專利名稱:復(fù)合分子篩多孔材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種可在擇形垸基化催化反應(yīng)中應(yīng)用的復(fù)合分子篩多孔 材料及其制備方法。
二甲苯是重要的有機(jī)工業(yè)原料。甲苯/甲醇烷基化反應(yīng)是制備二甲苯有 競爭力的工藝路線。但是反應(yīng)同時(shí)生成間二甲苯和鄰二甲苯。
圍繞選擇性生成對(duì)二甲苯產(chǎn)物,人們對(duì)反應(yīng)機(jī)理和反應(yīng)需要的催化劑
開展了大量的研究工作。發(fā)展的催化劑主要以修飾、改性的ZSM-5分子篩 為主。包括負(fù)載金屬或非金屬氧化物、水熱處理、預(yù)積碳等方法(朱志榮, ZSM-5分子篩擇形功能的化學(xué)修飾及其對(duì)二甲苯催化合成的研究,中國科 學(xué)院研究生院博士論文,2006, p 9-1 l,p 15-21)。
通過浸漬負(fù)載金屬或非金屬氧化物改性,分子篩的表面強(qiáng)酸性中心得 到減弱,孔道口徑得到縮小,從而提高對(duì)二甲苯產(chǎn)物選擇性。通過化學(xué)沉 積方法可將Si02弓l入到ZSM-5分子篩的外表面,而不進(jìn)入孔道內(nèi)部,對(duì) 其外表面酸性位進(jìn)行調(diào)變,同時(shí)一定程度上縮小了孔道孔口尺寸,從而提 高了甲苯擇形歧化反應(yīng)的活性(A.B.Halgeri,丄Das, Recent advances in
背景技術(shù):
4selectivation of zeolites for para-disubstituted aromatics, Catal.Today, 2002, 73: 65-73)。這些方法在覆蓋ZSM-5分子篩外表面酸性位的同時(shí)也造成孔道 內(nèi)酸性位損失,引起催化劑性能的"逆向效應(yīng)",即在改善產(chǎn)物選擇性的 同時(shí),原料轉(zhuǎn)化率下降。
復(fù)合雙層HZSM-5/Silicalite-l分子篩材料的發(fā)展為甲苯甲醇擇性烷基 化催化反應(yīng)提供新的思路(C.S丄ee, T丄Park, W.Y丄ee. Alkylation of toluene over double structure ZSM-5 type catalysts covered with a silicalite shell. Appl. Catal. A. Gen, 1993, 96: 151-161; D,V. Vu, M. Miyamoto, N. Nishiyama, Y. Egashira, K. Ueyama, Selective formation of para—xylene over H國ZSM陽5 coated with polycrystalline silicalite crystals, J. Catal" 2006, 243, 389-394)艮卩 通過在H-ZSM-5分子篩晶體外表面定向生長Silicalite-1層,調(diào)整其外表面 酸性和孔口大小,延長擇形孔道,抑制產(chǎn)物的二次異構(gòu)化反應(yīng),同時(shí)不改 變ZSM-5分子篩內(nèi)表面酸性和孔道大小,從而改善擇形烷基化反應(yīng)的性
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是提供一種復(fù)合分子篩多孔材料,該材料在擇形院 基化催化反應(yīng)中能夠提高擇形垸基化性能和穩(wěn)定性,尤其對(duì)甲苯和甲醇的 烷基化反應(yīng)具有高的產(chǎn)物擇形選擇性和穩(wěn)定性。
本發(fā)明的另一 目的是提供一種上述復(fù)合分子篩多孔材料的制備方法。
為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用的技術(shù)方案是 一種復(fù)合分子篩多孔材料,以重量百分含量計(jì)其組成為 含炭載體 10 80% H-ZSM-5 15 85% Silicalite-1 5 35%。模板制備的Si/C。
其中H-ZSM-5的Si(VAl203摩爾比為50 300。
一種復(fù)合分子篩多孔材料的制備方法,其特別之處在于, 將H-ZSM-5和Silicalite-l分子篩通過水熱合成方法按照先后次序復(fù)合 在含炭載體上。
包括如下步驟
a、 按照一定固液配比將Si/C加入到Na-ZSM-5合成液中,在100 180°C,晶化5 72h,經(jīng)分離、干燥、焙燒制得Si/C/Na-ZSM-5復(fù)合材料;
b、 通過溶液離子交換,將Si/C/Na-ZSM-5轉(zhuǎn)變?yōu)镾i/C/H-ZSM-5復(fù)合 材料;
c、 按照一定固液配比將Si/C/H-ZSM-5復(fù)合材料加入到Silicalite-l合 成液中,在100 150°C,晶化12 36h,經(jīng)分離、干燥、焙燒制得 Si/C/H-ZSM-5/Silicalite-l復(fù)合材料。
其中步驟a中固液配比為1:20 1:40 g/mL ,步驟c中固液配比為1:20 l:40g/mL。 更進(jìn)一步的,包括如下步驟
a、 按照摩爾配比為(2 9) TPAOH: 0.25Al2O3: (10 75) Si02: 1600H2O : 100EtOH: 1.0Na2O,稱取TPAOH、異丙醇鋁、TEOS、氫氧 化鈉、水、和乙醇,配制Na-ZSM-5合成液,攪拌均勻,按照固液配比1:20 1:40 g/mL將Si/C加入到Na-ZSM-5合成液中,攪拌混均,轉(zhuǎn)入帶聚四氟 乙烯內(nèi)襯的不銹鋼晶化釜中于100 180"C晶化5 72h,產(chǎn)物經(jīng)離心分離, 于100 120。C烘干10 14h,然后以l 3°C/min升至500 600。C焙燒5 10h,制得Si/C/Na-ZSM-5復(fù)合材料;
b、 按照質(zhì)量/體積配比1: 20 g/mL將Si/C/Na-ZSM-5放入0.5 1 mol/L NH4N03溶液中于80 9(TC進(jìn)行離子交換1 3次,每次1 4h,制得Si/C/H-ZSM-5復(fù)合材料;
c、按照摩爾配比為(3 9) TPAOH: 25Si02: 1600H2O: 100EtOH, 稱取TPAOH、 TEOS、和乙醇,配制Silicalite-l合成液,攪拌均勻,按照 固液配比1:20 1:40 g/mL將Si/C/H-ZSM-5加入到Silicalite-l合成液中, 攪拌混均,轉(zhuǎn)入晶化釜中于100 15(TC晶化12 36h,產(chǎn)物經(jīng)離心分離, 于100 12(TC烘干10 14h ,然后以1 3。C/min升至500 60(TC焙燒5 10h,制得Si/C/H-ZSM-5/Silicalite-l復(fù)合材料。
其中含炭載體為由無機(jī)炭模板或植物炭模板制備的Si/C。 為了進(jìn)一步探索分子篩雙層結(jié)構(gòu)材料的性能,本發(fā)明提出在具有剛性 強(qiáng)度和耐熱性的含炭載體材料上制備了附延生長型復(fù)合雙層結(jié)構(gòu)分子篩 膜材料,通過試驗(yàn)證明,該方案能提高其擇形烷基化性能和穩(wěn)定性,尤其 對(duì)甲苯和甲醇的烷基化反應(yīng)具有高的產(chǎn)物擇形選擇性和穩(wěn)定性,具體是具 有高的對(duì)二甲苯選擇性。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明復(fù)合分子篩材料的甲苯甲醇烷基化催化性能測試在連續(xù)流動(dòng)固 定床反應(yīng)器(400 mm x i.d.10 mm)上進(jìn)行。典型反應(yīng)條件;催化劑lg, 20 40目,反應(yīng)溫度45(TC,反應(yīng)壓力O.l MPa; n(甲苯)n(甲醇)-2:l, N2載氣流速20 40 mL/min,接觸時(shí)間W/F = 7 12 g如mor1,反應(yīng)3h。 產(chǎn)物經(jīng)在線氣相色譜毛細(xì)管色譜柱分離(SE-30, 50mxi.d.0.25mm)和氫 火焰離子化檢測器檢測,校正因子校正峰面積計(jì)算含量。對(duì)二甲苯選擇性 為定義為對(duì)二甲苯占所有二甲苯產(chǎn)物的摩爾百分?jǐn)?shù)。
實(shí)施例l
按照摩爾配比3TPAOH : 0.25Al2O3 : 25Si02 : 1600H2O : 100EtOH : 1.0Na2O,稱取TPAOH (四丙基氫氧化銨)、異丙醇鋁、TEOS (正硅酸乙酯)、氫氧化鈉、水和乙醇原料,配制Na-ZSM-5合成液,攪拌均勻,按照 質(zhì)量/體積配比1:30 (g/mL)將Si/C (植物炭模板硅沉積,Si/C摩爾比1.4) 放入Na-ZSM-5合成液中,攪拌混均,轉(zhuǎn)入帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼晶 化釜中于15(TC晶化24h,產(chǎn)物經(jīng)離心分離,于ll(TC烘干12h,然后以 2。C/min升至500。C焙燒5h,制得Si/C/Na-ZSM-5復(fù)合材料;
按照質(zhì)量/體積配比1:20 (g/mL)將Si/C/Na-ZSM-5放入1 mol/L NH4N03溶液中于8(TC進(jìn)行離子交換2次,每次lh,分離、烘干,制得 Si/C/H-ZSM-5復(fù)合材料;
按照摩爾配比3TPAOH : 25Si02 : 1600H2O : 100EtOH,稱取TPAOH、 TEOS、水、乙醇原料,配制Silicalite-l合成液,攪拌均勻,按照質(zhì)量/體 積配比1:30 (g/mL)將Si/C/H-ZSM-5放入Silicalite-l合成液中,攪拌混 均,轉(zhuǎn)入晶化釜中于10(TC晶化24h,產(chǎn)物經(jīng)離心分離,于110。C烘干14h, 然后以2°C/min升至50(TC焙燒6h,制得Si/C/H-ZSM-5/Silicalite-l復(fù)合材 料。其中,Si/C、 H-ZSM-5、 Silicalite-l在復(fù)合材料中的質(zhì)量分別為20%、 50%、 30%。
上述復(fù)合分子篩材料在典型反應(yīng)條件甲苯甲醇擇形垸基化催化活性 為原料二甲苯轉(zhuǎn)化率為36.65%, 二甲苯選擇性為81.70%,對(duì)二甲苯選 擇性為77.40%。
實(shí)施例2
按照摩爾配比3TPAOH : 0.25Al2O3 : 25Si02 : 1600H2O : 100EtOH : 1.0Na2O,稱取TPAOH、異丙醇鋁、TEOS、氫氧化鈉、水和乙醇原料,配 制Na-ZSM-5合成液,攪拌均勻,按照質(zhì)量/體積配比1:30 (g/mL)將Si/C (無機(jī)炭模板硅沉積,Si/C摩爾比為1.3)放入Na-ZSM-5合成液中,攪拌 混均,轉(zhuǎn)入晶化釜中于15(TC晶化24h,產(chǎn)物經(jīng)離心分離,于ll(TC烘干12h, 然后以2°C/min升至50(TC焙燒5h,制得Si/C/Na-ZSM-5復(fù)合材料;按照質(zhì)量/體積配比1:20 (g/mL)將Si/C/Na-ZSM-5放入1 mol/L NH4N03溶液中于8(TC進(jìn)行離子交換2次,每次lh,分離、烘干,制得 Si/C/H-ZSM-5復(fù)合材料;
按照摩爾配比3TPAOH : 25Si02 : 1600H2O : 100EtOH,稱取TPAOH、 TEOS、水、乙醇原料,配制Silicalite-l合成液,攪拌均勻,按照質(zhì)量/體 積配比1:30 (g/mL)將Si/C/H-ZSM-5放入Silicalite-l合成液中,攪拌混 均,轉(zhuǎn)入晶化釜中于10(TC晶化24h,產(chǎn)物經(jīng)離心分離,于ll(TC烘干14h, 然后以2°C/min升至500。C焙燒6h,制得Si/C/H-ZSM-5/Silicalite-l復(fù)合材 料。其中,Si/C、 H-ZSM-5、 Silicalite-l在復(fù)合材料中的質(zhì)量分別為24%、 45%、 31%。
上述復(fù)合分子篩材料在典型反應(yīng)條件甲苯甲醇擇形烷基化催化活性 為原料二甲苯轉(zhuǎn)化率為33.28%, 二甲苯選擇性為78.61%,對(duì)二甲苯選 擇性為75.44%。
實(shí)施例3
按照摩爾配比3TPAOH : 0.25Al2O3 : 25Si02 : 1600H2O : 100EtOH : 1.0Na2O,稱取TPAOH、異丙醇鋁、TEOS、氫氧化鈉、水和乙醇原料,配 制Na-ZSM-5合成液,攪拌均勻,按照質(zhì)量/體積配比1:30 (g/mL)將Si/C (植物炭模板硅沉積,Si/C摩爾比為1.4)放入Na-ZSM-5合成液中,攪拌 混均,轉(zhuǎn)入晶化釜中于15(TC晶化5h,產(chǎn)物經(jīng)離心分離,于ll(TC烘干12h, 然后以2°C/min升至500'C焙燒5h,制得Si/C/Na-ZSM-5復(fù)合材料;
按照質(zhì)量/體積配比1:20 (g/mL)將Si/C/Na-ZSM-5放入1 mol/L NH4N03溶液中于8(TC進(jìn)行離子交換2次,每次lh,分離、烘干,制得 Si/C/H-ZSM-5復(fù)合材料;
按照摩爾配比3TPAOH : 25Si02: 1600H2O : 100EtOH,稱取TPAOH、 TEOS、水、乙醇原料,配制Silicalite-l合成液,攪拌均勻,按照質(zhì)量/體
9積配比1:30 (g/mL)將Si/C/H-ZSM-5放入Silicalite-l合成液中,攪拌混 均,轉(zhuǎn)入晶化釜中于100。C晶化24h,產(chǎn)物經(jīng)離心分離,于ll(TC烘干14h, 然后以2°C/min升至50(TC焙燒6h,制得Si/C/H-ZSM-5/Silicalite-l復(fù)合材 料。其中,Si/C、 H-ZSM-5、 Silicalite-l在復(fù)合材料中的質(zhì)量分別為32°/。、 40%、 28%。
上述復(fù)合分子篩材料在典型反應(yīng)條件甲苯甲醇擇形烷基化催化活性 為原料二甲苯轉(zhuǎn)化率為32.30%, 二甲苯選擇性為74.82%,對(duì)二甲苯選 擇性為71.97°%。
實(shí)施例4
按照摩爾配比3TPA0H : 0.25Al2O3 : 25Si02 : 1600H2O : 100EtOH : 1.0Na2O,稱取TPAOH、異丙醇鋁、TEOS、氫氧化鈉、水和乙醇原料,配 制Na-ZSM-5合成液,攪拌均勻,按照質(zhì)量/體積配比1:30 (g/mL)將Si/C (植物炭模板硅沉積,Si/C摩爾比為1.4)放入Na-ZSM-5合成液中,攪拌 混均,轉(zhuǎn)入晶化釜中于15(TC晶化24h,產(chǎn)物經(jīng)離心分離,于ll(TC烘干14h, 然后以2°C/min升至50(TC焙燒8h,制得Si/C/Na-ZSM-5復(fù)合材料;
按照質(zhì)量/體積配比1:20 (g/mL)將Si/C/Na-ZSM-5放入1 mol/L NH4N03溶液中于8(TC進(jìn)行離子交換2次,每次2h,分離、烘干,制得 Si/C/H-ZSM-5復(fù)合材料;
按照摩爾配比3TPAOH : 25Si02 : 1600H2O : 100EtOH,稱取TPAOH、 TEOS、水、乙醇原料,配制Silicalite-l合成液,攪拌均勻,按照質(zhì)量/體 積配比1:30 (g/mL)將Si/C/H-ZSM-5放入Silicalite-l合成液中,攪拌混 均,轉(zhuǎn)入晶化釜中于100。C晶化12h,產(chǎn)物經(jīng)離心分離,于ll(TC烘干12h, 然后以2°C/min升至50(TC焙燒5h,制得Si/C/H-ZSM-5/Silicalite-l復(fù)合材 料。其中,Si/C、 H-ZSM-5、 Silicalite-l在復(fù)合材料中的質(zhì)量分別為25%、 62%、 13%。上述復(fù)合分子篩材料在典型反應(yīng)條件甲苯甲醇擇形烷基化催化活性
為原料二甲苯轉(zhuǎn)化率為,40.28%, 二甲苯選擇性為,85.14%,對(duì)二甲苯 選擇性為89.80%。 實(shí)施例5
按照摩爾配比3TPAOH : 0.25Al2O3 : 25Si02 : 1600H2O : 100EtOH : 1.0Na2O,稱取TPAOH、異丙醇鋁、TEOS、氫氧化鈉、水和乙醇原料,配 制Na-ZSM-5合成液,攪拌均勻,按照質(zhì)量/體積配比1:30 (g/mL)將Si/C (植物炭模板硅沉積,Si/C摩爾比為1.4)放入Na-ZSM-5合成液中,攪拌 混均,轉(zhuǎn)入晶化釜中于10(TC晶化48h,產(chǎn)物經(jīng)離心分離,于ll(TC烘干14h, 然后以2。C/min升至50(TC焙燒8h,制得Si/C/Na-ZSM-5復(fù)合材料;
按照質(zhì)量/體積配比1:20 (g/mL)將Si/C/Na-ZSM-5放入1 mol/L NH4N03溶液中于8(TC進(jìn)行離子交換2次,每次2h,分離、烘干,制得 Si/C/H-ZSM-5復(fù)合材料;
按照摩爾配比3TPAOH : 25Si02: 1600H2O : 100EtOH,稱取TPAOH、 TEOS、水、乙醇原料,配制Silicalite-l合成液,攪拌均勻,按照質(zhì)量/體 積配比1:30 (g/mL)將Si/C/H-ZSM-5放入Silicalite-l合成液中,攪拌混 均,轉(zhuǎn)入晶化釜中于IOO'C晶化12h,產(chǎn)物經(jīng)離心分離,于ll(TC烘干12h, 然后以2°C/min升至500。C焙燒5h,制得Si/C/H-ZSM-5/Silicalite-l復(fù)合材 料。其中,Si/C、 H-ZSM-5、 Silicalite-l在復(fù)合材料中的質(zhì)量分別為27%、 57%、 15%。
上述復(fù)合分子篩材料在典型反應(yīng)條件甲苯甲醇擇形垸基化催化活性 為原料二甲苯轉(zhuǎn)化率為38.23%, 二甲苯選擇性為82.50%,對(duì)二甲苯選 擇性為88.28%。
實(shí)施例6
按照摩爾配比6TPAOH : 0.25Al2O3 : 50SiO2 : 1600H2O : 100EtOH :1.0Na2O,稱取TPAOH、異丙醇鋁、TEOS、氫氧化鈉、水和乙醇原料,配 制Na-ZSM-5合成液,攪拌均勻,按照質(zhì)量/體積配比1:30 (g/mL)將Si/C (植物炭模板硅沉積,Si/C摩爾比為1.4)放入Na-ZSM-5合成液中,攪拌 混均,轉(zhuǎn)入晶化釜中于15(TC晶化24h,產(chǎn)物經(jīng)離心分離,于ll(TC烘干14h, 然后以2'C/min升至50(TC焙燒8h,制得Si/C/Na-ZSM-5復(fù)合材料;
按照質(zhì)量/體積配比1:20 (g/mL)將Si/C/Na-ZSM-5放入1 mol/L NH4N03溶液中于8(TC進(jìn)行離子交換2次,每次lh,分離、烘干,制得 Si/C/H-ZSM-5復(fù)合材料;
按照摩爾配比3TPAOH : 25Si02 : 1600H2O : 100EtOH,稱取TPAOH、 TEOS、水、乙醇原料,配制Silicalite-l合成液,攪拌均勻,按照質(zhì)量/體 積配比1:30 (g/mL)將Si/C/H-ZSM-5放入Silicalite-l合成液中,攪拌混 均,轉(zhuǎn)入晶化釜中于100。C晶化12h,產(chǎn)物經(jīng)離心分離,于110。C烘干12h, 然后以2°C/min升至50(TC焙燒5h,制得Si/C/H-ZSM-5/Silicalite-l復(fù)合材 料。其中,Si/C、 H-ZSM-5、 Silicalite-l在復(fù)合材料中的質(zhì)量分別為26%、 63%、 11%。
上述復(fù)合分子篩材料在典型反應(yīng)條件甲苯甲醇擇形垸基化催化活性 為原料二甲苯轉(zhuǎn)化率為42.74%, 二甲苯選擇性為88.19%,對(duì)二甲苯選 擇性為90.24%。
權(quán)利要求
1、一種復(fù)合分子篩多孔材料,以重量百分含量計(jì)其組成為含炭載體 10~80%H-ZSM-515~85%Silicalite-1 5~35%。
2、 如權(quán)利要求1所述的復(fù)合分子篩多孔材料,其特征在于 其中含炭載體為由無機(jī)炭模板或植物炭模板制備的Si/C。
3、 如權(quán)利要求1所述的復(fù)合分子篩多孔材料,其特征在于其中H-ZSM-5的Si(VAl203摩爾比為50 300。
4、 一種復(fù)合分子篩多孔材料的制備方法,其特征在于 將H-ZSM-5和Silicalite-l分子篩通過水熱合成方法按照先后次序復(fù)合在含炭載體上。
5、 如權(quán)利要求4所述的復(fù)合分子篩多孔材料的制備方法,其特征在 于,包括如下步驟a、 按照一定固液配比將Si/C加入到Na-ZSM-5合成液中,在100 180°C,晶化5 72h,經(jīng)分離、干燥、焙燒制得Si/C/Na-ZSM-5復(fù)合材料;b、 通過溶液離子交換,將Si/C/Na-ZSM-5轉(zhuǎn)變?yōu)镾i/C/H-ZSM-5復(fù)合 材料;c、 按照一定固液配比將Si/C/H-ZSM-5復(fù)合材料加入到Silicalite-l合 成液中,在100 150°C,晶化12 36h,經(jīng)分離、干燥、焙燒制得 Si/C/H-ZSM-5/Silicalite-l復(fù)合材料。
6、 如權(quán)利要求5所述的復(fù)合分子篩多孔材料的制備方法,其特征在于其中步驟a中固液配比為l:20 l:40 g/mL,步驟c中固液配比為1:20 l:40g/mL。
7、 如權(quán)利要求5所述的復(fù)合分子篩多孔材料的制備方法,其特征在 于,包括如下步驟 、 按照摩爾配比為(2 9) TPAOH: 0.25Al2O3: (10 75) Si02: 1600H2O : 100EtOH: 1.0Na2O,稱取TPAOH、異丙醇鋁、TEOS、氫氧 化鈉、水、和乙醇,配制Na-ZSM-5合成液,攪拌均勻,按照固液配比1:20 1:40 g/mL將Si/C加入到Na-ZSM-5合成液中,攪拌混均,轉(zhuǎn)入帶聚四氟 乙烯內(nèi)襯的不銹鋼晶化釜中于100 180。C晶化5 72h,產(chǎn)物經(jīng)離心分離, 于100 12(TC烘干10 14h,然后以1 3。C/min升至500 60(TC焙燒5 10h,制得Si/C/Na-ZSM-5復(fù)合材料;b、 按照質(zhì)量/體積配比1: 20 g/mL將Si/C/Na-ZSM-5放入0.5 1 mol/L NH4N03溶液中于80 90。C進(jìn)行離子交換1 3次,每次1 4h,制得 Si/C/H-ZSM-5復(fù)合材料;c、 按照摩爾配比為(3 9) TPAOH: 25Si02: 1600H2O: 100EtOH, 稱取TPAOH、 TEOS、和乙醇,配制Silicalite-l合成液,攪拌均勻,按照 固液配比1:20 1:40 g/mL將Si/C/H-ZSM-5加入到Silicalite-l合成液中, 攪拌混均,轉(zhuǎn)入晶化釜中于100 150。C晶化12 36h,產(chǎn)物經(jīng)離心分離, 于100 12(TC烘干10 14h ,然后以1 3-C/min升至500 60(TC焙燒5 10h,制得Si/C/H-ZSM-5/Silicalite-l復(fù)合材料。
8、 如權(quán)利要求4至7中任意一項(xiàng)所述的復(fù)合分子篩多孔材料的制備 方法,其特征在于其中含炭載體為由無機(jī)炭模板或植物炭模板制備的Si/C。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種可在擇形烷基化催化反應(yīng)中應(yīng)用的復(fù)合分子篩多孔材料及其制備方法,其中復(fù)合分子篩多孔材料,以重量百分含量計(jì)其組成為,含炭載體10~80%,H-ZSM-5∶15~85%,Silicalite-1∶5~35%。該復(fù)合分子篩多孔材料的制備方法,其特點(diǎn)是,將H-ZSM-5和Silicalite-1分子篩通過水熱合成方法按照先后次序復(fù)合在含炭載體上。本發(fā)明的復(fù)合分子篩多孔材料能提高其擇形烷基化性能和穩(wěn)定性,尤其對(duì)甲苯和甲醇的烷基化反應(yīng)具有高的產(chǎn)物擇形選擇性和穩(wěn)定性,具體是具有高的對(duì)二甲苯選擇性。
文檔編號(hào)B01J29/40GK101513618SQ20091011723
公開日2009年8月26日 申請(qǐng)日期2009年2月19日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月19日
發(fā)明者政 王, 趙天生, 娟 陳, 馬清祥 申請(qǐng)人:寧夏大學(xué)