氯甲烷或氯 仿。
[0090] 優(yōu)選在0,1MPa下的沸點(diǎn)或沸程不高于120°C的溶劑或溶劑混合物。
[0091] 溶劑(L)優(yōu)選考慮芳香烴或脂肪族烴。
[0092] 當(dāng)使用溶劑(L)時(shí),所考慮的量優(yōu)選是1-300重量份,更優(yōu)選10-200重量份,特別 是20-100重量份,都是基于100重量份的硅氧烷組合物(S)而計(jì)的。
[0093] 優(yōu)選在第一步將硅氧烷組合物(S)、孔形成劑(P)、乳化劑(E)和溶劑(L)(如果使 用的話)通過顯著的剪切,例如用Turax?或Speedmixer?或捏合機(jī),轉(zhuǎn)化成細(xì)微的乳液。
[0094] 在第二步,優(yōu)選例如用刮刀涂敷方法將所述乳液作為薄膜施加。
[0095] 在第二步中將所述乳液倒入到模具中的溫度優(yōu)選不低于0°C,更優(yōu)選不低于 10°c,特別是不低于20°C和不高于60°C,更優(yōu)選不高于50°C。
[0096] 當(dāng)使用溶劑(L)時(shí),在硫化前通過例如蒸發(fā)方法將其從所述乳液中除去是有利 的。
[0097] 然后在第三步中硫化所述薄乳液。
[0098] 在第四步中,可以用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的任何方式將孔形成劑(P)從所述膜 中去除。實(shí)例是萃取、蒸發(fā)、逐步溶劑交換或簡單地洗去所述孔形成劑(P)。
[0099] 在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中,在第一步中將額外的添加劑混合到所述乳液中。無 機(jī)鹽和聚合物是典型的添加劑。LiF、NaF、KF、LiCl、NaCl、KCl、MgCl 2、CaCl2、ZnCldP CdCl 2 是常見的無機(jī)鹽。
[0100] 所述乳化劑(E)可保持在所得到的模制品中,或用其他溶劑萃取或洗去。
[0101] 所述混合的添加劑可以保持在所得到的模制品中,或用其他溶劑萃取或洗去。
[0102] 在此階段也可以向乳液中加入不同添加劑的混合物。添加劑在聚合物溶液中的濃 度優(yōu)選不低于〇. 01 %重量,更優(yōu)選不低于〇. 1 %重量,特別是不低于1 %重量和不高于15% 重量,優(yōu)選不高于5%重量,基于100重量份的硅氧烷組合物(S)。
[0103] 所述乳液可進(jìn)一步包括在配方中慣用的添加劑和成分。這些特別包括流動控制 劑、表面活性物質(zhì)、粘結(jié)促進(jìn)劑、光保護(hù)劑如UV吸收劑和/或自由基清除劑、燃料、顏料、觸 變劑以及額外的固體和填料材料。這類物質(zhì)的添加優(yōu)選是為了實(shí)現(xiàn)所述膜的特定性質(zhì)特 征。
[0104] 在本發(fā)明的一個類似優(yōu)選實(shí)施方案中,所述多孔膜進(jìn)一步含有一定比例的顆粒。 適用的顆??梢娪贓P 1940940中。
[0105] 在本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述多孔膜還含有積極增強(qiáng)顆粒 (actively reinforcing particle)。增強(qiáng)顆粒的實(shí)例是具有經(jīng)處理的或未經(jīng)處理表面的 氣相或沉淀二氧化硅,或硅氧烷樹脂顆粒。
[0106] 所述多孔膜的顆粒含量優(yōu)選是0-50 %重量,更優(yōu)選5 - 30 %重量和最優(yōu)選10 -25%重量,基于總重量。所述多孔膜可以含有一種或多種不同的顆粒,例如,二氧化硅及磷 酸鋁。
[0107] 所得薄多孔膜的優(yōu)選幾何實(shí)施方案是箔、管、纖維、中空纖維、墊,所述幾何形狀不 依賴任何固定的形式,但在很大程度上依賴于所用的基質(zhì)。
[0108] 為了制備膜,優(yōu)選在第二步中將所述乳液施加到基質(zhì)上。施加到基質(zhì)上的乳液優(yōu) 選被進(jìn)一步加工成箔。
[0109] 所述基質(zhì)優(yōu)選含有一種或多種選自金屬、金屬氧化物、聚合物或玻璃的材料。所述 基質(zhì)原則上不依賴于任何幾何形狀。然而,優(yōu)選使用具有板狀、箔狀、紡織片基質(zhì)、紡織或無 紡網(wǎng)形式的基質(zhì)。
[0110] 基于聚合物的基質(zhì)包括例如,聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚碳酸酯、聚苯并咪 唑、聚醚砜、聚酯、聚砜、聚四氟乙烯、聚氨酯、聚氯乙烯、纖維素乙酸酯、聚偏二氟乙烯、聚醚 二醇、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚芳醚酮、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯醚、聚碳 酸酯、聚乙烯或聚丙烯。優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg至少是80°C的聚合物?;诓AУ幕|(zhì)包 括例如,石英玻璃、鉛玻璃、浮法玻璃或鈣鈉玻璃。
[0111] 優(yōu)選的網(wǎng)狀物(mesh)或網(wǎng)幅(web)基質(zhì)包括玻璃、碳、紡輪、聚酯、聚乙烯、聚丙 烯、聚乙烯/聚丙烯共聚物或聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維。
[0112] 基質(zhì)的層厚度優(yōu)選彡1 μ m,更優(yōu)選彡50 μ m和甚至更優(yōu)選彡100 μ m和優(yōu)選 < 2mm,更優(yōu)選< 600 μπι和甚至更優(yōu)選< 400 μπι。所述基質(zhì)的層厚度的最優(yōu)選范圍是由上 述數(shù)值得出的范圍。
[0113] 所述多孔膜的厚度主要取決于乳液的量。
[0114] 可以使用任何技術(shù)上已知的方式將所述乳液施加到基質(zhì)上,從而制備所述多 孔膜。優(yōu)選使用刮刀或通過半月板涂敷、澆鑄、噴涂、浸涂、絲網(wǎng)印刷、凹板印刷、轉(zhuǎn)移涂 敷、凹版涂敷或旋盤涂敷將所述乳液施加到所述基質(zhì)上。這樣施加的乳液的膜厚度優(yōu)選 彡10 μ m,更優(yōu)選彡100 μ m,特別是彡200 μ m和優(yōu)選< 10000 μ m,更優(yōu)選< 5000 μ m,特別 是< 1000 μπι。所述膜厚度的最優(yōu)選范圍是由上述數(shù)值得出的范圍。
[0115] 在第三步中,將成型的乳液交聯(lián)。
[0116] 優(yōu)選通過將組分(A)和填料(D)(如果使用的話)和其他組分(Z)混合來制備或復(fù) 合硅氧烷組合物(S)。在添加交聯(lián)劑(B)和氫化硅烷化催化劑(C)之后的交聯(lián)優(yōu)選通過光 照或加熱實(shí)施,優(yōu)選在30-250°C,優(yōu)選不低于50°C,特別是不低于100°C,優(yōu)選150-210°C。
[0117] 在本發(fā)明的一個類似優(yōu)選實(shí)施方案中,所述孔形成劑(P)在第四步通過萃取而被 除去。優(yōu)選利用不損壞所形成的多孔結(jié)構(gòu)并與孔形成劑(P)易于混溶的溶劑來進(jìn)行萃取。 特別優(yōu)選使用水作為萃取劑。萃取優(yōu)選在20-KKTC溫度下進(jìn)行。優(yōu)選的萃取時(shí)間可以針對 特定體系通過幾次測試來確定。所述萃取時(shí)間優(yōu)選為至少1秒至幾個小時(shí)。該操作也可以 被重復(fù)多次。
[0118] 優(yōu)選制備沿橫截面具有均勻孔分布的膜。特別優(yōu)選制備孔尺寸為0. 1-20 μ m的微 孔膜。
[0119] 所述膜優(yōu)選具有孔的各向同性分布。
[0120] 根據(jù)所述方法得到的膜通常具有多孔結(jié)構(gòu)。自由體積優(yōu)選至少是5%體積,更優(yōu)選 至少20%體積,特別是至少35%體積和至多90%體積,更優(yōu)選至多80%體積,特別是至多 75 %體積。
[0121] 這樣所得到的膜可以被用于例如分離混合物?;蛘撸瞿ひ部蓮乃龌|(zhì)上剝 離然后沒有額外支撐地直接使用,或者任選地在高溫和壓力下,例如在熱壓或?qū)訅簷C(jī)中,被 施加到其他基質(zhì)如紡織品、無紡物或箔上。為了改善與其他基質(zhì)的粘結(jié),可以使用粘結(jié)劑或 粘結(jié)促進(jìn)劑。
[0122] 在本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選形式中,通過擠壓成自支撐的箔或擠壓到基質(zhì)上來制備所 述多孔膜。
[0123] 成品膜的層厚度優(yōu)選是至少I μ m,更優(yōu)選至少10 μ m,特別是至少15 μ m和優(yōu)選至 多10000 μ m,更優(yōu)選至多2000 μ m,特別是至多1000 μ m,甚至更優(yōu)選至多500 μ m。
[0124] 這樣所得到的膜可以直接被用作膜,優(yōu)選用于分離混合物。所述多孔膜還可進(jìn)一 步被用于傷口補(bǔ)片(wound patches)中。同樣地優(yōu)選將所述多孔膜用于包裝材料中,特別 是生產(chǎn)后還要進(jìn)行進(jìn)一步熟化過程的食品的包裝。
[0125] 所述膜適用于分離混合物的所有常見方法,如反滲透、氣體分離、滲透蒸發(fā)、納濾、 超濾或微濾。所述模制品可以被用來實(shí)現(xiàn)混合物的固-固、氣-氣、固-氣或液-氣,特別 是液-液或液-固分離。
[0126] 本發(fā)明的膜可優(yōu)選同樣被用作紡織品中的防水透氣層,例如在服裝物品如夾克、 手套、帽子或鞋中,或屋頂膜。
[0127] 上述分子式中的上述符號都相互獨(dú)立地具有它們各自的含義。在所有分子式中, 硅原子都是四價(jià)的。
[0128] 在隨后的實(shí)施例中,除非另有說明,所有的量和