專利名稱：一種制備銀納米顆粒修飾的碳納米管的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備銀納米顆粒修飾的碳納米管的方法。
背景技術(shù)：
碳納米管(CNT)具有優(yōu)異的力學(xué)、電學(xué)以及其它物理性質(zhì)， 因此自1991年該類材料被發(fā)現(xiàn)以來，其就引起了世界范圍內(nèi)科研工 作者的極大興趣。目前的研究工作主要著重于碳納米管的制備、結(jié)構(gòu)、 性能及其應(yīng)用等。與其它傳統(tǒng)碳材料(如石墨和金剛石)相比，碳納 米管可被認(rèn)為是石墨層巻曲之后形成的管狀一維納米材料其直徑一 般為l-50nm，長度為10-50 (im甚至更高，因此其長徑比高于1000。 碳納米管的這種獨(dú)特結(jié)構(gòu)使其成為一種特殊的模板來制備金屬納米 顆粒修飾的碳納米管。這種新型的納米雜化材料既具有金屬納米顆粒 的特性，同時(shí)又具有碳納米管的優(yōu)異性能，因此在催化、能源儲(chǔ)存、 生物技術(shù)以及納米技術(shù)等方面存在著巨大的應(yīng)用潛力。
許多文獻(xiàn)報(bào)道了金屬顆粒修飾的碳納米管的制備方法，并且對(duì) 這類新型納米雜化材料的電學(xué)、磁學(xué)及光學(xué)等性能進(jìn)行了研究。在這 些研究中，銀納米顆粒修飾的碳納米管(Ag⑥CNT)因?yàn)榫哂袕V泛的 應(yīng)用前景(如催化劑、光限幅材料以及導(dǎo)電材料)而獲得科研工作者 的極大關(guān)注。目前制備Ag⑥CNT的主要方法有熱分解反應(yīng)法、氣相 沉積法、表面化學(xué)反應(yīng)法以及Y-射線輻射法等。采用上述方法制備 八§@〔 丁主要有兩個(gè)缺點(diǎn)1)由于銀納米顆粒和碳納米管表面之間 的相互作用很弱，因此銀納米顆粒極易通過毛細(xì)管作用進(jìn)入到碳納米 管內(nèi)部，從而難以實(shí)現(xiàn)銀在碳納米管表面的修飾；2)納米粒子的聚 集導(dǎo)致銀納米顆粒很難在碳納米管表面形成單一分散且粒徑分布均 一的納米顆粒修飾層。為了能夠制備結(jié)構(gòu)良好的Ag@CNT，需將碳
4納米管表面進(jìn)行功能化或活化，以提高碳納米管和銀納米顆粒之間的 相互作用。用硫酸、硝酸等高濃度強(qiáng)酸對(duì)碳納米管進(jìn)行處理是一種提 高碳納米管和銀顆粒之間相互作用的有效方法。但是這種方法會(huì)對(duì)碳 納米管的結(jié)構(gòu)造成嚴(yán)重的破壞，從而降低其力學(xué)、電學(xué)能性能。
美國專利申請(qǐng)公開No.20050220988 (其以引用的方式并入本文 中)報(bào)道了一種通過硅垸偶聯(lián)劑制備金屬顆粒沉積的碳納米管的方 法。在此發(fā)明中將碳納米管首先浸于含有鉑(Pt)和三氯化釕(RuCl3) 的硅垸偶聯(lián)劑溶液中，然后用氫氣還原金屬離子成為金屬顆粒，從而 制備含有金屬顆粒修飾的碳納米管。該發(fā)明充分利用了金屬離子可在 碳納米管薄膜上吸附及沉積的特點(diǎn)，但是該方法的實(shí)驗(yàn)步驟包括了納 米顆粒的沉積以及隨后的氫氣還原過程，因此導(dǎo)致在實(shí)際應(yīng)用過程中 成本較高；此外，在制備的產(chǎn)物中引入新的雜質(zhì)硅化合物，眾所周知 硅是一種化學(xué)惰性和介電材料，因此在碳納米管表面上引入硅會(huì)影響 金屬顆粒的催化性能以及碳納米管的電學(xué)性質(zhì)。因此開發(fā)一種簡單、 實(shí)用且對(duì)環(huán)境友好的方法是必須的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是要克服上述的金屬顆粒修飾的碳納米管制備 方法中存在的缺點(diǎn)，同時(shí)提供一種簡單制備金屬納米顆粒修飾的碳納 米管雜化材料的新方法。
已知可以通過多元醇技術(shù)來制備超細(xì)金屬顆粒。美國專利申請(qǐng) No. US20060090599報(bào)道了通過多元醇反應(yīng)制備直徑為l-10nm的金 屬顆粒。多元醇方法也被用于制備具有不同形貌的銀金屬顆粒。本發(fā) 明人注意到，通過控制反應(yīng)條件，銀顆粒的大小分布、聚集程度及晶 型等都可以得到控制。另外，目前為止，不論是何種方法制備的碳納 米管(包括電弧法、激光蒸發(fā)法、氣相沉積法等)，其表面都含有雜 質(zhì)以及位錯(cuò)、缺陷等不完美結(jié)構(gòu)，這些不完美結(jié)構(gòu)已經(jīng)通過拉曼光譜、 高分辨透射電子顯微鏡等不同方法得到確認(rèn)。但是，本發(fā)明人注意到， 這些不完美結(jié)構(gòu)在溶液反應(yīng)中對(duì)金屬顆粒的成核以及生長起重要作 用。通過控制溫度、碳納米管的分散等加工條件，可以采用金屬納米
5顆粒來利用并彌補(bǔ)這些不完美結(jié)構(gòu)，從而制備結(jié)構(gòu)良好的金屬-碳納 米管雜化材料。
由此在本發(fā)明中提出一種新的技術(shù)方案，其中，將基于多元醇 法制備銀納米顆粒的過程與利用碳納米管表面上的不完美結(jié)構(gòu)的方 法相結(jié)合來簡單地制備銀修飾的碳納米管。本發(fā)明的方法通過原位化
學(xué)反應(yīng)來制備Ag@CNT，該方法包括以下步驟a)將碳納米管分散 在第一多元醇中，從而形成碳納米管分散液；b)將所述碳納米管分 散液升高到12CrC-16(TC的溫度，在該溫度下使所述碳納米管分散液 與溶解于第二多元醇中的銀鹽溶液混合而反應(yīng)，從而將所述第一多元 醇和所述第二多元醇轉(zhuǎn)化成醛類化合物，并將所述銀鹽轉(zhuǎn)化成金屬 銀；c)將反應(yīng)后的混合液靜置冷卻，其中，在步驟b)和c)中，所 述的金屬銀納米顆粒在所述碳納米管上沉積及生長。
在本發(fā)明的方法中，所述第一多元醇和所述第二多元醇各自獨(dú) 立地為具有至少一個(gè)端羥基的C2-C5脂肪族多元醇化合物或其混合 物，優(yōu)選為CVC5且含有至少一個(gè)端羥基的脂肪族二元醇化合物或其 混合物，更優(yōu)選為乙二醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、或其混合物。 可以采用的碳納米管包括通過電弧法、激光蒸發(fā)法或化學(xué)氣相沉積法 (CVD)制備的多壁碳納米管。所述銀鹽應(yīng)易溶于多元醇或其混合 物，如硝酸銀。
在本發(fā)明的方法中，可以采用任何合適的分散方式(例如機(jī)械 攪拌、超聲波)將所述碳納米管分散在所述第一多元醇中。優(yōu)選采用 超聲波方式對(duì)所述碳納米管進(jìn)行分散，根據(jù)具體情況，采用超聲波方 式分散所述碳納米管的分散時(shí)間可以為0.5-2小時(shí)，但分散方式和分 散時(shí)間并不局限于此，只要能夠使碳納米管充分分散在多元醇中即 可。所述碳納米管在所述第一多元醇中的濃度可以是0.01-5 mg/mL, 優(yōu)選為0.1-0.5 mg/mL。碳納米管濃度過高會(huì)導(dǎo)致其難以均一分散在 多元醇中。
在本發(fā)明的方法中，所述銀鹽在所述第二多元醇中的濃度可以 是l-50mg/mL，優(yōu)選為1-10 mg/mL。銀鹽量過低時(shí)僅有少數(shù)納米顆 粒修飾在碳納米管上，而過高會(huì)導(dǎo)致銀納米顆粒大小不均一且難以沉積在碳納米管表面?？梢圆捎萌魏魏线m的混合方式將碳納米管分散液 和銀鹽溶液混合。例如，可以將所述銀鹽溶液逐滴加入到所述的碳納
米管分散液中，從而將二者混合。優(yōu)選在200-300轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌條 件下將所述銀鹽溶液加入到所述的碳納米管分散液中，從而將二者混 合。以所述碳納米管與所述銀鹽的質(zhì)量之比為1:1至1:5的量將所述 碳納米管分散液和所述銀鹽溶液混合。例如，所述碳納米管分散液和 銀鹽溶液的體積比可以是2:1至10:1。在往所述的碳納米管分散液中 加完所述銀鹽溶液之后，還可以將所得的混合液繼續(xù)攪拌1-2小時(shí)。 銀離子轉(zhuǎn)化為金屬銀顆粒是通過多元醇熱分解轉(zhuǎn)化成醛類化合物來實(shí) 現(xiàn)的。
在本發(fā)明的方法中，可以在自然條件下將步驟b)所得的混合物 靜置冷卻到室溫，然后在室溫下靜置陳化(aging) 12-24小時(shí)。在反 應(yīng)過程中以及反應(yīng)完成后的陳化過程中，銀納米顆粒在碳納米管上沉 積及生長。
在本發(fā)明的方法中，為了得到純化的產(chǎn)物，可以在步驟c)之后 進(jìn)行分離和洗滌的步驟。在分離和洗滌步驟之前，還可以將步驟c) 所得的混合物用有機(jī)溶劑稀釋。用于稀釋所述混合物的所述有機(jī)溶劑 優(yōu)選為乙醇或丙酮，根據(jù)混合物的粘稠度，混合物溶液和稀釋劑的體 積比可以是1:2—1:4?？梢圆捎萌魏魏线m的方法進(jìn)行分離，優(yōu)選為離 心分離，離心速度優(yōu)選為2000-3000轉(zhuǎn)/分鐘，離心時(shí)間優(yōu)選為10-30 分鐘。用于洗滌的溶劑優(yōu)選為乙醇或丙酮。為了獲得純化產(chǎn)物，離心 和洗滌的次數(shù)分別為至少3次。分離純化后得到的銀納米顆粒-碳納 米管雜化材料可以以干態(tài)或者濕態(tài)儲(chǔ)存。用于濕態(tài)儲(chǔ)存該雜化材料的 溶劑可以是諸如乙醇或丙酮之類的有機(jī)溶劑。
依據(jù)本發(fā)明方法所制備的新型納米雜化材料以碳納米管為模 板，在其表面修飾有分散單一且直徑小于IO納米的銀顆粒。本發(fā)明 具有方法簡單易行、產(chǎn)物不含雜質(zhì)且對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明制備 的銀修飾碳納米管由于含有納米金屬銀，因此其可以大大提高納米管 的導(dǎo)電性能。同時(shí)由于銀納米顆?？沙蔀槟承┗瘜W(xué)反應(yīng)的催化劑，因 此賦予碳納米管以獨(dú)特的催化性能。


結(jié)合以下附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，其中
圖1是制備銀納米顆粒修飾的碳納米管的示例性步驟。
圖2示出碳納米管(MWCNT-95，購自韓國Iljin Nanotech Ltd.)
的透射電子顯微鏡照片。
圖3示出參照美國專利申請(qǐng)No. US20060090599公開的方法，
通過多元醇反應(yīng)制得的銀納米顆粒的透射電子顯微鏡照片。
圖4示出銀納米顆粒修飾的碳納米管的透射電子顯微鏡照片。 圖5示出銀納米顆粒修飾的碳納米管的高分辨透射電子顯微鏡
照片。
具體實(shí)施例方式
下面將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，示出這些實(shí)施例只 是為了更好地理解本發(fā)明，并且在任何情況下都不應(yīng)當(dāng)將其解釋為限 制本發(fā)明的范圍，本發(fā)明的范圍由所附的權(quán)利要求書所限定。
本發(fā)明中銀納米顆粒在碳納米管上的沉積是通過溶液反應(yīng)來實(shí) 現(xiàn)的。圖1是制備銀納米顆粒修飾的碳納米管的示例性步驟，由該圖 可見本發(fā)明具有方法簡單、易行且對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。圖2是碳納米 管的透射電子顯微鏡照片。由該圖可知多壁碳納米管的直徑為10-20 nm，長度為10-50 (im。圖3是通過多元醇反應(yīng)制備的銀納米顆粒， 由該圖可見銀納米顆粒的直徑分布很均勻且其直徑小于10nm。碳納 米管表面的不完美結(jié)構(gòu)在溶液反應(yīng)中對(duì)金屬顆粒的成核及生長起重 要作用。本發(fā)明將制備金屬納米顆粒和利用碳納米管上的不完美結(jié)構(gòu)
結(jié)合起來，通過原位化學(xué)反應(yīng)制備了銀納米顆粒修飾的碳納米管。此 方法充分利用了上述兩種方法的優(yōu)點(diǎn)從而制備出了新型的納米雜化 材料。圖4和5是銀納米顆粒修飾的碳納米管，由這兩個(gè)圖可見分散 均一且直徑為2-5nm的銀納米顆粒緊緊粘附在碳納米管的表面。
本發(fā)明提供的制備金屬納米顆粒修飾的碳納米管的方法具有簡 單易行、產(chǎn)物不含雜質(zhì)等優(yōu)點(diǎn)。同時(shí)由于對(duì)設(shè)備、試劑等無特殊要求，因此易于進(jìn)行放大實(shí)驗(yàn)且易量產(chǎn)。以下是本發(fā)明的一些示例性的具體 實(shí)施方案，通過這些實(shí)施方案可以更充分地理解本發(fā)明的上述及其他 優(yōu)點(diǎn)。
實(shí)驗(yàn)材料
以下所采用的碳納米管為多壁碳納米管(MWCNT)并且是通過 化學(xué)氣相沉積法制備的。該碳納米管的直徑和長度分別為10-20 nm 和10-50 |nm (MWCNT-95，購自韓國Iljin Nanotech Ltd.)。下列試劑 用于制備銀納米顆粒修飾的碳納米管雜化材料多元醇(乙二醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇及其類似多元醇化合物或者上述化合物的混合 物，99.0 vol%，購自Junsei Chemical)、乙醇(99.0 vol%，購自Merck 公司)、丙酮(99.0vol%，購自Merck公司)和硝酸銀(粉末，99.5 wt%，購自Junsei Chemical公司)。
材料表征
采用場發(fā)射透射電子顯微鏡(TEM， Tecnai 20F)對(duì)碳納米管在 銀納米顆粒修飾前后的形貌進(jìn)行表征。
銀納米顆粒修飾的碳納米管的制備過程
制備銀納米顆粒修飾的碳納米管的反應(yīng)是在裝有冷凝管的4頸 圓底燒瓶中進(jìn)行的。通過控制磁力攪拌的速度來實(shí)現(xiàn)溶液的混合。圖 1是制備過程的示意圖。
實(shí)施例1
將lOmg碳納米管和100 ml乙二醇混合，之后用超聲波(水浴) 將混合液預(yù)處理30分鐘，以將碳納米管分散在乙二醇中(碳納米管 在乙二醇中的濃度為0.1 mg/mL)。將超聲波分散的碳納米管/乙二醇 分散液轉(zhuǎn)入250 mL燒瓶中，在磁力攪拌速度為200轉(zhuǎn)/分鐘的條件下 升溫至120 °C，然后逐滴加入濃度為1 mg/mL的硝酸銀/乙二醇溶液 10 ml。加完上述溶液后，繼續(xù)攪拌所得的混合液1小時(shí)并保持溫度 12(TC。之后將混合液自然冷卻至室溫并靜置至少12小時(shí)，以利于 銀納米顆粒在碳納米管上的沉積及生長。終產(chǎn)物可以通過離心和洗滌 獲得。在離心過程中，反應(yīng)產(chǎn)物首先用200ml乙醇稀釋，然后以轉(zhuǎn)速為2000轉(zhuǎn)/分鐘的速度離心IO分鐘。沉淀物用乙醇洗滌后再次離 心，重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)步驟2—3次以獲得較為純凈的產(chǎn)物。最終產(chǎn)物可 以以干態(tài)或置于乙醇儲(chǔ)存。
圖4和5是依本實(shí)施例制備的銀納米顆粒修飾的碳納米管，由 這兩個(gè)圖可見分散均一且直徑為2-5 nm的銀納米顆粒緊緊粘附在碳 納米管的表面。
實(shí)施例2
將25 mg碳納米管和100 ml 1，3-丙二醇混合，之后用超聲波(水 浴)將混合液預(yù)處理45分鐘，以將碳納米管分散在1，3-丙二醇中(碳 納米管在1，3-丙二醇中的濃度為0.25 mg/mL)。將超聲波分散的碳 納米管/丙二醇分散液轉(zhuǎn)入250 mL燒瓶中，在磁力攪拌速度為250 轉(zhuǎn)/分鐘的條件下升溫至140 °C，然后逐滴加入濃度為5mg/mL的硝 酸銀/丙二醇溶液15 ml。加完上述溶液后，繼續(xù)攪拌所得的混合液 1.5小時(shí)并保持溫度140°C。之后將混合液自然冷卻至室溫并靜置18 小時(shí)，以利于銀納米顆粒在碳納米管上的沉積及生長。終產(chǎn)物可以通 過離心和洗滌獲得。在離心過程中，反應(yīng)產(chǎn)物首先用350 ml乙醇稀 釋，然后以轉(zhuǎn)速為2500轉(zhuǎn)/分鐘的速度離心20分鐘。沉淀物用乙醇 洗滌后再次離心，重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)步驟2 — 3次以獲得較為純凈的產(chǎn)物。 最終產(chǎn)物可以以干態(tài)或置于丙酮儲(chǔ)存。
依本實(shí)施例制備的銀納米顆粒修飾的碳納米管形貌與實(shí)施例1 所制備的產(chǎn)物相似，即分散均一且直徑為2-5 nm的銀納米顆粒緊緊 粘附在碳納米管的表面。
實(shí)施例3
將50mg碳納米管、50 mL乙二醇及50 mL 1,2-丙二醇混合，之 后用超聲波(水浴)將混合液預(yù)處理60分鐘，以將碳納米管分散在 多元醇混合液中(碳納米管在多元醇混合液中的濃度為0.50 mg/mL)。將超聲波分散的碳納米管/多元醇混合液分散液轉(zhuǎn)入250 mL 燒瓶中，在磁力攪拌速度為300轉(zhuǎn)/分鐘的條件下升溫至160 'C，然
10后逐滴加入濃度為10mg/mL的硝酸銀/多元醇混合液溶液25ml (乙 二醇和1，2-丙二醇的體積比為1:1)。加完上述溶液后，繼續(xù)攪拌所 得的混合液2小時(shí)并保持溫度160°C。之后將混合液自然冷卻至室溫 并靜置24小時(shí)，以利于銀納米顆粒在碳納米管上的沉積及生長。終 產(chǎn)物可以通過離心和洗滌獲得。在離心過程中，反應(yīng)產(chǎn)物首先用500 ml乙醇稀釋，然后以轉(zhuǎn)速為3000轉(zhuǎn)/分鐘的速度離心30分鐘。沉淀 物用乙醇洗漆后再次離心，重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)步驟2—3次以獲得較為純 凈的產(chǎn)物。最終產(chǎn)物可以以干態(tài)或置于乙醇或丙酮儲(chǔ)存。
依本實(shí)施例制備的銀納米顆粒修飾的碳納米管形貌與實(shí)施例1 所制備的產(chǎn)物相似，即分散均一且直徑為2-5 nm的銀納米顆粒緊緊 粘附在碳納米管的表面。
本文描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，包括發(fā)明人已知的實(shí)施本 發(fā)明的最佳方式。在閱覽以上說明書之后，對(duì)這些優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行 各種改變對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是顯而易見的。發(fā)明人預(yù)料技術(shù)人 員會(huì)采用適當(dāng)?shù)淖兓?，并且發(fā)明人的意思是本發(fā)明可以以不同于本文 具體描述的方式實(shí)施。因此，如適用法律所許可的那樣，本發(fā)明包括 本文所附權(quán)利要求書中所述的主題的所有更改方式和等同方式。此 外，除非本文中另外指明，或者明顯與上下文相悖，否則本發(fā)明涵蓋 上述特征在其所有可能的變化范圍內(nèi)的任意組合。
1權(quán)利要求
1.一種制備銀納米顆粒修飾的碳納米管的方法，該方法包括以下步驟a)將碳納米管分散在第一多元醇中，從而形成碳納米管分散液；b)將所述碳納米管分散液升高到120-160℃的溫度，在該溫度下使所述碳納米管分散液與溶解于第二多元醇中的銀鹽溶液混合而反應(yīng)，從而將所述第一多元醇和所述第二多元醇轉(zhuǎn)化成醛類化合物，并將所述銀鹽轉(zhuǎn)化成金屬銀納米顆粒；c)將反應(yīng)后的混合液靜置冷卻；其中，所述第一多元醇和所述第二多元醇各自獨(dú)立地為具有至少一個(gè)端羥基的C2-C5脂肪族多元醇化合物或其混合物；并且，在步驟b)和c)中，所述的金屬銀納米顆粒在所述碳納米管上沉積及生長。
2. 如權(quán)利要求l所述的方法，其中，所述第一多元醇和所述第二多元醇各自獨(dú)立地為具有至少一個(gè)端羥基的c2-c5脂肪族二元醇化合物或其混合物。
3. 如權(quán)利要求1所述的方法，方式對(duì)所述碳納米管進(jìn)行分散。
4. 如權(quán)利要求l所述的方法，元醇中的濃度是0.01-5.0 mg/mL。
5. 如權(quán)利要求l所述的方法，
6. 如權(quán)利要求1所述的方法，中的濃度是1-50 mg/mL。
7. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中在步驟a)中，采用超聲波其中所述碳納米管在所述第一多其中所述銀鹽為硝酸銀。其中所述銀鹽在所述第二多元醇其中步驟b)包括在200-300轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌條件下將所述銀鹽溶液逐滴加入到所述的碳納米管分散 液中，從而將二者混合。
8. 如權(quán)利要求l所述的方法，其中，以所述碳納米管與所述銀 鹽的質(zhì)量之比為1:1至1:5的量將所述碳納米管分散液和所述銀鹽溶 液混合。
9. 如權(quán)利要求7所述的方法，其中步驟b)還包括在往所述的 碳納米管分散液中加完所述銀鹽溶液之后，將所得的混合液繼續(xù)攪拌 1-2小時(shí)。
10. 如權(quán)利要求l所述的方法，其中步驟c)包括在自然條件下 靜置冷卻到室溫后，在室溫下靜置陳化12-24小時(shí)。
11. 如權(quán)利要求l所述的方法，還包括在步驟c)之后進(jìn)行分離 和洗滌的步驟。
12. 如權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述分離采用的是離心 分離，并且離心速度是2000-3000轉(zhuǎn)/分鐘，離心時(shí)間是10-30分鐘， 用于洗滌的溶劑是乙醇或丙酮。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備銀納米顆粒修飾的碳納米管的方法。通過用超聲波處理碳納米管而將其分散在有機(jī)溶劑中，然后將此混合液升溫并和含有銀離子的有機(jī)溶液混合從而制得新型的納米雜化材料。本發(fā)明所制備的產(chǎn)物以碳納米管為模板，同時(shí)在其表面修飾有分散單一且直徑小于10納米的銀顆粒。本發(fā)明具有方法簡單易行、產(chǎn)物不含雜質(zhì)且對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)B01J23/48GK101683978SQ200910142389
公開日2010年3月31日 申請(qǐng)日期2009年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月9日
發(fā)明者唐本忠, 洪淳亨, 金章教, 陳成煥, 燦濱, 馬鵬程 申請(qǐng)人:香港科技大學(xué)