專利名稱：汽車用擠出成形品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于汽車的門或行李箱等各種開口部的擋風(fēng)雨條或嵌縫條等的擠出成形品。
背景技術(shù)：
汽車的擋風(fēng)雨條或嵌縫條是為了防御雨水或外部空氣、阻斷噪音而安裝于門或車體外框的、具有密封性的長(zhǎng)條狀內(nèi)部裝飾品。上述內(nèi)部裝飾品如圖1所示，具有主體部分(1)和與主體部分(1)結(jié)合成一體的中空密封部(11)，所述主體部分(1)具有剖面大體呈U字狀的芯(2)及其周圍的包覆層(3)。對(duì)于安裝來(lái)說(shuō)，在主體部分(1)的間隙(A)中嵌入車體板(13)的凸緣部(12)，中空的密封部(11)連接在門等上起到緩沖的作用。
為了提高了車體板的安裝保持力，以往，這樣的內(nèi)部裝飾品使用金屬制品作為芯。然而，近年來(lái)，從生產(chǎn)性、輕量化等的觀點(diǎn)出發(fā)，使用樹脂制品來(lái)代替金屬制品作為芯(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。芯為金屬制時(shí)，在板狀芯的周圍將包覆層擠出成形之后，必須進(jìn)行彎曲加工，使得剖面大體呈U字形；芯為樹脂制時(shí)，最初可以作為剖面大體呈U字形的芯進(jìn)行擠出成形，接著在其周圍將包覆層擠出成形即可，無(wú)需彎曲加工(例如，參照專利文獻(xiàn)2)。
另一方面，包覆層和中空的密封部一般是橡膠制的(例如，專利文獻(xiàn)1)。但是，橡膠制品在成形后必須進(jìn)行硫化工序。此外，由于包覆層和中空密封部的功能不同，所以所必需的物性也不同。特別是，由于中空的密封部起到緩沖的作用，所以通常使用比包覆層更為柔軟的橡膠。為了賦予橡膠以柔軟性，一般加入油等軟化劑，但是，如果加入軟化劑則很可能發(fā)生滲出而有損成形品的外觀。因此，在中空的密封部中通常使用發(fā)泡過(guò)的硫化橡膠。在1個(gè)工序中同時(shí)將不發(fā)泡的主體部分和正在發(fā)泡的中空密封部成形粘合是困難的，以往，在分別進(jìn)行了在芯的周圍將包覆層擠出成形而形成主體部分的工序和將中空密封部擠出成形的工序之后，粘合主體部分和中空的密封部分。
此外，由于近年來(lái)環(huán)境問(wèn)題的增多，因此要求將橡膠制的包覆層和中空的密封部改變?yōu)槟軌蛟傺h(huán)的熱塑性彈性體制。
專利文獻(xiàn)1日本特開2005-132343號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本特開2005-306344號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種擠出成形品，其是具有主體部分(1)和與主體部分(1)結(jié)合成一體的中空密封部(11)的汽車用擠出成形品，所述主體部分(1)具有芯(2)及其周圍的包覆層(3)，該擠出成形品具有優(yōu)異的外觀和性能，并且，能夠使用一個(gè)口模同時(shí)進(jìn)行包覆層的擠出成形和中空密封部的擠出成形，即能夠通過(guò)共擠出進(jìn)行一體成形。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用各種特定的熱塑性彈性體組合物作為包覆層(3)和中空密封部(11)，能夠達(dá)成上述目的。
即，本發(fā)明涉及一種成形品，其是具有主體部分(1)和中空密封部(11)的汽車用擠出成形品，該成形品的主體部分(1)具有在長(zhǎng)度方向上延伸的剖面大體呈U字形的樹脂制的芯(2)和沿著該芯的周圍覆蓋其一部分或全部的包覆層(3)，中空密封部(11)和主體部分的外側(cè)表面(4)結(jié)合成一體，其特征在于，包覆層(3)是由具有350％以上的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率(JIS K6251)和40％以下的下述式所示的100％模數(shù)變化量的熱塑性彈性體組合物形成的，中空密封部(11)是由具有250％以上的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率(JIS K6251)和35％以下的壓縮永久變形(25％壓縮、70℃、200小時(shí))的熱塑性彈性體組合物形成的，100％模數(shù)變化量＝[(23℃下的100％模數(shù)-80℃下的100％模數(shù))/23℃下的100％模數(shù)]×100在此，所述100％模數(shù)是根據(jù)JIS K6251測(cè)定的、100％伸長(zhǎng)時(shí)的應(yīng)力。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式，上述成形品在主體部分的一個(gè)內(nèi)側(cè)表面(5)上具有從包覆層的一部分延伸而形成的壓入部(6)，該壓入部(6)超出芯(2)的端部(8)從開口部(7)向外方向延伸，使得能夠壓入到由主體部分的內(nèi)側(cè)表面(5)形成的開口部(7)之中，并且具有1片以上從其一部分延伸而形成的保持片(9)。
根據(jù)更加優(yōu)選的實(shí)施方式，上述成形品在主體部分的內(nèi)側(cè)表面(5)的、與形成有壓入部(6)的一側(cè)相對(duì)的一側(cè)上，具有1片以上從包覆層的一部分延伸而形成的保持片(9)。
根據(jù)本發(fā)明另外的優(yōu)選實(shí)施方式，上述成形品在主體部分(1)和中空密封部(11)的外側(cè)表面的一部分或全部上具有帶有滑動(dòng)性功能的熱塑性樹脂組合物的層，進(jìn)一步優(yōu)選的是，該具有滑動(dòng)性功能的熱塑性樹脂組合物具有300％以上的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率(JIS K6251)。
根據(jù)本發(fā)明另外的優(yōu)選實(shí)施方式，芯(2)是由具有80％以上拉伸斷裂伸長(zhǎng)率(JIS K7161)和2500MPa以上的23℃下彎曲彈性率(ASTMD790)的樹脂組合物形成的。
根據(jù)本發(fā)明，由于主體部分(1)的包覆層(3)和中空密封部(11)均是由熱塑性彈性體組合物形成的，所以通過(guò)將它們共擠出能進(jìn)行一體成形，因此，能夠更易于制造汽車的擋風(fēng)雨條或嵌縫條等的擠出成形品。此外，在所得成形品向車體安裝時(shí)，具有能夠沿著凸緣的角部彎曲的充分的可撓性(R隨動(dòng)性)，同時(shí)具有充分的密封性，并且外觀良好。進(jìn)而，由于包覆層(3)和中空密封部(11)均是由熱塑性彈性體組合物形成的，所以能夠再循環(huán)。此外，通過(guò)使芯為樹脂制，可以輕量化并減少再循環(huán)工序。


圖1是在本發(fā)明擠出成形品上安裝有車體板凸緣部時(shí)的剖面圖。
圖2是本發(fā)明其它擠出成形品的剖面圖。
圖3是本發(fā)明成形品中的芯的立體圖。
圖4是本發(fā)明成形品中的其它芯的立體圖。
圖5是將圖2的擠出成形品的壓入部壓入時(shí)的剖面圖。
圖6是本發(fā)明另外的其它擠出成形品的剖面圖。
圖7是將圖6的擠出成形品的壓入部壓入時(shí)的剖面圖。
圖8是顯示本發(fā)明擠出成形品的制造方法的模式圖。
圖9是本發(fā)明另外的其它擠出成形品的剖面圖。
圖10是本發(fā)明另外的其它擠出成形品的立體圖。
符號(hào)說(shuō)明
1主體部分2芯3包覆層4外側(cè)表面5內(nèi)側(cè)表面6壓入部7開口部8端部9保持片10 裝飾唇11 中空密封部12 凸緣13 車體板14 滑動(dòng)層A空隙EX1 第1擠出機(jī)EX2 第2擠出機(jī)EX3 第3擠出機(jī)K1 第1模具口模K2 第2模具口模P1 沖孔機(jī)C1 冷卻槽C2 冷卻槽具體實(shí)施方式
將本發(fā)明擠出成形品之一例的剖面圖示于圖2中。將本發(fā)明擠出成形品之其它例的立體圖示于圖10中。本發(fā)明的擠出成形品具有主體部分(1)和中空密封部(11)，主體部分(1)具有形成在長(zhǎng)度方向上的且具有大體呈U字形剖面的芯(2)和沿著該芯周圍覆蓋其一部分或全部的包覆層(3)，中空密封部(11)與主體部分(1)的外側(cè)表面(4)結(jié)合成一體。將本發(fā)明擠出成形品之一例的立體圖示于圖10中。
本發(fā)明擠出成形品的包覆層(3)和中空密封部(11)是由下述具有特定物性的熱塑性彈性體組合物形成的。
即，包覆層(3)是由具有350％以上、優(yōu)選500％以上的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率(JIS K6251)和40％以下、優(yōu)選30％以下的下述式所示的100％模數(shù)變化量的熱塑性彈性體組合物形成的。
100％模數(shù)變化量＝[(23℃下的100％模數(shù)-80℃下的100％模數(shù))/23℃下的100％模數(shù)]×100在此，所述100％模數(shù)是根據(jù)JIS K6251測(cè)定的、100％伸長(zhǎng)時(shí)的應(yīng)力。如果拉伸斷裂伸長(zhǎng)率小于350％，則R隨動(dòng)時(shí)容易發(fā)生包覆材料的扯裂破壞。上述100％模數(shù)變化量如果超過(guò)40％，則高溫時(shí)(80℃以上)容易從凸緣上脫落。
此外，中空密封部(11)是由具有250％以上、優(yōu)選350％以上的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率(JIS K6251)和35％以下、優(yōu)選25％以下的壓縮永久變形(25％壓縮、70℃、200小時(shí))的熱塑性彈性體組合物形成的。如果上述拉伸斷裂伸長(zhǎng)率小于250％，則R隨動(dòng)時(shí)容易發(fā)生中空密封部的扯裂破壞。如果上述壓縮永久變形超過(guò)35％，則與門的密封性不夠，容易產(chǎn)生行駛時(shí)的噪音、雨水浸入等。上述拉伸斷裂伸長(zhǎng)率的上限優(yōu)選為1000％。
形成包覆層(3)的熱塑性彈性體組合物優(yōu)選含有由(a)橡膠30～85重量％、和(b)聚合物15～70重量％構(gòu)成的組合物100重量份，該聚合物為選自芳香族乙烯基化合物與共軛二烯化合物的共聚物及其氫化物、以及共軛二烯化合物聚合物的氫化物中的至少一種；以及(c)結(jié)晶性烯烴系樹脂(但不包括乙烯與不飽和羧酸酯或乙酸乙烯酯的共聚物)20～63重量份；(d)非芳香族系橡膠用軟化劑80～210重量份；(e)選自酚醛樹脂和溴化酚醛樹脂中的至少一種化合物2～12重量份。
形成中空密封部(11)的熱塑性彈性體組合物優(yōu)選含有由(a)橡膠30～85重量％、和(b)聚合物15～70重量％構(gòu)成的組合物100重量份，該聚合物為選自芳香族乙烯基化合物與共軛二烯化合物的共聚物及其氫化物、以及共軛二烯化合物聚合物的氫化物中的至少一種；以及(c)結(jié)晶性烯烴系樹脂(但不包括乙烯與不飽和羧酸酯或乙酸乙烯酯的共聚物)4～22重量份；(d)非芳香族系橡膠用軟化劑100～220重量份；(e)選自酚醛樹脂和溴化酚醛樹脂中的至少一種化合物2～12重量份。
形成包覆層(3)的熱塑性彈性體組合物和/或形成中空密封部(11)的熱塑性彈性體組合物，還可以根據(jù)要求進(jìn)一步含有2.3～9.0重量份的(f)交聯(lián)促進(jìn)劑(例如氧化鋅、氧化鎂、二氯化錫)。
以下，對(duì)形成包覆層(3)的熱塑性彈性體組合物中的成分(a)～(f)進(jìn)行說(shuō)明。
成分(a)成分(a)是橡膠，沒(méi)有特別的限制，例如，可以舉出乙烯系共聚物橡膠(EPDM等)、丁二烯橡膠(BR)、丁基橡膠(IIR)和腈橡膠(NBR)，其中，優(yōu)選乙烯系共聚物橡膠(EPDM等)。
作為上述乙烯系共聚物橡膠，例如，可以舉出乙烯與丙烯、1-丁烯、1-戊烯等α-烯烴的共聚物，以及它們與非共軛多烯的共聚物。
作為上述非共軛多烯，優(yōu)選非共軛二烯，例如，可以舉出5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)、1，4-己二烯、5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB)、1，6-辛二烯、5-甲基-1，4-己二烯、3，7-二甲基-1，6-辛二烯、1，3-環(huán)戊二烯、1，4-環(huán)己二烯、四氫茚、甲基四氫茚、二環(huán)戊二烯、5-異丙叉基-2-降冰片烯、5-乙烯基-降冰片烯、二環(huán)辛二烯、亞甲基降冰片烯等。
作為乙烯系共聚物橡膠的具體例子，可以舉出乙烯-丙烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚物橡膠、乙烯-1-丁烯共聚物橡膠、乙烯-1-丁烯-非共軛二烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物橡膠等。從成分(e)的交聯(lián)性觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚物橡膠(EPDM)。
成分(b)成分(b)是選自芳香族乙烯基化合物與共軛二烯化合物的共聚物(b-1)及其氫化物(b-2)、以及共軛二烯化合物聚合物的氫化物(b-3)中的至少一種的聚合物。
共聚物(b-1)包括芳香族乙烯基化合物與共軛二烯化合物的無(wú)規(guī)共聚物(b-1-1)、以及芳香族乙烯基化合物與共軛二烯化合物的嵌段共聚物(b-1-2)。作為構(gòu)成這些共聚物的芳香族乙烯基化合物，例如，可以從苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1，1-二苯基苯乙烯、N，N-二乙基-對(duì)氨基乙基苯乙烯、乙烯基甲苯、對(duì)叔丁基苯乙烯等中選擇1種或2種以上，尤為優(yōu)選苯乙烯。此外，作為共軛二烯化合物，例如，從丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯等中選擇1種或2種以上，尤為優(yōu)選丁二烯、異戊二烯和它們的組合。
上述無(wú)規(guī)共聚物(b-1-1)含有3～60重量％、優(yōu)選5～50重量％的芳香族乙烯基化合物。數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為150,000～500,000，更優(yōu)選為170,000～400,000，進(jìn)一步優(yōu)選為200,000～350,000的范圍，分子量分布在10以下。
作為上述無(wú)規(guī)共聚物(b-1-1)的具體例子，可以舉出苯乙烯與丁二烯的共聚物(SBR)等。
上述嵌段共聚物(b-1-2)是由至少2個(gè)以芳香族乙烯基化合物為主體的聚合物嵌段A和至少1個(gè)以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段B構(gòu)成的嵌段共聚物。例如，可以舉出具有A-B-A、B-A-B-A、A-B-A-B-A等結(jié)構(gòu)的芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物嵌段共聚物。上述嵌段共聚物含有5～60重量％、優(yōu)選20～50重量％的芳香族乙烯基化合物。
以芳香族乙烯基化合物為主體的聚合物嵌段A優(yōu)選僅由芳香族乙烯基化合物構(gòu)成，或者是50重量％以上、優(yōu)選70重量％以上的芳香族乙烯基化合物與共軛二烯化合物的共聚物嵌段。
以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段B優(yōu)選僅由共軛二烯化合物構(gòu)成，或者是50重量％以上、優(yōu)選70重量％以上的共軛二烯化合物與芳香族乙烯基化合物的共聚物嵌段。
上述嵌段共聚物(b-1-2)的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為5,000～1,500,000，更優(yōu)選為10,000～550,000，進(jìn)一步優(yōu)選為100,000～400,000，分子量分布在10以下。嵌段共聚物的分子結(jié)構(gòu)可以是直鏈狀、支鏈狀、放射狀或它們的任意組合的任何一種。
此外，對(duì)于這些以芳香族乙烯基化合物為主體的聚合物嵌段A、以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段B來(lái)說(shuō)，分子鏈中來(lái)自于共軛二烯化合物或芳香族乙烯基化合物的單元的分布可以呈無(wú)規(guī)、遞變(單體成分沿著分子鏈增加或減少)、一部分為嵌段狀或它們的任意組合。以芳香族乙烯基化合物為主體的聚合物嵌段A或以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段B分別為2個(gè)以上時(shí)，各聚合物嵌段可以分別為相同結(jié)構(gòu)，也可以為不同的結(jié)構(gòu)。
作為上述嵌段共聚物(b-1-2)的具體例子，可以舉出苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS)等。
作為上述嵌段共聚物(b-1-2)的制造方法，提出了數(shù)量眾多的方法，作為代表方法，例如可以通過(guò)日本特公昭40-23798號(hào)公報(bào)所記載的方法，使用鋰催化劑或齊格勒型催化劑，在惰性溶劑中使其嵌段聚合而獲得。
上述氫化物(b-2)包括上述無(wú)規(guī)共聚物(b-1-1)的氫化物(b-2-1)、以及上述嵌段共聚物(b-1-2)的氫化物(b-2-2)。
氫化物(b-2-1)是將上述無(wú)規(guī)共聚物(b-1-1)氫化而得到的氫化無(wú)規(guī)共聚物。
從拉伸特性、耐熱變形性的觀點(diǎn)出發(fā)，氫化物(b-2-1)的熔體流動(dòng)速率(依照ASTM D 1238，在230℃、荷重21.18N的條件下進(jìn)行測(cè)定)優(yōu)選為12g/10分鐘以下，更優(yōu)選為6g/10分鐘以下。
為了得到柔軟的熱塑性彈性體組合物，氫化物(b-2-1)中的芳香族乙烯基化合物的含量?jī)?yōu)選在25重量％以下。如果在20重量％以下則更為優(yōu)選。從相同的目的出發(fā)，優(yōu)選共軛二烯化合物的至少90％、優(yōu)選100％的碳-碳雙鍵被氫化。
作為氫化物(b-2-1)，可以舉出DYNARON1320P(JSR公司)等。
氫化物(b-2-2)是將上述嵌段共聚物(b-1-2)氫化而得到的氫化嵌段共聚物。
氫化物(b-2-2)中的氫化率是任意的，但對(duì)于以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段B來(lái)說(shuō)，優(yōu)選為50％以上，更優(yōu)選為55％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為60％以上。此外，其微結(jié)構(gòu)是任意的，例如，當(dāng)嵌段B由丁二烯單獨(dú)構(gòu)成時(shí)，對(duì)于聚丁二烯嵌段來(lái)說(shuō)，1，2-微結(jié)構(gòu)優(yōu)選為20～50重量％，特別優(yōu)選為25～45重量％。此外，還可以是將1，2-鍵選擇性地氫化而得的物質(zhì)。嵌段B由異戊二烯和丁二烯的混合物構(gòu)成時(shí)，1，2-微結(jié)構(gòu)優(yōu)選小于50％，更優(yōu)選小于25％，更進(jìn)一步優(yōu)選小于15％。
嵌段B由異戊二烯單獨(dú)構(gòu)成時(shí)，對(duì)于聚異戊二烯嵌段來(lái)說(shuō)，優(yōu)選異戊二烯的70～100重量％具有1，4-微結(jié)構(gòu)，并且，優(yōu)選來(lái)自于異戊二烯的脂肪族雙鍵的至少90％被氫化。
氫化物(b-2-2)優(yōu)選以聚合物嵌段A為全部成分的5～70重量％的比例存在。進(jìn)而，氫化物(b-2-2)整體的重均分子量?jī)?yōu)選為150,000～500,000、進(jìn)一步優(yōu)選為200,000～400,000。重均分子量如果小于200,000，則產(chǎn)生油滲出。
作為氫化物(b-2-2)的具體例子，可以舉出苯乙烯-乙烯·丁烯共聚物(SEB)、苯乙烯-乙烯·丙烯共聚物(SEP)、苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯·乙烯·丙烯-苯乙烯共聚物(SEEPS)、苯乙烯-丁二烯·丁烯-苯乙烯共聚物(部分氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、SBBS)等。
其中，從賦予柔軟性效果優(yōu)異、油滲出極少的方面考慮，最優(yōu)選苯乙烯-乙烯·乙烯·丙烯-苯乙烯共聚物(SEEPS)。
氫化物(b-2-2)是通過(guò)對(duì)上述嵌段共聚物(b-1-2)進(jìn)行氫化處理而制成的。氫化處理可以通過(guò)公知的方法，例如，在惰性溶劑中在氫化催化劑的存在下進(jìn)行。
氫化物(b-3)是共軛二烯化合物聚合物的氫化物，例如，可以舉出將丁二烯的聚合物氫化而得的、具有結(jié)晶性乙烯嵌段和非晶性乙烯-丁烯嵌段的嵌段共聚物(CEBC)等。氫化物(b-3)可以單獨(dú)使用一種，也可以混合2種以上使用。
氫化物(b-3)的重均分子量?jī)?yōu)選為500,000以下，更優(yōu)選為200,000～450,000。如果重均分子量超過(guò)500,000，則所得熱塑性彈性體組合物的擠出·注射模塑成形性惡化，如果重均分子量小于200,000，則產(chǎn)生油滲出，所得熱塑性彈性體組合物的壓縮永久變形惡化。
在上述聚合物中，從賦予柔軟性效果優(yōu)異、油滲出極少的方面考慮，優(yōu)選氫化物(b-2-2)，其中進(jìn)一步優(yōu)選苯乙烯-乙烯·乙烯·丙烯-苯乙烯共聚物(SEEPS)，其中，從分子量方面考慮，最優(yōu)選SEPTON4077、4055(KURARAY株式會(huì)社生產(chǎn))。
成分(a)和成分(b)的配合比例如下成分(a)/成分(b)為30～85重量％/15～70重量％，優(yōu)選為40～80重量％/20～60重量％。成分(b)的比例如果超過(guò)上述上限，則高溫時(shí)的反作用力不足、凸緣保持力不充分。成分(b)的比例小于上述下限時(shí)，熱塑性彈性體組合物的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率降低，R隨動(dòng)性不充分。
成分(c)成分(c)是結(jié)晶性烯烴系樹脂，可以舉出乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等烯烴的均聚物，或者以這些烯烴為主體的共聚物。然而，對(duì)于乙烯與不飽和羧酸酯或乙酸乙烯酯的共聚物來(lái)說(shuō)，由于其極性的緣故，存在熔融時(shí)的粘性大，對(duì)金屬(混煉機(jī))的粘附嚴(yán)重、容易著火、有氣味等的問(wèn)題，所以不優(yōu)選。因此，成分(c)的結(jié)晶性烯烴系樹脂不包括乙烯與不飽和羧酸酯或乙酸乙烯酯的共聚物。
作為成分(c)，特別是可以舉出乙烯或丙烯的均聚物、或者以乙烯或丙烯為主體的結(jié)晶性共聚物，具體地可以舉出高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯·α-烯烴共聚物等結(jié)晶性乙烯系聚合物，丙烯均聚物、丙烯·α-烯烴共聚物等結(jié)晶性丙烯系共聚物。在此，作為在乙烯或丙烯共聚物中使用的α-烯烴，可以舉出碳原子數(shù)為2～10的α-烯烴，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯等。作為以乙烯或丙烯為主體的結(jié)晶性共聚物，可以舉出乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·1-己烯共聚物、乙烯·1-辛烯共聚物等結(jié)晶性乙烯系聚合物，丙烯·乙烯無(wú)規(guī)共聚物、丙烯·乙烯嵌段共聚物、丙烯·乙烯無(wú)規(guī)嵌段共聚物、丙烯·1-丁烯共聚物、丙烯·乙烯·1-丁烯三元共聚物等結(jié)晶性丙烯系聚合物。
合成成分(c)時(shí)所使用的催化劑，可以舉出齊格勒-納塔系催化劑或茂金屬系催化劑等。
從成分(a)和成分(b)的配伍性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選通過(guò)茂金屬系催化劑合成的乙烯系樹脂作為成分(c)。此外，還優(yōu)選聚丙烯作為成分(c)。
成分(c)利用DSC測(cè)定的熔點(diǎn)優(yōu)選為30～180℃，更優(yōu)選為40～170℃。在此，利用DSC測(cè)定的熔點(diǎn)是利用示差掃描熱量計(jì)(DSC)得到的峰頂熔點(diǎn)，具體而言，是使用DSC，取10mg量的樣品，在190℃下保持5分鐘之后，以10℃/分鐘的降溫速度降溫到-10℃使其結(jié)晶，在-10℃保持5分鐘之后，以10℃/分鐘的升溫速度升溫到200℃，如此測(cè)定求出的值。
相對(duì)于100重量份的成分(a)和成分(b)的總量，成分(c)的配合量為20～63重量份，優(yōu)選為30～55重量份。如果超出上述上限，則R隨動(dòng)性不充分。如果小于上述下限時(shí)，則會(huì)產(chǎn)生因流動(dòng)性不足導(dǎo)致的外觀不良和因拉伸強(qiáng)度不足導(dǎo)致的R隨動(dòng)時(shí)的扯裂破壞。
成分(d)成分(d)是非芳香族系橡膠用軟化劑，可以優(yōu)選舉出石蠟油。例如，可以舉出碳原子數(shù)為4～155的鏈烷烴系化合物，優(yōu)選碳原子數(shù)為4～50的鏈烷烴系化合物，具體而言，可以舉出丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一碳烷、十二碳烷、十四碳烷、十五碳烷、十六碳烷、十七碳烷、十八碳烷、十九碳烷、二十碳烷、二十一碳烷、二十二碳烷、二十三碳烷、二十四碳烷、二十五碳烷、二十六碳烷、二十七碳烷、二十八碳烷、二十九碳烷、三十碳烷、三十一碳烷、三十二碳烷、三十五碳烷、六十碳烷、七十碳烷等正鏈烷烴(直鏈狀飽和烴)，異丁烷、異戊烷、新戊烷、異己烷、異戊烷、新己烷、2，3-二甲基丁烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、3-乙基戊烷、2，2-二甲基戊烷、2，3-二甲基戊烷、2，4-二甲基戊烷、3，3-二甲基戊烷、2，2，3-三甲基丁烷、3-甲基庚烷、2，2-二甲基己烷、2，3-二甲基己烷、2，4-二甲基己烷、2，5-二甲基己烷、3，4-二甲基己烷、2，2，3-三甲基戊烷、異辛烷、2，3，4-三甲基戊烷、2，3，3-三甲基戊烷、2，3，4-三甲基戊烷、異壬烷、2-甲基壬烷、異癸烷、異十一碳烷、異十二碳烷、異十三碳烷、異十四碳烷、異十五碳烷、異十八碳烷、異十九碳烷、異二十碳烷、4-乙基-5-甲基辛烷等異鏈烷烴(支鏈狀飽和烴)，以及這些飽和烴的衍生物等。這些石蠟油優(yōu)選在室溫下為液狀，還可以以2種以上的混合物形態(tài)使用。
作為在室溫下為液狀的石蠟油的市售品，可以舉出日本油脂株式會(huì)社生產(chǎn)的NA SOLVENT(異鏈烷烴系烴油)、出光興產(chǎn)株式會(huì)社生產(chǎn)的PW-90、PW-380(正鏈烷烴系加工油)、出光石油化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)的IP-SOLVENT 2835(合成異鏈烷烴系烴、異鏈烷烴占99.8wt％以上)、三光化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)的NEOTHIOZOL(正鏈烷烴類加工油)等。
此外，在石蠟油中還可以共存少量的不飽和烴和它們的衍生物。作為不飽和烴，可以舉出乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、異丁烯、1-戊烯、2-戊烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、1-己烯、2，3-二甲基-2-丁烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等乙烯系烴，乙炔、甲基乙炔、1-丁炔、2-丁炔、1-戊炔、1-己炔、1-辛炔、1-壬炔、1-癸炔等炔系烴。
成分(d)優(yōu)選在37.8℃的動(dòng)態(tài)粘度為20～500cSt，流動(dòng)點(diǎn)為-10～-15℃，著火點(diǎn)(COC)為170～300℃。
相對(duì)于100重量份的成分(a)和成分(b)的總量，成分(d)的配合量為80～210重量份，優(yōu)選為100～190重量份，更優(yōu)選為120～180重量份。如果超出上述上限，則油滲出變得顯著。如果小于上述下限時(shí)，成形外觀和R隨動(dòng)性不夠。
成分(e)成分(e)是選自酚醛樹脂和溴化酚醛樹脂中的至少一種化合物。成分(e)只要是能將橡膠交聯(lián)的物質(zhì)即可，可以使用任何酚醛樹脂和溴化酚醛樹脂。
成分(e)優(yōu)選是具有下述通式(I)的酚醛樹脂及其末端羥基被溴化的酚醛樹脂。
(式中，Q為選自-CH2-和-CH2-O-CH2-的二價(jià)基團(tuán)，m為0或1～20的正整數(shù)，R’為有機(jī)基團(tuán))優(yōu)選Q為二價(jià)基團(tuán)-CH2-O-CH2-，m為0或1～10的正整數(shù)，R’是具有不足20個(gè)碳原子的有機(jī)基團(tuán)。更優(yōu)選m為0或1～5的正整數(shù)，R’是具有4～12個(gè)碳原子的有機(jī)基團(tuán)。
上述酚醛樹脂中，更優(yōu)選烷基酚甲醛樹脂、羥甲基烷基酚醛樹脂、溴化烷基酚醛樹脂，特別優(yōu)選烷基酚甲醛樹脂。
上述酚醛樹脂可以通過(guò)通常的方法制造，例如，可以通過(guò)在堿性溶劑中使烷基取代的苯酚或非取代苯酚與醛、優(yōu)選甲醛進(jìn)行縮合，或者通過(guò)使二官能性的苯酚二醇類縮合來(lái)進(jìn)行制造?；蛘?，還可以使用市售的酚醛樹脂。
作為上述酚醛樹脂的制品例子，可以舉出Tackirol 201(烷基酚甲醛樹脂、田岡化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))、Tackirol 250-I(溴化率為4％的溴化烷基酚甲醛樹脂、田岡化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))、Tackirol 250-III(溴化烷基酚甲醛樹脂、田岡化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))、PR-4507(群榮化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))、Vulkaresat 510E(Hoechst公司生產(chǎn))、Vulkaresat 532E(Hoechst公司生產(chǎn))、Vulkaresen E(Hoechst公司生產(chǎn))、Vulkaresen105E(Hoechst公司生產(chǎn))、Vulkaresen 130E(Hoechst公司生產(chǎn))、Vulkaresol 315E(Hoechst公司生產(chǎn))、Amberol ST 137X(Rohm & Haas公司生產(chǎn))、Sumilite Resin PR-22193(Sumitomo Durez公司生產(chǎn))、Symphorm-C-100(Anchor Chem.公司生產(chǎn))、Symphorm-C-1001(Anchor Chem.公司生產(chǎn))、TAMANOR 531(荒川化學(xué)公司生產(chǎn))、Schenectady SP1059(Schenectady Chem.公司生產(chǎn))、SchenectadySP1045(Schenectady Chem.公司生產(chǎn))、CRR-0805(U.C.C公司生產(chǎn))、Schenectady SP1055(Schenectady Chem.公司生產(chǎn))、SchenectadySP1056(Schenectady Chem.公司生產(chǎn))、CRM-0803(昭和ユニオン合成公司生產(chǎn))、Vulkadur A(Bayer公司生產(chǎn))，其中，優(yōu)選使用Tackirol 201(烷基酚甲醛樹脂)。
相對(duì)于100重量份的成分(a)和成分(b)的總量，成分(e)的配合量為2～12重量份，優(yōu)選為3～11重量份。如果超出上述上限，則熱塑性彈性體組合物的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率降低、R隨動(dòng)性不充分。如果小于上述下限時(shí)，反作用力不足而使凸緣保持力不夠。
成分(f)(任意成分)成分(f)是交聯(lián)促進(jìn)劑，為了更有效地提高成分(e)作為交聯(lián)劑的功能以及提高壓縮永久變形、耐熱性而作為任意成分使用。作為成分(f)的例子，可以舉出氧化鋅、氧化鎂和二氯化錫。需要說(shuō)明的是，將氧化鋅作為成分(f)使用時(shí)，可以并用硬脂酸金屬鹽等作為分散劑。上述交聯(lián)促進(jìn)劑中特別優(yōu)選氧化鋅。
相對(duì)于100重量份的成分(a)和成分(b)的總量，成分(f)的配合量為0.01～5重量份，優(yōu)選為0.1～1重量份。成分(f)的配合量如果超出上述上限值，則因流動(dòng)性不足而發(fā)生外觀不良，而且，R隨動(dòng)性有時(shí)會(huì)不充分。
接著，對(duì)形成中空密封部(11)的熱塑性彈性體組合物中的成分(a)～(f)進(jìn)行說(shuō)明。
作為上述成分(a)～(f)，分別可以使用與形成包覆層(3)的熱塑性彈性體組合物中的成分(a)～(f)相同的物質(zhì)。
成分(a)和成分(b)的配合比例如下成分(a)/成分(b)為30～85重量％/15～70重量％，優(yōu)選為40～80重量％/20～60重量％。成分(b)的比例如果超過(guò)上述上限，則由于壓縮永久變形的惡化而使密封性能不充分。成分(b)的比例如果小于上述下限，則熱塑性彈性體組合物的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率降低，R隨動(dòng)性不充分。
相對(duì)于100重量份的成分(a)和成分(b)的總量，成分(c)的配合量為4～22重量份，優(yōu)選為5～21重量份。如果超出上述上限，則由于壓縮永久變形的惡化而使密封性能不充分。如果小于上述下限，會(huì)產(chǎn)生因流動(dòng)性不足導(dǎo)致的外觀不良和因拉伸強(qiáng)度不足導(dǎo)致的R隨動(dòng)時(shí)的扯裂破壞。
相對(duì)于100重量份的成分(a)和成分(b)的總量，成分(d)的配合量為100～220重量份，優(yōu)選為140～200重量份。如果超出上述上限，則油滲出變得顯著。如果小于上述下限，則成形外觀和R隨動(dòng)性不充分。
相對(duì)于100重量份的成分(a)和成分(b)的總量，成分(e)的配合量為2～12重量份，優(yōu)選為3～11重量份。如果超出上述上限，則熱塑性彈性體組合物的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率降低、R隨動(dòng)性不充分。如果小于上述下限，則由于壓縮永久變形的惡化而使密封性能不充分。
相對(duì)于100重量份的成分(a)和成分(b)的總量，成分(f)的配合量為0.01～5重量份，優(yōu)選為0.1～1重量份。成分(f)的配合量如果超出上述上限值，則因流動(dòng)性不足而發(fā)生外觀不良，而且，R隨動(dòng)性有時(shí)會(huì)不充分。
其它成分在無(wú)損本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，形成包覆層(3)和中空密封部(11)的熱塑性彈性體組合物各自可以進(jìn)一步配合熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、結(jié)晶成核劑、結(jié)塊防止劑、密封性改良劑、硬脂酸、硅油等脫模劑、聚乙烯蠟等潤(rùn)滑劑、著色劑、顏料、無(wú)機(jī)填充劑(氧化鋁、滑石、碳酸鈣、云母、硅灰石、粘土)、發(fā)泡劑(有機(jī)類、無(wú)機(jī)類)、阻燃劑(金屬水合物、紅磷、聚磷酸銨、銻、有機(jī)硅)等。
作為抗氧化劑，例如，可以舉出2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚、2，6-二叔丁基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、4，4-二羥基二苯基、三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷等酚類抗氧化劑，亞磷酸酯類抗氧化劑，硫醚類抗氧化劑等。其中，特別優(yōu)選酚類抗氧化劑、亞磷酸酯類抗氧化劑。
作為發(fā)泡劑，優(yōu)選XPANCEL(XPANCEL公司)、Matsumoto MicroSphere(松本油脂制藥公司)。
形成包覆層(3)的熱塑性彈性體組合物含有上述成分(a)～(e)和根據(jù)需要添加的成分(f)以及其它成分，并且，優(yōu)選A硬度為40～70。更優(yōu)選A硬度為45～55。在本說(shuō)明書中，A硬度是根據(jù)JIS6253測(cè)得的15秒后的值。如果A硬度超過(guò)上述上限，則R隨動(dòng)性不充分。如果小于上述下限，則反作用力不足而使凸緣保持力不充分。
形成中空密封部(11)的熱塑性彈性體組合物含有上述成分(a)～(e)和根據(jù)需要添加的成分(f)以及其它成分，并且，優(yōu)選A硬度為10～35。更優(yōu)選A硬度為15～30。如果A硬度超過(guò)上述上限，則反作用力過(guò)高、密封性能不充分。如果小于上述下限，則反作用力過(guò)低、密封性能不充分。
芯(2)是樹脂制的，剖面大體呈U字形。圖3是顯示芯(2)之一例的立體圖。作為樹脂的具體例子，從與包覆材料和中空密封材料的熱融合性的觀點(diǎn)出發(fā)，可以優(yōu)選舉出聚丙烯、聚乙烯等烯烴系樹脂和苯乙烯系樹脂等合成樹脂，或者在這些合成樹脂中混合有滑石、云母、玻璃纖維等粉體的混合合成樹脂。上述合成樹脂優(yōu)選具有80％以上、更優(yōu)選80％～200％的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率(JIS K7161)和2500MPa以上、更優(yōu)選3500MPa～6000MPa的23℃下的彎曲彈性率(ASTMD790)。如果拉伸斷裂伸長(zhǎng)率小于80％，則R隨動(dòng)性不充分，如果彎曲彈性率小于2500MPa，則凸緣部的保持力不充分。
根據(jù)需要，芯(2)可以具有各種形狀的切除部。例如，如圖4所示，可以通過(guò)沖孔機(jī)將沿著長(zhǎng)度方向延伸、剖面大體呈U字形的芯的側(cè)面的一部分沖裁成梳齒狀。
本發(fā)明的擠出成形品，通過(guò)優(yōu)選的實(shí)施方式，如圖2所示，在主體部分的外側(cè)表面(4)上具有從包覆層的一部分延伸而形成的裝飾唇(10)；在主體部分的一個(gè)內(nèi)側(cè)表面(5)上具有從包覆層的一部分延伸而形成的壓入部(6)，該壓入部(6)超出芯(2)的端部(8)從開口部(7)向外方向延伸，使得能夠壓入到由主體部分的內(nèi)側(cè)表面(5)形成的開口部(7)之中，并且具有1片以上從其一部分延伸而形成的保持片(9)。
圖5是顯示將圖2的擠出成形品安裝到車體板的凸緣部時(shí)的狀態(tài)的圖，壓入部(6)被壓入到開口部(7)之中。
根據(jù)其它優(yōu)選的實(shí)施方式，如圖6所示，在主體部分(1)內(nèi)側(cè)表面(5)的、與形成有壓入部(6)的一側(cè)相對(duì)的一側(cè)上具有1片以上從包覆層(3)的一部分延伸而形成的保持片(9)。
圖7是顯示將圖6的擠出成形品安裝到車體板的凸緣部時(shí)的狀態(tài)的圖，壓入部(6)被壓入到開口部(7)之中，凸緣嵌入空隙A中。由于具有壓入部，與如圖1所示的沒(méi)有壓入部的成形品相比較，能夠進(jìn)一步減小空隙A，其結(jié)果能夠?qū)④圀w凸緣更牢固地壓接安裝。
接著，用圖8說(shuō)明本發(fā)明擠出成形品的制造方法。
圖8是顯示本發(fā)明擠出成形品制造方法的模式圖。首先將構(gòu)成芯(2)的樹脂供給到第1擠出機(jī)(EX1)中，使其通過(guò)第1模具口模(K1)的內(nèi)部使芯成形。使成形的剖面大體呈U字形的芯通過(guò)冷卻槽(C1)之后，根據(jù)需要，通過(guò)沖孔機(jī)(P1)形成切除部。芯(2)的擠出成形是在如下條件下進(jìn)行的在口模溫度為210～260℃、擠出機(jī)中的熔融溫度為180℃～260℃的范圍內(nèi)設(shè)計(jì)溫度梯度。
接著，將所得芯(2)插入第2模具口模(K2)中，另一方面，使形成包覆層(3)的樹脂組合物通過(guò)第2擠出機(jī)(EX2)送到第2模具口模(K2)中，同時(shí)，使形成中空密封部(11)的樹脂組合物通過(guò)第3擠出機(jī)(EX3)送到第2模具口模(K2)中，由此將主體部分(1)和中空密封部(11)一體成形。包覆層(3)的擠出成形是在如下條件下進(jìn)行的在口模溫度為180～230℃、擠出機(jī)中的熔融溫度為150℃～230℃的范圍內(nèi)設(shè)計(jì)溫度梯度。中空密封部(11)的擠出成形是在如下條件下進(jìn)行的在口模溫度為180～230℃、擠出機(jī)中的熔融溫度為150℃～230℃的范圍內(nèi)設(shè)計(jì)溫度梯度。
本發(fā)明的成形品還可以在主體部分(1)和中空密封部(11)的外側(cè)表面的一部分和全部上具有帶有滑動(dòng)性功能的熱塑性樹脂組合物的層(以下稱為“滑動(dòng)層”)。圖9是顯示具有滑動(dòng)層(14)的本發(fā)明成形品之一例的剖面圖。通過(guò)設(shè)置滑動(dòng)層，耐磨耗性、耐化學(xué)藥品性、耐油性得到提高。作為上述具有滑動(dòng)性功能的熱塑性樹脂組合物，優(yōu)選使用摩擦阻抗為0.4以下、硬度HDD(JIS K6253，5秒后的值)為40～60的苯乙烯系樹脂或烯烴系樹脂，或者它們的混合物。為了同時(shí)滿足滑動(dòng)性和R隨動(dòng)性，優(yōu)選使用高結(jié)晶烯烴樹脂(PP、超高分子量PE等)和苯乙烯系樹脂或烯烴系樹脂的混合物。
從R隨動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述具有滑動(dòng)性功能的熱塑性樹脂組合物優(yōu)選具有300％以上、更優(yōu)選300％～1000％的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率(JISK6251)。
在設(shè)置滑動(dòng)層的情況下，可以使用如下方法在將主體部分和中空密封部一體成形時(shí)，同時(shí)通過(guò)共擠出設(shè)置滑動(dòng)層的方法；在將主體部分和中空密封部一體成形之后噴吹具有滑動(dòng)性功能的樹脂組合物熔融物的方法。
上述滑動(dòng)層的厚度優(yōu)選為10～300μm。如果超過(guò)300μm，則在將擠出成形品沿著凸緣的角部彎折時(shí)，成形品有產(chǎn)生白化的傾向。
進(jìn)而，根據(jù)需要，在主體部分和中空密封部的外側(cè)與滑動(dòng)層之間設(shè)置硬度HDA(JIS K6253，15秒后的值)為10～30的苯乙烯系樹脂(苯乙烯系彈性體)的層，從而可以提高成形品的外觀。作為上述苯乙烯系樹脂，可以舉出RIKEN ACTYMER LQA9120S(RIKENTECHNOS(株)生產(chǎn)，硬度HDA20)等。上述層可以在將主體部分和中空密封部一體成形時(shí)的同時(shí)通過(guò)共擠出來(lái)設(shè)置。
實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例和比較例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受以下實(shí)施例的任何限制。在實(shí)施例和比較例中使用的材料和實(shí)驗(yàn)方法如下。
材料成分(a)EPDMNODEL IP4770R(商品名，デユポンダウエラストマ一公司生產(chǎn))，用茂金屬催化劑合成的乙烯-丙烯-5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)共聚物橡膠，比重為0.88，門尼粘度ML1+4(125℃)為70，重均分子量為200,000，乙烯為70％，ENB為4.9％。
成分(b)SEEPSSEPS4077(商品名，KURARAY(株)生產(chǎn))，苯乙烯-乙烯·乙烯·丙烯-苯乙烯共聚物，分子量為27萬(wàn)，苯乙烯含量為30％。
SEBSKRATON MD6933ES(商品名，KRATON POLYMER(株)生產(chǎn))，苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯共聚物，分子量為27萬(wàn)。
成分(c)PPBC8(商品名，JAPAN POLYCHEM CORPORATION生產(chǎn))，聚丙烯，MFR(230℃，2.16kg)為2成分(d)石蠟油PW-90(商品名，出光興產(chǎn)公司生產(chǎn))，正鏈烷烴系油，重均分子量為540，40℃的動(dòng)態(tài)粘度為95.54cSt，100℃的動(dòng)態(tài)粘度為11.25cSt，流動(dòng)點(diǎn)為-15℃，著火點(diǎn)(COC)為270℃成分(e)酚醛樹脂Tackirol 201(商品名，田岡化學(xué)工業(yè)生產(chǎn))，烷基酚甲醛樹脂成分(f)氧化鋅氧化鋅(化學(xué)公司生產(chǎn))其它成分抗氧化劑IR1010(商品名，Ciba Specialty Chemicals生產(chǎn))，酚醛類抗氧化劑光穩(wěn)定劑[HALS]TINUVIN P(商品名，Ciba Specialty Chemicals生產(chǎn))，受阻胺類光穩(wěn)定劑碳酸鈣NS-400(商品名，日東粉化工業(yè)(株)生產(chǎn))試驗(yàn)方法(1)比重根據(jù)JIS K7112，使用厚1mm的沖壓片材作為試驗(yàn)片來(lái)進(jìn)行測(cè)定。
(2)A硬度根據(jù)JIS K6253(HDA，15秒后的值)，使用厚6mm的沖壓片材作為試驗(yàn)片來(lái)進(jìn)行測(cè)定。
(3)拉伸強(qiáng)度(MPa)根據(jù)JIS K6251，將厚1mm的沖壓片材沖裁成3號(hào)啞鈴型試驗(yàn)片來(lái)使用。拉伸速度在23℃下為500mm/分鐘。
(4)100％模數(shù)(MPa)根據(jù)JIS K6251，將厚1mm的沖壓片材沖裁成3號(hào)啞鈴型試驗(yàn)片來(lái)使用。拉伸速度為500mm/分鐘，在23℃和80℃下進(jìn)行測(cè)定。
(5)拉伸斷裂伸長(zhǎng)率(％)根據(jù)JIS K6251，將厚1mm的沖壓片材沖裁成3號(hào)啞鈴型試驗(yàn)片來(lái)使用。拉伸強(qiáng)度在23℃下為500mm/分鐘。需要說(shuō)明的是，僅對(duì)于芯材而言，根據(jù)JIS K7161，將厚1mm的沖壓片材沖裁成1號(hào)啞鈴型試驗(yàn)片來(lái)使用(拉伸強(qiáng)度在23℃下為5mm/分鐘)。
(6)彎曲彈性率(MPa)根據(jù)ASTM D790，使用通過(guò)注射模塑成形法(樹脂溫度250℃、模具溫度40℃)將樹脂組合物成形而得的長(zhǎng)度為127mm、寬度為13mm、厚度為6.4mm的試驗(yàn)片。彎曲速度為2.8mm/分鐘，在23℃和80℃下進(jìn)行測(cè)定。
(7)凸緣保持力(N/100mm)插入厚度為3mm的涂裝板(長(zhǎng)100mm)，使得其覆蓋所得成形品長(zhǎng)度方向100mm，測(cè)定在500mm/分鐘的拉伸速度下拔出涂裝板時(shí)的荷重。
(8)壓縮永久變形(％)根據(jù)JIS K6262，使用通過(guò)壓縮成形得到的直徑為13mm、厚度為6.3mm的圓柱狀試驗(yàn)片。試驗(yàn)條件如下壓縮率為25％，70℃×200小時(shí)。
(9)MFR根據(jù)JIS K7210，在溫度為230℃、荷重為2.16kg的條件下進(jìn)行測(cè)定。
(11)成形品外觀根據(jù)下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)，目視判斷所得成形品的外觀。
○表面平滑。
□表面稍粗。
×表面粗糙嚴(yán)重。
(12)凸緣保持性把在上述(7)中測(cè)得的凸緣保持力在23℃和80℃的值均為33N/100mm以上的情況評(píng)價(jià)為“○”，至少1個(gè)值為25N/100mm以上且小于33N/100mm的情況評(píng)價(jià)為“□”，至少1個(gè)值小于25N/100mm的情況評(píng)價(jià)為“×”。
(13)R隨動(dòng)性將所得成形品嵌入到R30的厚3mm的凸緣中，通過(guò)目視確認(rèn)是否存在如下情況，并根據(jù)下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判斷，所述情況為主體部分是否脫離凸緣，中空密封部是否有凹陷等不自然的形狀變形，主體部分和中空密封部?jī)烧呤欠裼衅茡p(扯裂)。
○主體部分既無(wú)脫離也無(wú)破損。
中空密封部既無(wú)形狀變形也無(wú)破損。
□主體部分逐漸脫離，或者可稍微看到破損。
中空密封部稍有形狀變形，或者可稍微看到破損。
×主體部分立即脫離，或者可看到明顯的破損。
中空部明顯有形狀變形，或者可看到明顯的破損。
(14)滲出將所得成形品在80℃下放置500小時(shí)之后，目視觀察表面。把完全沒(méi)有滲出、不發(fā)粘的情況評(píng)價(jià)為“○”，稍粘的情況評(píng)價(jià)為“□”，發(fā)粘嚴(yán)重的情況評(píng)價(jià)為“×”。
(15)密封性把在上述(8)中測(cè)得的壓縮永久變形值在35％以下的情況評(píng)價(jià)為“○”，大于35％且在45％以下的情況評(píng)價(jià)為“□”，大于45％的情況評(píng)價(jià)為“×”。
實(shí)施例1～10和比較例1～8對(duì)于包覆層(3)使用具有表1所示組成(重量份)的組合物，對(duì)于中空密封部(11)使用具有表2所示組成(重量份)的組合物，來(lái)制造具有圖6所示剖面的擠出成形品。對(duì)于芯(2)，使用EBP9840N(RIKEN TECHNOS生產(chǎn)，混合有40重量％滑石粉體的聚丙烯，根據(jù)JIS K7161測(cè)得的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率為110％，根據(jù)ASTM D790測(cè)得的23℃下的彎曲彈性率為3500MPa)。
根據(jù)圖8所示的方法進(jìn)行制造。即，首先將構(gòu)成芯(2)的樹脂供給到第1擠出機(jī)(EX1)中，使其通過(guò)第1模具口模(K1)的內(nèi)部使芯成形。將所成形的剖面大體呈U字形的芯通過(guò)冷卻槽(C1)之后，通過(guò)沖孔機(jī)(P1)形成切除部。芯(2)的擠出成形是在如下條件下進(jìn)行的在口模溫度為210～260℃、擠出機(jī)中的熔融溫度為180℃～260℃的范圍內(nèi)設(shè)計(jì)溫度梯度。接著，將所得芯(2)插入第2模具口模(K2)中，另一方面，使形成包覆層(3)的樹脂組合物通過(guò)第2擠出機(jī)(EX2)送到第2模具口模(K2)中，同時(shí)，使形成中空密封部(11)的樹脂組合物通過(guò)第3擠出機(jī)(EX3)送到第2模具口模(K2)中，由此將主體部分(1)和中空密封部(11)一體成形。包覆層(3)的擠出成形是在如下條件下進(jìn)行的在口模溫度為180～230℃、擠出機(jī)中的熔融溫度為150℃～230℃的范圍內(nèi)設(shè)計(jì)溫度梯度。中空密封部(11)的擠出成形是在如下條件下進(jìn)行的在口模溫度為180～230℃、擠出機(jī)中的熔融溫度為150℃～230℃的范圍內(nèi)設(shè)計(jì)溫度梯度。
各熱塑性彈性體組合物的物性和所得成形品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1和2。
表1-1表1(包覆層)

表1-2表1(包覆層)

表2-1表2(中空密封部)

表2-2表2(中空密封部)

如表1和2所示，本發(fā)明的擠出成形品不發(fā)生滲出，具有良好的外觀，并且R隨動(dòng)性優(yōu)異，此外，主體部分的凸緣保持性和中空密封部的密封性優(yōu)異。另一方面，使用了沒(méi)有本發(fā)明物性的熱塑性彈性體組合物的比較例1～8，雖然能夠通過(guò)共擠出而一體成形，但是外觀和性能不充分。
實(shí)施例11～13和比較例9～11除了使用表3所示的組合物作為實(shí)施例1中構(gòu)成芯(2)的樹脂以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制造成形品，進(jìn)行凸緣保持性和R隨動(dòng)性的評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)。結(jié)果示于表3。
表3表3

*1聚丙烯，日本POLYPROPYLENE公司生產(chǎn)*2聚丙烯，日本POLYPROPYLENE公司生產(chǎn)*3平均粒徑為9μm的滑石，松村產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)由表3可知，對(duì)于實(shí)施例11～13的成形品來(lái)說(shuō)，構(gòu)成芯(2)的樹脂組合物具有2500MPa以上的23℃下的彎曲彈性率和80％以上的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率，凸緣保持性和R隨動(dòng)性優(yōu)異。
實(shí)施例14
如圖9所示，在實(shí)施例1中得到的擠出成形品的外側(cè)表面上，以12μm的厚度施予了具有滑動(dòng)性的熱塑性樹脂組合物的層(滑動(dòng)層)(14)。作為上述具有滑動(dòng)性的樹脂組合物，使用了LVR9805N(商品名LEOSTOMER，RIKEN TECHNOS生產(chǎn)，高結(jié)晶HDPE+橡膠，拉伸斷裂伸長(zhǎng)率(JIS K6251)為410％)。將上述樹脂組合物從第4擠出機(jī)供給到上述第2口模中，在包覆層和中空密封部成形的同時(shí)通過(guò)擠出成形來(lái)形成滑動(dòng)層?；瑒?dòng)層的擠出成形是在如下條件下進(jìn)行的在160℃～240℃的范圍內(nèi)設(shè)定擠出機(jī)中的熔融溫度的溫度梯度。所得成形品具有充分的耐磨耗性，而且沿著凸緣的角部彎折時(shí)，不產(chǎn)生白化。
實(shí)施例15～17除了將實(shí)施例14中滑動(dòng)層的厚度設(shè)為50μm(實(shí)施例15)、100μm(實(shí)施例16)或190μm(實(shí)施例17)之外，與實(shí)施例14同樣地操作，制造成形品。所得成形品均具有充分的耐磨耗性，而且沿著凸緣的角部彎折時(shí)，不產(chǎn)生白化。
產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的擠出成形品可用作汽車的擋風(fēng)雨條或嵌縫條。
權(quán)利要求
1.成形品，其是具有主體部分1和中空密封部11的汽車用擠出成形品，該成形品的主體部分1具有在長(zhǎng)度方向上延伸的剖面大體呈U字形的樹脂制的芯2和沿著該芯的周圍覆蓋其一部分或全部的包覆層3，中空密封部11和主體部分的外側(cè)表面4結(jié)合成一體，其特征在于，包覆層3是由具有根據(jù)JIS K6251測(cè)定的350％以上的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率和40％以下的下述式所示100％模數(shù)變化量的熱塑性彈性體組合物形成的，100％模數(shù)變化量＝[(23℃下的100％模數(shù)-80℃下的100％模數(shù))/23℃下的100％模數(shù)]×100在此，所述100％模數(shù)是根據(jù)JIS K6251測(cè)定的、100％伸長(zhǎng)率的應(yīng)力；中空密封部11是由具有根據(jù)JIS K6251測(cè)定的250％以上的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率和35％以下的壓縮永久變形的熱塑性彈性體組合物形成的，該壓縮永久變形的條件是25％壓縮、70℃、200小時(shí)。
2.權(quán)利要求1的成形品，其特征在于，在主體部分的一個(gè)內(nèi)側(cè)表面5上具有從包覆層的一部分延伸而形成的壓入部6；該壓入部6超出芯2的端部8自開口部7向外方向延伸，使得能夠壓入到由主體部分的內(nèi)側(cè)表面5形成的開口部7之中，并且具有1片以上從其一部分延伸而形成的保持片9。
3.權(quán)利要求2的成形品，其特征在于，在主體部分內(nèi)側(cè)表面5的、與形成有壓入部6的一側(cè)相對(duì)的一側(cè)上，具有1片以上從包覆層的一部分延伸而形成的保持片9。
4.權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的成形品，其特征在于，在主體部分1和中空密封部11的外側(cè)表面的一部分或全部上具有帶有滑動(dòng)性功能的熱塑性樹脂組合物的層。
5.權(quán)利要求4的成形品，其特征在于，該具有滑動(dòng)性功能的熱塑性樹脂組合物具有300％以上的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率，該拉伸斷裂伸長(zhǎng)率是根據(jù)JIS K6251測(cè)定的。
6.權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的成形品，其特征在于，芯2是由具有80％以上的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率和2500MPa以上的23℃下彎曲彈性率的樹脂組合物形成的，該拉伸斷裂伸長(zhǎng)率是根據(jù)JIS K7161測(cè)定的，該彎曲彈性率是根據(jù)ASTM D790測(cè)定的。
全文摘要
本發(fā)明提供擠出成形品，其是具有主體部分(1)和與主體部分(1)結(jié)合成一體的中空密封部(11)的汽車用擠出成形品，主體部分具有芯(2)及其周圍的包覆層(3)；該成形品具有優(yōu)異的外觀和性能，并可以使用1個(gè)口模同時(shí)進(jìn)行包覆層的擠出成形和中空密封部的擠出成形，即，能夠通過(guò)共擠出一體成形。本發(fā)明的擠出成形品中，包覆層(3)是由具有350％以上的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率(JIS K6251)和40％以下的下式所示100％模數(shù)變化量的熱塑性彈性體組合物形成的，中空密封部(11)是由具有250％以上的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率(JIS K6251)和35％以下的壓縮永久變形(25％壓縮、70℃、200小時(shí))的熱塑性彈性體組合物形成的，100％模數(shù)變化量＝[(23℃下的100％模數(shù)－80℃下的100％模數(shù))/23℃下的100％模數(shù)]×100。所述100％模數(shù)是根據(jù)JIS K6251測(cè)定的、100％伸長(zhǎng)時(shí)的應(yīng)力。
文檔編號(hào)B60J10/02GK101049726SQ200710089879
公開日2007年10月10日 申請(qǐng)日期2007年4月5日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月5日
發(fā)明者宮川直久, 真田拓圣, 小野直幸, 小川智三 申請(qǐng)人:理化科技株式會(huì)社