專利名稱：粉狀的烷基聚糖苷乳化組合物、其用于制備化妝品乳液的用途及其制備方法
粉狀的烷基聚糖苷乳化組合物、其用于制備化妝品乳液的
用途及其制備方法本發(fā)明涉及提供新的乳化組合物，其可用于制備化妝品和/或藥物配制劑，特別是用于局部應(yīng)用的那些。衍生自糖的乳化劑已經(jīng)開發(fā)了超過(guò)二十年，它們的工業(yè)成功不需要進(jìn)一步證明。 它們由烷基聚糖苷和/或烯基聚糖苷與脂肪醇的混合物組成，并且可以固體形式從市場(chǎng)上獲得，不論是薄片、粉末或珠粒。這類乳化劑描述在公開號(hào)為WO 92/06778、WO 95/13863、 WO 96/37285,WO 98/47610的國(guó)際申請(qǐng)中或FR 2784904。它們能夠制備穩(wěn)定的水包油型或油包水型乳液?；谶@些組合物的100重量％計(jì)，脂肪醇的存在量大于30重量％產(chǎn)生有利的稠度和感官性能，例如最終的乳液具有豐潤(rùn)感和乳脂感。專利申請(qǐng)F(tuán)R 2 756 195公開了乳化組合物，希望其用于制備具有改進(jìn)穩(wěn)定性的乳液，特別用于制備穩(wěn)定的流體乳液。這些組合物包含i)30% -90重量％的以下組分的混合物至少一種烷基聚糖苷，其中直鏈或支化的、飽和或不飽和的烷基含有8-22個(gè)碳原子；和至少一種烷基聚糖苷，其中烷基為油基或異硬脂基，和ii) 10% -70重量％的至少一種脂肪醇，其中直鏈或支化的、飽和或不飽和的烷基含有8-22個(gè)碳原子。申請(qǐng)EP 0 992 508公開了希望用于改進(jìn)所制備的乳液的白度的乳化組合物，其包含i)5% -60重量％的烷基聚糖苷混合物，基于其重量100%計(jì)，包含O 30% -95重量％的十六烷基聚糖苷和硬脂基聚糖苷的混合物，O 70% -5重量％的二十烷基聚糖苷和山崳基聚糖苷的混合物；ii)95% -40重量％的一種或多種脂肪醇，其中直鏈或支化的、飽和或不飽和的烷基含有14-22個(gè)碳原子。通常通過(guò)將這些乳化劑分散在水中或極性相中、或油相中制備最終的乳液。因此， 在將它們分散在最終乳液的水相或油相中之前，將它們預(yù)加熱至其熔點(diǎn)之上的溫度，根據(jù)商業(yè)組合物的所述溫度是60-80°C，在某些情況下，該處理對(duì)工業(yè)擴(kuò)大造成損害，這是由于所述最終乳液還可包含熱敏和/或揮發(fā)性成分。另外，也損害了其用于生產(chǎn)水包油乳液的用途，這是由于它們有時(shí)引起轉(zhuǎn)相，這導(dǎo)致最終乳液朝不希望的方向而轉(zhuǎn)變?yōu)橛桶橐?。為了解決過(guò)高的乳液制備溫度有關(guān)的問題，已經(jīng)旨在開發(fā)在常溫下為液體的烷基聚糖苷和脂肪醇的混合物，以避免在制備最終乳液過(guò)程中的熔融操作。為此，已使用支化的或不飽和的脂肪醇來(lái)生產(chǎn)這類混合物。這類液體乳化劑描述在公開號(hào)為WO 00/56438的國(guó)際申請(qǐng)或公開號(hào)為FR 2 830 464的法國(guó)專利申請(qǐng)中。由于這類液體組合物的極親脂性，它們不能制備足夠穩(wěn)定和/或具有令最終客戶十分滿意的感官性能的水包油乳液。在本發(fā)明的發(fā)明人不斷改進(jìn)用于制備水包油乳液的不具有上述缺點(diǎn)的乳化劑的研究的背景下，他們開發(fā)了新的乳化組合物以及制備水包油乳液的新方法，其能夠制備在熱敏和/或揮發(fā)性成分的存在下而穩(wěn)定的乳液，在其制備過(guò)程中不出現(xiàn)轉(zhuǎn)相現(xiàn)象，并且其使得所述乳液具有有利的感覺性能，如豐潤(rùn)感和乳脂感。根據(jù)第一方面，本發(fā)明主題為粉狀組合物Cl，基于其重量的100%計(jì)，包含-5重量％ -70重量％、更特別10重量％ -50重量％的至少一種式(I)的化合物R-O-(G)x-H(I)其中R基團(tuán)表示含有12-22個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)，G表示還原糖殘基， 所述還原糖選自葡萄糖、木糖和阿糖，和X表示大于或等于1且小于或等于10的十進(jìn)制數(shù)；-95重量％ -30重量％、更特別90重量％ -50重量％的一種或多種式(II)的醇R，-OH(II)其中R’基團(tuán)可與如上定義的R基團(tuán)相同或不同，其表示含有12-22個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)，其中至少90體積％的顆粒具有小于或等于250微米的直徑，更特別地小于或等于150微米的直徑。表述“含有12-22個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)”，特別對(duì)于如上定義的式(I) 中的R，表示例如十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基和二十二烷基。表述“含有12-22個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)”，特別對(duì)于如上定義的式(II) 中的R’，可與如上定義的式(I)的R基團(tuán)相同或不同的基團(tuán)，表示例如十二烷基、十四烷基、 十六烷基、十八烷基、二十烷基和二十二烷基。在如上定義的式(I)中，χ為十進(jìn)制數(shù)，其表示殘基G的平均聚合度。當(dāng)χ為整數(shù)時(shí)，(G)X為殘基G的χ級(jí)聚合物殘基。當(dāng)χ為小數(shù)時(shí)，式⑴表示以下化合物的混合物B1R-O- (G) !-H+a^-O- (G) 2-H+a3R-0- (G) 3_H+· . . +aqR-0- (G) q-H其中q表示1-10之間的整數(shù)，并且在摩爾分?jǐn)?shù) 、 、 、...aq中使得·
C|=1Σ 義q = 1 ； 3ι > 0 q=10根據(jù)本發(fā)明的另一具體方面，在如上定義的式(I)中，χ為1.05-5，更特別地為 1. 05-2
對(duì)于如上定義的式⑴中的G，術(shù)語(yǔ)“還原糖殘基”表示糖衍生物的殘基， 其結(jié)構(gòu)中不含在異頭碳與縮醛基的氧之間的糖苷鍵，如以下文獻(xiàn)出版物中所定義 "Biochemistry", Daniel Voet/Judith G. Voet, p. 250, Johnffyley & Sons，1990。低聚結(jié)構(gòu)(G)x可以為任何異構(gòu)形式，不論是光學(xué)異構(gòu)、幾何異構(gòu)還是位置異構(gòu)；其也可以表示異構(gòu)體的混合物。在如上定義的式(I)中，R基團(tuán)與G經(jīng)由糖殘基的異頭碳連接，以便形成縮醛官能。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體方面，在如上定義的式(I)中，術(shù)語(yǔ)“還原糖殘基”表示葡
萄糖殘基。根據(jù)本發(fā)明的另一具體方面，在如上定義的式(I)中，術(shù)語(yǔ)“還原糖殘基”表示木
糖殘基。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，表述“粉狀組合物Cl包含至少90體積％的具有小于或等于 250微米的直徑、更特別小于或等于150微米的直徑的顆?！笔侵阜蹱罱M合物Cl是與球體類似的顆粒粉末，90體積％的粉末具有小于或等于250微米、更特別小于等于150微米的直徑。該參數(shù)通過(guò)激光衍射分析儀進(jìn)行測(cè)定，所述分析儀例如為Malvern Mastersize 2000激光粒度分析儀，其裝配有分散裝置，例如MSl-Small Volume Sample Dispersion 分散裝置，并與計(jì)算軟件連接，這能夠獲得由被分析的粉末中的代表顆粒的各尺寸的衍射圖象疊加構(gòu)成的衍射圖。在分析由此收集的數(shù)據(jù)時(shí)，評(píng)估初始尺寸分布并計(jì)算理論衍射圖，然后與實(shí)際記錄的數(shù)據(jù)比較。然后使用最小二乘法使評(píng)估數(shù)據(jù)與實(shí)際數(shù)據(jù)的差最小化。然后用軟件計(jì)算體積分布作為基本結(jié)果，任何其它信息通過(guò)假定該顆粒具有球形而從該結(jié)果推出ο該測(cè)定方法特別適用于表征由類似直徑為3000微米至0. 1微米的球體的顆粒組成的粉末，以及適用于干燥粉末。對(duì)于顆粒尺寸大于10微米的顆粒，使用這類方法特別呈現(xiàn)良好的結(jié)果° [P. Bowen,"Particle Size Distribution Measurement from Millimeters to Nanometers and from Rods to Platelets，，;J. Dispersion Science and Technology, 23 (5)，第 631-662 頁(yè)(2002)]。作為本發(fā)明主題的粉狀組合物Cl的制備包括-步驟A)用如上定義的還原糖使如上定義的式(II)的醇糖基化，之后是-步驟B)研磨在步驟A)結(jié)束時(shí)以固體形式獲得的產(chǎn)品。在步驟A)中進(jìn)行的如上定義的式(II)的醇與還原糖的糖基化反應(yīng)是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，并且描述在文獻(xiàn)號(hào)為WO 92/06778,W096/37286,WO 95/13863,WO 98/47610 和FR 2784904的專利申請(qǐng)中。其通常在酸性催化體系的存在下在反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，其中控制兩種反應(yīng)物之間的化學(xué)計(jì)量比，并且在預(yù)定溫度和部分真空條件下進(jìn)行機(jī)械攪拌，例如在 700C _130°C的溫度下和在300毫巴(3X IO4Pa)至20毫巴QX IO3Pa)的部分真空下。術(shù)語(yǔ)“酸性催化體系”表示強(qiáng)酸，如硫酸、鹽酸、磷酸、硝酸、次磷酸、甲磺酸、對(duì)甲苯磺酸、三氟甲烷磺酸或離子交換樹脂。如果有必要或如果需要，該糖基化方法可增加中和、 過(guò)濾或脫色操作。在步驟B)過(guò)程中通過(guò)切碎機(jī)或通過(guò)使用cryobroyage微粉化技術(shù)的裝置，研磨在如上所述步驟A)結(jié)束時(shí)獲得的并且為未細(xì)化的固體形式(例如珠?；虮∑问?的固體組合物，以便在研磨步驟B)結(jié)束時(shí)獲得作為本發(fā)明主題的粉狀組合物Cl。優(yōu)選選擇cryobroyage微粉化技術(shù)制備作為本發(fā)明主體的粉狀乳化組合物Cl，該技術(shù)在于在進(jìn)行研磨操作之前，通過(guò)液氮或液態(tài)二氧化碳冷凍由如上所述步驟A)得到的固體組合物。根據(jù)一個(gè)更具體的方面，作為本發(fā)明主題的粉狀組合物Cl包含非零重量比例的至少一種式(Ia)的化合物，式(Ia)對(duì)應(yīng)于如上定義的其中R表示含有20-22個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)的式(I)，和非零重量比例的至少一種式(IIa)的醇，式(IIa)對(duì)應(yīng)于如上定義的其中R’表示含有20-22個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)的式(II)。根據(jù)另一更具體的方面，作為本發(fā)明主題的粉狀組合物Cl，基于其重量的100% 計(jì)，包含-5重量％ -20重量％的至少一種式(Ia)的化合物；-1. 5重量％ -10重量％的至少一種式(Ib)的化合物，式(Ib)對(duì)應(yīng)于如上定義的其中R表示含有12-14個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)的式(I)；
-1重量％ -10重量％的至少一種式(Ic)的化合物，式(Ic)對(duì)應(yīng)于如上定義的其中R表示含有16-18個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)的式(I)；-45重量％ -80重量％的至少一種式(IIa)的化合物；-5重量％ -10重量％的至少一種式(IIb)的化合物，式(IIb)對(duì)應(yīng)于如上定義的其中R’表示含有12-14個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)的式(II)；和-0重量％ -10重量％的至少一種式(IIc)的化合物，式(IIc)對(duì)應(yīng)于如上定義的其中R’表示含有16-18個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)的式(II)。根據(jù)另一更具體的方面，作為本發(fā)明主題的粉狀組合物Cl，基于其重量的100% 計(jì)，包含-5重量％ -70重量％的至少一種式(Ic)的化合物，和-95重量％ -30重量％的至少一種式(IIc)的化合物。根據(jù)另一更具體的方面，作為本發(fā)明主題的粉狀組合物Cl包含至少90體積％的具有小于或等于100微米的直徑，更特別地小于或等于50微米的直徑的顆粒。根據(jù)另一方面，本發(fā)明主題為如上所述的粉狀組合物Cl作為制備乳液的乳化劑的用途。所述乳液可以為水包油型、油包水型、水包油包水型和油包水包油型，且所述乳液可以為霜?jiǎng)?、乳劑、霜凝膠、流體乳液和可蒸發(fā)的流體乳液形式。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，術(shù)語(yǔ)“流體乳液”用來(lái)表示除去塞子后，在小于5秒內(nèi)開始流過(guò)6毫米ISO M31粘度杯的乳液(根據(jù)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO M31測(cè)試)。作為流體乳液，可特別提到用于化妝品或衛(wèi)生品用途的乳劑、特別是水包油型乳劑，如卸妝乳、身體乳、防曬乳或自曬黑乳。作為可蒸發(fā)的流體乳液，可特別提到包含化妝品可接受的推進(jìn)劑氣體的可噴霧流體乳液。根據(jù)另一方面，本發(fā)明的主題為通過(guò)用水相P2乳化脂相Pl而制備水包油化妝品乳液的方法，其包括至少一個(gè)制備所述脂相Pl的步驟a)，該步驟包括將至少一種或多種油和/或一種或多種蠟與有效量的如上定義的粉狀組合物Cl混合。令人吃驚地，由于粉狀組合物Cl的至少90體積％的顆粒具有小于或等于250微米的直徑，更特別小于或等于150微米的直徑，更特別小于或等于100微米的直徑，甚至更特別小于或等于50微米的直徑。在作為本發(fā)明主題的方法中，通過(guò)將一種或多種油和/或一種或多種蠟與如上所述的粉狀組合物Cl混合來(lái)制備脂相Pl的步驟a)可有利地在低于粉狀組合物Cl的理論熔點(diǎn)的溫度下，在小于或等于70°C的溫度下，更特別地在20°C _60°C的溫度下，和甚至更特別地在20°C -40°C的溫度下進(jìn)行。作為本發(fā)明主題的方法的步驟a)可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何混合裝置進(jìn)行，例如通過(guò)攪拌速度為SOOrpm-lOOOrpm的配有“錨”軸的攪拌裝置，以及例如通過(guò)攪拌速度為1000rpm-8000rpm的轉(zhuǎn)子-定子攪拌裝置進(jìn)行。在如上定義的方法中，表述“有效量的粉狀組合物Cl”用來(lái)表示通常為乳液總重的
1重量％ -10重量％的重量比例。在如上定義的方法中，在步驟a)過(guò)程中制備的脂相Pl的組分油中，可提到-揮發(fā)油。在本發(fā)明說(shuō)明書中，術(shù)語(yǔ)“揮發(fā)油”用來(lái)表示能夠在與皮膚接觸時(shí)蒸發(fā)和/或具有低閃點(diǎn)，即具有小于大約100°C的閃點(diǎn)，更特別30°C _85°C的閃點(diǎn)的任何油。作為揮發(fā)油，可提到優(yōu)選含有6-20個(gè)碳原子的支化鏈烴類油，例如異鏈烷烴、異十六烷(在化學(xué)文摘中由RN No. = 93685-80-4確認(rèn)，其為含有至少97%的C16異鏈烷烴的C12X16和C20 異鏈烷烴的混合物，其中主要組分為2，2，4，4，6，8，8-七甲基壬烷(RN = 4390-04-9))，和異十二烷，以及直鏈或環(huán)狀的揮發(fā)硅油，如環(huán)聚二甲基硅氧烷，例如環(huán)六二甲基硅氧烷和環(huán)
五二甲基硅氧烷；-礦物油，如液體石蠟、液體石油漿、異鏈烷烴或白色礦物油；-動(dòng)物來(lái)源的油，如角鯊烯或角鯊?fù)椋?植物油，如植物角鯊?fù)?phytosqualane)、甜杏仁油、椰子油、蓖麻油、霍霍巴油、 橄欖油、菜籽油、花生油、向日葵油、小麥胚芽油、玉米胚芽油、豆油、棉籽油、苜蓿油、罌粟籽油、南瓜油、月見草油、小米油、大麥油、黑麥油、紅花油、燭果油、西番蓮花油、榛子油、棕櫚油、牛油樹油、杏仁油、胡桐(calophyllum)油、蒜芥(sysymbrium)油、鱷梨油、金盞花油和從花卉或植物獲得的油；-乙氧基化植物油；-合成油，例如脂肪酸酯如肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸丙酯、肉豆蔻酸十六烷酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸異丙酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸異十六烷酯、 油酸十二烷酯、月桂酸己酯、丙二醇二辛酸酯，衍生自羊毛酸的酯如羊毛酸異丙酯或羊毛酸異十六烷酯，甘油單脂肪酸酯、甘油二脂肪酸酯和甘油三脂肪酸酯如甘油三庚酸酯，苯甲酸烷基酯，氫化油，聚α-烯烴，聚烯烴如聚異丁烯，合成的異烷烴，氫化聚癸烯或氫化聚異丁烯，在法國(guó)由公司 Ets B. Rossow et Cie 以名稱 Parleam-Polysynlane 銷售，參見 Michel and Irene Ash ；Thesaurus of Chemical Products, Chemical Publishing Co, Inc. 1986 第I卷，第211頁(yè)(ISBN 0 7131 3603 0)，全氟油；和-硅油，如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、胺改性的聚硅氧烷、脂肪酸改性的聚硅氧烷、醇改性的聚硅氧烷、醇和脂肪酸改性的聚硅氧烷、聚醚基改性的聚硅氧烷、環(huán)氧改性的聚硅氧烷、氟基改性的聚硅氧烷、環(huán)狀聚硅氧烷和烷基改性的聚硅氧烷。在如上定義的方法中，在步驟a)過(guò)程中制備的脂相Pl的組分蠟中，可提到蜂蠟、 巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、小冠巴西棕蠟、日本蠟、軟木纖維蠟、甘蔗蠟、石蠟、褐煤蠟、微晶蠟、 羊毛脂蠟；地蠟；聚乙烯蠟、硅酮蠟；植物蠟；室溫下為固體的脂肪醇和脂肪酸；室溫下為固體的甘油酯。在如上所述的作為本發(fā)明主題的方法中，在步驟a)過(guò)程中制備的脂相Pl也可包含親脂的和/或脂分散性的活性劑，更特別地為溫度敏感的親脂的和/或脂分散性的活性劑。在可包括在作為本發(fā)明主題的方法的步驟a)的過(guò)程中制備的脂相Pl內(nèi)的親脂的和 /或脂分散性的活性劑中，可提到脂溶性和/或脂分散性的化合物，所述化合物具有增亮或褪色作用、水合作用、緊實(shí)作用、平滑或舒緩作用、抗炎作用、減肥作用、脂解作用、排泄作用、解毒作用、激勵(lì)或祛皺作用、刺激作用、潤(rùn)膚作用、神經(jīng)調(diào)節(jié)作用、保護(hù)作用、純化、調(diào)節(jié)皮脂或抗脫發(fā)作用、抗老化作用、或緊致、重建、自由基清除或抗氧化作用。這類活性成分例如為N-?；鞍踪|(zhì)，N-?；睦鏜atrixilTM，N-?；被?以其酸形式，例如由SEPPIC 公司以名稱kpiwhite MSH銷售的烯?；?苯基丙氨酸、由SEPPIC公司以名稱Lipacide C8G銷售的N-辛?；拾彼帷⒂蒘EPPIC公司以名稱Lipacide UG銷售的N-十一烯?；拾彼?，N-?；鞍踪|(zhì)、氨基酸、肽的部分水解產(chǎn)物，蛋白質(zhì)的全水解產(chǎn)物，脂溶性維生素，脂溶性維生素衍生物例如視黃醇、維生素E及其衍生物，一般的脂質(zhì)，諸如神經(jīng)酰胺或磷脂的脂質(zhì)，具有減肥或脂解作用的活性劑如咖啡因或其衍生物、泛酰醇及其衍生物如kpicap MP，抗老化活性劑如義？丨lift DPHP或Lipacide PVB，增加細(xì)胞外基質(zhì)組分合成的活性劑例如膠原、彈性蛋白和糖胺聚糖，有利地對(duì)化學(xué)細(xì)胞通訊(如細(xì)胞活素)或物理細(xì)胞通訊(如整聯(lián)蛋白)作用的活性劑，對(duì)皮膚產(chǎn)生熱感的活性劑如皮膚微循環(huán)活化劑(例如煙酸酯)或?qū)ζつw產(chǎn)生新鮮感的產(chǎn)品(例如薄荷醇及其衍生物)。在熱敏性脂溶和/或脂分散性的活性劑中，例如可提到維生素E、維生素E衍生物；由防腐作用而得到認(rèn)可的精油，例如麝香草，由抗炎作用而得到認(rèn)可的精油，例如丁子香，或由于愈合和保護(hù)作用而得到認(rèn)可的精油，例如Lavandulla officinalis ；香料；除臭劑和嗅覺基質(zhì)； 胡蘿卜素；維生素A及其衍生物；多不飽和脂肪酸；著色劑。根據(jù)一個(gè)具體方面，如上所述的作為本發(fā)明主題的制備水包油乳液的方法還包括-至少一個(gè)步驟b)將在步驟a)結(jié)束時(shí)獲得的脂相Pl與有效量的聚電解質(zhì)混合， 以便獲得相P’ 1，然后-至少一個(gè)步驟C)用所述水相P2乳化在步驟b)結(jié)束時(shí)獲得的所述相P’1。在本發(fā)明說(shuō)明書中，術(shù)語(yǔ)“聚電解質(zhì)聚合物”用來(lái)表示主鏈中包含至少一種含至少一個(gè)離子電荷以及所伴隨的抗衡離子的單體的聚合物。在作為本發(fā)明主題的方法的步驟b) 中使用的聚電解質(zhì)型聚合物中，可提到-基于具有部分或完全成鹽的強(qiáng)酸官能的單體的均聚物，-基于具有部分或完全成鹽的弱酸官能的單體的均聚物，-基于陽(yáng)離子單體的均聚物，-基于至少一種具有部分或完全成鹽的強(qiáng)酸官能的單體的聚合物，所述單體與以下單體聚合〇至少一種具有部分或完全成鹽的弱酸官能的單體，〇或至少一種中性單體，-基于與至少一種中性單體聚合的至少一種陽(yáng)離子單體的聚合物，-基于至少一種具有部分或完全成鹽的弱酸官能的單體的聚合物，所述單體與以下單體聚合〇至少一種具有部分或完全成鹽的弱酸官能的單體，〇或至少一種中性單體，-基于與至少一種具有部分或完全成鹽的弱酸官能的單體聚合和/或與至少一種具有部分或完全成鹽的強(qiáng)酸官能的單體聚合和/或與中性單體聚合的至少一種具有疏水烷基鏈的單體的聚合物。在本文中，表述“部分或完全成鹽”表示強(qiáng)酸官能或弱酸官能以特別是堿金屬鹽 (如鈉鹽或鉀鹽)形式、以銨鹽形式或氨基醇鹽(例如單乙醇胺鹽)形式部分或完全成鹽。單體的強(qiáng)酸官能可特別為磺酸官能或膦酸官能，所述官能是部分或完全成鹽的。 所述單體有利地選自部分或完全成鹽的苯乙烯磺酸或甲基丙烯酸2-磺乙基酯，或苯乙烯膦酸，或者部分或完全成鹽的2-甲基-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(AMPS)，它們以鈉鹽、鉀鹽、銨鹽或單乙醇胺鹽形式部分或完全成鹽。
單體的弱酸官能可特別為部分或完全成鹽的羧酸官能。所述單體可尤其選自以鈉鹽、鉀鹽、銨鹽或單乙醇胺形式部分或完全成鹽的丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸或馬來(lái)酸。當(dāng)聚合物為基于與至少一種中性單體共聚的具有部分或完全成鹽的強(qiáng)酸官能的單體的共聚物時(shí)，所述中性單體選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-羥乙基酯、甲基丙烯酸2-羥乙基酯、甲基丙烯酸2，3- 二羥基丙基酯或這些羥基化酯的每一種的分子量為400-1000的乙氧基化衍生物，三(羥甲基)丙烯酰胺基甲烷或三(羥甲基)甲基丙烯酰胺基甲烷或這些酰胺的分子量為400-1500的乙氧基化衍生物。如上所述的聚電解質(zhì)聚合物可以為“支化的”或“交聯(lián)的”。術(shù)語(yǔ)“支化的聚合物” 表示非直鏈聚合物，其具有側(cè)鏈從而在聚合物溶于水時(shí)獲得高纏結(jié)狀態(tài)，導(dǎo)致極高的低梯度粘度。術(shù)語(yǔ)“交聯(lián)的聚合物”表示非直鏈聚合物，其以不溶于水但可水溶脹的三維網(wǎng)絡(luò)狀態(tài)存在，因此導(dǎo)致產(chǎn)生化學(xué)凝膠。當(dāng)聚合物為交聯(lián)的和/或支化的聚合物時(shí)，交聯(lián)劑和/或支化劑特別選自二乙烯化合物和多乙烯化合物，最特別地選自二烯丙氧基乙酸或其鹽，特別是其鈉鹽，三烯丙基
胺、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲或亞甲基(雙)丙烯酰胺。交聯(lián)劑和/或支化劑通常以0. 005mol % -Imol %、優(yōu)選0. Olmol % -0. 2mol %和甚至更優(yōu)選0. Olmol % -0. Imol %的摩爾比例使用，以相對(duì)于所用單體的量表示。在最特別適用于進(jìn)行作為本發(fā)明主題的方法的步驟b)的聚電解質(zhì)型聚合物中， 可提到部分或完全成鹽的丙烯酸和部分或完全成鹽的2-甲基-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(AMPS)的共聚物、丙烯酰胺和部分或完全成鹽的2-甲基-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(AMPS)的共聚物、丙烯酸2-羥乙基酯和部分或完全成鹽的2-甲基-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(AMPS)的共聚物、部分或完全成鹽的丙烯酸的均聚物、部分或完全成鹽的2-甲基-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(AMPS)的均聚物、丙烯?；一谆然@和丙烯酰胺的共聚物、AMPS和乙烯基吡咯烷酮的共聚物、丙烯酸和碳鏈含10-30個(gè)碳原子的丙烯酸烷基酯的共聚物。這類聚合物由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的制備方法獲得，所述方法中可提到懸浮聚合法、在溶劑存在下的沉淀聚合法、反相懸浮聚合法和反相聚合法。這類聚電解質(zhì)聚合物為粉末、懸浮液、乳液或反相乳液形式。這類聚電解質(zhì)聚合物以名稱Simulgel EG、Sepigel 305、Simulgel NS、 Simulgel 800、Simulgel A、Simulgel EPG、Simulgel INS、Simulgel FL、Simulgel SMS 88,Sepigel 501, Sepigel 502, Sepiplus 250,Sepiplus 265,Sepiplus 400、 S印iplus S、Sepinov EMT 10、Carbopol 、Ultrez 10, Aculyn , Pemulen TRU Pemul en TR2、Luvigel EM、Salcare SC9U Sal care SC92、Sal care SC95、Sal care SC96、Flocare ET100、Flocare ET58、Hispagel 、Novemer ECl、Aristoflex AVC, Aristoflex HBM、Rapithix A60、Rapithix A100、Cosmedia SP 和 Mabileze 06 銷售。表述“有效量的聚電解質(zhì)聚合物”表示，如果這類聚電解質(zhì)聚合物由沉淀聚合法制得，則基于在作為本發(fā)明主題的方法的步驟b)中制備的脂相P’ 1的重量的100%計(jì)，所述聚電解質(zhì)聚合物的干重占0. 1重量％ -4重量％，優(yōu)選0.5重量％ -2重量％。如果這類聚電解質(zhì)聚合物由反相乳液聚合法制得，則基于在作為本發(fā)明主題的方法的步驟b)中制備的脂相P’ 1的重量的100%計(jì)，所述聚電解質(zhì)聚合物的干重占0.25重
量％ -4重量％，優(yōu)選0.5重量％ -2重量％。在作為本發(fā)明主題的制備水包油化妝品乳液的方法的步驟C)中使用的水相的定義中使用的表述“化妝品可接受的”表示，根據(jù)1976年7月27日的European Economic Community Council DirectiveNo. 76/768/EEC(1993 年 6 月 14 日根據(jù)指令 No. 93/35/EEC 修訂)，要與人體各部分(表皮、體毛和頭發(fā)體系、指甲、嘴唇和生殖器官)或與牙齒或口腔粘膜接觸的任何物質(zhì)或制劑，完全和原則上，為了清潔它們、增香、改進(jìn)它們的外觀和/或矯正身體氣味和/或保護(hù)它們或使它們處于良好的狀態(tài)?；瘖y品可接受的水相通常含有水、一種或多種化妝品可接受的有機(jī)溶劑、或水和一種或多種有機(jī)溶劑的混合物。化妝品可接受的溶劑可更特別地選自多羥基醇，例如甘油、二甘油、甘油低聚物、乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、二甘醇、木糖醇、赤蘚醇或山梨醇，或水溶性的醇如乙醇、異丙醇或丁醇。在如上所述的作為本發(fā)明主題的方法中，化妝品可接受的水相P2也可包含水溶性和/或水分散性的活性劑，更特別地為溫度敏感的水溶性和/或水分散性的活性劑。在可包括在化妝品可接受的水相P2中的水溶性和/或水分散性的活性劑中，可提到具有如下作用的水溶性和/或水分散性的化合物增亮或褪色作用、水合作用、緊實(shí)作用、平滑或舒緩作用、抗炎作用、減肥作用、脂解作用、排泄作用、解毒作用、激勵(lì)或祛皺作用、刺激作用、 潤(rùn)膚作用、神經(jīng)調(diào)節(jié)作用、保護(hù)作用、純化、調(diào)節(jié)皮脂或抗脫發(fā)作用、抗老化作用、或緊致、重建、自由基清除或抗氧化作用。這類活性成分是例如水溶性和/或水分散性的維生素，例如維生素C及其衍生物，抗壞血酰磷酸鎂及其衍生物，抗壞血酸葡糖苷，植酸，水果酸，多酚、 昆諾阿藜、歐洲防風(fēng)草、委陵菜、葡萄、葡萄酒的水或水-醇或水-乙二醇提取物，橄欖提取物，葡萄渣提取物，多元醇(例如甘油或丁二醇)，乳衍生物，或組成NMF (天然增濕因子) 的組合物的各種組分，例如脲、吡咯烷酮羧酸或該酸的衍生物，氨基酸，無(wú)機(jī)鹽，糖或糖衍生物，多糖或其衍生物，羥基酸例如乳酸，水或水-醇或水-乙二醇植物提取物如富含丹寧的植物提取物、富含異黃酮的植物提取物或富含萜烯的植物提取物，淡水藻或海藻的提取物， 一般的海產(chǎn)提取物如珊瑚，細(xì)菌提取物；礦物如Givobio，鈣衍生物，鎂衍生物，銅衍生物， 鈷衍生物，鋅衍生物，鋰衍生物或錳衍生物，銀鹽或金鹽；具有激勵(lì)或刺激性能的活性劑，如 Sepitonic M3或I^hysiogenyl ；自曬黑活性劑，例如二羥丙酮和赤蘚酮糖；增濕或重建表皮的活性劑，例如Aquaxyl ，其成鹽形式的N-?；被?，例如N- (ω -十一烯酰基)苯基丙氨酸、辛酰基甘氨酸或十一烯?；拾彼岬拟c或鉀或銨或氨基醇鹽，N-?；鞍踪|(zhì)部分水解產(chǎn)物的鹽，氨基酸和蛋白質(zhì)全水解產(chǎn)物。在熱敏性水溶性和/或水分散性的活性劑中， 例如可提到自曬黑活性劑，例如二羥丙酮和赤蘚酮糖；蜜；花露水，例如由植物嫩枝制成的大麥浸液；維生素C及其衍生物；過(guò)氧化氫水溶液。令人吃驚地，由于粉狀乳化組合物Cl的至少90體積％的顆粒具有小于或等于250 微米的直徑，更特別小于或等于150微米的直徑，更特別小于或等于100微米的直徑，甚至更特別小于或等于50微米的直徑，在作為本發(fā)明主題的方法中，將在步驟b)結(jié)束時(shí)獲得的相P’ 1與化妝品可接受的水相P2混合的步驟c)可有利地在小于或等于70°C的溫度下，更特別在20°C -60°C的溫度下，和甚至更特別在20°C -40°C的溫度下進(jìn)行。作為本發(fā)明主題的方法的步驟C)可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何混合裝置進(jìn)行，例如通過(guò)攪拌速度為SOrpm-lOOOrpm的配有“錨”軸的攪拌裝置，以及例如通過(guò)攪拌速度為1000rpm-8000rpm的轉(zhuǎn)子-定子攪拌裝置。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體方面，如上定義的制備水包油化妝品乳液的方法的變體包括至少一個(gè)步驟b’ 用所述聚電解質(zhì)聚合物和所述水相P2乳化在步驟a)中獲得的所述脂相P，。令人吃驚地，由于粉狀乳化組合物Cl的至少90體積％的顆粒具有小于或等于250 微米的直徑，更特別小于或等于100微米的直徑，甚至更特別小于或等于50微米的直徑，在作為本發(fā)明主題的方法的變體中，將在步驟a)結(jié)束時(shí)獲得的脂相Pl與如上所述的聚電解質(zhì)聚合物以及如上所述的水相P2混合的步驟b’ )可有利地在小于70°C的溫度下，更特別在20°C -60°C的溫度下，甚至更特別在20°C -40°C的溫度下進(jìn)行。作為本發(fā)明主題的方法變體中的步驟b’ )可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何混合裝置進(jìn)行，例如通過(guò)攪拌速度為SOrpm-lOOOrpm的配有“錨”軸的攪拌裝置，以及例如通過(guò)攪拌速度為1000-8000rpm的轉(zhuǎn)子-定子攪拌裝置。根據(jù)另一方面，本發(fā)明的主題為通過(guò)用水相D1，以及用脂相D2乳化脂相而制備水包油化妝品乳液的方法，其包括制備所述水相Dl的步驟al)，該步驟包括將有效量的如權(quán)利要求1-5之一定義的粉狀乳化組合物Cl與水或一種或多種化妝品可接受的親水成分的水分散體混合。表述“化妝品可接受的親水成分”用來(lái)表示，例如如上所述的水溶性和/或水分散性的活性劑，更特別地為如上所述的對(duì)溫度敏感的水溶性和/或水分散性的活性劑。作為本發(fā)明主題的方法的步驟al)可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何混合裝置進(jìn)行，例如通過(guò)攪拌速度為SOrpm-lOOOrpm的配有“錨”軸的攪拌裝置，以及例如通過(guò)攪拌速度為1000-8000rpm的轉(zhuǎn)子-定子攪拌裝置。令人吃驚地，由于粉狀乳化組合物Cl的至少90體積％的顆粒具有小于或等于250 微米的直徑，更特別小于或等于150微米的直徑，更特別小于或等于100微米的直徑，甚至更特別小于或等于50微米的直徑，在作為本發(fā)明主題的方法中，將如上定義的粉狀乳化組合物Cl與化妝品可接受的水相混合來(lái)制備分散體Dl的步驟al)可有利地在小于或等于70°C的溫度下，更特別在 200C _60°C的溫度下，和甚至更特別在20°C _40°C的溫度下進(jìn)行。根據(jù)一個(gè)具體方面，如上所述的作為本發(fā)明主題的制備水包油乳液的方法還包括步驟bl)制備所述脂相D2，該步驟包括將至少一種或多種油和/或一種或多種蠟與有效量的聚電解質(zhì)聚合物混合；步驟cl)將在步驟bl)結(jié)束時(shí)獲得的所述脂相D2與在步驟al)結(jié)束時(shí)獲得的所述水相Dl混合。脂相D2也可包含如上所述的脂溶性和/或脂分散性的活性劑，更特別地為如上所述的溫度敏感的脂溶性和/或脂分散性的活性劑。令人吃驚地，由于粉狀乳化組合物Cl的至少90體積％的顆粒具有小于或等于或等于250微米的直徑，更特別小于或等于或等于100微米的直徑，甚至更特別小于或等于50 微米的直徑，在作為本發(fā)明主題的方法中，將如上定義的粉狀乳化組合物Cl與化妝品可接受的水相混合來(lái)制備分散體Dl的步驟Cl)可有利地在小于或等于70°C的溫度下，更特別在 200C _60°C的溫度下，甚至更特別在20°C _40°C的溫度下進(jìn)行。作為本發(fā)明主題的方法的步驟Cl)可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何混合裝置進(jìn)行，例如通過(guò)攪拌速度為SOrpm-lOOOrpm的配有“錨”軸的攪拌裝置，以及例如通過(guò)攪拌速度為1000rpm-8000rpm的轉(zhuǎn)子-定子攪拌裝置。根據(jù)另一方面，本發(fā)明的主題為用于局部應(yīng)用的制劑，所述制劑包含根據(jù)如上所述方法及其變體制備的水包油乳液。在作為本發(fā)明主題的制劑定義中使用的表述“用于局部應(yīng)用”表示所述制劑是通過(guò)施用到皮膚、毛發(fā)、頭皮或粘膜上使用的，不論是在化妝品、皮膚化妝品、皮膚藥物或藥物組合物的情況下的直接施用，還是非直接施用，例如在要與皮膚或粘膜接觸的織物或紙巾或衛(wèi)生制品形式的身體護(hù)理制品的情況下。用于局部應(yīng)用的，包含根據(jù)如上所述方法及其變體制備的水包油乳液并且作為本發(fā)明主題的制劑可以為霜?jiǎng)?、乳劑、霜凝膠、流體乳液或可蒸發(fā)的流體乳液形式。通常這些用于局部應(yīng)用的，包含根據(jù)如上所述方法及其變體制備的水包油乳液并且作為本發(fā)明主題的制劑還包含在用于局部應(yīng)用的配制劑領(lǐng)域中常用的賦形劑和/或活性成分，特別是用于化妝品、皮膚化妝品、藥物或皮膚藥物配制劑中的那些，如增稠和/或膠凝表面活性劑、穩(wěn)定劑、成膜化合物、水溶助長(zhǎng)劑、增塑劑、乳化劑和共乳化劑、不透明劑、 珠光劑、過(guò)加脂劑、多價(jià)螯合劑、螯合劑、抗氧化劑、香料、防腐劑、調(diào)理劑、用于使身體毛發(fā)和皮膚脫色的漂白劑、用于給予皮膚或頭發(fā)處理作用的活性成分、防曬劑、無(wú)機(jī)填料或顏料、提供視覺效果或用于包封活性試劑的顆粒、剝落劑顆粒和紋理劑。作為任選存在于用于局部應(yīng)用的，包含根據(jù)如上所述方法及其變體制備的水包油乳液并且作為本發(fā)明主題的制劑中的增稠和/或膠凝表面活性劑的實(shí)例，可提到-任選烷氧基化的烷基聚糖苷脂肪酯，最特別地為乙氧基化的甲基聚糖苷酯，如 PEG 120甲基葡萄糖三油酸酯和PEG 120甲基葡萄糖二油酸酯，分別以名稱Glucamate LT 和 Glumate DOE120 銷售；-烷氧基化脂肪酯，如以名稱Crothix DS53銷售的PEG 150季戊四醇四硬脂酸酯和以名稱Antil 141銷售的PEG 55丙二醇油酸酯；-脂肪鏈聚亞烷基二醇氨基甲酸酯，如以名稱Elfacos T211銷售的PPG14月桂基聚氧乙烯醚異佛爾酮基二氨基甲酸酯，以名稱ElfaC0S GT2125銷售的PPG 14棕櫚油醇聚醚60己基二氨基甲酸酯。作為任選存在于用于局部應(yīng)用的，包含根據(jù)如上所述方法及其變體制備的水包油乳液并且作為本發(fā)明主題的制劑中的不透明劑和/或珠光劑的實(shí)例，可提到棕櫚酸鈉或硬脂酸鈉或羥基硬脂酸鈉、棕櫚酸鎂或硬脂酸鎂或羥基硬脂酸鎂、乙二醇的單硬脂酸酯或二硬脂酸酯、聚乙二醇的單硬脂酸酯或二硬脂酸酯、脂肪醇、以及苯乙烯均聚物和共聚物，如以名稱Montopol OPl由SEPPIC公司銷售的苯乙烯丙烯酸酯共聚物。作為任選存在于用于局部應(yīng)用的，包含根據(jù)如上所述方法及其變體制備的水包油乳液并且作為本發(fā)明主題的制劑中的紋理劑的實(shí)例，可提到氨基酸的N-?；苌铮缫悦QAminohope LL由Ajinomoto公司銷售的月桂酰賴氨酸，以名稱Micropearl 由 SEPPIC公司銷售的聚甲基丙烯酸甲酯、以及尼龍-12。作為任選存在于用于局部應(yīng)用的，包含根據(jù)如上所述方法及其變體制備的水包油乳液并且作為本發(fā)明主題的制劑中的防曬劑的實(shí)例，可提到在修訂的化妝品指南76/768/ EEC附錄VII中所列的那些防曬劑。下列實(shí)施例用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明，但不是對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制。實(shí)施例1 制備作為本發(fā)明主題的粉狀乳化組合物棚列1. 1 狐減·、LlJ傭、二+'掠: -- ^ ■棚成說(shuō)粉狀乳化組合物(X)將950. Og花生醇和山崳醇的混合物(花生醇/山崳醇的重量比為70/30)放入帶夾套的玻璃反應(yīng)器中，在此反應(yīng)器中循環(huán)有傳熱流體并配有有效的攪拌，反應(yīng)器在80°C的溫度下以便完全使醇的混合物熔化。然后將97. 5g無(wú)水葡萄糖逐步加入反應(yīng)介質(zhì)中以便均勻分散。使均勻混合物在80°C的溫度下保持30分鐘，然后將1. 43g的98%硫酸和0. 95g 的50%次磷酸加入預(yù)先制得的均勻分散體中。將反應(yīng)介質(zhì)置于90毫-45毫巴的部分真空下，并在100°C _105°C的溫度下保持5小時(shí)，通過(guò)蒸餾設(shè)備除去所形成的水。然后將反應(yīng)介質(zhì)冷卻到85°C _90°C，并通過(guò)加入1. 3g的40%氫氧化鈉中和以使該混合物的5%溶液的pH 達(dá)到約6. 5的值。然后將由此獲得的組合物在70°C的溫度下倒出并保持在室溫下，以獲得未細(xì)化的均勻固體(組合物X1)。然后通過(guò)Micronis cryobroyage裝置研磨在前述步驟中獲得的未細(xì)化的均勻固體形式的組合物(X1)，所述裝置配有液氮冷卻和以60Hz頻率運(yùn)行的雙轉(zhuǎn)子針磨，以獲得細(xì)粉形式的組合物(X)，該組合物的分析特征如下面表1所示。^MM 1. 2 泡丨備由十六烷醇、硬H旨醇、十六烷苷禾Π硬H旨苷組成的粉狀乳化組合物(Y)將952. Og十六烷醇和硬脂醇的混合物(十六烷醇/硬脂醇的重量比為50/50) 放入帶夾套的玻璃反應(yīng)器中，在此反應(yīng)器中循環(huán)有傳熱流體并配有有效的攪拌，反應(yīng)器在 80°C的溫度下以便完全使醇的混合物熔化。然后將125. Og無(wú)水葡萄糖逐步加入反應(yīng)介質(zhì)中以便均勻分散。使均勻混合物在80°C的溫度下保持30分鐘，然后將1. 12g的98%硫酸和0. 86g的50%次磷酸加入預(yù)先制得的均勻分散體中。將反應(yīng)介質(zhì)置于90毫-45毫巴的部分真空下，并在100°C _105°C的溫度下保持5小時(shí)，通過(guò)蒸餾設(shè)備除去所形成的水。然后將反應(yīng)介質(zhì)冷卻到85°C -90°C并通過(guò)加入1. 3g的40%氫氧化鈉中和以使該混合物的5% 溶液的PH達(dá)到約6. 5的值。然后將由此獲得的組合物在70°C的溫度下倒出并保持在室溫下，以獲得未細(xì)化的均勻固體(組合物Y1)。然后通過(guò)Micronis cryobroyage裝置研磨在前述步驟中獲得的均勻固體形式的組合物(Y1)，所述裝置配有液氮冷卻和以60Hz頻率運(yùn)行的雙轉(zhuǎn)子球磨機(jī)，以獲得細(xì)粉形式的組合物(Y)，該組合物的分析特征如下面表1所示。
的粉狀乳化組合物(YJ將952. Og十六烷醇和硬脂醇的混合物(十六烷醇/硬脂醇的重量比為50/50) 放入帶夾套的玻璃反應(yīng)器中，在此反應(yīng)器中循環(huán)有傳熱流體并配有有效的攪拌，反應(yīng)器在80°C的溫度下以便完全使醇的混合物熔化。然后將125. Og無(wú)水葡萄糖逐步加入反應(yīng)介質(zhì)中以便均勻分散。使均勻混合物在80°C的溫度下保持30分鐘，然后將1. 12g的98%硫酸和0. 86g的50%次磷酸加入預(yù)先制得的均勻分散體中。將反應(yīng)介質(zhì)置于90毫-45毫巴的部分真空下，并在100°C _105°C的溫度下保持5小時(shí)，通過(guò)蒸餾設(shè)備除去所形成的水。然后將反應(yīng)介質(zhì)冷卻到85°C -90°C并通過(guò)加入1. 3g的40%氫氧化鈉中和以使該混合物的5% 溶液的PH達(dá)到約6. 5的值。然后將由此而中和的反應(yīng)介質(zhì)加入在3-5毫巴的減壓和210°C 壁溫的薄膜蒸發(fā)器中，以蒸除一部分殘留的十六烷醇和硬脂醇。然后將蒸餾粒料倒出并冷卻到室溫，以獲得均勻固體形式的組合物(Y’ 2)。然后通過(guò)Micronis cryobroyage裝置研磨在前述步驟中獲得的均勻固體形式的組合物(Y’ 2)，所述裝置配有液氮冷卻和以60Hz頻率運(yùn)行的雙轉(zhuǎn)子球磨機(jī)，以獲得細(xì)粉形式的組合物(Y2)，該組合物的分析特征如下面表1所示。實(shí)施例1.4:制備由月桂醇、肉豆蔻醇、十六烷醇、硬脂醇、花牛醇、山崳醇、月桂基將955. Og醇的混合物放入帶夾套的玻璃反應(yīng)器中，所述醇的混合物按重量百分比計(jì)由16. 5%的月桂醇、18. 5%的肉豆蔻醇、4. 5%的十六烷醇和硬脂醇的混合物(十六烷醇/硬脂醇的重量比為50/50)和60. 5%的花生醇和山崳醇的混合物(花生醇和山崳醇的重量比為70/30)組成，在此反應(yīng)器中循環(huán)有傳熱流體并配有有效的攪拌，反應(yīng)器在80°C的溫度下以便完全使醇的混合物熔化。將使脂肪醇混合物與葡萄糖的摩爾比為6/1所需量的葡萄糖逐步加入該醇的混合物中。使均勻混合物在80°C的溫度下保持30分鐘，然后將1. 23g的98%硫酸和0. 92g 的50%次磷酸加入預(yù)先制得的均勻分散體中。將反應(yīng)介質(zhì)置于90毫-45毫巴的部分真空下，并在100°C _105°C的溫度下保持5小時(shí)，通過(guò)蒸餾設(shè)備除去所形成的水。然后將反應(yīng)介質(zhì)冷卻到85°C _90°C并通過(guò)加入1. 6g的40%氫氧化鈉中和以使該混合物的5%溶液的pH 達(dá)到約6. 5的值。然后將由此獲得的組合物在70°C的溫度下倒出并保持在室溫下，以獲得均勻固體(組合物巧)。然后通過(guò)Micronis cryobroyage裝置研磨在前述步驟中獲得的均勻固體形式的組合物(W1)，所述裝置配有液氮冷卻和以60Hz頻率運(yùn)行的雙轉(zhuǎn)子球磨機(jī)，以獲得細(xì)粉形式的組合物(W)，該組合物的分析特征如下面表1所示。
固體組合物(X1)進(jìn)行實(shí)施例1. 1中描述的制備方法，直到獲得非粉狀的固體形式的組合物(X1)； 不進(jìn)行研磨步驟。組合物(X1)的分析特征如下面表1所示。
固體組合物(Y1)進(jìn)行實(shí)施例1. 2中描述的制備方法，直到獲得非粉狀的固體形式的組合物(Y1)； 不進(jìn)行研磨步驟。組合物(Y1)的分析特征如下面表1所示。對(duì)比例1.7 制備由月桂醇、肉豆蔻醇、十六烷醇、硬脂醇、花生醇、山崳醇、月桂基苷、1 豆蔻苷、十六烷、硬H旨苷、二十烷苷禾口山崳某聚葡糖苷纟目成的固體纟目合物(W1)進(jìn)行實(shí)施例1. 4中描述的制備方法，直到獲得非粉狀的固體形式的組合物(W1)； 不進(jìn)行研磨步驟。組合物(W1)的分析特征如下面表1所示。表1-組合物(X)、(Y)、(X1)、(Y2)、(Y1)、(W)和(W1)的分析特征
權(quán)利要求
1.粉狀組合物Cl，基于其重量的100%計(jì)，包含-5重量％ -70重量％、更特別是10重量％ -50重量％的至少一種式(I)的化合物 R-O-(G)x-H (I)其中R基團(tuán)表示含有12-22個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)，G表示還原糖殘基，所述還原糖選自葡萄糖、木糖和阿糖，和χ表示大于或等于1且小于或等于10的十進(jìn)制數(shù)； -95重量％ -30重量％、更特別90重量％ -50重量％的一種或多種式(II)的醇 R， -OH (II)其中R’基團(tuán)可與上面定義的R基團(tuán)相同或不同，其表示含有12-22個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)，其中至少90體積％的顆粒具有小于或等于250微米的直徑，更特別地小于或等于150微米的直徑。
2.如權(quán)利要求1所定義的粉狀組合物Cl，其包含非零重量比例的至少一種式(Ia)的化合物，式(Ia)對(duì)應(yīng)于如上定義的其中R表示含20-22個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)的式(I)，和非零重量比例的至少一種式(IIa)的醇，式(IIa)對(duì)應(yīng)于如上定義的其中R’表示含20-22個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)的式(II)。
3.如權(quán)利要求2定義的粉狀組合物Cl，基于其重量的100%計(jì)，包含 -5重量％ -20重量％的至少一種式(Ia)的化合物；-1. 5重量％ -10重量％的至少一種式(Ib)的化合物，式(Ib)對(duì)應(yīng)于如上定義的其中 R表示含有12-14個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)的式(I)；-1重量％ -10重量％的至少一種式(Ic)的化合物，式(Ic)對(duì)應(yīng)于如上定義的其中R 表示含有16-18個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)的式(I)； -45重量％ -80重量％的至少一種式(IIa)的化合物；-5重量％-10重量％的至少一種式(IIb)的化合物，對(duì)應(yīng)于如上定義的其中R’表示含有12-14個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)的式(II)；和-0重量％-10重量％的至少一種式(IIc)的化合物，式(IIc)對(duì)應(yīng)于如上定義的其中 R’表示含有16-18個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)的式(II)。
4.如權(quán)利要求1定義的粉狀組合物Cl，基于其重量的100%計(jì)，包含 -5重量％ -70重量％的至少一種式(Ic)的化合物，和-95重量％ -30重量％的至少一種式(IIc)的化合物。
5.如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)定義的粉狀組合物Cl，其中至少90體積％的顆粒具有小于或等于100微米的直徑，更特別地小于或等于50微米的直徑。
6.如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)定義的粉狀組合物Cl作為制備乳液的乳化劑的用途。
7.通過(guò)用水相P2乳化脂相Pl而制備水包油化妝品乳液的方法，其包括至少一個(gè)制備所述脂相Pl的步驟a)，該步驟包括將至少一種或多種油和/或一種或多種蠟與有效量的如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)定義的粉狀組合物Cl混合。
8.如權(quán)利要求7定義的方法，還包括-至少一個(gè)步驟b)將在步驟a)結(jié)束時(shí)獲得的脂相Pl與有效量的聚電解質(zhì)聚合物混合，以獲得相P’ 1，然后-至少一個(gè)步驟c)用所述水相P2乳化在步驟b)結(jié)束時(shí)獲得的所述相P’ 1。
9.如權(quán)利要求8定義的方法的變體，其包括至少一個(gè)步驟b’用所述聚電解質(zhì)聚合物和所述水相P2乳化在步驟a)結(jié)束時(shí)獲得的所述脂相Pl。
10.通過(guò)用脂相D2乳化水相Dl而制備水包油化妝品乳液的方法，該方法包括制備所述水相Dl的步驟al)，該步驟包括將有效量的如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)定義的粉狀組合物Cl 與水或與一種或多種化妝品可接受的親水成分的水分散體混合。
11.如權(quán)利要求10定義的方法，還包括-制備所述脂相D2的步驟bl)，該步驟包括將至少一種或多種油和/或一種或多種蠟與有效量的聚電解質(zhì)聚合物混合；-步驟cl)，將在步驟bl)結(jié)束時(shí)獲得的所述脂相D2與在步驟al)結(jié)束時(shí)獲得的所述水相D2混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及粉狀組合物C1，基于其質(zhì)量的100％計(jì)，包含5-70重量％、更特別是10-50重量％的至少一種式(I)的化合物R-O-(G)x-H，其中R基團(tuán)表示含有12-22個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)，G表示還原糖殘基，所述還原糖選自葡萄糖、木糖和阿糖，和x表示大于或等于1且小于或等于10的十進(jìn)制數(shù)；95-30重量％、更特別90-50重量％的一種或多種式(II)的醇R’-OH，其中R’基團(tuán)可與上面定義的R基團(tuán)相同或不同，其表示含有12-22個(gè)碳原子的飽和的直鏈脂族基團(tuán)，其中至少90體積％的顆粒具有小于或等于250微米的直徑，更特別地小于或等于150微米的直徑。本發(fā)明還涉及所述組合物作為乳化劑的用途，涉及使用所述組合物制備水包油乳液的方法，以及涉及水包油乳液。
文檔編號(hào)B01F17/56GK102325520SQ201080008531
公開日2012年1月18日 申請(qǐng)日期2010年2月15日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月19日
發(fā)明者A·戈?duì)査? A·羅索, C·阿馬爾里克 申請(qǐng)人:化工產(chǎn)品開發(fā)公司Seppic