環(huán)保高硬度光-熱固化雙用樹脂涂料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明涉及一種樹脂組合物，尤其涉及一種樹脂涂料，具有高硬度，能滿足光、熱 固化條件。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著環(huán)保理念逐漸深入人心，越來(lái)越多的樹脂涂料，要求無(wú)溶劑、低能耗、低污染。 目前傳統(tǒng)無(wú)溶劑環(huán)保型浸漬漆，通用的稀釋劑如:苯乙烯和乙烯基甲苯等稀釋能力好，價(jià)格 便宜，但毒性強(qiáng)、揮發(fā)性大和環(huán)境污染嚴(yán)重等缺點(diǎn)，制約了無(wú)溶劑涂料的廣泛應(yīng)用。
[0003] UV固化技術(shù)因其具有節(jié)省能源、固化過(guò)程中揮發(fā)份低、固化速度快、生產(chǎn)效率高、 可涂裝對(duì)熱敏感的基材且涂層性能優(yōu)異等優(yōu)點(diǎn)，一直以來(lái)廣受重視。但仍存在一些缺點(diǎn)，如 涂料固化體系長(zhǎng)期儲(chǔ)存性有待提高，固化膜硬度低、耐腐蝕性差等。
[0004] 中國(guó)發(fā)明專利ZL201210248388.8公開了一種用于塑料面漆的紫外光固化亮光油 及其制備方法，按重量百分比由超支化聚合物52%~73%、活性稀釋劑10%~20%、光引發(fā) 劑3 %~5 %、無(wú)機(jī)納米材料3 %~6 %、流平劑1 %~2%和溶劑10 %~15 %。以超支化聚合物 作為有機(jī)組分，納米材料作為無(wú)機(jī)組分，綜合利用了無(wú)機(jī)納米材料的高硬度、耐磨性、耐熱 和耐候性，以及超支化聚合物的低粘度、與無(wú)機(jī)納米粒子相容性好等特點(diǎn)。但該發(fā)明不僅用 到高揮發(fā)性有機(jī)溶劑，且未考慮光油的儲(chǔ)存性，因無(wú)機(jī)納米二氧化硅在儲(chǔ)存中易出現(xiàn)沉降。
[0005] 中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)201310480680.7公開了一種高硬度絕緣漆的制備方法，由硬化 漆和絕緣漆通過(guò)高溫聚合按一定比例結(jié)合構(gòu)成，主要成分分別為聚氨酯漆和環(huán)氧酯浸漬 漆，但未公開具體原材料以及相關(guān)性能數(shù)據(jù)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供一種樹脂涂料，具有高硬度，滿足光、熱固化條件，既 可用作塑料表面亮光油，又可用作絕緣浸漬漆。
[0007] 本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種環(huán)保樹脂涂料，無(wú)毒無(wú)揮發(fā)，對(duì)環(huán)境友好。
[0008] 為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供的一種樹脂涂料，具有高硬度，按重量份，包括 Γ ? 超支化不飽和樹脂 20~40
[0009] 酚醛環(huán)氧丙烯酸酯 10~20 非苯乙烯低揮發(fā)活性稀釋劑 4:0~60 胺類促進(jìn)劑 0.5~丨
[0010] 熱引發(fā)劑 0.5~I 光引發(fā)劑 4~8 流平劑 0.3~0.6。
[0011] 本發(fā)明高硬度樹脂涂料，超支化不飽和樹脂如：超支化不飽和聚酯和超支化聚酯 丙烯酸酯。超支化不飽和聚酯是以芳香族聚酯樹脂為骨架的不飽和樹脂預(yù)聚物，不飽和度5 ~12,如:但不僅限于武漢超支化樹脂科技有限公司生產(chǎn)的型號(hào)HUP-101和HUP-102。超支化 聚酯丙烯酸酯的官能度為6~9,如：但不僅限于長(zhǎng)興化學(xué)材料有限公司生產(chǎn)的型號(hào)6361-100、沙多瑪公司生產(chǎn)的型號(hào)CN2301和型號(hào)CN 2303。
[0012]本發(fā)明高硬度樹脂涂料，酚醛環(huán)氧丙烯酸酯為含環(huán)氧基的酚醛環(huán)氧丙烯酸酯樹 月旨，官能度為3~4。如:沙多瑪公司生產(chǎn)的型號(hào)CN112C60、長(zhǎng)興化學(xué)材料有限公司生產(chǎn)的型 號(hào)625C-45和科田4410。
[0013]本發(fā)明高硬度樹脂涂料，非苯乙烯低揮發(fā)活性稀釋劑如:但不僅限于乙二醇二甲 基丙烯酸酯（DEGDMA)、丙三醇二甲基丙烯酸酯（TEGDMA)、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯 (HDDMA)和四氫化糠基丙烯酸酯(THFA)等。這些稀釋劑可單獨(dú)或任意幾種應(yīng)用于本發(fā)明。
[0014] 本發(fā)明高硬度樹脂涂料，胺類促進(jìn)劑如:但不僅限于N，N-二甲胺基苯甲酸乙酯、N， N-二甲基芐胺、2,4,6_三(二甲胺基甲基)苯酚、帶丙烯酰氧基的活性胺等。這些促進(jìn)劑可單 獨(dú)或任意幾種應(yīng)用于本發(fā)明。
[0015] 本發(fā)明高硬度樹脂涂料，熱引發(fā)劑如:但不僅限于過(guò)氧化二異丙苯(DCP)、過(guò)氧化 苯甲酰(ΒΡ0)和過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)等。這些熱引發(fā)劑可單獨(dú)或任意幾種應(yīng)用于本 發(fā)明。
[0016] 本發(fā)明高硬度樹脂涂料，光引發(fā)劑如:但不僅限于二苯甲酮、4,4'_雙(二甲氨基） 二苯甲酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮（巴斯夫Irgacure 184)、2-羥基-2-甲基-苯基丙酮(帝斯曼 八區(qū)157111810)和2,4,6-三甲基苯甲?；交趸ⅲò退狗?^1(3；[1'；[111?0)，優(yōu)先選擇1-輕 基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-苯基丙酮和2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。這些 光引發(fā)劑可單獨(dú)或任意幾種應(yīng)用于本發(fā)明。
[0017] 本發(fā)明高硬度樹脂涂料，流平劑為有機(jī)硅類，如:但不僅限于迪高G1 ide 432，BYK 333和Silok 8244。這些流平劑可單獨(dú)或任意幾種應(yīng)用于本發(fā)明。
[0018] 本發(fā)明技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的有益效果：
[0019] 本發(fā)明提供的樹脂涂料，超支化不飽和樹脂和酚醛環(huán)氧丙烯酸酯為主體樹脂，與 光、熱引發(fā)劑和胺類促進(jìn)劑共同使用，能同時(shí)滿足光、熱固化條件，既可用作塑料表面亮光 油，實(shí)現(xiàn)固化速度快、交聯(lián)密度大、硬度高和耐磨的特性;又加入非苯乙烯低揮發(fā)活性稀釋 劑，用作絕緣浸漬漆，不僅實(shí)現(xiàn)稀釋能力強(qiáng)、無(wú)氣味、低揮發(fā)和絕緣性好的特性，且與苯乙烯 類無(wú)溶劑浸漬漆相比，固化時(shí)無(wú)可揮發(fā)對(duì)人體有害物，還具有電氣性能優(yōu)良，機(jī)械強(qiáng)度高和 儲(chǔ)存性好等優(yōu)點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0020] 以下詳細(xì)描述本發(fā)明的技術(shù)方案。本發(fā)明實(shí)施例僅用以說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案而 非限制，盡管參照較佳實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解， 可以對(duì)發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的精神和范圍， 其均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍中。
[0021 ]本發(fā)明以下實(shí)施例制取的環(huán)保高硬度浸漬漆的主要步驟如下：
[0022]將超支化不飽和樹脂、酚醛環(huán)氧丙烯酸酯、活性稀釋劑，加熱至50°C~60°C攪拌均 勻，添加胺類促進(jìn)劑、熱引發(fā)劑、光引發(fā)劑和流平劑，使物料充分混合，經(jīng)過(guò)濾即得，粘度為 涂四杯(25°C)20s ~30s。
[0023] 實(shí)施例1
[0024] 按重量份，稱取如下組分制取的環(huán)保高硬度浸漬漆，并進(jìn)行各項(xiàng)性能測(cè)試，詳見表 1〇 超支化不飽和聚酯 20 酚醛環(huán)氧丙烯酸酯 20 乙二醇二甲基丙烯酸酯 50 四氫化糠基丙烯酸酯 4.7
[0025] 活性胺 1 過(guò)氧化二異丙苯 0,5 巴斯人 Lucirin TPO 1 巴斯火丨rgacure 184 2 5 Glide 432 0,3
[0026] 實(shí)施例2
[0027] 按重量份，稱取如下組分制取的環(huán)保高硬度浸漬漆，并進(jìn)行各項(xiàng)性能測(cè)試，詳見表 1〇 超支化不飽和聚酯 40 酚醛環(huán)氧丙烯酸酯 10 乙二醇二甲基丙烯酸酯 50 四氫化糠基丙烯酸酯 4.7
[0028] 活性胺 1: 過(guò)氧化二異丙苯 0.5 巴斯火 Lucirin TPO 1 ΙΛ!,1!·)γΛ Irgacurc 184 2.5 Glide 432 0.3
[0029] 實(shí)施例3
[0030] 按重量份，稱取如下組分制取的環(huán)保高硬度浸漬漆，并進(jìn)行各項(xiàng)性能測(cè)試，詳見表 1〇 超支化聚酯丙烯酸酯 30 酚醛環(huán)氧丙烯酸酯 10 丙三醇二甲基丙烯酸酯 25 乙二醇二甲基丙烯酸酯 25
[0031] 四氫化糠基丙烯酸酯 4.4 2,4,6-三（二甲胺基甲基）苯酚 0.5 過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯 0.5 巴斯.人丨 rgacurc 184 3.5 Silok 8244 0.6
[0032] 實(shí)施例4
[0033] 按重量份，稱取如下組分制取的普通浸漬漆，作為對(duì)照并進(jìn)行各項(xiàng)性能測(cè)試，詳見 表1。對(duì)比例(按質(zhì)量百分比）： 不飽和聚酯 20 環(huán)氧丙烯酸酯 20 乙二醇二甲基丙烯酸酯v 50' 四氫化糠基丙烯酸酯 4.7
[0034] 活性胺 1 過(guò)氧化二異丙苯 0.3 巴斯夫 Lucirin TPO 1 巴斯夫 Trgacure 184 2.5 Glide 432 0.3
[0035] 表 1
[0036]
[0037] 鉛筆硬度法:按照國(guó)標(biāo)GB/T 6739-1996，漆膜制備：將漆膜用刮膜器，涂覆于馬口 鐵板，在2kW高壓汞燈，80W/cm強(qiáng)度紫外固化干燥，能量lOOmJ/cm 2〇
[0038] 固體揮發(fā)分:45 X 45 X 20mm鋁盒中l(wèi)Og，在2kW高壓汞燈，80W/cm強(qiáng)度紫外固化干燥 5min，130°C熱固化2h后計(jì)算失重百分比。
[0039] 體積電阻率、表面電阻、擊穿強(qiáng)度:試樣固化條件為100°C0.5h，130°C4h。
[0040] 粘結(jié)強(qiáng)度:采用螺旋線圈法，線圈浸漆后，滴漆15min，130°C熱固化4h。
[0041] 由表1可見，本發(fā)明制得的樹脂涂料在硬度、粘結(jié)強(qiáng)度、表面電阻和體積電阻率等 方面均有顯著提高。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種樹脂涂料，按重量份，包括 超支化不飽和樹脂 20~40 酷醋環(huán)氧丙婦酸醋 10~20 非苯芒婦低揮發(fā)活性稀釋劑 40~60 胺類促進(jìn)劑 0.5~1 熱引發(fā)劑 0.5~1 光引發(fā)劑 4~8 流平劑 化3、0.6。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂涂料，其特征在于所述的超支化不飽和樹脂選自于超支 化不飽和聚醋和超支化聚醋丙締酸醋之一種或幾種。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的樹脂涂料，其特征在于所述的超支化不飽和聚醋是W芳香族 聚醋樹脂為骨架的不飽和樹脂預(yù)聚物，不飽和度5~12。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的樹脂涂料，其特征在于所述支化聚醋丙締酸醋的官能度為6~ 9。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂涂料，其特征在于所述的酪醒環(huán)氧丙締酸醋為含環(huán)氧基 的酪醒環(huán)氧丙締酸醋樹脂，官能度為3~4。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂涂料，其特征在于所述的非苯乙締低揮發(fā)活性稀釋劑選 自于乙二醇二甲基丙締酸醋、丙S醇二甲基丙締酸醋、1,6-己二醇二甲基丙締酸醋和四氨 化慷基丙締酸醋之一種或幾種。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂涂料，其特征在于所述的胺類促進(jìn)劑選自于N，N-二甲胺 基苯甲酸乙醋、N，N-二甲基節(jié)胺、2,4,6-=(二甲胺基甲基)苯酪和帶丙締酷氧基的活性胺 之一種或幾種。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂涂料，其特征在于所述的熱引發(fā)劑選自于過(guò)氧化二異丙 苯、過(guò)氧化苯甲酯和過(guò)氧化苯甲酸叔下醋之一種或幾種。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂涂料，其特征在于所述的光引發(fā)劑選自于二苯甲酬、4， 4'-雙(二甲氨基)二苯甲酬、1-徑基環(huán)己基苯基酬、2-徑基-2-甲基-苯基丙酬和2,4,6-S甲 基苯甲酯基二苯基氧化麟之一種或幾種。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂涂料，其特征在于所述的流平劑為有機(jī)娃類。
【專利摘要】一種樹脂涂料，超支化不飽和樹脂和酚醛環(huán)氧丙烯酸酯為主體樹脂，還加入光、熱引發(fā)劑和胺類促進(jìn)劑等共同制成。本發(fā)明樹脂涂料既可作光固化涂料，具有硬度高、耐磨、表干快和光澤度高等特點(diǎn)，還可作熱固化絕緣浸漬漆，具有粘度低、固化快、掛漆量高、硬度高和絕緣性能好等特點(diǎn)。與苯乙烯類無(wú)溶劑浸漬漆相比，固化時(shí)無(wú)可揮發(fā)對(duì)人體有害物，屬綠色環(huán)保涂料。
【IPC分類】C09D163/10, C09D167/06
【公開號(hào)】CN105505147
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201511008688
【發(fā)明人】狄寧宇, 徐黃忠, 王徐超, 朱建中, 汪福林, 韓祝平, 金雪中
【申請(qǐng)人】浙江榮泰科技企業(yè)有限公司
【公開日】2016年4月20日
【申請(qǐng)日】2015年12月29日