一種經(jīng)由烷基過氧化氫液-固多相催化歧化分解反應(yīng)制備醇的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種經(jīng)由烷基過氧化氫液-固多相催化歧化分解反應(yīng)制備醇的方法，屬于烷基過氧化氫分解制備醇的【技術(shù)領(lǐng)域】。所述方法首先將錳氧化合物和乙腈混合均勻，然后在水浴加熱條件下加入烷基過氧化氫，直至反應(yīng)完成，烷基過氧化氫催化歧化分解反應(yīng)生成產(chǎn)物醇和氧氣；所述的錳氧化合物作為催化劑，可以是M-OL-1(M=K，Mg，F(xiàn)e，Co，Ni或Cu)或者M-OMS-1(M=Mg，F(xiàn)e，Co，Ni和Cu)。本發(fā)明所選取的實驗原料簡單易得、價格低廉，催化劑的制備簡單易行，催化效率高，可多次重復(fù)使用而其催化反應(yīng)活性無任何降低；反應(yīng)底物烷基過氧化氫轉(zhuǎn)化率高，烷基過氧化氫催化歧化分解的產(chǎn)物醇選擇性近于100%，沒有副反應(yīng)發(fā)生；催化反應(yīng)呈現(xiàn)二級反應(yīng)動力學(xué)特征。
【專利說明】一種經(jīng)由烷基過氧化氫液-固多相催化歧化分解反應(yīng)制備醇的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于烷基過氧化氫分解制備醇的【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種經(jīng)由液-固多相催化歧化分解反應(yīng)制備醇的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]碳氫化合物自氧化始終是催化領(lǐng)域一項引人關(guān)注的研究課題。在通常自氧化反應(yīng)條件下，反應(yīng)產(chǎn)物除有醇(ROH)外，亦有相當(dāng)數(shù)量的烷基過氧化氫(ROOH)。若目標產(chǎn)物是醇，則有效分離產(chǎn)物混合物中的ROH和ROOH及無害轉(zhuǎn)化ROOH即成為一個不可逾越的ROH制備技術(shù)難題。如工業(yè)制備叔丁醇的一種重要方法是由美國哈康公司于1968年率先實現(xiàn)的丙烯/異丁烷共氧化法(哈康法)，主要步驟有:①異丁烷經(jīng)非催化自氧化生成叔丁醇和叔丁基過氧化氫的混合物；②在鑰基催化劑作用下，叔丁基過氧化氫將其所含的一個過氧鍵活性氧轉(zhuǎn)移至丙烯，生成叔丁醇和環(huán)氧丙烷。叔丁醇和環(huán)氧丙烷的產(chǎn)物混合物再經(jīng)分離提純，得到叔丁醇和環(huán)氧丙烷。哈康法雖是工業(yè)制備叔丁醇的一種重要方法，但因有丙烯的催化環(huán)氧化和產(chǎn)物混合物的純化處理，其工藝步驟冗長、繁雜，致使多數(shù)采用該方法制備叔丁醇的企業(yè)難以獲得生產(chǎn)過程的最大經(jīng)濟效益。
[0003]因此，若能將自氧化產(chǎn)物混合物中的ROOH在催化反應(yīng)條件下，以可控方式歧化分解成ROH和02，則勢必從根本上解決碳氫化合物自氧化產(chǎn)物混合物的分離提純問題，最終使ROH的制備過程變得簡單易行和綠色友好。
[0004]迄今為止，有關(guān)ROOH催化歧化分解反應(yīng)的研究鮮見報道。已知文獻多涉及由第四周期過渡金屬離子(金屬配合物)構(gòu)成的均相催化反應(yīng)體系。例如，N.Turrd等以乙酰丙酮鈷(II )為催化劑，環(huán)己烷為反應(yīng)介質(zhì)，在均相反應(yīng)條件下按照自由基鏈式反應(yīng)機理催化叔丁基過氧化氫分解成叔丁醇和氧氣，但同時有二叔丁基過氧化物生成(參考文獻[I]:N.Turra, U.Neuenschwander, Mechanism of the catalytic deperoxidationof tert-butyIhydroperoxide with cobalt(II)acetylacetonate[J].Chem.Eur.J.2010, 16，13226 - 13235)。William H.Richardson 以乙酸乙酯銅為催化劑，在氯苯中催化叔丁基過氧化氫分解，同樣有副產(chǎn)物二叔丁基過氧化物和丙酮生成(參考文獻[2]:William H.Richardson, Metal 1n Decomposition of Hydroperoxides.1V.Kinetics andProducts of Copper Salt Catalyzed Decomposition of t-Butyl Hydroperoxide [J].Journal of the American Chemical Society, 88:5，March5, 1966)。Tilak Wijesekera等以過渡金屬(Cr，Mn，F(xiàn)e, Co, Cu等)與內(nèi)消旋鹵代烴卟啉絡(luò)合物為催化劑，催化烷烴(丙烷、丁烷、戊烷、二甲苯等)自氧化和相應(yīng)烷基過氧化氫產(chǎn)物分解。盡管催化劑活性較高，但難以從體系中分離(參考文獻[3]:Tilak Wi jesekera, James E.Lyons, PaulE.Ellis, Jr.,Manoj V.Bhinde, U.S.Pat.N0.5，767，272)。BY H.BERGER 等以菲咯啉醋酸銅絡(luò)合物為催化劑，在苯中催化叔丁基過氧化氫分解，自由基反應(yīng)過程中菲咯啉醋酸銅與叔丁基過氧化氫和產(chǎn)物叔丁醇形成絡(luò)合物，使催化劑失活，難以重復(fù)使用(參考文獻[4]:BY H.BERGER and A.F.BICKELj Decomposition of Organic Hydroperoxides.Part4~Themechanism of the decomposition of tert-butyl hydroperoxide catalyzed by cupricphenanthroline acetate[J].Rec.trav.Chimj 1960，79，413)。
[0005]總之，上述均相催化反應(yīng)體系尚存在一些亟待解決的問題，其中包括目標產(chǎn)物醇選擇性較低(即有副產(chǎn)物生成)，催化劑活性不足，難與反應(yīng)產(chǎn)物分離，并且反應(yīng)過程中可能與有機配體形成絡(luò)合物并發(fā)生降解，難以重復(fù)使用。所以這些均相ROOH催化歧化分解反應(yīng)體系均難以成為ROH的實用制備技術(shù)。
[0006]目前，亦有有關(guān)固體材料作為催化劑催化R00H分解反應(yīng)的研究報道。例如J.D.Chen等以含鉻微孔材料催化環(huán)己基過氧化氫分解(參考文獻[5]:J.D.Chen, J.Dakkaj Selective decomposition of cyclohexyl hydroperoxide to cyclohexanonecatalyzed by chromium aluminophosphate-5，App1.Catal.A Gen.1994，108，L1- L6)，John R.Sanderson等以固態(tài)鉻、鐵、鎳、銅等過渡金屬及其氧化物催化叔丁基過氧化氫分解(參考文獻[6]:John R.Sanderson, Edward T.Marquis, Robert A.Meyer, TerryL.Renken, U.S.Pat.N0.4, 704, 482), John R.Sanderson 等以二氧化欽和氧化錯催化叔丁基過氧化氫分解(參考文獻[7]:John R.Sanderson, John F.Knifton, Edward T.Marquis, U.S.Pat.N0.5，414，163)。對于上述多相催化反應(yīng)體系，固體過渡金屬及其氧化物催化烷基過氧化氫分解并非嚴格意義上的催化歧化分解反應(yīng)，原因在于烷基過氧化氫的過氧鍵活性氧未全部轉(zhuǎn)化為初級產(chǎn)物相應(yīng)醇的羥基氧(OH)和O2，而是部分用于醇的深度氧化，結(jié)果使反應(yīng)產(chǎn)物為醇、醛和酮等的混合物，目標產(chǎn)物醇選擇性降低。因此，研究與設(shè)計能有效催化R00H歧化分解的多相催化劑，探索R00H在多相催化反應(yīng)條件下的歧化分解反應(yīng)規(guī)律，對于由R00H制備ROH的工業(yè)技術(shù)開發(fā)具有十分重要的基礎(chǔ)理論和實際應(yīng)用意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明提出一種經(jīng)由烷基過氧化氫液-固多相催化歧化分解反應(yīng)制備醇的方法。在液-固多相反應(yīng)條件下，該方法旨在通過合成錳氧化合物催化烷基過氧化氫歧化分解一步反應(yīng)制備醇。本發(fā)明實驗結(jié)果表明在溫和反應(yīng)條件下，烷基過氧化氫即有較高的轉(zhuǎn)化率，醇產(chǎn)物選擇性接近100%，錳氧化合`物作為催化劑可多次重復(fù)使用而其催化反應(yīng)活性無任何降低。此外，無副反應(yīng)發(fā)生和產(chǎn)物混合物的分離提純問題。
[0008]所述經(jīng)由烷基過氧化氫液-固多相催化歧化分解反應(yīng)制備醇方法的步驟如下:
[0009]步驟一:原料準備:
[0010]首先準備錳氧化合物催化劑，其合成方法如下:
[0011](I)在攪拌狀態(tài)下，將1.71g(10.0mmoDMnSO4.H2O溶于20mL去離子H2O中，制備MnSO4.H2O溶液；以滴加方式將30mL6M KOH溶液加入上述MnSO4.H2O溶液中，制備Mn (OH) 2懸浮液；攪拌 15min 后，將 1.90g(7.0mmol)K2S2O8 和 0.35g(l.4mmol)MgS04.7H20 固體混合物緩慢加入Mn (OH) 2懸浮液中，攪拌Ih后，經(jīng)三次過濾分離和洗滌即得到棕褐色摻雜Mg2+的K-0L-1 ；
[0012](2)量取200mLlM Mg(NO3)2溶液，用其將濕潤的K-0L-1制成懸浮液，攪拌12h制得 Mg-OL-1；
[0013]量取200mL0.5M 硝酸鹽溶液(包括 Fe (NO3) 3，Co (NO3) 2，Ni (NO3) 2 或 Cu (NO3) 2 溶液)，用其將濕潤的Mg-OL-1制成懸浮液，攪拌12h進行第一次離子交換；
[0014]再量取200mL0.5M同一硝酸鹽溶液，用其將經(jīng)過第一次離子交換后的固體制成懸浮液，攪拌12h進行第二次離子交換，制得M-0L-1 (M=Fe, Co，Ni或Cu)；
[0015](3)量取15mL去離子H2O將濕潤的M_0L_1 (M=Mg, Fe, Co, Ni和Cu)制成懸浮液，并轉(zhuǎn)移至有聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中進行水熱處理，反應(yīng)溫度為160°C，反應(yīng)時間為24h，將所得產(chǎn)物進行洗滌干燥即得到M-0MS-1 (M=Mg, Fe，Co, Ni和Cu)；
[0016]選取反應(yīng)底物烷基過氧化氫l.0OmL，如65wt%叔丁基過氧化氫或濃度為80wt %異丙苯過氧化氫，選取催化劑猛氧化合物催化劑10~70mg,優(yōu)選10~50mg,如M-0L-1 (M=K, Mg, Fe, Co, Ni 和 Cu)或 M-0MS-1 (M=Mg, Fe, Co, Ni 和 Cu);選取反應(yīng)介質(zhì)乙腈5.0OmL ；
[0017]步驟二:在間歇式玻璃反應(yīng)器中加入磁力攪拌子，再依次加入所選取的錳氧化合物和乙腈，利用磁力攪拌器攪拌均勻；并為反應(yīng)全過程提供磁力攪拌；
[0018]步驟三:間歇式玻璃反應(yīng)器反應(yīng)溫度由超級恒溫水浴槽控制為45~65°C，待間歇式玻璃反應(yīng)器的反應(yīng)溫度升至預(yù)設(shè)溫度后，一次性向間歇式玻璃反應(yīng)器中加入所準備的烷基過氧化氫，封閉間歇式玻璃反應(yīng)器，并開始記錄反應(yīng)時間，直至反應(yīng)完成，烷基過氧化氫催化歧化分解反應(yīng)生成產(chǎn)物醇和氧氣。
[0019]本發(fā)明具有以下優(yōu)點:
[0020]1、本發(fā)明提出的經(jīng)由烷基過氧化氫液-固多相催化歧化分解反應(yīng)制備醇的方法，所選取的實驗原料簡單易得、價格低廉，催化劑的制備簡單易行，催化效率高，可多次重復(fù)使用而其催化反應(yīng)活性無任何降低。
[0021]2、本發(fā)明提出的經(jīng)由烷基過氧化氫液-固多相催化歧化分解反應(yīng)制備醇的方法，所采用的反應(yīng)底物烷基過氧化氫轉(zhuǎn)化率高，烷基過氧化氫催化歧化分解的產(chǎn)物醇選擇性近于100%，沒有副反應(yīng)發(fā)生。
[0022]3、本發(fā)明提出的經(jīng)由烷基過氧化氫液-固多相催化歧化分解反應(yīng)制備醇的方法，所采用的反應(yīng)底物烷基過氧化氫均來自相應(yīng)烷烴化合物的工業(yè)自氧化反應(yīng)過程，而烷基過氧化氫催化歧化分解的產(chǎn)物醇是相應(yīng)烷烴化合物的工業(yè)自氧化反應(yīng)過程的另外一種產(chǎn)物，可以使由烷烴化合物的工業(yè)自氧化制備醇的過程簡單高效和綠色友好。
[0023]4、本發(fā)明提出的經(jīng)由烷基過氧化氫液-固多相催化歧化分解反應(yīng)制備醇的方法，所采用的液-固多相反應(yīng)體系的條件溫和可控。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0024]圖1:本發(fā)明提供的K-0L-1、Mg-OL-1和Mg-OMS-l晶體結(jié)構(gòu)的XRD譜圖；
[0025]圖2:本發(fā)明提供的M-0L-1和M-OMS-l (M=Co, Ni和Cu)晶體結(jié)構(gòu)的XRD譜圖；
[0026]圖3:本發(fā)明提供的叔丁基過氧化氫催化歧化分解反應(yīng)前后Mg-OMS-1的XRD圖譜；
[0027]圖4:本發(fā)明提供的Mg-OMS-1催化叔丁基過氧化氫歧化分解反應(yīng)I/ (V00-Vt)~反應(yīng)時間t圖；
[0028]圖5:本發(fā)明提供的Cu-OMS-1催化異丙苯過氧化氫歧化分解反應(yīng)V(V00-Vt)~反應(yīng)時間t圖。【具體實施方式】
[0029]下面結(jié)合附圖和實施例對本發(fā)明進行詳細說明。
[0030]本發(fā)明提供一種經(jīng)由烷基過氧化氫液-固多相催化歧化分解反應(yīng)制備醇方法的步驟如下:
[0031]步驟一:原料準備；
[0032]首先是錳氧化合物催化劑合成，具體步驟如下:
[0033](I)在攪拌狀態(tài)下，將1.71g (10.0mmoDMnSO4.H2O溶于20mL去離子H2O中，制備MnSO4.H2O溶液；以滴加方式將30mL6M KOH溶液加入上述MnSO4.H2O溶液中，制備Mn (OH) 2懸浮液；攪拌 15min 后，將 1.90g(7.0mmol)K2S2O8 和 0.35g(l.4mmol)MgS04.7H20 固體混合物緩慢加入Mn (OH) 2懸浮液中，攪拌Ih后，經(jīng)三次過濾分離和洗滌即得到棕褐色摻雜Mg2+的K-0L-1 ；
[0034](2)量取200mLlM Mg(NO3)2溶液，用其將濕潤的K-0L-1制成懸浮液，攪拌12h制得Mg-OL-1 ;量取200mL0.5M硝酸鹽溶液(包括Co (NO3) 2，Ni (NO3) 2或Cu (NO3) 2溶液)，用其將濕潤的Mg-OL-1制成懸浮液，攪拌12h進行第一次離子交換；再量取200mL0.5M同一硝酸鹽溶液，用其將經(jīng)過第一次離子交換后的固體制成懸浮液，攪拌12h進行第二次離子交換，制得 M-0L-1 (M=Fe，Co, Ni 和 Cu)；
[0035](3)量取15mL去離子H2O將濕潤的M_0L_1 (M=Mg, Co，Ni和Cu)制成懸浮液，并轉(zhuǎn)移至有聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中進行水熱處理，反應(yīng)溫度為160°C，反應(yīng)時間為24h，將所得產(chǎn)物進行洗滌干燥即得到M-0MS-1 (M=Mg, Co, Ni和Cu)；
[0036]步驟⑵中所述的硝酸鹽溶 液還可以是Fe(NO3)3溶液，制備得到Fe-OL-1以及Fe-OMS-1。
[0037]選取反應(yīng)底物烷基過氧化氫，如65wt%叔丁基過氧化氫或濃度為80wt%異丙苯過氧化氫1.0OmL，選取催化劑錳氧化合物催化劑，如M-0L-1 (M=K, Mg，F(xiàn)e，Co, Ni和Cu)或M-0MS-1 (M=Mg, Fe, Co, Ni 和 Cu) 10 ~50mg ;選取反應(yīng)介質(zhì)乙腈 5.0OmL ；
[0038]步驟二:在間歇式玻璃反應(yīng)器中加入磁力攪拌子，再依次加入所選取的錳氧化合物催化劑和乙腈，利用磁力攪拌器攪拌均勻；并為反應(yīng)全過程提供磁力攪拌；
[0039]上述的多相催化歧化分解反應(yīng)在間歇式反應(yīng)裝置內(nèi)進行，所述間歇式反應(yīng)裝置包括間歇式玻璃反應(yīng)器、球形冷凝管、三通旋塞閥、橡皮管、量氣管和水準瓶；所述間歇式玻璃反應(yīng)器體積為25mL，通過橡皮管連接有恒溫水浴槽，為間歇式反應(yīng)玻璃器提供恒溫水浴加熱，間歇式玻璃反應(yīng)器頂部與球形冷凝管連接，用于將間歇式玻璃反應(yīng)器中的氣體導(dǎo)出，球形冷凝管順次與三通旋塞閥和量氣管連接；量氣管底端通過橡皮管與水準瓶連接。所述量氣管用于測定烷基過氧化氫歧化分解產(chǎn)生的O2的體積。為防止O2泄露，所有接口都用硅橡皮膠密封。所述間歇式玻璃反應(yīng)器在反應(yīng)過程中置于磁力攪拌器上。
[0040]步驟三:間歇式玻璃反應(yīng)器反應(yīng)溫度由超級恒溫水浴槽控制為45~65°C，待間歇式玻璃反應(yīng)器的反應(yīng)溫度升至預(yù)設(shè)溫度后，一次性向間歇式玻璃反應(yīng)器中加入所準備的烷基過氧化氫，封閉間歇式玻璃反應(yīng)器 ，并開始記錄反應(yīng)時間；經(jīng)由烷基過氧化氫催化歧化分解反應(yīng)生成產(chǎn)物醇和氧氣。
[0041]上述的多相催化歧化分解反應(yīng)在間歇式反應(yīng)裝置內(nèi)進行，所述間歇式反應(yīng)裝置包括間歇式玻璃反應(yīng)器、球形冷凝管、三通旋塞閥、橡皮管、量氣管和水準瓶；所述間歇式玻璃反應(yīng)器的體積25mL，通過橡皮管連接有恒溫水浴槽，為間歇式反應(yīng)玻璃器提供恒溫水浴加熱，間歇式玻璃反應(yīng)器頂部與球形冷凝管連接，用于將間歇式玻璃反應(yīng)器中的氣體導(dǎo)出，球形冷凝管順次與三通旋塞閥和量氣管連接；量氣管底端通過橡皮管與水準瓶連接。所述量氣管用于測定烷基過氧化氫歧化分解產(chǎn)生O2的體積。為防止O2泄露，所有接口都用硅橡皮膠密封。所述間歇式玻璃反應(yīng)器在反應(yīng)過程中置于磁力攪拌器上。
[0042]利用X射線衍射儀分析確定合成錳氧化合物的晶體結(jié)構(gòu)。
[0043]利用氣相色譜分析標定試樣(反應(yīng)液)的色譜峰，即將試樣的色譜峰保留時間與已知純樣品色譜峰的保留時間對比，從而確定試樣各色譜峰的歸屬；利用氣相色譜分析確定反應(yīng)產(chǎn)物醇選擇性、反應(yīng)后的烷基過氧化氫質(zhì)量百分含量和烷基過氧化氫轉(zhuǎn)化率。
[0044]經(jīng)由烷基過氧化氫催化歧化分解反應(yīng)生成醇和氧氣的方程式如下:
[0045]
【權(quán)利要求】
1.一種經(jīng)由烷基過氧化氫液-固多相催化歧化分解反應(yīng)制備醇的方法，其特征在于:所述的方法包括如下步驟: 步驟一:烷基過氧化氫催化歧化分解反應(yīng)所需原料準備； 選取反應(yīng)底物烷基過氧化氫1.0OmL，選取催化劑錳氧化合物10~70mg，選取反應(yīng)介質(zhì)乙臆 5.0OmT,； 步驟二:在間歇式玻璃反應(yīng)器中加入磁力攪拌子，再依次加入錳氧化合物和乙腈，利用磁力攪拌器攪拌均勻；并為反應(yīng)全過程提供磁力攪拌； 步驟三:間歇式玻璃反應(yīng)器反應(yīng)溫度由超級恒溫水浴槽控制為45~65°C，待間歇式玻璃反應(yīng)器的反應(yīng)溫度升至預(yù)設(shè)溫度后，一次性向間歇式玻璃反應(yīng)器中加入烷基過氧化氫，封閉間歇式玻璃反應(yīng)器，并開始記錄反應(yīng)時間，直至反應(yīng)完成，烷基過氧化氫催化歧化分解反應(yīng)生成產(chǎn)物醇和氧氣。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種經(jīng)由烷基過氧化氫液-固多相催化歧化分解反應(yīng)制備醇的方法，其特征在于:所述的反應(yīng)底物為65wt%叔丁基過氧化氫或濃度為80wt%異丙苯過氧化氫。
3.根據(jù)權(quán)利要 求1所述的一種經(jīng)由烷基過氧化氫液-固多相催化歧化分解反應(yīng)制備醇的方法，其特征在于:所述的催化劑為M-0L-1，M為K、Mg、Fe、Co、Ni或Cu ;或者為M-0MS-1，M 為 Mg、Fe、Co、Ni 或 Cu。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的一種經(jīng)由烷基過氧化氫液-固多相催化歧化分解反應(yīng)制備醇的方法，其特征在于:所述的催化劑錳氧化合物，采用如下方法制備得到: (1)在攪拌狀態(tài)下，將1.71g MnSO4.H2O溶于20mL去離子H2O中，制備MnSO4.H2O溶液；以滴加方式將30mL6M KOH溶液加入上述MnSO4 -H2O溶液中，制備Mn (OH) 2懸浮液；攪拌15min后，將1.90g K2S2O8和0.35g MgSO4.7Η20固體混合物緩慢加入Mn (OH) 2懸浮液中，攪拌Ih后，經(jīng)三次過濾分離和洗滌即得到棕褐色摻雜Mg2+的K-0L-1 ； (2)量取200mLlMMg (NO3) 2溶液，用其將濕潤的K-OL-1制成懸浮液，攪拌12h制得Mg-OL-1 ； 量取200mL0.5M硝酸鹽溶液，用其將濕潤的Mg-OL-1制成懸浮液，攪拌12h進行第一次離子交換；所述的硝酸鹽溶液包括Fe (NO3) 3，Co (NO3)2, Ni (NO3) 2或Cu (NO3) 2溶液； 再量取200mL0.5M同一硝酸鹽溶液，用其將經(jīng)過第一次離子交換后的固體制成懸浮液，攪拌12h進行第二次離子交換，制得M-0L-1，其中M=Fe，Co，Ni或Cu ； (3)量取15mL去離子H2O將濕潤的M-0L-1制成懸浮液，其中，M=Mg,Fe，Co，Ni或Cu ;并轉(zhuǎn)移至有聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中進行水熱處理，反應(yīng)溫度為160°C，反應(yīng)時間為24h，將所得產(chǎn)物進行洗滌干燥即得到M-0MS-1，此時，M=Mg, Fe，Co, Ni或Cu。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種經(jīng)由烷基過氧化氫液-固多相催化歧化分解反應(yīng)制備醇的方法，其特征在于:所述的反應(yīng)時間為0.5~6h。
【文檔編號】B01J23/889GK103553874SQ201310556490
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2013年11月11日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月11日
【發(fā)明者】齊興義, 王麗麗, 馮莉莉, 盧書培, 齊麟 申請人:北京航空航天大學(xué)