成總結(jié)于表6中。表6克數(shù)克數(shù)克數(shù)克數(shù)克數(shù)克數(shù)克數(shù)粘合劑樹脂預混合40%的脲水28°/的20%的UFA樹物NH40H(NH4)2S04脂1042.0049.73.84.50229.0013.049.3.84.50329.00051.83.84.510.9429.00052.53.84.510.2519.60053.72.63.320.9619.60055.02.63.319.6該樹脂具有7.4%的游離甲醛、1.0%的游離苯酚、8.4的pH以及51%的固體。使用管形爐的方法對每種粘合劑中釋放的甲醛進行測試。通過將145g的樹脂與65g的40%脲相結(jié)合來制備一種預聚合物。允許在室溫下過夜使該預聚合物溶液進行預反應(16小時)。這些粘合劑如在表l中所概括來進行制備。該粘合劑在一個玻璃樣品舟皿中在一個玻璃濾紙上稱量至最接近O.lmg。然后將樣品舟皿轉(zhuǎn)移到管式爐中并且在20(TC下固化10分鐘。將來自管式爐中的空氣通過l:1的乙腈與水的溶液進行鼓泡。使用二硝基苯肼將該溶液進行衍生并且使用二極管陣列檢測器在HPLC上進行分析以作為粘合劑固體的百分比對甲醛腙進行量化。手抄紙是通過將該粘合劑撒到一個玻璃氈上，從玻璃上真空處理掉過量的粘合劑并且在一個強制空氣加熱爐中在205t:下將該紙固化1.5分鐘來制備的。干拉力通過在一個拉力測試儀上拉斷該手抄紙來測量，熱/濕拉力通過在水中在85t:下浸泡該手抄紙10分鐘并且然后當它們?nèi)匀粺岵⑶覞竦臅r將它們在一個拉力測試儀上拉斷來測量。加熱爐的通氣孔裝有一個管道，該管道附接了一個光度計。從光的％透光度亦或％吸光度來確定不透明性或可見發(fā)射光。對于所有粘合劑的不透明性和甲醛釋放的結(jié)果在表7中顯示。表740<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>實例13用環(huán)脲預聚合物制備改性的酚醛樹脂/粘合劑以及在膠合板中使用這些粘合劑羥甲基化的環(huán)脲預聚合物是通過之前描述的使脲、氨以及甲醛進行反應并且進一步與每摩爾脲兩摩爾甲醛進行反應來制備的，以產(chǎn)生具有50%的固體水平的羥甲基化的環(huán)脲預聚合物。A)樹脂A:將環(huán)脲預聚合物與一種標準的酚醛樹脂在該酚醛樹脂的熱煉循環(huán)過程中進行反應。將苯酚(1311g)與583g的甲醛(50%)、1217g的水、500g的環(huán)脲預聚合物、16g的珠狀淀粉、1.5g的消泡劑以及158g的苛性堿(50%)合并。將該苯酚和甲醛的初始裝料進行調(diào)節(jié)以保持在該第一反應階段過程中的摩爾比為O.8F/P。允許該反應物放出熱量到79-80°C。加入另外的苛性堿(142g、50%)并且然后經(jīng)30分鐘加入1033g的甲醛(50%)。允許反應物放出熱量到97-98°C。將該混合物在冷卻到室溫之前保持22分鐘。該環(huán)脲預聚合物包括9.5wt^的最終樹脂。最終樹脂的粘度在25°C是944cps，固體含量是43.6wt%，苛性堿百分比是5.9wt^，膠凝時間是25.7分鐘，折光率是1.4643并且分子量是Mn=279、Mw=693、以及Mz=1407。多分散性是2.482。以上說明的樹脂A可以由其自身或者與其他樹脂(如標準膠合板樹脂)相結(jié)合用在本發(fā)明中，如在以下不同的混合物中所說明的。這些相同的樹脂以及組合還可以如下用作膠合板的粘合劑。使用一種標準的膠合板樹脂作為對比樹脂，并且具有的粘度為1146cps，固體含量為44wt^，苛性堿百分比為5.9wt^，膠凝時間為24分鐘，折光率為1.4646并且通過GPC的分子量是Mn=318、Mw=948、和Mz=2322。B)生產(chǎn)了四種粘合劑混合物。該對比粘合劑混合物包括1)以17.5wt^的新鮮的水，2)6.6wt^的Q-bond玉米粉增充劑，3)以7.6wt^的Co-Cob填充劑(由廢農(nóng)業(yè)來源制得的糠醛殘渣)，4)以O.3wt^的碳酸鈉，5)以3.0wtX的50X的苛性鈉以及6)以65wt%的酚醛樹脂。僅標準的膠合板樹脂形成了部分的對照粘合劑混合物。剩余的混合物代替了全部或部分的標準膠合板對照樹脂與樹脂A。Mix#1標準膠合板對照樹脂。Mix#2重量比為50/50的標準膠合板對照樹脂以及樹脂A。Mix#3100X的樹月旨AMix#438g的樹脂A與743g的標準膠合板對照樹脂的混合物。Mix#575g的樹脂A以及706g的標準膠合板對照樹脂。Mix恥154g的樹脂A以及635g的標準膠合板對照樹脂的混合物。待生產(chǎn)出該粘合劑混合物之后，在混合物4、5以及6中該環(huán)脲預聚合物的含量增加。將羥甲基化的環(huán)脲預聚合物(35g)加入混合物4中，將67g加至混合物5中并且將137g加至混合物6中。對配方進行改性以加入環(huán)脲預聚合物，該聚合物并未通過調(diào)整由PF、填充劑以及增充劑促成的固體而反應到該樹脂中。這些變化以總的干燥固體、總的樹脂固體以及PF樹脂固體的方式呈現(xiàn)在表8中。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>將以上所提供的粘合劑混合物施用到南方的松木薄板上并且作為在US專利號6，114，491中所描述的粘合劑來評估，該專利提供了有關測試參數(shù)、木材斷裂百分比以及環(huán)脲樹脂預聚合物的作用等等的細節(jié)。權(quán)利要求一種用于從含瀝青的漿料中去除雜質(zhì)的方法，包括a.提供一種含瀝青的漿料，該漿料包括瀝青、水以及至少一種雜質(zhì)；b.對該含瀝青的漿料進行充氣；c.使該充氣的含瀝青的漿料與一種胺醛樹脂進行接觸，由此提供i.包括相對于該含瀝青的漿料一個更高濃度的至少一種雜質(zhì)的一種底部產(chǎn)物部分；ii.包括瀝青的一個中間產(chǎn)物部分；以及iii.包括瀝青的一種泡沫，其中該泡沫包括相對于該含瀝青的漿料而言一個更低濃度的至少一種雜質(zhì)；并且d.從該中間產(chǎn)物部分以及該泡沫中分離出該底部產(chǎn)物部分；其中該胺醛樹脂包括一種脲甲醛樹脂，該脲甲醛樹脂是通過以下步驟制備的將甲醛、脲、三乙醇胺以及任選的氨反應物在一個堿性pH下進行混合，將該混合物加熱到一個提高的溫度持續(xù)足以獲得該脲的完全羥甲基化(metholylation)的一段時間，這些反應物是以每摩爾脲從約1.50至4.0摩爾的甲醛，約0.001至0.1摩爾的三乙醇胺以及約0.0至0.5摩爾的氨的量存在；并且加入酸以將pH值降低到在約4.9至約5.2的范圍內(nèi)并且加入脲直到甲醛與脲的摩爾比是在約1.5∶1至約2.5∶1的范圍內(nèi)并且反應一段足以將游離甲醛去除至小于2％的時間。2.如權(quán)利要求1所述的方法，進一步包括將該中間產(chǎn)物部分以及該來自步驟d的泡沫與另外的胺醛樹脂進行接觸的步驟，由此降低該中間部分中的至少一種雜質(zhì)相對于該含瀝青的漿料的濃度。3.如權(quán)利要求1所述的方法，進一步包括從該泡沫中回收該瀝青。4.將一種含煤的漿料脫水的一種方法，包括a.提供一種包括煤以及水的含煤的漿料；b.將該含煤的漿料與一種胺醛樹脂進行接觸，由此從該漿料中分離出該煤；并且c.通過過濾、沉降或干燥將該分離出的煤進行脫水；其中該分離出的煤的脫水時間是小于從未與一種胺醛樹脂相接觸的含煤的漿料中分離出的一個煤樣品的脫水時間；并且其中該胺醛樹脂包括一種脲甲醛樹脂，該脲甲醛樹脂是通過以下步驟來制備將甲醛、脲、三乙醇胺以及任選的氨反應物在一個堿性pH下進行混合，將該混合物加熱到一個提高的溫度持續(xù)足以獲得該脲的完全羥甲基化的一段時間，這些反應物是以每摩爾脲從約1.50至4.0摩爾的甲醛，約0.001至0.1摩爾的三乙醇胺以及約0.0至0.5摩爾的氨的量存在；并且加入酸以將PH值降低到在約4.9至約5.2的范圍內(nèi)并且加入脲直到甲醛與脲的摩爾比是在約1.5:l至約2.5:1的范圍內(nèi)并且反應一段足以將游離甲醛去除至小于2%的時間。5.如權(quán)利要求4所述的方法，其中該接觸步驟進一步包括使步驟b中的該含煤的漿料與硅石、一種硅酸鹽、一種聚硅氧烷、一種多糖、一種聚乙烯醇、一種聚丙烯酰胺、一種絮凝劑或它們的任意組合進行接觸。6.如權(quán)利要求4所述的方法，其中該脫水的煤包括相對于在該含煤的漿料中的煤而言一個降低的水分量，一個增加的BTU值，或兩者均有。7.—種用于從水中去除雜質(zhì)的方法，包括a.提供含有雜質(zhì)的不純的水，這些雜質(zhì)是選自固體顆粒、金屬陽離子或它們的一個組合；b.將該不純的水與一種胺醛樹脂相接觸，由此從該不純的水中抑制這些雜質(zhì)以提供相對于該不純的水具有一個降低濃度的雜質(zhì)的凈化的水；并且C.從該凈化水中分離出這些雜質(zhì)；其中該胺醛樹脂包括一種脲甲醛樹脂，該脲甲醛樹脂是通過以下步驟制備的將甲醛、脲、三乙醇胺以及任選的氨反應物在一個堿性pH下進行混合，將該混合物加熱到一個提高的溫度持續(xù)足以獲得該脲的完全羥甲基化的一段時間，這些反應物是以每摩爾脲從約1.50至4.0摩爾的甲醛，約0.001至0.1摩爾的三乙醇胺以及約0.0至0.5摩爾的氨的量存在；并且加入酸以將PH值降低到在約4.9至約5.2的范圍內(nèi)并且加入脲直到甲醛與脲的摩爾比是在約1.5:l至約2.5:1的范圍內(nèi)并且反應一段足以將游離甲醛去除至小于2%的時間。8.如權(quán)利要求7所述的方法，其中該接觸步驟進一步包括使步驟b中的該不純的水與硅石、一種硅酸鹽、一種聚硅氧烷、一種多糖、一種聚乙烯醇、一種聚丙烯酰胺、一種絮凝劑或它們的任意組合進行接觸。9.如權(quán)利要求7所述的方法，其中該金屬陽離子雜質(zhì)包括As+5、Pb+2、Cd+2、Cu+2、Mn+2、Hg+2、Zn+2、Fe+2的化合物或它們的任何組合。10.如權(quán)利要求7所述的方法，其中這些固體顆粒雜質(zhì)包括硅質(zhì)的材料。11.如權(quán)利要求7所述的方法，其中這些固體顆粒雜質(zhì)包括粘土、砂或一種纖維素的材料。12.如權(quán)利要求7所述的方法，其中該步驟a的水是選自污水、鉆井液、紙漿以及造紙廠排放液、含粘土的排放液、含煤的懸浮液、瀝青生產(chǎn)過程的中間體、或瀝青處理的廢水排放液。13.用于純化一種煤礦石的一種方法，包括a.提供包括煤以及一種或多種可溶或不可溶的雜質(zhì)的一種煤礦石；b.在一個大小或密度分級操作之前或過程之中，將該煤礦石的一種水性漿料與一種胺醛樹脂相接觸，并且c.從該水性漿料中分離出該純化的煤；其中該純化的煤具有相對于該煤礦石而言一個降低量的汞、氮、硫、硅、灰或黃鐵礦，如在一個無揮發(fā)物的重量基礎上所測量；并且其中該胺醛樹脂包括一種脲甲醛樹脂，該脲甲醛樹脂是通過以下步驟制備的將甲醛、脲、三乙醇胺以及任選的氨反應物在一個堿性pH下進行混合，將該混合物加熱到一個提高的溫度持續(xù)足以獲得該脲的完全羥甲基化的一段時間，這些反應物是以每摩爾脲從約1.50至4.0摩爾的甲醛，約0.001至0.1摩爾的三乙醇胺以及約0.0至0.5摩爾的氨的量存在；并且加入酸以將PH值降低到在約4.9至約5.2的范圍內(nèi)并且加入脲直到甲醛與脲的摩爾比是在約i.5:l至約2.5:i的范圍內(nèi)并且反應一段足以將游離甲醛去除至小于2%的時間。14.如權(quán)利要求13所述的方法，其中該純化的煤具有相對于該煤礦石而言一個降低量的滎、鎘、鉛、砷，或它們的任何化合物，如在無揮發(fā)物的重量基礎上所測量的。15.如權(quán)利要求13所述的方法，其中該純化的煤具有如在無揮發(fā)物的重量基礎上測量的一定量值的煤、氮、硫、硅、灰、或黃鐵礦，該量值小于在該大小或密度分級操作中所回收的一種純化的參比煤的對應的量值，其中該參比煤礦石的水性漿料未與該胺醛樹脂相接觸。16.如權(quán)利要求13所述的方法，其中該純化的煤具有相對于該煤礦石而言一個降低的水分量、一個增加的BTU值、或兩者均有。17.如權(quán)利要求13所述的方法，其中該接觸步驟進一步包括將步驟b中的該煤礦石的水性槳料與硅石、一種硅酸鹽、一種聚硅氧烷、一種多糖、一種聚乙烯醇、一種聚丙烯酰胺、一種絮凝劑或它們的任意組合進行接觸。18.如權(quán)利要求13所述的方法，其中將甲醛、脲、三乙醇胺以及氨的反應混合物經(jīng)過30分鐘的一段時間加熱到約95t:的溫度并且在95t:的溫度下保持15至20分鐘。19.如權(quán)利要求13所述的方法，其中該胺醛樹脂包括一種具有大于約300克/摩爾的數(shù)均分子量(Mn)的脲甲醛樹脂。20.如權(quán)利要求13所述的方法，其中該胺醛樹脂進一步用一種陰離子官能團進行改性。全文摘要披露了多種胺醛樹脂用于從它們在其中懸浮和/或溶解的液體中去除多種多樣的固體和/或離子種類。這些樹脂尤其是作為泡沫浮選抑浮劑，例如在有價值的材料(例如瀝青、煤、或高嶺土)的富集中，用于去除雜質(zhì)(如砂)是有用的。這些樹脂還對于處理水性液體懸浮液以去除固體顆粒，連同在水的凈化處理中用于去除金屬離子是有用的。文檔編號B03D101/06GK101795777SQ200880101057公開日2010年8月4日申請日期2008年6月11日優(yōu)先權(quán)日2007年6月29日發(fā)明者C·R·懷特,J·B·希尼斯,J·T·賴特,K·加布里爾森,L·M·阿瑟,M·科辛申請人:佐治亞-太平洋化工品有限公司