活性焦負(fù)載錳鈰復(fù)合氧化物低溫scr催化劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種基于活性焦負(fù)載型活性組分的低溫SCR催化劑及其制備方法,該催化劑適用于低溫條件下氮氧化物的選擇性催化還原反應(yīng)。通過將Mn、Ce復(fù)合氧化物負(fù)載于較高比表面和機械強度的活性焦顆粒上,降低SCR反應(yīng)的溫度,提高催化劑的吸附能力和機械抗磨性能力,提高催化劑整體的抗硫酸鹽化能力和再生能力。本發(fā)明的制備方法步驟簡單,工藝設(shè)計巧妙,便于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明催化劑以活性焦顆粒為載體,載體上負(fù)載有Mn、Ce復(fù)合氧化物。該催化劑的載體上還可以負(fù)載有改性元素的氧化物,改性元素為:Fe、Zr、Si、Ti、V、Mo、W、Cr、Au、Ag、Pt、Pd、Rh、Co元素的一種或幾種。
【專利說明】活性焦負(fù)載錳鈰復(fù)合氧化物低溫SCR催化劑及其制備方法
[0001]
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及一種用于煙氣脫除NOx的低溫SCR催化劑及其制備方法,特別是采用二氧化硫吸附能力較強同時機械強度較高的活性焦為原料,在獲得較高低溫SCR活性同時,具備較高的二氧化硫吸附能力。
【背景技術(shù)】
[0003]利用氨NH3作為還原劑,選擇性催化還原(SCR)脫除NOx技術(shù)是目前應(yīng)用最廣泛的火力發(fā)電廠煙氣脫硝技術(shù)。ΝΗ3、Ν0和O2在催化劑作用下發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成N2和H20。其應(yīng)用的催化劑主要是V205/Ti02系列,它具有很高的催化活性,但是其反應(yīng)溫度較高,在使用環(huán)境對應(yīng)于火力發(fā)電廠高溫,高飛灰煙氣,容易引起催化劑的磨損和中毒。
[0004]基于上述原因,研究和開發(fā)在低溫(150°C以下)SCR反應(yīng)工藝以及在低溫條件下具有活性的SCR催化劑具有重要的經(jīng)濟和實際意義,也得到國際上許多研究工作者的重視。目前已開發(fā)了許多的低溫SCR催化劑,有浸潰法制備的Mn0x/Ce02、溶膠-凝膠法制備的Mn-Ce/Ti02, Mn-Fe/Ti02等系列催化劑。有部分研究將Mn-Ce氧化物負(fù)載于活性炭纖維或活性炭上,得到一定的低溫SCR活性,陸耘等人研究了以ACF為載體,以NH3為還原劑對NO反應(yīng)的催化效果,分別研究了以Cu (NO3) 2、Ni (NO3) 2和Co (NO3) 2復(fù)合物為前驅(qū)體的銅系催化齊U、鎳系催化劑和銅鈷系催化劑。實驗結(jié)果表明:CuO/ACF在150°C時NO轉(zhuǎn)化率可達到70% ;沈伯雄等人研究了 Mn-Ce/ACF不同浸潰順序的催化劑低溫SCR活性,在150°C時NO轉(zhuǎn)化率可達到75%。
[0005]專利201220259117.8提出了隔倉式移動床煙氣凈化反應(yīng)器,利用該反應(yīng)器可實施低溫SCR催化劑吸附特性脫除煙氣中二氧化硫、利用催化劑低溫SCR活性脫除煙氣中氮氧化物的方法,但是上述催化劑或在吸附二氧化硫能力方面不足,或在機械強度方面都難以滿足應(yīng)用需求。需要研發(fā)出一種既具備較高二氧化硫吸附能力,又具備較好的低溫SCR活性,同時在機械方面滿足應(yīng)用需求的催化劑與之相配合。
[0006]活性焦作為一種吸附脫硫材料,自身也具備一定的低溫SCR活性,但是相對于其他低溫SCR催化劑來說,活性焦的低溫SCR活性非常低,在實際應(yīng)用過程中使用活性焦進行低溫SCR煙氣脫硝運行成本非常高,難以推廣。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0007]本發(fā)明目的在于提供用于低溫(100-180°C )條件下脫除煙氣中氮氧化物的選擇性催化(SCR),適用于在線再生條件下的循環(huán)使用。
[0008]本發(fā)明提供一種基于活性焦負(fù)載型活性組分的低溫SCR催化劑,該催化劑適用于低溫條件下氮氧化物的選擇性催化還原反應(yīng)。通過將Mn Ce復(fù)合氧化物負(fù)載于較高比表面和機械強度的活性焦顆粒上,降低SCR反應(yīng)的溫度,提高催化劑的吸附能力和機械抗磨性能力,提聞催化劑整體的抗硫酸鹽化能力和再生能力。
[0009]本發(fā)明的另一目的是提供上述催化劑的制備方法,該方法步驟簡單,工藝設(shè)計巧妙,便于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
[0010]本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下:
一種基于活性焦負(fù)載型活性組分的低溫SCR催化劑,該催化劑以活性焦顆粒為載體,載體上負(fù)載有Mn、Ce復(fù)合氧化物。
[0011]該催化劑的載體上還負(fù)載有以下改性元素的氧化物,改性元素為:鐵Fe、鋯Zr、硅S1、鈦T1、釩V、鑰Mo、鎢W、鉻Cr、金Au、銀Ag、鉬Pt、鈀Pd、銠Rh、鈷Co元素的一種或幾種。
[0012]本發(fā)明提供的負(fù)載型催化劑,該催化劑以活性焦顆粒為載體,載體上主要負(fù)載錳鈰復(fù)合氧化物。該負(fù)載型催化劑中還可能負(fù)載有改性元素的氧化物;該催化劑的硫容可達到46.0-65.8mg/g,機械球盤強度可達到90%以上。
[0013]上述基于活性焦負(fù)載型活性組分的低溫SCR催化劑的制備方法,該方法包括以下步驟:
1)將活性焦顆粒用體積濃度0.5-25%的硝酸浸泡5-10小時;
2)將活性焦顆粒取出用蒸餾水沖洗1-2遍后濾干;
3)將錳的可溶性鹽和鈰的可溶性按照Mn=Ce摩爾比1:0.005-10比例制成混合溶液;
4)將步驟2)濾干的活性焦顆粒浸潰于步驟3)所得混合溶液中,浸潰放置2-6小時;
5)將步驟4)浸潰后的活性焦顆粒取出濾干后置于50-80°C下烘干2小時,然后至于105°C下烘干5小時;
6)將步驟5)烘干后的顆粒在氮氣保護條件下400-600°C下煅燒2-6h,獲得負(fù)載型催化劑。
[0014]其中,本發(fā)明優(yōu)選步驟3)配制混合溶液時還其中加入改性元素的可溶性鹽,所加改性元素為:鐵Fe、鋯Zr、硅S1、鈦T1、釩V、鑰Mo、鎢W、鉻Cr、金Au、銀Ag、鉬Pt、鈀Pd、銠Rh、鈷Co元素中的一種或幾種,其中Mn =Ce:所加改性元素的摩爾比為1:(0.005-10):(0.005-0.5)。
[0015]其中,本發(fā)明優(yōu)選步驟4)中在浸潰時先采用超聲波震蕩5-20分鐘,再浸潰放置,使溶液充分進入顆粒的微孔中。
[0016]其中,本發(fā)明優(yōu)選步驟3)所述錳的可溶性鹽優(yōu)選自硝酸錳、醋酸錳、碳酸錳或硫酸猛。
[0017]其中,本發(fā)明優(yōu)選步驟3)所述鈰的可溶性鹽優(yōu)選自硝酸鈰、草酸鈰或醋酸鈰。
[0018]本發(fā)明活性焦使用顆粒狀為原料,活性焦顆粒的粒度為30-60目,經(jīng)過硝酸浸泡、洗滌預(yù)處理后作為載體。負(fù)載后活性焦顆粒增重1-10%。
[0019]本發(fā)明相比現(xiàn)有技術(shù)具有如下優(yōu)點:
該催化劑中Mn,Ce是催化劑中的催化活性組分,其中Mn主要存在形式為無定型態(tài),能夠提供催化反應(yīng)的活性位,對反應(yīng)物NO和NH3進行吸附,并在鄰近的酸性點上進行反應(yīng)。MnOx作為催化劑時,可以促使反應(yīng)在100°C左右開始發(fā)生,并在120-200°C時取得良好的效果。并由于Mn存在大量不同的氧化物類型,如MnO、MnO2、Mn2O3和Mn3O4等,各種氧化物可以相互轉(zhuǎn)化,其中含有的大量活性氧,使得MnOx在催化過程中完成催化的循環(huán)。Ce主要作用是促進NO向NO2轉(zhuǎn)變,提高SCR反應(yīng)活性,此外Ce還能增加催化反應(yīng)中的電子轉(zhuǎn)移,并將其作為較好的貯氧劑,增強催化劑的氧循環(huán),保證催化反應(yīng)的持續(xù)進行。
[0020]本發(fā)明催化劑采用活性焦作載體,既增加了活性組分的分散效果,又增大了催化劑的比表面積,活性焦自身所含有的C,有利于提高催化劑對二氧化硫及反應(yīng)物的吸附能力,加熱再生過程中對催化活性組分又很好的保護作用,避免了活性組分的硫酸鹽化。在二氧化硫吸附量飽和后,置于300-400°C蒸汽保護條件下可恢復(fù)原有低溫SCR活性,加之本身活性焦的耐熱性強、機械強度高,有利于催化劑的輸送和再生。在火力發(fā)電廠除塵器出口煙氣溫度(110-140°C )范圍內(nèi),可利用本發(fā)明低溫SCR催化劑,吸附能力達到90%以上脫硫效率,利用本發(fā)明低溫SCR催化劑活性達到90%以上脫硝效率,同時其球盤強度保持在90%以上。在吸附脫硫之后,置于300-40(TC蒸汽條件下可恢復(fù)原有低溫SCR活性。
[0021]本發(fā)明催化劑相對于活性焦,在保持機械特性的同時,大幅提高了其低溫SCR活性;相對于Mn-Ce/ACF催化劑則在保持催化劑活性的同時,有效提升了催化劑的機械特性,因此本發(fā)明綜合了上述兩種催化材料的優(yōu)點,在火力發(fā)電廠低溫?zé)煔馕廴疚锟刂品矫?,具有一定實用價值。
【具體實施方式】
[0022]實施例1
(1)將30克活性焦30-60目顆粒浸泡在體積濃度為10%的硝酸中5小時;
(2)將活性焦顆粒取出用蒸餾水沖洗2遍后濾干;
(3)取硝酸鈰21.7 克加入50ml蒸餾水中,加熱攪拌至完全溶解形成溶液,與質(zhì)量百分比50%硝酸錳溶液37.8克混合得到混合溶液;(對應(yīng)Mn =Ce的摩爾比大約為:1: 0.37)
(4)將步驟2所得顆粒浸潰放入步驟3所得的溶液中浸潰,先用超聲波震蕩10分鐘后,然后浸潰放置6小時;
(5)將步驟4的顆粒取出濾干后置于60°C下烘干2小時,然后至于105°C下烘干5小
時;
(6)將步驟5中得到的顆粒物在氮氣保護條件下500°C下煅燒6h,獲得負(fù)載型催化劑,重量約為30.32克。
[0023]
該負(fù)載型催化劑用于煙氣的SCR法脫硝,煙氣GHSV (每小時氣體空速)=20001, O2體積濃度3%,脫硝劑NH3按NO =NH3=I (摩爾比)加入,反應(yīng)溫度120°C時,脫硝效率90%左右(而采用市售活性焦在相同條件下測得脫硝效率都低于35%)。催化劑的硫容可達到64.0mg/g,機械球盤強度達到90%以上。
[0024]
實施例2
(1)將30克活性焦30-60目顆粒浸泡在體積濃度為10%的硝酸中5小時;
(2)將活性焦顆粒取出用蒸餾水沖洗2遍后濾干;
(3)取硝酸鈷1.44克,硝酸鈰8.6克加入25ml蒸餾水中,加熱攪拌至完全溶解,與質(zhì)量百分比50%硝酸錳溶液8克混合得到混合溶液;(對應(yīng)Mn:Ce:Co的摩爾比大約為1:0.7:0.2)
(4)將步驟2所得顆粒浸潰放入步驟3所得的溶液中浸潰用,先超聲波震蕩10分鐘后,然后浸潰放置6小時;
(5)將步驟4的顆粒取出濾干后置于70°C下烘干2小時,然后至于105°C下烘干5小
時;
(6)將步驟5中得到的顆粒物在氮氣保護條件下600°C下煅燒6h,獲得負(fù)載型催化劑。
[0025]
該負(fù)載型催化劑用于煙氣的SCR法脫硝,煙氣GHSV (每小時氣體空速)=2000h-1, O2體積濃度3%,脫硝劑NH3按NO =NH3=1 (摩爾比)加入,反應(yīng)溫度120°C時,催化效率85.5%左右。催化劑的硫容可達到59.2mg/g,機械球盤強度92.4%。
[0026]
實施例3
(1)將30克活性焦30-60目顆粒浸泡在體積濃度為15%的硝酸中5小時;
(2)將活性焦顆粒取出用蒸餾水沖洗2遍后濾干;
(3)取硝酸鐵4克,硝酸鈰8.6克加入25ml蒸餾水中,加熱攪拌至完全溶解,與質(zhì)量百分比50%硝酸錳溶液8克混合得到混合溶液;(對應(yīng)Mn:Ce:Fe的摩爾比大約為:1:0.7:0.35)
(4)將步驟2所得顆粒浸潰放入步驟3所得的溶液中浸潰,先用超聲波震蕩10分鐘后,浸潰放置6小時;
(5)將步驟4的顆粒取出濾干后置于50°C下烘干2小時,然后至于105°C下烘干5小
時;
(6)將步驟5中得到的顆粒物在氮氣保護條件下400°C下煅燒6h,獲得負(fù)載型催化劑。
[0027]
該負(fù)載型催化劑用于煙氣的SCR法脫硝,煙氣GHSV (每小時氣體空速)=2000h-1, O2體積濃度3%,脫硝劑NH3按NO =NH3=1 (摩爾比)加入,反應(yīng)溫度120°C時,催化效率85.5%左右。催化劑的硫容可達到64.0mg/g,機械球盤強度90.5%。
[0028]
實施例4
(1)將30克活性焦30-60目顆粒浸泡在體積濃度為10%的硝酸中5小時;
(2)將活性焦顆粒取出用蒸餾水沖洗2遍后濾干;
(3)取偏釩酸銨0.6克,硝酸鈰8.6克加入25ml蒸餾水中,加熱攪拌至完全溶解,與質(zhì)量百分比50%硝酸錳溶液8克混合得到混合溶液;(對應(yīng)Mn:Ce:V的摩爾比大約為:1:0.7:0.2)
(4)將步驟2所得顆粒浸潰放入步驟3所得的溶液中浸潰,先用超聲波震蕩10分鐘后,浸潰放置6小時;
(5)將步驟4的顆粒取出濾干后置于80°C下烘干2小時,然后至于105°C下烘干5小
時;
(6)將步驟5中得到的顆粒物在氮氣保護條件下600°C下煅燒6h,獲得負(fù)載型催化劑。
[0029]
該負(fù)載型催化劑用于煙氣的SCR法脫硝,煙氣GHSV (每小時氣體空速)=2000h-1, O2體積濃度3%,脫硝劑NH3按NO =NH3=I (摩爾比)加入,反應(yīng)溫度120°C時,催化效率84.3%左右。催化劑的硫容可達到57.lmg/g,機械球盤強度91.5%。
[0030]
實施例5
(1)將30克活性焦30-60目顆粒浸泡在體積濃度為15%的硝酸中5小時;
(2)將活性焦顆粒取出用蒸餾水沖洗2遍后濾干; (3)取硝酸銅1.2克,硝酸鋪8.6克加入25ml蒸懼水中,加熱攪拌至完全溶解,與質(zhì)量百分比50%硝酸錳溶液8克混合得到混合溶液;(對應(yīng)Mn:Ce:Cu的摩爾比大約為:1:0.7:0.18)
(4)將步驟2所得顆粒浸潰放入步驟3所得的溶液中浸潰用超聲波震蕩10分鐘后,放置6小時;
(5)將步驟4的顆粒取出濾干后置于50-80°C下烘干2小時,然后至于105°C下烘干5小時;
(6)將步驟5中得到的顆粒物在氮氣保護條件下400-600°C下煅燒6h,獲得負(fù)載型催化劑。
[0031]
該負(fù)載型催化劑用于煙氣的SCR法脫硝,煙氣GHSV (每小時氣體空速)=20001, O2體積濃度3%,脫硝劑NH3按NO =NH3=I (摩爾比)加入,反應(yīng)溫度120°C時,催化效率87.3%左右。催化劑的硫容可達到57.5mg/g,機械球盤強度91.2%。
[0032]實施例6
(1)將30克活性焦30-60目顆粒浸泡在體積濃度為10%的硝酸中5小時;
(2)將活性焦顆粒取出用蒸餾水沖洗2遍后濾干;
(3)取硝酸鋯3.4克,硝酸鈰8.6克加入25ml蒸餾水中,加熱攪拌至完全溶解,與質(zhì)量百分比50%硝酸錳溶液8克混合得到混合溶液;(對應(yīng)Mn:Ce:Zr的摩爾比大約為:1:0.7:0.35)
(4)將步驟2所得顆粒浸潰放入步驟3所得的溶液中浸潰,先用超聲波震蕩10分鐘后,然后浸潰放置6小時;
(5)將步驟4的顆粒取出濾干后置于65°C下烘干2小時,然后至于105°C下烘干5小
時;
(6)將步驟5中得到的顆粒物在氮氣保護條件下550°C下煅燒6h,獲得負(fù)載型催化劑。
[0033]
該負(fù)載型催化劑用于煙氣的SCR法脫硝,煙氣GHSV (每小時氣體空速)=20001, O2體積濃度3%,脫硝劑NH3按NO =NH3=I (摩爾比)加入,反應(yīng)溫度120°C時,催化效率87.3%左右。催化劑的硫容可達到56.5mg/g,機械球盤強度90.0%。
[0034]
實施例7
(1)將30克活性焦30-60目顆粒浸泡在體積濃度為15%的硝酸中5小時;
(2)將活性焦顆粒取出用蒸餾水沖洗2遍后濾干;
(3)將I克硫酸氧鈦溶于水,逐滴加入30%的氨水,得到白色Ti(OH)4沉淀,待沉淀完全后,過濾、洗滌,去除硫酸根離子。用20%的硝酸將白色沉淀完全溶解,加入硝酸鈰8.6克,攪拌至完全溶解,與質(zhì)量百分比50%硝酸錳溶液8克混合得到混合溶液;(對應(yīng)Mn:Ce:Ti的摩爾比大約為:1:0.7:0.3)
(4)將步驟2所得顆粒浸潰放入步驟3所得的溶液中浸潰,先用超聲波震蕩10分鐘后,然后浸潰放置6小時;
(5)將步驟4的顆粒取出濾干后置于70°C下烘干2小時,然后至于105°C下烘干5小
時;
(6)將步驟5中得到的顆粒物在氮氣保護條件下400°C下煅燒6h,獲得負(fù)載型催化劑。
[0035]該負(fù)載型催化劑用于煙氣的SCR法脫硝,煙氣GHSV (每小時氣體空速)=20001h-1,O2體積濃度3%,脫硝劑NH3按NO =NH3=I (摩爾比)加入,反應(yīng)溫度120°C時,催化效率92.3%左右。催化劑的硫容可達到54.6mg/g,機械球盤強度93.1%。
[0036]實施例8
(1)將30克活性焦30-60目顆粒浸泡在體積濃度為10%的硝酸中5小時;
(2)將活性焦顆粒取出用蒸餾水沖洗2遍后濾干;
(3)將I克硫酸氧鈦溶于水,逐滴加入30%的氨水,得到白色Ti(OH)4沉淀,待沉淀完全后,過濾、洗滌,去除硫酸根離子。用20%的硝酸將白色沉淀完全溶解,加入硝酸鈰8.6克、硝酸鐵4克,攪拌至完全溶解,與質(zhì)量百分比50%硝酸錳溶液8克混合得到混合溶液;(對應(yīng)Mn:Ce:Ti:Fe 的摩爾比大約為:1: 0.7:0.3:0.35)
(4)將步驟2所得顆粒浸潰放入步驟3所得的溶液中浸潰,先用超聲波震蕩20分鐘后,然后浸潰放置6小時;
(5)將步驟4的顆粒取出濾干后置于70°C下烘干2小時,然后至于105°C下烘干5小
時;
(6)將步驟5中得到的顆粒物在氮氣保護條件下400°C下煅燒6h,獲得負(fù)載型催化劑。
[0037]該負(fù)載型催化劑用于煙氣的SCR法脫硝,煙氣GHSV (每小時氣體空速)=20001h-1,O2體積濃度3%,脫硝劑NH3按NO =NH3=I (摩爾比)加入,反應(yīng)溫度120°C時,催化效率92.3%左右。催化劑的硫容可達到61.2mg/g,機械球盤強度90.2%。
[0038]實施例9
(1)將30克活性焦30-60目顆粒浸泡在體積濃度為15%的硝酸中5小時;
(2)將活性焦顆粒取出用蒸餾水沖洗2遍后濾干;
(3)取硝酸鈰30.4克加入40ml蒸餾水中,加熱攪拌至完全溶解形成溶液,與質(zhì)量百分比50%硝酸錳溶液8.46克混合得到混合溶液;(對應(yīng)Mn =Ce的摩爾比大約為:1:2.33)
(4)將步驟2所得顆粒浸潰放入步驟3所得的溶液中浸潰,先用超聲波震蕩10分鐘后,然后浸潰放置6小時;
(5)將步驟4的顆粒取出濾干后置于60°C下烘干2小時,然后至于105°C下烘干5小
時;
(6)將步驟5中得到的顆粒物在氮氣保護條件下500°C下煅燒6h,獲得負(fù)載型催化劑,重量約為32.32克。
[0039]該負(fù)載型催化劑用于煙氣的SCR法脫硝,煙氣GHSV (每小時氣體空速)=40001h-1,O2體積濃度5%,脫硝劑NH3按NO =NH3=1 (摩爾比)加入,反應(yīng)溫度120°C時,脫硝效率95.6%左右。催化劑的硫容可達到46.0mg/g,機械球盤強度84.6%。[0040]
實施例9
(1)將30克活性焦30-60目顆粒浸泡在體積濃度為20%的硝酸中5小時;
(2)將活性焦顆粒取出用蒸餾水沖洗2遍后濾干;
(3)取硝酸鈰120克加入60ml蒸餾水中,加熱攪拌至完全溶解形成溶液,與質(zhì)量百分比50%硝酸錳溶液8.5克混合得到混合溶液;(對應(yīng)Mn =Ce的摩爾比大約為:1:9.2)
(4)將步驟2所得顆粒浸潰放入步驟3所得的溶液中浸潰,先用超聲波震蕩10分鐘后,然后浸潰放置6小時;
(5)將步驟4的顆粒取出·濾干后置于60°C下烘干2小時,然后至于105°C下烘干5小
時;
(6)將步驟5中得到的顆粒物在氮氣保護條件下500°C下煅燒6h,獲得負(fù)載型催化劑,重量約為33.32克。
[0041]該負(fù)載型催化劑用于煙氣的SCR法脫硝,煙氣GHSV (每小時氣體空速)=40001-,
O2體積濃度5%,脫硝劑NH3按NO:NH3=1(摩爾比)加入,反應(yīng)溫度120°C時,脫硝效率88.56%左右。催化劑的硫容可達到49.0mg/g,機械球盤強度達到85.4%。
【權(quán)利要求】
1.一種基于活性焦負(fù)載型活性組分的低溫SCR催化劑,該催化劑以活性焦顆粒為載體,載體上負(fù)載有Mn、Ce復(fù)合氧化物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于活性焦負(fù)載型活性組分的低溫SCR催化劑,其中,該催化劑的載體上還負(fù)載有以下改性元素的氧化物,改性元素為:鐵Fe、鋯Zr、硅S1、鈦T1、釩V、鑰Mo、鎢W、鉻Cr、金Au、銀Ag、鉬Pt、鈀Pd、銠Rh、鈷Co元素的一種或幾種。
3.一種基于活性焦負(fù)載型活性組分的低溫SCR催化劑的制備方法,該方法包括以下步驟: 1)將活性焦顆粒用體積濃度0.5-25%的硝酸浸泡5-10小時; 2)將活性焦顆粒取出用蒸餾水沖洗1-2遍后濾干; 3)將錳的可溶性鹽和鈰的可溶性按照Mn=Ce摩爾比1:0.005-10比例制成混合溶液; 4)將步驟2)濾干的活性焦顆粒浸潰于步驟3)所得混合溶液中,浸潰放置2-6小時; 5)將步驟4)浸潰后的活性焦顆粒取出濾干后置于50-80°C下烘干2小時,然后至于105°C下烘干5小時; 6)將步驟5)烘干后的顆粒在氮氣保護條件下400-600°C下煅燒2-6h,獲得負(fù)載型催化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其中,步驟3)配制混合溶液時還其中加入改性元素的可溶性鹽,所加改性元素為:鐵Fe、鋯Zr、硅S1、鈦T1、釩V、鑰Mo、鎢W、鉻Cr、金Au、銀Ag、鉬Pt、鈀Pd、銠Rh、鈷Co元素中的一種或幾種,其中Mn =Ce:所加改性元素的摩爾比為I:(0.005-10):(0.005-0.5)。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其中,步驟4)中在浸潰時先采用超聲波震蕩5-20分鐘,再浸潰放置。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其中,步驟3)所述錳的可溶性鹽優(yōu)選自硝酸錳、醋酸錳、碳酸錳或硫酸錳。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其中,步驟3)所述鈰的可溶性鹽優(yōu)選自硝酸鈰、草酸鋪或醋酸鋪。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其中,活性焦顆粒的粒度為30-60目。
【文檔編號】B01J23/34GK103433034SQ201310415859
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2013年9月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月13日
【發(fā)明者】胡宇峰, 劉建民, 王小明, 薛建明 申請人:國電環(huán)境保護研究院