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3-乙酰氧基丙醛催化劑的制作方法_3

文檔序號:9819649閱讀:來源:國知局
OgCs和含2. 80拆b的OsCls ?抓2〇、CsCl和 Sbz(S〇4)3充分混合溶解于濃度為Swt %的鹽酸中,得到浸潰液400ml,將1.化比表面為 168m2/g,孔容為0. 94,直徑為5. 6mm的球形Si〇2載體浸潰在上述浸潰液中,靜置化于IOCTC 干燥,得到所述催化劑。經ICP測定該催化劑的Os含量為6. 20g/l,Cs含量2. OOg/l,訊含 量 2. 80g/L。
[008引 3-己醜氧基丙醒的合成:將2. 50mol甲苯、0. 15mol催化劑、0. 20mol ;苯基磯和 1. 65mol醋酸己帰加入IL鐵材反應蓋內,先用氮氣排出蓋內空氣后充壓至0. 2MPa,然后通 入一氧化碳和氨氣直至壓力1. OMPa,提高攬拌速度至80化pm,同時攬拌加熱升溫至反應溫 度,控制反應溫度為50°C,氨氣與一氧化碳的摩爾比為1:10,持續(xù)反應1.化后,停止反應。
[0083] 產物分析;將上述反應得到的反應混合物冷卻、減壓、分離,液相采用氣相色 譜-質譜聯用儀(GC-MS巧分析。
[0084] 經計算3-己醜氧基丙醒的收率為78. 58%,選擇性為93. 33%,為了便于說明和比 較,催化劑的制備條件、反應條件、物料進料量、3-己醜氧基丙醒的收率和選擇性分別列于 表1和表2。
[00財【實施例11】
[0086] 催化劑的制備:將含6. 20glr、含2. OOgCs和含2. 80拆b的IrCls ? XHzO、CsCl和 CI3訊充分混合溶解于濃度為Swt %的鹽酸水溶液中,得到浸潰液400ml,將1.化比表面為 168mVg,孔容為0. 94,直徑為5. 6mm的球形Si〇2載體浸潰在上述浸潰液中,靜置化于IOCTC 干燥,得到所述催化劑。經ICP測定該催化劑的Ir含量為6. 20g/l,Cs含量2. OOg/l,訊含 量 2. 80g/L。
[0087] 3-己醜氧基丙醒的合成:將2. 50mol甲苯、0. 15mol催化劑、0. 20mol立苯基磯和 1.65mol醋酸己帰加入IL鐵材反應蓋內,先用氮氣排出蓋內空氣后充壓至1. OMPa,然后通 入一氧化碳和氨氣直至壓力15. OMPa,提高攬拌速度至80化pm,同時攬拌加熱升溫至反應 溫度,控制反應溫度為18(TC,氨氣與一氧化碳的摩爾比為10:1,持續(xù)反應15.化后,停止反 應。
[0088] 產物分析;將上述反應得到的反應混合物冷卻、減壓、分離,液相采用氣相色 譜-質譜聯用儀(GC-MS巧分析。
[008引經計算3-己醜氧基丙醒的收率為84. 90 %,選擇性為94. 36 %,為了便于說明和比 較,催化劑的制備條件、反應條件、物料進料量、3-己醜氧基丙醒的收率和選擇性分別列于 表1和表2。
[0090] 【實施例12】
[0091] 催化劑的制備:將含6. 20g化、含2. OOgCs、含1. 30gRe和含1. 50濁i的醋酸姥二配 體(化2 (OAc) 4)、CsCl、甲基H氧化練(簡稱MT0,分子式CHsReOs)和次水楊酸銀(CyHsBiOA) 充分混合溶解于純水中,得到浸潰液400ml,將1.化比表面為168mVg,孔容為0. 94,直徑為 5. 6mm的球形Si化載體浸潰在上述浸潰液中,靜置化于IOCTC干燥,得到所述催化劑。經 ICP測定該催化劑的化含量為6. 20g/l,Cs含量2. OOg/l,Re含量1. 30g/l,Bi含量1. 50g/ L。
[009引 3-己醜氧基丙醒的合成:將2. 50mol甲苯、0. 15mol催化劑、0. 20mol ;苯基磯和 1. 65mol醋酸己帰加入IL鐵材反應蓋內,先用氮氣排出蓋內空氣后充壓至2. OMPa,然后通 入一氧化碳和氨氣直至壓力5. 5MPa,提高攬拌速度至80化pm,同時攬拌加熱升溫至反應溫 度,控制反應溫度為96°C,氨氣與一氧化碳的摩爾比為2:1,持續(xù)反應5.化后,停止反應。
[0093] 產物分析;將上述反應得到的反應混合物冷卻、減壓、分離,液相采用氣相色 譜-質譜聯用儀(GC-MS巧分析。
[0094] 經計算3-己醜氧基丙醒的收率為86. 02%,選擇性為95. 87%,為了便于說明和比 較,催化劑的制備條件、反應條件、物料進料量、3-己醜氧基丙醒的收率和選擇性分別列于 表1和表2。
[0095] 通過實施例11與實施例1和實施例2同比看出,在提高3-己醜氧基丙醒的選擇 性和收率方面,本發(fā)明使用的催化劑中,VIIB金屬Re與VA金屬Bi之間具有協(xié)同作用。 [009引【實施例13】
[0097] 催化劑的制備:將含6. 20g化、含2. OOgCs、含1. 30gRe和含1. 50g訊的醋酸姥二配 體(化2 (OAc) 4)、CsCl、甲基H氧化練(簡稱MT0,分子式CHsReOs)和Cls訊充分混合溶解于 濃度為Swt %的鹽酸水溶液中,得到浸潰液400ml,將1.化比表面為168m7g,孔容為0. 94, 直徑為5. 6mm的球形Si化載體浸潰在上述浸潰液中,靜置化于IOOC干燥,得到所述催化 劑。經ICP測定該催化劑的化含量為6. 20g/l,Cs含量2. OOg/l,Re含量1. 30g/l,訊含 量 1. 50g/L。
[009引 3-己醜氧基丙醒的合成:將2. 50mol甲苯、0. 15mol催化劑、0. 20mol ;苯基磯和 1. 65mol醋酸己帰加入IL鐵材反應蓋內,先用氮氣排出蓋內空氣后充壓至2. OMPa,然后通 入一氧化碳和氨氣直至壓力5. 5MPa,提高攬拌速度至80化pm,同時攬拌加熱升溫至反應溫 度,控制反應溫度為96°C,氨氣與一氧化碳的摩爾比為2:1,持續(xù)反應5.化后,停止反應。 [0099] 產物分析;將上述反應得到的反應混合物冷卻、減壓、分離,液相采用氣相色 譜-質譜聯用儀(GC-MS巧分析。
[0100] 經計算3-己醜氧基丙醒的收率為85. 91%,選擇性為95. 89%,為了便于說明和比 較,催化劑的制備條件、反應條件、物料進料量、3-己醜氧基丙醒的收率和選擇性分別列于 表1和表2。
[0101] 【實施例14】
[0102] 催化劑的制備:將含6. 20邑化、含2. OOgCs、含1. 30曲e、含0. 95濁i和含0. 55拆b 的醋酸姥二配體(化2(〇Ac)4)、CsCl、甲基H氧化練(簡稱MT0,分子式CHsReOs)、次水楊酸 銀(CyHsBiOA)和Cls訊充分混合溶解于濃度為Swt %的鹽酸水溶液中,得到浸潰液400ml,將 1.化比表面為168m7g,孔容為0. 94,直徑為5. 6mm的球形Si〇2載體浸潰在上述浸潰液中, 靜置化于IOOC干燥,得到所述催化劑。經ICP測定該催化劑的化含量為6. 20g/l,Cs含 量 2. OOg/l,Re 含量 1. 30g/l,Bi 含量 0. 95g/l,訊含量 0. 55g/L。
[010引 3-己醜氧基丙醒的合成:將2. 50mol甲苯、0. 15mol催化劑、0. 20mol H苯基磯和 1. 65mol醋酸己帰加入IL鐵材反應蓋內,先用氮氣排出蓋內空氣后充壓至2. OMPa,然后通 入一氧化碳和氨氣直至壓力5. 5MPa,提高攬拌速度至80化pm,同時攬拌加熱升溫至反應溫 度,控制反應溫度為96°C,氨氣與一氧化碳的摩爾比為2:1,持續(xù)反應5.化后,停止反應。
[0104] 產物分析;將上述反應得到的反應混合物冷卻、減壓、分離,液相采用氣相色 譜-質譜聯用儀(GC-MS巧分析。
[0105] 經計算3-己醜氧基丙醒的收率為86. 83%,選擇性為96. 34%,為了便于說明和比 較,催化劑的制備條件、反應條件、物料進料量、3-己醜氧基丙醒的收率和選擇性分別列于 表1和表2。
[0106] 通過實施例14與實施例12和實施例13同比看出,在提高3-己醜氧基丙醒的選 擇性和收率方面,本發(fā)明使用的催化劑中,VA金屬中Bi與Sb之間具有協(xié)同作用。說明了 化、Cs、Re、Bi和訊五種活性組分之間存在很好的協(xié)同作用。
[0107] 【實施例15】
[010引 催化劑的制備:將含6. 20邑化、含2. OOgCs、含1. 30gMn、含0. 95濁i和含0. 55g訊的 醋酸姥二配體(化2(04(3)4)^3(:1、111(04(3)2'他20、次水楊酸銀((:化日104)和(:13訊充分混合 溶解于濃度為Swt %的鹽酸水溶液中,得到浸潰液400ml,將1.化比表面為168m7g,孔容為 0. 94,直徑為5. 6mm的球形Si化載體浸潰在上述浸潰液中,靜置化于IOOC干燥,得到所述 催化劑。經ICP測定該催化劑的化含量為6. 20g/l,Cs含量2. 00g/l,Mn含量1. 30g/l,Bi 含量 0. 95g/l,訊含量 0. 55g/L。
[010引 3-己醜氧基丙醒的合成:將2. 50mol甲苯、0. 15mol催化劑、0. 20mol H苯基磯和 1. 65mol醋酸己帰加入IL鐵材反應蓋內,先用氮氣排出蓋內空氣后充壓至2. OMPa,然后通 入一氧化碳和氨氣直至壓力5. 5MPa,提高攬拌速度至80化pm,同時攬拌加熱升溫至反應溫 度,控制反應溫度為96°C,氨氣與一氧化碳的摩爾比為2:1,持續(xù)反應5.化后,停止反應。
[0110] 產物分析;將上述反應得到的反應混合物冷卻、減壓、分離,液相采用氣相色 譜-質譜聯用儀(GC-MS巧分析。
[0111] 經計算3-己醜氧基丙醒的收率為86. 92 %,選擇性為96. 29 %,為了便于說明和比 較,催化劑的制備條件、反應條件、物料進料量、3-己醜氧基丙醒的收率和選擇性分別列于 表1和表2。
[011引【實施例16】
[0113] 催化劑的制備:將含6. 20gl?h、含2. OOgCs、含0. 80曲e、含0. 50gMn、含0. 95濁i和 含0. 55g訊的醋酸姥二配體她2 (OAc) 4)、CsCl、甲基S氧化練(簡稱MT0,分子式CHsReOs)、 Mn(OAc)Z ?他2〇、次水楊酸銀(CyHsBiOA)和Cls訊充分混合溶解于濃度為Swt %的鹽酸水溶 液中,得到浸潰液400ml,將1.化比表面為168m7g,孔容為0. 94,直徑為5. 6mm的球形Si〇2 載體浸潰在上述浸潰液中,靜置化于IOOC干燥,得到所述催化劑。經ICP測定該催化劑的 化含量為 6. 20g/l,Cs 含量 2. OOg/l,Re 含量 0. 80g/l,Mn 含量 0. 50g/l,Bi 含量 0. 95g/l, 訊含量0. 55g/L。
[0114] 3-己醜氧基丙醒的合成:將2. 50mol甲苯、0. 15mol催化劑、0. 20mol ;苯基磯和 1. 65mol醋酸己帰加入IL鐵材反應蓋內,先用氮氣排出蓋內空氣后充壓至2. OMPa,然后通 入一氧化碳和氨氣直至壓力5. 5MPa,提高攬拌速度至80化pm,同時攬拌加熱升溫至反應溫 度,控制反應溫度為96°C,氨氣與一氧化碳的摩爾比為2:1,持續(xù)反應5.化后,停止反應。
[0115] 產物分析;將上述反應得到的反應混
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