專利名稱:以金屬鎳為主的輕質(zhì)正構(gòu)烷烴臨氫異構(gòu)化催化劑的制作方法
本發(fā)明是關(guān)于一種以金屬鎳為主的輕質(zhì)正構(gòu)烷烴臨氫異構(gòu)化催化劑。通過催化轉(zhuǎn)化，使輕質(zhì)正構(gòu)烷烴轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的異構(gòu)烷烴，以提高輕質(zhì)烷烴的抗爆性能。
輕質(zhì)正構(gòu)烷烴臨氫異構(gòu)化，一般采用的催化劑其活性組份都是以貴金屬鉑或鈀組成的，或?yàn)殂K與鈀混合物載于氧化鋁、沸石分子篩等高表面的固體上制成。
目前應(yīng)用的工藝方法主要有英國石油公司的C5-C6異構(gòu)化法、殼牌公司的Hysomer法及HysOmer與聯(lián)合碳化物公司Isosiv法結(jié)合的完全異構(gòu)化法。
英國石油公司C5-C6異構(gòu)化法的低溫臨氫異構(gòu)化催化劑，它的活性組份為貴金屬鉑載于氯化的氧化鋁單體上，單程轉(zhuǎn)化率高，但對(duì)原料中的水、硫比較敏感，并有一定的“三廢”問題，更主要是使用貴金屬為主要活性組份。
殼牌公司的高溫臨氫異構(gòu)化催化劑，它的活性組份為貴金屬鉑載于沸石擔(dān)體上，對(duì)水、硫不太敏感的，原料精制要求不很苛刻，對(duì)設(shè)備無腐蝕，無“三廢”問題，但仍然使用價(jià)格昂貴的鉑為催化劑活性金屬的主要組份。
目前在世界上所發(fā)展的輕質(zhì)正構(gòu)烷烴臨氫異構(gòu)化催化劑，所用的活性組份都是以貴金屬鉑、鈀或鉑和鈀混合載于氧化鋁，沸石分子篩等高表面的固體上。價(jià)格昂貴的貴金屬，使催化劑的成本提高，且?guī)碣F金屬回收的問題。
基于以上事實(shí)本發(fā)明是以非貴重金屬鎳為活性金屬主要組份，添加少量的貴金屬鈀或鉑載于沸石和薄水鋁石(r-Al2O3H2O)混合擔(dān)體上。
其制備方法如下將合成的鈉型絲光沸石用酸及酸性鹽溶液，如HCl和NH4Cl溶液，在恒溫(80-130℃)中分別交換，使之制成SiO2/Al2O3(摩爾比)為13-40，氧化鈉含量為0.01-0.1%(重)的氫型絲光沸石。
氫型絲光沸石和薄水鋁石以(40-80)∶(60-20)均勻混合，加入一定量的鎳鹽和鈀鹽，如硝酸鎳和氯化鈀混合溶液，經(jīng)混合、滾壓、捏合，用稀HNO3調(diào)濕，達(dá)到適當(dāng)?shù)臐穸?，再擠壓、成型、烘干。烘干后的催化劑在400-600℃，恒溫1-8小時(shí)，冷卻后即制得該催化劑。
用上述方法所制備的催化劑適用于硫含量＜5PPM，苯和C7+＜2%(重)，無游離水的C5-C6輕質(zhì)正構(gòu)烷烴為原料的臨氫異構(gòu)化。它的活性、穩(wěn)定性、再生性好。
實(shí)施例1將鈉型絲光沸石用0.5N HCl和NH4Cl溶液在恒溫80℃條件下分別交換，使之具有SiO2/Al2O3為15/1(摩爾比)，氧化鈉含量為0.06%(重)的氫型絲光沸石。
取氫型絲光沸石8克和薄水鋁石2.67克，均勻混合，加入6毫升硝酸鎳溶液(0.0855克鎳/毫升)和0.3毫升氯化鈀溶液(0.01克鈀/毫升)的混合溶液后，再加入稀HNO3溶液，經(jīng)捏合滾壓直至物料濕度合適為止，用成型機(jī)成型。成型后催化劑置于干燥器中，110℃干燥4小時(shí)后取出，裝入爐中升溫活化，從室溫升到500℃恒溫3小時(shí)，降溫冷卻，即得成品催化劑。
實(shí)施例2本發(fā)明的鎳-鈀催化劑用C5-C6輕質(zhì)正構(gòu)烷烴異構(gòu)化在通常的臨氫異構(gòu)化條件下所取得活性、穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)列于表-1。
實(shí)施例4本發(fā)明鎳-鈀催化劑進(jìn)行再生性能的試驗(yàn)。作法將新鮮的催化劑裝入反應(yīng)器中，進(jìn)行催速老化，使其產(chǎn)生積炭，然后進(jìn)行氧化-再生。再生后的催化劑采用與新鮮催化劑同樣方法評(píng)價(jià)，結(jié)果列于表-3。
表-3 再生性試驗(yàn)結(jié)果＊
＊試驗(yàn)條件壓力＝20kg/cm2，重量時(shí)間空速＝2時(shí)-1，反應(yīng)溫度＝260℃，H2/油＝4/1(摩爾比)，原料為正戊烷。
由表-3看出，本發(fā)明的催化劑產(chǎn)生積炭之后，可通過再生使之活性恢復(fù)。經(jīng)二次再生后的催化劑活性比新鮮催化劑低1.64%(重)，說明再生性能較好。
權(quán)利要求
1.目前所用臨氫異構(gòu)化催化劑，其活性金屬組份采用貴重金屬鉑或鈀或鉑和鈀混合物，擔(dān)體為氧化鋁、氧化硅和沸石，本發(fā)明的輕質(zhì)正構(gòu)烷烴臨氫異構(gòu)化催化劑的特征是活性組份主要是非貴重金屬鎳和少量的貴重金屬，其擔(dān)體是具有一定SiO2/Al2O3(摩爾比)和氧化鈉含量合成的氫型絲光沸石和薄水鋁石的混合物，催化劑活性金屬主要成份鎳的含量為0.1-10%(重)，貴重金屬鈀含量為0.01-0.1%(重)。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的催化劑，其特征是活性金屬組份中的貴重金屬可以是鉑。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的催化劑，其特征是擔(dān)體具有氫型絲光沸石和薄水鋁石以(40-80)∶(60-20)重量比例混合。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的催化劑，其特征是擔(dān)體的氫型絲光沸石SiO2/Al2O3(摩爾比)為13-40和0.01-0.1%(重)氧化鈉組成。
5.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的催化劑，其特征是所用的氫氣為純氫，也可以是＞75%的氫氣，最好是純氫，氫氣中水含量從10PPm-500PPm也可使用。
6.根據(jù)權(quán)利要求
1-4所述的催化劑，其特征是用于C5-C6輕質(zhì)正構(gòu)烷烴異構(gòu)化，也可用于C4正構(gòu)烷烴異構(gòu)化。
專利摘要
本發(fā)明所述輕質(zhì)正構(gòu)烷烴異構(gòu)化催化劑，其制備特點(diǎn)主要是以非貴重金屬鎳為活性金屬主要成分，再添加少量貴重金屬，將這些活性組分載于具有一定SiO
文檔編號(hào)C07C5/22GK85105389SQ85105389
公開日1987年1月28日 申請(qǐng)日期1985年7月11日
發(fā)明者王瑞英, 陸信兮, 李承烈, 黃國雄 申請(qǐng)人:金陵石油化工公司南京煉油廠, 華東化工學(xué)院導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan