專利名稱：一種丁辛醇廢液加氫裂解的回收方法及催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種丁辛醇廢液加氫裂解的回收利 用方法及催化劑。
背景技術(shù)：
丁醇和辛醇(2-乙基己醇)都是十分重要的有機(jī)化工原料和化學(xué)助劑， 用途廣泛。丁辛醇的生產(chǎn)工藝有兩種路線，一種是以乙醛為原料，巴豆醛縮合加氫法；另一 種是以丙烯、合成氣為原料的低壓羰基合成法，目前世界丁辛醇70%是由丙烯羰基化法生 產(chǎn)的。丁辛醇裝置生產(chǎn)過(guò)程的每一工序(如反應(yīng)器的蒸發(fā)器、分相器及脫重塔等)均有少 量的排出物，排出的混合液稱為丁辛醇?xì)堃海喈?dāng)于丁辛醇產(chǎn)品質(zhì)量的10%左右，且其中含 有大量有價(jià)值的成分，但由于組成復(fù)雜，過(guò)去多用作燃料。雖然之前也有人通過(guò)間歇精餾方 法回收了部分有價(jià)值的成分，但采用的工藝不盡合理，回收產(chǎn)品的質(zhì)量差，收率低，經(jīng)濟(jì)效 益不理想。如CN200810235272.4、吳錦元等丁辛醇廢液回收技術(shù)的改進(jìn)[石油化工，1999 年第28卷832 834]、王磊丁醇和辛醇?xì)堃旱幕厥绽肹石油化工，2006年第35卷第8 期，782 784]、邢梅霞丁辛醇廢液的回收凈化技術(shù)[內(nèi)蒙古石油化工，2000年第7期，53 54]等均開展了這方面的工作，但基本上都是直接從廢液中分餾出丁醛，丁醇，C8溶劑，剩 余的殘液再用做燃料油。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是在于提供一種丁辛醇廢液的加氫裂解回收利用方法及 催化劑，提高丁辛醇生產(chǎn)中排出殘液的利用價(jià)值。本發(fā)明回收方法的過(guò)程是將丁辛醇?xì)堃合冗M(jìn)行處理，除去C16以上餾分和鹽分， 然后將C16以下的餾分通入裝有本發(fā)明的雙效催化劑的固定床反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，在壓力 0. 30MPa 0. 50MPa、溫度為200°C 250°C、液空速0. 221Γ1 0. 401Γ1的條件下進(jìn)行催化加 氫裂解反應(yīng)，然后分離出丁醇、辛醇(C8)、C5 C7等有效餾分。本發(fā)明回收方法固定床反應(yīng)器中采用的催化劑為雙效催化劑，主要組分氧化銅、 氧化鋅、氧化鋁、二氧化硅和氧化鎳，其含量(m/m)分別為28% 40%、40% 50%、6% 10%、8% 12%、0. 5% 3%，同時(shí)還可以添加其他助劑，助劑是Na、Ca、Ba等金屬元素化 合物中的一種或二種，助劑含量0-1 %。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的方法中的雙效催化劑采用共沉淀法制備，加氫裂解效果 采用50ml的固定床反應(yīng)器進(jìn)行評(píng)價(jià)，原料和產(chǎn)物采用氣相色譜進(jìn)行分析。下面結(jié)合具體實(shí) 施例進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。實(shí)施例1 取IM硝酸銅溶液1000mL、IM硝酸鋅溶液1750mL、IM硝酸鎳溶液38mL與 IM硝酸鋁溶液390mL混合成溶液A，取硅酸鈉52g和碳酸鈉300g加入3500mL去離子水中配 置成溶液B，在帶有攪拌的沉淀槽中將溶液A和溶液B進(jìn)行共沉淀，控制沉淀溫度約60°C， 然后在50°C 60°C下攪拌陳化30min，再進(jìn)行過(guò)濾、洗滌后干燥、造粒，干燥粒子在360°C 400°C焙燒4 5h，然后壓片成型，即得催化劑樣品1。實(shí)施例2 取IM硝酸銅溶液1000mL、IM硝酸鋅溶液1000mL、IM硝酸鎳溶液80mL與 IM硝酸鋁溶液234mL混合成溶液A，取硅酸鈉32g和碳酸鈉220g加入2500mL去離子水中配 置成溶液B，在帶有攪拌的沉淀槽中將溶液A和溶液B進(jìn)行共沉淀，控制沉淀溫度約60°C， 然后在50°C 60°C下攪拌陳化30min，再進(jìn)行過(guò)濾、洗滌后加入1. 4g助劑，然后干燥、造粒，
3干燥粒子在360°C 400°C焙燒4 5h，然后壓片成型，即得催化劑樣品2。實(shí)施例3 取IM硝酸銅溶液1000mL、IM硝酸鋅溶液1310mL、IM硝酸鎳溶液82mL與 IM硝酸鋁溶液390mL混合成溶液A，取硅酸鈉50g和碳酸鈉250g加入3000mL去離子水中配 置成溶液B，在帶有攪拌的沉淀槽中將溶液A和溶液B進(jìn)行共沉淀，控制沉淀溫度約60°C， 然后在50°C 60°C下攪拌陳化30min，再進(jìn)行過(guò)濾、洗滌后加入1. 2g助劑，然后干燥、造粒， 干燥粒子在360°C 400°C焙燒4 5h，然后壓片成型，即得催化劑樣品3。實(shí)施例4 取IM硝酸銅溶液1000mL、IM硝酸鋅溶液1470mL、IM硝酸鎳溶液20mL與 IM硝酸鋁溶液520mL混合成溶液A，取硅酸鈉65g和碳酸鈉263g加入3200mL去離子水中配 置成溶液B，在帶有攪拌的沉淀槽中將溶液A和溶液B進(jìn)行共沉淀，控制沉淀溫度約60°C， 然后在50°C 60°C下攪拌陳化30min，再進(jìn)行過(guò)濾、洗滌后加入2. Ig助劑，然后干燥、造粒， 干燥粒子在360°C 400°C焙燒4 5h，然后壓片成型，即得催化劑樣品4。按照實(shí)例1 4制備的催化劑樣品，催化劑的組成如表1所示。表1催化劑組成 比較例1在實(shí)驗(yàn)室使用內(nèi)徑為32mm的管式反應(yīng)器中，分別裝入50ml催化劑樣品1、2、3和 4 (原粒度)，在壓0. 40MPa、溫度為220°C，液空速0. 301Γ1的條件下，采用除去C16以上餾分 及鹽分的丁辛醇廢液為原料進(jìn)行加氫裂解試驗(yàn)，反應(yīng)前后的物料采用氣相色譜分析含量， 如表2所示。表2原料及反應(yīng)后物料組成 比較例2在實(shí)驗(yàn)室使用內(nèi)徑為32mm的管式反應(yīng)器中，分別裝入50ml催化劑樣品3 (原粒 度)，按下表3中的工藝條件下，采用除去C16以上餾分及鹽分的丁辛醇廢液為原料進(jìn)行加 氫裂解試驗(yàn)，反應(yīng)前后的物料采用氣相色譜分析含量，如表4所示。表3工藝條件 表4原料及反應(yīng)后物料組成 從表4中數(shù)據(jù)可以看出，丁辛醇廢液經(jīng)過(guò)處理后，所得到的原料通過(guò)本發(fā)明的催 化劑，在本發(fā)明的工藝條件下，產(chǎn)物中的丁醛、辛醛以及C9 C12的含量均有所降低，而產(chǎn) 物中丁醇、辛醇的含量均有所提高，說(shuō)明本發(fā)明的催化劑在本發(fā)明的工藝條件下不但具有 加氫效果，而且同時(shí)具有將C9 C12裂解的效果。
權(quán)利要求
一種丁辛醇廢液加氫裂解的回收方法，將丁辛醇?xì)堃合冗M(jìn)行處理，除去C16以上餾分和鹽分，其特征是將C16以下的餾分通入裝有加氫和裂解雙效催化劑的固定床反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，在壓力0.30MPa～0.50MPa、溫度為200℃～250℃、液空速0.22h 1～0.40h 1的條件下進(jìn)行催化加氫裂解反應(yīng)，然后分離出丁醇、辛醇(C8)、C5～C7的有效餾分。
2.如權(quán)利要求1所述丁辛醇廢液加氫裂解催化劑，其特征在于催化劑主要組分為氧化 銅、氧化鋅、氧化鋁、二氧化硅和氧化鎳，其重量百分含量分別為28% 40%、40% 50%、 6% 10%、8% 12%、0. 5% 3%，助劑為Na、Ca、Ba金屬元素化合物中的一種或二種， 其重量百分含量為0-1%。
全文摘要
本發(fā)明屬化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種丁辛醇廢液加氫裂解的回收利用方法和加氫裂解雙效催化劑。將丁辛醇?xì)堃合冗M(jìn)行處理，除去C16以上餾分和鹽分，然后將C16以下的餾分通入裝有本發(fā)明的雙效催化劑的固定床反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，在壓力0.30MPa～0.50MPa、溫度為200℃～250℃、液空速0.22h-1～0.40h-1的條件下進(jìn)行催化加氫裂解反應(yīng)，然后分離出丁醇、辛醇(C8)、C5～C7等有效餾分。本發(fā)明提高了丁辛醇生產(chǎn)中排出殘液的利用價(jià)值。
文檔編號(hào)B01J23/80GK101913991SQ20101026009
公開日2010年12月15日 申請(qǐng)日期2010年8月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月20日
發(fā)明者呂鋒, 吳結(jié)華, 孫中華, 殷玉圣, 祝東紅, 袁浩然, 謝祥, 黃德英 申請(qǐng)人:南化集團(tuán)研究院