專(zhuān)利名稱(chēng)：一種硬涂層用固化樹(shù)脂組成物及硬涂膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及硬涂層用固化樹(shù)脂組成物，和使用該固化樹(shù)脂組成物所形成的硬涂層的硬涂膜。
背景技術(shù)：
液晶顯示器(IXD)、等離子顯示器(rop)、彩色映像管顯示器(CRT)及電致發(fā)光顯示器(OLED)等圖像顯示設(shè)備，其工作時(shí)容易受外來(lái)物劃傷表面，現(xiàn)行主流的技術(shù)都是在塑料薄膜上涂上一層硬涂層，此硬涂層可以是透明或是霧面(防眩光)，也可以具防靜電或是低反射功能，除可以增加工作對(duì)象表面抗劃傷的功能外，也可以提高顯示圖像的畫(huà)質(zhì)。
一般而言，這些硬涂膜都是以連續(xù)卷對(duì)卷(Roll to Roll)的方式生產(chǎn)，當(dāng)這些表面平坦性高的透明硬涂膜以卷對(duì)卷方式收卷時(shí)，由于表面過(guò)于平坦缺乏滑動(dòng)性，使得層與層之間的產(chǎn)生黏附(Blocking)現(xiàn)象，當(dāng)收卷張力越大時(shí)，此現(xiàn)象愈明顯，長(zhǎng)時(shí)間黏附使得這些透明硬涂膜在進(jìn)行放卷?yè)茈x時(shí)，存在黏附造成的區(qū)塊變形，更嚴(yán)重者因而造成硬涂膜破裂。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種硬涂層用固化樹(shù)脂組成物及硬涂膜，它能夠在不損害光學(xué)性能條件下，能有效避免因硬涂膜層與層之間過(guò)于平坦而造成的收卷黏附性，同時(shí)具有高硬度、優(yōu)異的光學(xué)性能、耐劃擦性和滑動(dòng)性。
為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案一種硬涂層用固化樹(shù)脂組成物，其至少包含a、二次平均粒徑為O.r2mm的粒子；b、電離放射固化反應(yīng)性基質(zhì)；所述粒子的含量占總固體成分的比例為O. f 5%。
上述的硬涂層用固化樹(shù)脂組合物中，所述粒子的二次平均粒徑為O. 2 lmm。
上述的硬涂層用固化樹(shù)脂組合物中，所述粒子可以是有機(jī)粒子或無(wú)機(jī)粒子。
上述的硬涂層用固化樹(shù)脂組合物中，所述無(wú)機(jī)粒子可以是二氧化硅、氧化鋯、氧化鋁、氧化銦、二氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、銦錫氧化物、氧化銻、氧化鍺或氟化鎂粒子。
上述的硬涂層用固化樹(shù)脂組合物中，所述無(wú)機(jī)粒子可以是二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化錫或二氧化鈦粒子。
上述硬涂層用固化樹(shù)脂組合物，所述有機(jī)粒子可以是丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂粒子、硅酮樹(shù)脂粒子、苯乙烯樹(shù)脂粒子、三聚氰胺樹(shù)脂粒子、苯乙烯-丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂粒子、聚乙烯樹(shù)脂粒子、環(huán)氧樹(shù)脂粒子、有機(jī)硅樹(shù)脂粒子、聚碳酸酯粒子中的至少一種。
上述硬涂層用固化樹(shù)脂組合物，所述有機(jī)粒子是苯乙烯-丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂粒子。
上述硬涂層用固化樹(shù)脂組合物，所述粒子的折射率為I. ri. 7。
一種硬涂膜，它包括基材和硬涂層，所述硬涂層是上述固化樹(shù)脂組合物涂覆固化成膜而得到，該硬涂層的10點(diǎn)平均粗糙度(Rz)為O. 02、. 05 μ m，靜摩擦系數(shù)(ms)小于 O. 5。
上述硬涂膜，所述硬涂層的厚度為lmnTlOmm。
上述硬涂膜，所述硬涂膜是在連續(xù)卷狀生產(chǎn)所形成的長(zhǎng)卷。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明通過(guò)使用的硬化涂層組合物內(nèi)添加特定粒徑的粒子，經(jīng)干燥與固化后，在涂層表面形成微細(xì)凸起，可以有效避免所述透明硬涂膜于成卷生產(chǎn)時(shí)硬化涂層表面的黏附性。同時(shí)，經(jīng)過(guò)控制粒子的粒徑與添加的比例，可以同時(shí)具有很好的防黏附性及光學(xué)性能；同時(shí)通過(guò)采用上述硬涂層樹(shù)脂所形成的透明硬涂膜，在有效解決收卷黏附性的情況下，同時(shí)滿(mǎn)足高全光線(xiàn)透過(guò)率及低霧度的光學(xué)要求。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明的硬涂膜包括基材和硬涂層，該硬涂層是由固化樹(shù)脂組合物涂覆固化在基材表面成膜而得到，所述硬涂層的厚度為廣 ο μ m,更優(yōu)先選為2飛μ m,涂層厚度過(guò)薄時(shí)， 無(wú)法提供相對(duì)的硬度與耐劃傷性能，涂層過(guò)厚時(shí)，涂膜容易翹曲，成本相對(duì)也提高。
硬涂層用固化樹(shù)脂組合物中含有特定粒徑的粒子，以便在在涂層表面形成凹凸， 達(dá)到易滑動(dòng)性及防粘連功能。為達(dá)到所需要的防黏附與易滑動(dòng)性，同時(shí)兼顧硬涂層光線(xiàn)透過(guò)性，必須使用特定粒徑分布的粒子，本發(fā)明使用粒子的二次粒徑在O. I 2. O mm，優(yōu)選O.2 1.0 mm，因?yàn)楫?dāng)粒徑小于O. Imm時(shí)，在涂層表面形成的凸起過(guò)于微小，難以達(dá)到所需要的滑動(dòng)性與防黏附性，當(dāng)粒徑大于2. O _，硬涂層的透明性下降，霧度也升高。
在硬涂層用固化樹(shù)脂組合物中，粒子的含量占總固體成分的比例為O. 1飛％，優(yōu)選0.5^1. 5%。因?yàn)楫?dāng)粒子的含量大于5%時(shí)，雖可以達(dá)到更好的防黏附與滑動(dòng)性，但光學(xué)透過(guò)性降低，當(dāng)粒子的含量低于O. 1%時(shí)，達(dá)不到所需的防黏附性能。
適合本發(fā)明的粒子可以是有機(jī)或無(wú)機(jī)，作為無(wú)機(jī)微粒，可以選自如下物質(zhì)二氧化娃、氧化錯(cuò)、氧化招、氧化銦、二氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、銦錫氧化物(ITO)、氧化鋪、氧化鍺、 氟化鎂等，從硬度與光學(xué)的性能考慮，優(yōu)選二氧化硅、氧化鋁，另外要得到較高折射率層，則可以使用氧化鋯、氧化錫、二氧化鈦等，同樣的要得到較低折射率涂層，則可以使用氟化鎂等，上述微粒不限一種使用，本發(fā)明優(yōu)選二氧化硅、氧化鋁。作為有機(jī)微粒，可以選自下述物質(zhì)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、硅酮樹(shù)脂、苯乙烯樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂、 聚乙烯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂、聚碳酸酯等，上述微粒不限一種使用，可根據(jù)粒徑大小、折射率、粒子分散性與兼容性來(lái)選擇，本發(fā)明優(yōu)選苯乙烯-丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂。
另外，為達(dá)到效的透明性，粒子的折射率與涂層折射越接近越好，本發(fā)明優(yōu)選1.ri. 7。低于I. 4或高于I. 7，粒子與透明支持體或透明硬涂層折射率差異過(guò)大，導(dǎo)致透光性降低。
硬涂層用固化樹(shù)脂組合物中的電離放射基質(zhì)可以選自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂，環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂，聚酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂、純丙烯酸樹(shù)脂等。其中，聚氨酯 (甲基)丙烯酸酯可以選自脂肪族聚氨酯三(甲基)丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯四(甲基)丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯五(甲基)丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、芳香族族聚氨酯三 (甲基)丙烯酸酯、芳香族族聚氨酯四(甲基)丙烯酸酯、芳香族族聚氨酯五(甲基)丙烯酸酯、 芳香族族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等；環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯可以選自環(huán)氧丙烯酸酯、環(huán)氧甲基丙烯酸酯、改性環(huán)氧丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧丙基丙烯酸酯、脂肪酸改性環(huán)氧丙烯酸酯、改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯、環(huán)氧大豆油丙烯酸酯、改性六官能基環(huán)氧丙烯酸酯等；聚酯 (甲基)丙烯酸酯可以選自聚酯丙烯酸酯、改性聚酯丙烯酸酯、四官能基聚酯丙烯酸酯、脂肪酸改性聚酯六丙烯酸酯、氯化聚酯丙烯酸、酯超支化聚酯丙烯酸酯等，本發(fā)明優(yōu)選脂肪族聚氨酯丙烯酯。
為了使固化樹(shù)脂組合物中的樹(shù)脂發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而形成硬涂層，固化樹(shù)脂組合物中還加入了光引發(fā)劑。作為本發(fā)明中使用的光引發(fā)劑沒(méi)有特別要求，只要可以實(shí)現(xiàn)涂層固化的各種類(lèi)型的光引發(fā)劑均可。例舉的光引發(fā)劑有裂解型引發(fā)劑如I-羥基環(huán)已基苯基酮(184)、2_羥基-甲基苯基丙烷-I-酮(1173)、2_甲基-1-(4-甲硫基苯基)_2_嗎啉基-I-丙酮(907)、安息香雙甲醚(651)、2，4，6(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO)等； 光敏引發(fā)劑(奪氫型)如二甲苯酮(BP)、2-異丙基硫雜蒽酮(ITX)等。優(yōu)選1-羥基環(huán)已基苯基酮(184)。這些光引發(fā)劑可以單獨(dú)使用，也可以將2種或其以上組合使用。
為了提高涂層的平整度，以減少火山口、針孔與缺陷等，固化樹(shù)脂組合物中還可以加入流平劑。本發(fā)明的流平劑優(yōu)選為氟系、有機(jī)硅氧烷或有機(jī)硅改性的丙烯酸流平劑如 大日本油墨化學(xué)(Dainippon Ink & Chemicals) MEGAFACE F440、F445、F470、F553、F554、 F556，畢克化學(xué)(BYK Additive & Instruments)的 BYK-333、BYK-377、BYK-378，贏創(chuàng)德固賽(EVONIK)的 Flow 300、Flow 370、Flow 425、Rad 2200N、Rad 2250、Rad 2300，德謙化學(xué)的 Levaslip 835、Levaslip 837、Levaslip 867、Levaslip 879 等。
根據(jù)需要，固化樹(shù)脂組合物中還可以加入溶劑，以形成本發(fā)明硬涂層涂布液。有機(jī)溶劑的例子包括醇類(lèi)如甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇和異丁醇等，脂肪族烴類(lèi)如己烷，庚烷和環(huán)己烷；芳香烴類(lèi)如苯，甲苯和二甲苯；鹵代烴如二氯甲烷，二氯乙烷和四氯化碳；酮類(lèi)如丙酮，丁酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮和環(huán)己酮；酯如乙酸甲酯，乙酸乙酯， 乙酸丙酯，和醋酸丁酯。在這些溶劑中，我們優(yōu)先選丁酮，甲基異丁酮及異丙醇，溶劑可以單獨(dú)使用或以?xún)煞N或多種組合使用。涂布液的濃度和粘度可根據(jù)本發(fā)明的目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，以利后續(xù)的加工。
由含有二次粒徑在O. Γ2. O mm的粒子的固化樹(shù)脂組成物，利用涂布方式涂布于基材上，經(jīng)過(guò)干燥固化后得到硬涂膜，其硬涂層的10點(diǎn)平均粗糙度(Rz)為O. 02、. 05 μ m，靜摩擦系數(shù)(ms)小于O. 5，當(dāng)Rz〈0. 02時(shí)，防黏附性與滑動(dòng)性不佳，當(dāng)Ra>0. 05mm時(shí)，透光性降低。硬涂層的厚度為廣ΙΟμπι，更優(yōu)先選為2飛μ m，涂層厚度過(guò)薄時(shí)，無(wú)法提供相對(duì)的硬度與耐劃傷性能，涂層過(guò)厚時(shí)，涂膜容易翹曲，成本相對(duì)也提高。
用于硬涂膜的基材優(yōu)選為塑料薄膜。塑料薄膜的例子包括如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)、PEN (polyethylene naphthalate)、聚碳酸酯薄膜(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜 (PMMA)、ABS與PET復(fù)合薄膜、PC與PMMA的復(fù)合薄膜、聚醚醚酮(polyether ether ketone ； PEEK)、纖維素二乙酯(diacetylcellulose)、纖維素三乙酯(triacetylcellulose ; TAC)、丙烯酸樹(shù)脂(acrylic resin)、金屬芳香類(lèi)催化之環(huán)烯烴共聚物(metallocene catalyzed cyclo olefin copolymer)等。本發(fā)明優(yōu)選的是聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET),聚碳酸酯薄膜(PC)與纖維素三乙酯(TAC)，更為優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)。塑料薄膜的厚度沒(méi)有特別的限制，通常，所述厚度在20 - 300微米，優(yōu)選在50 - 250微米的范圍內(nèi)。 當(dāng)該厚度小于20微米時(shí)，機(jī)械強(qiáng)度將不夠，且在固化時(shí)硬化膜變形太大；當(dāng)厚度超過(guò)300微米時(shí)，增加加工難度，因此，在上述范圍之外的厚度不可取的。本發(fā)明中的基材優(yōu)選為透明的，透明薄膜的光透過(guò)率在400nnT700nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)全光線(xiàn)透過(guò)率優(yōu)選在85%以上，更優(yōu)選 90%以上。根據(jù)需要，基材的一個(gè)或兩個(gè)表面可以用底涂層進(jìn)行處理或進(jìn)行表面處理，如噴砂或是蝕刻形成粗糙表面，以便增強(qiáng)表面涂層與底材的附著力。通過(guò)氧化進(jìn)行表面處理的例子包括電暈放電處理，利用火焰的處理，利用等離子的處理，或在臭氧存在下利用紫外線(xiàn)的照射處理。表面處理根據(jù)基質(zhì)表面的特性與后段加工的需求進(jìn)行適當(dāng)選擇，通常，從可操作性與性能考慮考慮，優(yōu)先選底層預(yù)涂處理。
對(duì)形成本發(fā)明的硬涂層的涂布方法沒(méi)有特別的限制，只要能夠形成本發(fā)明的硬涂層即可，可以使用常規(guī)的方法，如棒涂法，刮刀涂布法，Mayer棒涂法，輥涂法，刮板涂布法， 條縫涂布法和微凹版涂布法來(lái)形成涂層。本發(fā)明選棒涂法和微凹版涂布法。
作為用于本發(fā)明硬涂層中的樹(shù)脂固化的紫外線(xiàn)可從高壓汞燈，融合H燈或氙燈獲得。通常，用于照射的光劑量在200-1，000mj/cm2的范圍內(nèi)，優(yōu)選200-400 mj/cm2。
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明，但本發(fā)明并不限于此。
實(shí)施例I二氧化硅分散液A:將15. O重量份的二氧化硅微粒(德國(guó)EVONIK制，商品名為AEROSIL R974，一次原生粒徑為O. 012mm)加入到85重量份的甲基異丁酮內(nèi)，利用超音波震蕩器震蕩4小時(shí)后，測(cè)定二次粒徑為O. 91mm,此為二氧化娃分散液A。
硬涂層用固化樹(shù)脂組合物Etercure 6195-10036. 98 重量份，Etercure 63639. 24 重量份，Doublemer DPHA33. 78 重量份，Doublecure 1843. 76 重量份，丁酮74. 18重量份，異丙醇41. 86重量份，Megaface F444O. 2 重量份，二氧化硅分散液A10. O重量份，把36. 98重量份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物[臺(tái)灣長(zhǎng)興化學(xué)工業(yè)股份有限公司制造，商品名=Etercure 6195-100]及9. 24重量份的超支化聚酯丙烯酸酯類(lèi)低聚物[臺(tái)灣長(zhǎng)興化學(xué)工業(yè)股份有限公司制造，商品名=Etercure 6363]溶解到74. 18重量份的丁酮及 41. 86重量份的異丙醇的混合溶劑中，添加33. 78重量份二季戊四醇六丙烯酸酯單體[臺(tái)灣雙鍵化工股份有限公司制造，商品名=Doublemer DPHA]，攪拌20分鐘后，接著添加O. 2重量份具有氟素結(jié)構(gòu)的流平劑[大日本油墨化學(xué)制造；商品名=Megaface F444]和3. 76重量份光引發(fā)劑[臺(tái)灣雙鍵化工股份有限公司制造，商品名D0ubleCure 184]，繼續(xù)攪拌20分鐘后，最后加入10. O重量份的二氧化硅分散液A，繼續(xù)攪拌20分鐘，得到硬涂層用固化樹(shù)脂組合物。
將上述硬涂層用固化樹(shù)脂組合物涂覆到厚度為188微米光學(xué)級(jí)的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜[日本東洋紡公司制造，商品名；A4300]的一個(gè)面上。在80-90°C對(duì)形成的涂層干燥2分鐘之后，以400mJ/cm2的光量，通過(guò)紫外線(xiàn)照射對(duì)干燥的涂層進(jìn)行固化，得到硬涂膜。
實(shí)施例2二氧化硅分散液B將15. O重量份的二氧化硅微粒(德國(guó)EVONIK制，商品名為AEROSIL R974，一次原生粒徑為O. 012mm)加入到85重量份的甲基異丁酮內(nèi)，利用超音波震蕩器震蕩7小時(shí)后，測(cè)定二次粒徑為O. 340 mm，此為二氧化硅分散液B。
硬涂層用固化樹(shù)脂組合物Etercure 6195-10036. 98 重量份，Etercure 63639. 24 重量份，Doublemer DPHA33. 78 重量份，Doublecure 1843. 76 重量份，丁酮74. 18重量份，異丙醇41. 86重量份，Megaface F444O. 2 重量份，二氧化硅分散液B10. O重量份，把36. 98重量份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物[臺(tái)灣長(zhǎng)興化學(xué)工業(yè)股份有限公司制造，商品名=Etercure 6195-100]及9. 24重量份的超支化聚酯丙烯酸酯類(lèi)低聚物[臺(tái)灣長(zhǎng)興化學(xué)工業(yè)股份有限公司制造，商品名=Etercure 6363]溶解到74. 18重量份的丁酮及 41. 86重量份的異丙醇的混合溶劑中，添加33. 78重量份二季戊四醇六丙烯酸酯單體[臺(tái)灣雙鍵化工股份有限公司制造，商品名=Doublemer DPHA]，攪拌20分鐘后，接著添加O. 2重量份具有氟素結(jié)構(gòu)的流平劑[大日本油墨化學(xué)制造；商品名=Megaface F444]和3. 76重量份光引發(fā)劑[臺(tái)灣雙鍵化工股份有限公司制造，商品名D0ubleCure 184]，繼續(xù)攪拌20分鐘后，最后加入10. O重量份的二氧化硅分散液B，繼續(xù)攪拌20分鐘，得到硬涂層用固化樹(shù)脂組合物。
將上述硬涂層用固化樹(shù)脂組合物涂覆到厚度為188微米光學(xué)級(jí)的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜[日本東洋紡公司制造，商品名；A4300]的一個(gè)面上。在80-90°C對(duì)形成的涂層干燥2分鐘之后，以400mJ/cm2的光量，通過(guò)紫外線(xiàn)照射對(duì)干燥的涂層進(jìn)行固化，得到硬涂膜。
實(shí)施例3二氧化硅分散液C:將15. O重量分的二氧化硅微粒(德國(guó)EVONIK制，商品名為AEROSIL R812，一次原生粒徑為O. 007mm)加入85重量份的甲基異丁酮內(nèi)，利用超音波震蕩器震蕩7小時(shí)后，測(cè)定二次粒徑為O. 22_，得到二氧化硅分散液C。
硬涂層用固化樹(shù)脂組合物GRANDIC PC11-201321. 81 重量份，DIC F477O. 03 重量份，丁酮8. 19重量份，二氧化娃分散液CO. 45重量份，把21. 81重量份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯類(lèi)硬化液[大日本油墨化學(xué)制造，商品名GRANDIC PC11-2013，有效固成分53%]溶解到8. 19重量份的丁酮溶劑中，攪拌20分鐘后， 添加O. 03重量份具有氟素結(jié)構(gòu)的流平劑[大日本油墨化學(xué)制造；商品名=Megaface F477]， 攪拌20分鐘后添加O. 45重量份二氧化硅分散液C，攪拌20分鐘，得到硬涂層用固化樹(shù)脂組合物。
將上述硬涂層用固化樹(shù)脂組合物涂覆到厚度為188微米光學(xué)級(jí)的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜[日本東洋紡公司制造，商品名；A4300]的一個(gè)面上。在80-90°C對(duì)形成的涂層干燥2分鐘之后，以400mJ/cm2的光量，通過(guò)紫外線(xiàn)照射對(duì)干燥的涂層進(jìn)行固化，得到硬涂膜。
實(shí)施例4二氧化硅分散液D將15. O重量分的二氧化硅微粒(德國(guó)EVONIK制，商品名為AEROSIL R812，一次原生粒徑為O. 007mm)加入85重量份的甲基異丁酮內(nèi)，利用超音波震蕩器震蕩7小時(shí)后，測(cè)定二次粒徑為O. 22_，得到二氧化硅分散液D。
硬涂層用固化樹(shù)脂組合物 GRANDIC PC11-201321. 81 重量份，DIC F477O. 03 重量份，丁酮8. 19重量份，二氧化娃分散液D2. 25重量份，把21. 81重量份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯類(lèi)硬化液[大日本油墨化學(xué)制造，商品名 GRANDIC PC11-2013，有效固成分53%]溶解到8. 19重量份的丁酮溶劑中，攪拌20分鐘后， 添加O. 03重量份具有氟素結(jié)構(gòu)的流平劑[大日本油墨化學(xué)制造；商品名=Megaface F477]， 攪拌20分鐘后添加2. 25重量份二氧化硅分散液D，攪拌20分鐘，得到硬涂層用固化樹(shù)脂組合物。
將上述硬涂層用固化樹(shù)脂組合物涂覆到厚度為188微米光學(xué)級(jí)的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜[日本東洋紡公司制造，商品名；A4300]的一個(gè)面上。在80-90°C對(duì)形成的涂層干燥2分鐘之后，以400mJ/cm2的光量，通過(guò)紫外線(xiàn)照射對(duì)干燥的涂層進(jìn)行固化，得到硬涂膜。
實(shí)施例5聚苯乙烯分散液將10. O重量分的聚苯乙烯微粒(日本綜研化學(xué)制，商品名為SX-130，一次原生粒徑為I.3mm)加入90重量份的甲基異丁酮內(nèi)，利用超音波震蕩器震蕩6小時(shí)后，測(cè)定二次粒徑為I,41mm,得到聚苯乙烯分散液。
硬涂層用固化樹(shù)脂組合物GRANDIC PC11-201321. 81 重量份，DIC F477O. 03 重量份，丁酮8. 19重量份，聚苯乙烯分散液O. 45重量份，把21. 81重量份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯類(lèi)硬化液[大日本油墨化學(xué)制造，商品名 GRANDIC PC11-2013，有效固成分53%]溶解到8. 19重量份的丁酮溶劑中，攪拌20分鐘后，添加O. 03重量份具有氟素結(jié)構(gòu)的流平劑[大日本油墨化學(xué)制造；商品名=Megaface F477] ，攪拌20分鐘后，并添加O. 45重量份聚苯乙烯分散液，攪拌20分鐘后，得到硬涂層用固化樹(shù)脂組合物。
將上述硬涂層用固化樹(shù)脂組合物涂覆到厚度為188微米光學(xué)級(jí)的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜[日本東洋紡公司制造，商品名；A4300]的一個(gè)面上。在80-90°C對(duì)形成的涂層干燥2分鐘之后，以400mJ/cm2的光量，通過(guò)紫外線(xiàn)照射對(duì)干燥的涂層進(jìn)行固化，得到硬涂膜。
實(shí)施例6硬涂層用固化樹(shù)脂組合物HCX-211-327. 61重量份，BYK 377O. I重量份，甲基異丁酮12. 39重量份，二氧化硅分散液E2. 25重量份，把27. 61重量份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯類(lèi)硬化液[日本艾迪科化學(xué)股份有限公司制造，商品名HCX-211-3，有效成分為60%]溶解到12. 39重量份的甲基異丁酮溶劑中，攪拌 20分鐘后，添加O. I重量份具有聚醚改性硅氧烷骨架結(jié)構(gòu)的流平劑[畢克化學(xué)制造；商品名BYK 377]，繼續(xù)攪拌20分鐘后，并添加2. 25重量份二氧化硅分散液E[日本CIK NanoTek Corp.制,商品名Nanoclear AB-S10, 二次粒徑為O. 318mm,有效成分為15%],攬拌 20分鐘后，得到硬涂層用固化樹(shù)脂組合物。
將上述硬涂層用固化樹(shù)脂組合物涂覆到厚度為188微米光學(xué)級(jí)的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜[日本東洋紡公司制造，商品名；A4300]的一個(gè)面上。在80-90°C對(duì)形成的涂層干燥2分鐘之后，以400mJ/cm2的光量，通過(guò)紫外線(xiàn)照射對(duì)干燥的涂層進(jìn)行固化，得到硬涂膜。
實(shí)施例7硬涂層用固化樹(shù)脂組合物HCX-211-327. 61 重量份，BYK 377O. 1 重量份，甲基異丁酮12. 39重量份，氧化鋁分散液O. 15重量份，把27. 61重量份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯類(lèi)硬化液[日本艾迪科化學(xué)股份有限公司制造，商品名HCX-211-3，有效成分為60%]溶解到12. 39重量份的甲基異丁酮溶劑中，攪拌20分鐘后，添加O. I重量份具有聚醚改性硅氧烷骨架結(jié)構(gòu)的流平劑[畢克化學(xué)制造; 商品名BYK 377]，繼續(xù)攪拌20分鐘后，并添加O. 15重量份的氧化鋁分散液[日本CIK NanoTek Corp.制,商品名Nanoclear HC-A01, 二次粒徑為O. 153mm,有效成分為15%],攬拌 20分鐘后，得到硬涂層用固化樹(shù)脂組合物。
將上述硬涂層用固化樹(shù)脂組合物涂覆到厚度為188微米光學(xué)級(jí)的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜[日本東洋紡公司制造，商品名；A4300]的一個(gè)面上。在80-90°C對(duì)形成的涂層干燥2分鐘之后，以400mJ/cm2的光量，通過(guò)紫外線(xiàn)照射對(duì)干燥的涂層進(jìn)行固化，得到硬涂膜。
對(duì)比例I涂布物料Etercure 6195-100 Etercure 6363 Doublemer DPHA Doublecure 184 丁酮異丙醇Megaface F44436. 98重量份，9. 24重量份，33. 78重量份，3. 76重量份，74. 18重量份，41. 86重量份，O. 2重量份，根據(jù)與實(shí)施例I相同的步驟制備硬涂膜，所不同的是，未添加粒子分散液，透明硬涂層的總厚度為4. 8微米。
對(duì)比例2GRANDIC PC11-201321. 81 重量份，DIC F477O. 03 重量份，丁酮8. 19重量份，根據(jù)與實(shí)施例3相同的步驟制備硬涂膜，所不同的是，未添加粒子分散液。
所獲得的硬涂膜的評(píng)估結(jié)果與對(duì)比例I結(jié)果一起列于表I中。
表I實(shí)施例和對(duì)比例測(cè)試結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種硬涂層用固化樹(shù)脂組成物，其特征在于，它至少包含 a.二次平均粒徑為O. 2 Imm的粒子； b.電離放射固化反應(yīng)性基質(zhì)； 所述粒子的含量占總固體成分的比例為O. I 5%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述硬涂層用固化樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述粒子是有機(jī)粒子或無(wú)機(jī)粒子。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述硬涂層用固化樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述無(wú)機(jī)粒子是二氧化硅、氧化鋯、氧化鋁、氧化銦、二氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、銦錫氧化物、氧化銻、氧化鍺或氟化鎂粒子。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述硬涂層用固化樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述無(wú)機(jī)粒子是二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化錫或二氧化鈦粒子。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述硬涂層用固化樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述有機(jī)粒子是丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂粒子、硅酮樹(shù)脂粒子、苯乙烯樹(shù)脂粒子、三聚氰胺樹(shù)脂粒子、苯乙烯-丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂粒子、聚乙烯樹(shù)脂粒子、環(huán)氧樹(shù)脂粒子、有機(jī)硅樹(shù)脂粒子或聚碳酸酯粒子中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述硬涂層用固化樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述有機(jī)粒子是苯乙烯-丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂粒子。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述硬涂層用固化樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述粒子的折射率為I.4 I. 7。
8.一種硬涂膜，包括基材和硬涂層，其特征在于，所述硬涂層是將權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)記載的固化樹(shù)脂組合物涂覆固化成膜而得到，所述硬涂層的10點(diǎn)平均粗糙度(Rz)為O.02 O. 05 μ m，靜摩擦系數(shù)(ms)小于O. 5。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述硬涂膜，其特征在于，所述硬涂層的厚度為Imm 10mm。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述硬涂膜，其特征在于，所述硬涂膜是在連續(xù)卷狀生產(chǎn)所形成的長(zhǎng)卷。
全文摘要
一種硬涂層用固化樹(shù)脂組成物，其至少包含a.二次平均粒徑為0.2～1mm的粒子；b.電離放射固化反應(yīng)性基質(zhì)；所述粒子的含量占總固體成分的比例為0.1～5%。本發(fā)明在不損害光學(xué)性能條件下，使用該固化樹(shù)脂組成物所形成的硬涂層的硬涂膜能有效避免由于硬涂膜層與層之間過(guò)于平坦，造成收卷的黏附性，并且具有2H以上的硬度及優(yōu)異的耐劃擦性能。
文檔編號(hào)C09D7/12GK102977663SQ20121043007
公開(kāi)日2013年3月20日 申請(qǐng)日期2012年11月1日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月1日
發(fā)明者張永漢, 花妍, 侯景濱 申請(qǐng)人:合肥樂(lè)凱科技產(chǎn)業(yè)有限公司, 保定樂(lè)凱薄膜有限責(zé)任公司, 天津樂(lè)凱薄膜有限公司