專利名稱：抗靜電性與表面硬度和強(qiáng)度好的樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對(duì)原有絕緣性樹(shù)脂賦予抗靜電性的樹(shù)脂組合物，涉及兼具過(guò)去的樹(shù)脂組合物不能達(dá)到的優(yōu)異抗靜電性與優(yōu)異表面硬度和優(yōu)異強(qiáng)度的樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物適用于電子元器件搬運(yùn)材料等，對(duì)內(nèi)裝物具有電和物理性保護(hù)作用的材料等，最適用于反復(fù)洗滌反復(fù)使用的搬運(yùn)電子元器件的材料。
背景技術(shù)：
合成樹(shù)脂利用其容易成型、任意著色、重量輕的特點(diǎn)已在許多的產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域使用。但，因是絕緣性故存在不能使用合成樹(shù)脂的產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域。
作為對(duì)合成樹(shù)脂賦予抗靜電性的技術(shù)，有(i)添加陰離子、陽(yáng)離子或非離子表面活性劑作為抗靜電劑的方法，或(ii)添加炭黑或碳纖維作為導(dǎo)電填充劑的方法等，此外，也有(iii)涂布抗靜電劑，或使用導(dǎo)電油墨進(jìn)行印刷對(duì)樹(shù)脂成型制品賦予抗靜電性的技術(shù)。然而，(i)的方法因以對(duì)合成樹(shù)脂缺乏相溶性的抗靜電劑進(jìn)行析出為原理，故抗靜電劑的添加量受到限制，缺乏抗靜電性的穩(wěn)定性。而，(ii)的方法由于添加大量黑色的導(dǎo)電填充劑，故失去著色的任意性。此外，(iii)的技術(shù)需要增加涂布，印刷工序，由于洗滌時(shí)或使用時(shí)的表面摩擦有失去抗靜電性的問(wèn)題。
除上述以外，作為對(duì)合成樹(shù)脂賦予抗靜電性的以往技術(shù)，已知聚(環(huán)氧化物)二醇衍生的聚醚酯酰胺與含羧基的乙烯基系聚合物與苯乙烯系樹(shù)脂組成的抗靜電性的樹(shù)脂組合物(例如，特開(kāi)昭60-23435號(hào)公報(bào))。該組合物雖然涉及添加含有親水性的聚(環(huán)氧化物)二醇的聚醚酯酰胺作為抗靜電劑的技術(shù)，但即使增加聚醚酯酰胺用量不僅不能得到低于1010Ω·cm的低體積電阻率(按照J(rèn)IS K6911使用市售的超絕緣電阻計(jì)測(cè)定。以下相同。)而且存在剛性大幅度降低的問(wèn)題。此外，特開(kāi)昭60-23435號(hào)公報(bào)雖然談到在上述的樹(shù)脂組合物中添加陰離子、陽(yáng)離子等的抗靜電劑進(jìn)一步提高抗靜電性，但使用特定結(jié)構(gòu)的鋰鹽得到低于1010Ω·cm的低體積電阻率，這一概沒(méi)有記載也沒(méi)有暗示。
另外，作為以往技術(shù)，還知道利用羧基或酸酐基改性的橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂與聚環(huán)氧乙烷系嵌段共聚物及與該共聚物固溶的金屬鹽組成的抗靜電性樹(shù)脂組合物(例如，特開(kāi)平03-103466號(hào)公報(bào))。該公報(bào)是涉及利用聚環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)與金屬鹽形成的高分子固體電解質(zhì)的技術(shù)，作為金屬鹽列舉了鈉鹽、鉀鹽及氯化鋰、硝酸鋰、溴化鋰、硼氫化鋰、碘化鋰、高氯酸鋰等的鋰等，但，特開(kāi)平03-103466號(hào)公報(bào)中，特定結(jié)構(gòu)的鋰鹽實(shí)現(xiàn)低于1010Ω/□的低表面電阻率(按照J(rèn)IS K6911使用市售的超絕緣電阻計(jì)測(cè)定。以下相同)的內(nèi)容一概沒(méi)有記載也沒(méi)有暗示。另外，由于所列舉的這些無(wú)機(jī)鋰鹽熱穩(wěn)定性差，故不能避免經(jīng)熔融·混煉使得到的樹(shù)脂組合物熱著色，失去了苯乙烯系樹(shù)脂可任意著色的一大優(yōu)點(diǎn)。此外，特開(kāi)平03-103466號(hào)公報(bào)雖然還談到為了使用有強(qiáng)潮解性的金屬鹽制造樹(shù)脂組合物，而將聚環(huán)氧乙烷系嵌段共聚物與金屬鹽溶解于共溶劑中后，脫溶劑制作固溶物的方法，但通過(guò)將特定結(jié)構(gòu)的鋰鹽溶解于特定濃度且特定結(jié)構(gòu)的化學(xué)品液體中可以容易且安全地制造樹(shù)脂組合物都一概沒(méi)有記載也沒(méi)有暗示。
此外，作為以往技術(shù)，又知道在氯乙烯系樹(shù)脂中添加雙(三氟甲烷磺?；?亞胺鋰、和選自鄰苯二甲酸酯類、脂肪族二元酸酯類與乙二醇酯類中增塑劑的透明的抗靜電性樹(shù)脂組合物(例如，特開(kāi)平09-227743號(hào)公報(bào))。該公報(bào)雖然涉及將特定種類的鋰鹽與特定種類的增塑劑一起添加的技術(shù)，但因是通過(guò)利用量非常多的增塑劑，添加量比較多的鋰鹽想得到低于1010Ω/□的低體積電阻率，所以象氯乙烯系樹(shù)脂要調(diào)節(jié)物性、加工性，增塑劑的添加即使是適用于日常進(jìn)行添加增塑劑的樹(shù)脂，但增塑劑的添加很難用于不是一般的其他的熱塑性樹(shù)脂。而且，因聚氯乙烯系樹(shù)脂焚燒時(shí)可能產(chǎn)生氯化二噁英、再生時(shí)熱穩(wěn)定性差，產(chǎn)生泛黃或氣體，所以要求減少掩埋廢棄物保護(hù)環(huán)境的趨勢(shì)增高，不得不避免使用聚氯乙烯樹(shù)脂。
另一方面，作為以往技術(shù)還知道苯乙烯系聚合物，特定分子量的聚環(huán)氧乙烷，鋰鹽與乙二醇組成的抗靜電性樹(shù)脂組合物(例如，特開(kāi)平06-256610號(hào)公報(bào))。該公報(bào)雖然涉及利用聚環(huán)氧乙烷與鋰鹽和乙二醇三者的協(xié)同作用得到優(yōu)異抗靜電性的技術(shù)，但由于苯乙烯系聚合物與聚環(huán)氧乙烷即使熔融，混煉也不微細(xì)地分散，故樹(shù)脂組合物的剛性與耐沖擊性的平衡差，此外，因乙二醇使樹(shù)脂組合物的耐熱性大大降低，所以作為成型材料的應(yīng)用受到限制。
此外，還知道聚苯乙烯或ABS樹(shù)脂等的聚苯乙烯系樹(shù)脂，有極性基的熱塑性彈性體，堿或堿土類金屬鹽，所有的分子鏈末端都是烷基的環(huán)氧化合物，鱗片狀或纖維狀的無(wú)機(jī)填充劑組成的抗靜電性樹(shù)脂組合物(例如，國(guó)際公開(kāi)第01/79354號(hào)公報(bào))。該公報(bào)是一方面利用特定結(jié)構(gòu)的熱塑性彈性體、金屬鹽、特定結(jié)構(gòu)的環(huán)氧化合物三者的協(xié)同作用賦予優(yōu)異抗靜電性，另一方面利用特定結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)填充材料賦予優(yōu)異強(qiáng)度的技術(shù)。然而，若采用該技術(shù)添加環(huán)氧化合物時(shí)樹(shù)脂組合物的耐熱大大降低。另外，添加無(wú)機(jī)填充劑雖然使熱塑性彈性體失去的剛性提高，但同時(shí)使耐沖擊性大大降低。因此，即使可用于使用原有耐熱性，耐沖擊性高的ABS樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物，但對(duì)使用耐熱性耐沖擊性比較低的橡膠增強(qiáng)聚苯乙烯樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物實(shí)際上很難使用。強(qiáng)烈要求可用于比ABS樹(shù)脂熔體粘度低，成型性好的橡膠增強(qiáng)聚苯乙烯樹(shù)脂的抗靜電技術(shù)。另外，該樹(shù)脂組合物由于表面硬度低，洗滌時(shí)或使用時(shí)摩擦存在成型品的表面被刮掉的問(wèn)題。此外，還由于無(wú)機(jī)填充材料比重大，該樹(shù)脂組合物失去作為聚苯乙烯系樹(shù)脂優(yōu)點(diǎn)的輕量性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的課題是開(kāi)發(fā)不失去樹(shù)脂原有的成型性，著色性輕量性，兼具低于1010Ω/□的低表面電阻率與低于1010Ω·cm的低體積電阻率，可耐長(zhǎng)期，反復(fù)使用的高表面硬度，耐沖擊性與剛性的高平衡性的樹(shù)脂組合物進(jìn)行實(shí)用化。
本發(fā)明者為了完成該課題潛心研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)將橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂，特定組成的熱塑性彈性體，特定結(jié)構(gòu)的鋰鹽，特定組成的苯乙烯系樹(shù)脂按特定的量進(jìn)行配合、熔融、混煉與造粒制得的樹(shù)脂組合物，兼具低于1010Ω/□的低表面電阻率與低于1010Ω·cm的低體積電阻率，可耐長(zhǎng)期，反復(fù)使用的高表面硬度，耐沖擊性與剛性的高平衡性，從而完成了本發(fā)明。
另外，本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)通過(guò)將上述的特定結(jié)構(gòu)的鋰鹽溶解于特定濃度且特定結(jié)構(gòu)的化學(xué)品液體中，可以更容易且安全地進(jìn)行配合、熔融、混煉與造粒，可以得到與上述樹(shù)脂組合物完全不遜色的優(yōu)異抗靜電性與優(yōu)異表面硬度和優(yōu)異強(qiáng)度，從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明是如下的樹(shù)脂組合物，含橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)、聚醚嵌段為軟鏈段的熱塑性彈性體(B)、式(1)[Z]nY-Li+(1)(式中，Z表示三氟甲烷磺?；表示1-3的整數(shù)，Y在n＝1時(shí)表示氧、n＝2時(shí)表示氮、n＝3時(shí)表示碳)表示的鋰鹽(C)，及芳香族乙烯基單體與不飽和羧酸化合物的共聚物構(gòu)成的苯乙烯系樹(shù)脂(D)，(A)、(B)、(C)與(D)的重量比率滿足下述(a)-(c)，是0.7≤(A)/{(A)+(B)}≤0.9 (a)0.05≤(D)/(B)≤1.0 (b)0.002≤(C)/{(A)+(B)+(D)}≤0.012 (c)的上述樹(shù)脂組合物。
另外，本發(fā)明涉及采用將上述式(1)表示的鋰鹽(c)按10-70重量％的濃度溶解于下述(2)所示化學(xué)品液體的溶解液(Cs)的形態(tài)進(jìn)行配合的上述樹(shù)脂組合物。
(式中，X表示氫，C1-C4的烷基、醋酸酯殘基、鄰苯二甲酸酯殘基或己二酸酯殘基，W表示氫或甲基，m表示1-9的整數(shù)，V表示氫或C1-C4的烷基)。
本發(fā)明的橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)、熱塑性彈性體(B)、鋰鹽(C)、與苯乙烯系樹(shù)脂(D)按特定的量進(jìn)行配合、熔融、混煉與造粒后的樹(shù)脂組合物，不失去樹(shù)脂原來(lái)的成型性、著色性、輕量性，兼具低于1010Ω/□的低表面電阻率與低于1010Ω·cm的低體積電阻率，兼?zhèn)淇赡烷L(zhǎng)期，反復(fù)使用的高表面硬度，耐沖擊性與剛性的高平衡性。
具體實(shí)施例方式
以下，對(duì)本發(fā)明詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。
本發(fā)明的抗靜電性與表面硬度和強(qiáng)度好的樹(shù)脂組合物，其特征是含橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)、聚醚嵌段為鏈段的熱塑性彈性體(B)、式(1)[Z]nY-Li+(式中，Z表示三氟甲烷磺酰基、n表示1-3的整數(shù)，Y在n＝1時(shí)為氧、n＝2時(shí)為氮、n＝3時(shí)為碳)表示的鋰鹽(C)，及芳香族乙烯基單體與不飽和羧酸化合物的共聚物構(gòu)成的苯乙烯系樹(shù)脂(D)。
橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)、在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中是兼具成型性著色性，輕量性這些特性的樹(shù)脂，可列舉橡膠增強(qiáng)聚苯乙烯樹(shù)脂、橡膠增強(qiáng)甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚樹(shù)脂等。所謂橡膠增強(qiáng)聚苯乙烯樹(shù)脂(以下稱HIPS)，是在苯乙烯均聚物構(gòu)成的連續(xù)相中呈粒子狀分散橡膠狀彈性體的成型材料，可以適當(dāng)選擇使用一般可以得到的HIPS。作為一般可得到的HIPS，調(diào)節(jié)苯乙烯的聚合度，橡膠狀彈性體的種類，量與分散粒子徑，及增塑劑或潤(rùn)滑劑的量，則可提供流動(dòng)性、沖擊強(qiáng)度、彈性模量與熱變形溫度不同的HIPS。不能獲得具有理想的流動(dòng)性、沖擊強(qiáng)度、彈性模量與熱變形溫度的HIPS時(shí)，也可以將聚苯乙烯樹(shù)脂(以下稱GPPS)或苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(以下稱SB彈性體)配合成HIPS。很好地調(diào)節(jié)流動(dòng)性、沖擊強(qiáng)度、彈性模量與熱變形溫度。另外，所謂橡膠增強(qiáng)甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚樹(shù)脂(以下稱透明HIPS)，是在甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸烷基酯與苯乙烯的共聚物形成的連續(xù)相中，使折射率與連續(xù)相一致而組成的橡膠狀彈性體以比可見(jiàn)光波長(zhǎng)小的粒子徑分散而形成的成型材料，可以適當(dāng)選擇使用一般可以獲得的透明HIPS。一般可以獲得的透明HIPS，調(diào)節(jié)甲基丙烯酸甲酯的量、(甲基)丙烯酸烷基酯的種類與量、這些與苯乙烯的聚合度、橡膠狀彈性體的種類、量與分散粒子徑、及增塑劑或潤(rùn)滑劑的量，則提供透明性、流動(dòng)性、沖擊強(qiáng)度、彈性模量與熱變形溫度不同的透明HIPS。在不能獲得具有理想的流動(dòng)性、沖擊強(qiáng)度、彈性模量與熱變形溫度的透明HIPS時(shí)，將甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚樹(shù)脂(以下稱MS樹(shù)脂)與SB彈性體配合成透明HIPS，也可以很好地調(diào)節(jié)流動(dòng)性、沖擊強(qiáng)度、彈性模量與熱變形溫度。
橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)的流動(dòng)性，優(yōu)選按照ISO1133測(cè)定的熔體流動(dòng)速率在1-8g/10分的范圍。由于下述的熱塑性彈性體(B)與下述的鋰鹽的溶解液(Cs)極大地提高樹(shù)脂組合物的流動(dòng)性，故橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)的流動(dòng)性脫離上述的范圍時(shí)，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的成型性，尤其是擠出成型性降低而不好。橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)的沖擊強(qiáng)度，優(yōu)選按照ISO179測(cè)定的單梁式?jīng)_擊強(qiáng)度是5kJ/m2以上。下述的熱塑性彈性體(B)與下述的苯乙烯系樹(shù)脂(D)對(duì)樹(shù)脂組合物的沖擊強(qiáng)度賦予影響，但若橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)的沖擊強(qiáng)度在上述的范圍，則本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可具有實(shí)用的強(qiáng)度，故優(yōu)選。橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)的彈性模量，優(yōu)選按照ISO178測(cè)定的彎曲彈性模量是2200MPa以上。下述的熱塑性彈性體(B)與下述的苯乙烯系樹(shù)脂(D)雖對(duì)樹(shù)脂組合物的彈性模量賦予影響，但橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)的彈性模量若在上述的范圍，則本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可有實(shí)用的強(qiáng)度，故優(yōu)選。橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)的熱變形溫度，優(yōu)選按照ISO306測(cè)定的維卡軟化溫度是85℃以上。上述的熱塑性彈性體(B)與下述鋰鹽的溶解液(Cs)由于大幅度降低樹(shù)脂組合物的熱變形溫度，故橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)的熱變形溫度若脫離上述的范圍，則本發(fā)明樹(shù)脂組合物的實(shí)用溫度，例如船艙搬運(yùn)溫度受限因而不好。
聚醚嵌段為軟鏈段的熱塑性彈性體(B)，通過(guò)與下述的鋰鹽(C)組合，對(duì)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物賦予低于1010Ω/□的低表面電阻率與低于1010Ω·cm的低體積電阻率。這估計(jì)因鋰鹽(C)解離出的鋰離子與熱塑性彈性體(B)的聚醚氧的非共價(jià)鍵電子對(duì)配位穩(wěn)定而高效率地引起離子傳導(dǎo)的緣故。另外，聚醚嵌段為軟鏈段的熱塑性彈性體(B)，通過(guò)與下述的苯乙烯系樹(shù)脂(D)組合，對(duì)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物也產(chǎn)生補(bǔ)強(qiáng)效果，實(shí)現(xiàn)耐沖擊性與剛性的高平衡性。若是有聚醚結(jié)構(gòu)的聚合物則與下述的鋰鹽(C)組成后可引起離子傳導(dǎo)，作為有這種聚醚結(jié)構(gòu)的聚合物可列舉聚環(huán)氧乙烷，但其不能如聚醚嵌段為軟鏈段的熱塑性彈性體(B)那樣與下述的苯乙烯系樹(shù)脂(D)組合發(fā)揮補(bǔ)強(qiáng)效果。而且，由于大量配合結(jié)晶性高的聚環(huán)氧乙烷失去苯乙烯樹(shù)脂的良好成型性也是個(gè)問(wèn)題。
作為聚醚嵌段為軟鏈段的熱塑性彈性體(B)，可列舉聚醚嵌段聚酯構(gòu)成的聚酯系熱塑性彈性體、聚醚嵌段聚酰胺、聚醚酯酰胺等聚酰胺系熱塑性彈性體、聚醚嵌段聚氨酯、聚醚酯聚氨酯等的聚氨酯系熱塑性彈性體、聚醚嵌段聚烯烴構(gòu)成的聚烯烴系熱塑性彈性體等，可以適當(dāng)選擇使用一般可得到的熱塑性彈性體。一般可得到的聚醚嵌段為軟鏈段的熱塑性彈性體，可提供聚醚嵌段的結(jié)構(gòu)單元與聚合度，硬鏈段的結(jié)構(gòu)單元與聚合度，熱塑性彈性體的熔點(diǎn)與溶液粘度不同的熱塑性彈性體。對(duì)使這些熱塑性彈性體帶有特征的要素沒(méi)有限定，但本發(fā)明的樹(shù)脂組合物為了高度兼具表面電阻率與體積電阻率和表面硬度、物性的平衡性，優(yōu)選聚醚嵌段的主要結(jié)構(gòu)單元是環(huán)氧乙烷，熱塑性彈性體中的聚醚嵌段的含有量是30-85重量％。再優(yōu)選是滿足以上主要條件的聚酯系熱塑性彈性體，聚醚胺系熱塑性彈性體。
也可以配合多種熱塑性彈性體制成熱塑性彈性體(B)。這種場(chǎng)合，優(yōu)選含有聚醚嵌段的主要結(jié)構(gòu)單元是環(huán)氧乙烷、熱塑性彈性體中的聚醚嵌段的含有量是30-85重量％的，選自聚酯系熱塑性彈性體與聚酰胺系熱塑性彈性體的至少1種。
另一方面橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)使用透明HIPS，聚醚嵌段為軟鏈段的熱塑性彈性體(B)若使用與透明HIPS的連續(xù)相的折射率(按照J(rèn)IS K7105測(cè)定的折射率。以下相同)之差在0.02以下者，則可對(duì)本發(fā)明樹(shù)脂組合物賦予透明性。
為了得到總光線透過(guò)率超過(guò)90％的這種高透明性，必須使熱塑性彈性體(B)與透明HIPS連續(xù)相的折射率高度地一致，但本發(fā)明的樹(shù)脂組合物在可以使用的電子元器搬運(yùn)材料中必須為可以辨別有無(wú)內(nèi)容物的程度，即總光線透過(guò)率60-80％左右的透明性，0.02以下的折射率之差是容許范圍。
也可以配合多種的熱塑性彈性體制成熱塑性彈性體(B)。這種場(chǎng)合通過(guò)含有與透明HIPS連續(xù)相的折射率之差是0.02以下的熱塑性彈性體作為主要成分，可對(duì)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物賦予透明性。
下述式(1)表示的鋰鹽(C)是進(jìn)行離子離解后呈現(xiàn)離子傳導(dǎo)的物質(zhì)。作為進(jìn)行離子離解后呈現(xiàn)離子傳導(dǎo)的物質(zhì)，一般已知堿金屬、堿土類金屬的無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)鹽。下述(1)表示的鋰鹽(C)雖然被分類屬堿金屬的有機(jī)鹽，但其中，由于是由作為堿金屬由于離子半徑最小離子移動(dòng)自由度最高的鋰陽(yáng)離子，與兼具因有機(jī)結(jié)構(gòu)形成高熱穩(wěn)定性與強(qiáng)電子吸引力的三氟甲烷基形成的高離子離解度的陰離子構(gòu)成，故少量的添加便得到優(yōu)異的抗靜電性。
nY-Li+(1)(式中，Z表示三氟甲烷磺?；表示1-3的整數(shù)，Y在n＝1時(shí)表示氧、n＝2時(shí)表示氮、n＝3時(shí)表示碳)優(yōu)選n＝1時(shí)Y是氧的三氟甲烷磺酸鋰、n＝2時(shí)Y是氮的雙(三氟甲烷磺酰基)亞胺鋰。n＝3時(shí)Y是碳的三(三氟甲烷磺?；?甲烷鋰、由于陰離子的分子量大，雖然離子離解度高但必須增加添加量。三氟甲烷磺酸鋰、雙(三氟甲烷磺酰基)亞胺鋰由于離子離解度高，少量的添加便可得到優(yōu)異的抗靜電性而優(yōu)選。
也可以配合多種的鋰鹽形成鋰鹽(C)。這種場(chǎng)合優(yōu)選含三氟甲烷磺酸鋰、雙(三氟甲烷磺酰基)亞胺鋰的至少1種。
鋰鹽(C)也可以直接配合、熔融、混煉與造粒，但為了避免因配合量少造成不均勻，或?yàn)榱耸逛圎}選擇性分散在上述的熱塑性彈性體(B)中提高離子傳導(dǎo)，可采用按10-70重量％、優(yōu)選20-70重量％、更優(yōu)選30-70％的濃度溶解在下述式(2)表示的化學(xué)品液體中的溶解液(Cs)的形態(tài)進(jìn)行配合。
(式中，X表示氫，C1-C4的烷基、醋酸酯殘基、鄰苯二甲酸酯殘基或己二酸酯殘基，W表示氫或甲基，m表示1-9的整數(shù)，V表示氫或C1-C4的烷基)。
濃度低于10重量％時(shí)，溶解液(Cs)的配合量增多，即過(guò)量地配合化學(xué)品液體，結(jié)果樹(shù)脂組合物的成型性降低，或?qū)嵱脺囟仁艿较拗贫缓?。另一方面超過(guò)70重量％時(shí)，溶解液(Cs)的配合量變少，不能解決不均勻的問(wèn)題而不好。
為了采用適當(dāng)?shù)臐舛热芙怆x子性高的鋰鹽(C)，并為了選擇性地使鋰鹽(C)分散在上述的熱塑性彈性體(B)中，化學(xué)品液體必須有上述式(2)表示的特定結(jié)構(gòu)。作為這些化學(xué)品液體，可列舉X、W與V是氫的乙二醇(m＝1)、二乙二醇(m＝2)、三乙二醇(m＝3)、聚乙二醇(m＝4-9)；X與V是氫、W是甲基的丙二醇及其聚合物(m＝1-9)；X與W是氫V是乙基的乙基乙二醇(m＝1)、乙基二乙二醇(m＝2)、乙基三乙二醇(m＝3)；X是醋酸酯殘基、W與V是甲基、m＝1的乙酸甲氧基丙酯；X是鄰苯二甲酸殘基、W是氫、V是乙基、m＝2的鄰苯二甲酸二(乙基二乙二醇)酯；X是己二酸酯殘基、W是氫、V是丁基、m＝2的己二酸二(丁基二乙二醇)酯，可以適當(dāng)?shù)剡x擇使用一般可得到的化學(xué)品液體。優(yōu)選是安全性高，對(duì)樹(shù)脂組合物的成型性與實(shí)用溫度的影響小，分子量200-400的聚乙二醇、己二酸二(丁基二乙二醇)酯。再優(yōu)選是在50重量％以上高濃度下可以使鋰鹽(C)溶解，即使環(huán)境溫度低也不使鋰鹽析出的，分子量200-400的聚乙二醇。
也可以將多種的化學(xué)品液體混合使用。這種場(chǎng)合優(yōu)選含有分子量200-400的聚乙二醇、己二酸二(丁基二乙二醇)酯的至少1種。
芳香族乙烯基單體與不飽和羧酸化合物的共聚物構(gòu)成的苯乙烯系樹(shù)脂(D)，通過(guò)使上述的橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)與上述的熱塑性彈性體(B)組合，使橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)與熱塑性彈性體(B)一體化，同時(shí)使各種物性的優(yōu)點(diǎn)起協(xié)同作用，可對(duì)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物賦予耐長(zhǎng)期，反復(fù)使用的高表面硬度，耐沖擊性與剛性的高平衡性。另外，苯乙烯系樹(shù)脂(D)，在使上述的鋰鹽(C)成為溶解于化學(xué)品液體中的溶解液(Cs)的形態(tài)時(shí)，可以抑制化學(xué)品液體造成耐熱性降低，流動(dòng)性上升，對(duì)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物賦予實(shí)用上足夠高的熱變形溫度，適度的流動(dòng)性而形成的良好成型性。
作為苯乙烯樹(shù)脂(D)的一種結(jié)構(gòu)單元的芳香族乙烯基單體，可列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、氯苯乙烯等。從這些芳香族乙烯基單體中選用1種以上。優(yōu)選是苯乙烯。芳香族乙烯基單體的量?jī)?yōu)選是80-98重量％、更優(yōu)選是85-95重量％。低于80重量％時(shí)苯乙烯系樹(shù)脂(D)的制造變得困難而不好。而，超過(guò)98重量％時(shí)樹(shù)脂組合物不能得到可耐長(zhǎng)期、反復(fù)使用的高表面硬度、耐沖擊性與剛性的高平衡性。
另一種的結(jié)構(gòu)單元是不飽和羧酸化合物。作為可以與上述芳香族乙烯基單體共聚的不飽和羧酸化合物，可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、衣康酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等。從這些不飽和羧酸化合物中選用1種以上。優(yōu)選是丙烯酸、甲基丙烯酸。更優(yōu)選是甲基丙烯酸。不飽和羧酸化合物的量?jī)?yōu)選是2-20重量％、更優(yōu)選是5-15重量％。低于2重量％時(shí)樹(shù)脂組合物不能獲得可耐長(zhǎng)期、反復(fù)使用的高表面硬度，耐沖擊性與剛性的平衡性而不好。而，超過(guò)20重量％時(shí)苯乙烯系樹(shù)脂(D)的制造變得困難而不好。
此外，作為苯乙烯系樹(shù)脂(D)的結(jié)構(gòu)單元也可以使用可以與芳香族乙烯基單體與不飽和羧酸共聚的不飽和化合物。作為這樣的不飽和化合物可列舉甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等。通過(guò)將這樣的(甲基)丙烯酸酯進(jìn)行共聚，可以使苯乙烯系樹(shù)脂(D)的折射率接近于透明HIPS連續(xù)相的折射率，可以提高橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)使用透明HIPS、熱塑性彈性體(B)使用與透明HIPS連續(xù)相的折射率之差0.02以下的彈性體的本發(fā)明樹(shù)脂組合物的透明性。
苯乙烯系樹(shù)脂(D)的聚合度沒(méi)有限定，但從生產(chǎn)效率方面考慮，優(yōu)選在25℃、10重量％甲乙酮溶液中的粘度是4-16cp，更優(yōu)選是6-12cp。
為了得到苯乙烯系樹(shù)脂(D)，可以采用GPPS制造中多用的方法。例如，將苯乙烯單體，不飽和羧酸化合物，聚合溶劑與聚合引發(fā)劑組成的原料溶液供給到帶攪拌機(jī)的反應(yīng)器中進(jìn)行聚合。這時(shí)，可以使用乙苯、甲苯、二甲苯等作為聚合溶劑。另外，可以使用有機(jī)過(guò)氧化物作為聚合引發(fā)劑。聚合方法可以采用GPPS制造中常用的本體聚合法、溶液聚合法。另外，可以采用間歇式聚合法或連續(xù)式聚合法的任何一種方法。反應(yīng)器流出的聚合溶液導(dǎo)入回收裝置?；厥昭b置可以使用GPPS制造中常用的裝置，例如閃蒸罐系統(tǒng)，多段排氣式擠出機(jī)等。操作條件可以為與GPPS制造相同的條件?？稍诨厥瘴捶磻?yīng)單體與聚合溶劑之前或后的任何階段，在GPPS中添加常用的種種添加劑。
本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，其特征是上述的橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)、上述的熱塑性彈性體(B)、上述的鋰鹽(C)、及上述的苯乙烯系樹(shù)脂(D)的重量比率滿足下述式(a)～(c)。
1.7≤(A)/{(A)+(B)}≤0.9 (a)0.05≤(D)/(B)≤1.0 (b)0.002≤(C)/{(A)+(B)+(D)}≤0.012 (c)首先，以橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)與熱塑性彈性體(B)的合計(jì)為100重量％時(shí)，橡膠增強(qiáng)苯乙烯樹(shù)脂(A)是70～90重量％、優(yōu)選是70～85重量％，熱塑性彈性體(B)是30～10重量％、優(yōu)選是30～15重量％。橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)低于70重量％、即，熱塑性彈性體(B)超過(guò)30重量％時(shí)，樹(shù)脂組合物的彈性模量降低，且，實(shí)用溫度受到限制而不好。另一方面，橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)超過(guò)90重量％，即，熱塑性彈性體(B)低于10重量％時(shí)，樹(shù)脂組合物的表面電阻率不能達(dá)到低于1010Ω/□，或體積電阻率不能達(dá)到低于1010Ω·cm而不好。
其次，以熱塑性彈性體(B)為100重量份時(shí)，苯乙烯系樹(shù)脂(D)是5～100重量份、優(yōu)選是10～80重量份。苯乙烯系樹(shù)脂(D)低于5重量份時(shí)，由于樹(shù)脂組合物的耐摩耗性降低?；?，沖擊強(qiáng)度與彈性模量降低而不好。而，苯乙烯系樹(shù)脂(D)超過(guò)100重量份時(shí)，樹(shù)脂組合物的表面電阻率與體積電阻率增高而不好。
此外，以橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)與熱塑性彈性體(B)和苯乙烯系樹(shù)脂(D)的合計(jì)為100重量份時(shí)，鋰鹽(C)是0.2～1.2重量份、優(yōu)選是0.2～1.0重量份。鋰鹽(C)低于0.2重量份時(shí)，樹(shù)脂組合物的表面電阻率不能達(dá)到低于1010Ω/□、或體積電阻率不能達(dá)到1010Ω·cm而不好。而，鋰鹽(C)即使超過(guò)1.2重量份表面電阻率與體積電阻率仍不下降，而樹(shù)脂組合物的成本、性能降低而不好。
橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)、熱塑性彈性體(B)、鋰鹽(C)與苯乙烯系樹(shù)脂(D)進(jìn)行配合。熔融、混煉與造粒的方法沒(méi)有特殊限定，可以采用樹(shù)脂組合物制造中常用的方法。例如，將使用滾筒式轉(zhuǎn)鼓，亨舍爾混合機(jī)等配合的橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)、熱塑性彈性體(B)、鋰鹽(C)與苯乙烯系樹(shù)脂(D)，使用班伯里混煉機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)等進(jìn)行熔融混煉，使用旋轉(zhuǎn)刀、扇形刀等進(jìn)行造粒可制得樹(shù)脂組合物。熔融、混煉的工藝溫度優(yōu)選比聚醚嵌段為軟鏈段的熱塑性彈性體(B)的熔點(diǎn)高20℃以上的溫度。
如上述的橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)、熱塑性彈性體(B)、鋰鹽(C)與苯乙烯系樹(shù)脂(D)不采用一批地進(jìn)行配合、熔融、混煉與造粒的方法，也可采用首先將熱塑性彈性體(B)與鋰鹽(C)進(jìn)行配合、熔融、混煉與造粒制造中間原料，然后，將該中間原料與橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)和苯乙烯系樹(shù)脂(D)進(jìn)行配合、熔融、混煉與造粒的方法。為了使鋰鹽(C)選擇性地分散在熱塑性彈性體(B)中有時(shí)也優(yōu)選這些方法，但另一方面增加制造工序而不好。
此外，采用將鋰鹽(C)溶解在化學(xué)品液體中的溶解液(Cs)的形態(tài)進(jìn)行配合、熔融、混煉與造粒的方法沒(méi)有特殊限制，可以采用在制造使用液體原料的樹(shù)脂組合物常用的方法。例如，作為固體原料的橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)、熱塑性彈性體(B)與苯乙烯系樹(shù)脂(D)使用滾筒式轉(zhuǎn)鼓、亨舍爾混合機(jī)等進(jìn)行配合，然后供給雙螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)等的料斗，同時(shí)作為液體原料的鋰鹽的溶解液(Cs)使用定量泵注入上述的雙螺桿擠出機(jī)、蝸桿捏合機(jī)等的料筒中進(jìn)行熔融、混煉，再用旋轉(zhuǎn)刀、扇形刀等進(jìn)行造粒可以制得樹(shù)脂組合物。
通過(guò)使鋰鹽(C)成為溶解在化學(xué)品液體中的溶解液(Cs)的形態(tài)，可以使鋰鹽選擇性地分散在熱塑性彈性體(B)中。因此，不需要如上述，首先將熱塑性彈性體(B)與鋰鹽(C)進(jìn)行配合，熔融、混煉、造粒制造中間原料，然后，將該中間原料與橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)和苯乙烯系樹(shù)脂(D)進(jìn)行配合，熔融、混煉與造粒的方法、可以合理地制造樹(shù)脂組合物。
此外，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，在將橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)，熱塑性彈性體(B)、鋰鹽(C)或該鋰鹽的溶解液(Cs)與苯乙烯系樹(shù)脂(D)進(jìn)行配合、溶融、混煉與造粒時(shí)，也可以添加抗氧劑、潤(rùn)滑劑、著色劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑這些在HIPS、透明HIPS等中常用的添加劑。
本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，采用注射成型、片材擠出成型、真空成型、異型擠出成型、吹塑成型這些在HIPS、透明HIPS中一般進(jìn)行加工的方法成型成樹(shù)脂制品。將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物成型制得的樹(shù)脂制品，由于兼具優(yōu)異的抗靜電性與優(yōu)異的表面硬度和優(yōu)異的強(qiáng)度，故適用于搬運(yùn)電子元器件的材料等，電性且物理性地保護(hù)內(nèi)容物的用途，尤其適用于反復(fù)洗滌、反復(fù)使用的搬運(yùn)電子元器用的材料等。
以下，列舉實(shí)施例再說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明只要不脫離其宗旨則不限定于以下的實(shí)施例。
<橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)的選擇>
(A)-1選擇PS日本株式會(huì)社制的HIPSHT516作為橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)-1。按照ISO1133測(cè)定的熔體流動(dòng)速率是2.5g/10分、按照ISO179測(cè)定的單梁式?jīng)_擊強(qiáng)度是13kJ/m2、按照ISO178測(cè)定的彎曲彈性模量是2200MPa、按照ISO306測(cè)定的維卡軟化溫度是95℃。
(A)-2在PS日本株式會(huì)社制的HIPSHT516的100重量份中配合該公司制的GPPS685110重量份作為橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)-2。該橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)-2按照ISO1133測(cè)定的熔體流動(dòng)速率是2.5g/10分、按照ISO179測(cè)定的單梁式?jīng)_擊強(qiáng)度是7kJ/m2、按照ISO178測(cè)定的彎曲彈性模量是2700MPa、按照ISO306測(cè)定的維卡軟化溫度是99℃。
(A)-3選擇PS日本株式會(huì)社制的透明HIPSSX 800作為橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)-3。按照ISO1133測(cè)定的熔體流動(dòng)速率是1.5g/10分、按照ISO179測(cè)定的單梁式?jīng)_擊強(qiáng)度是6kJ/m2、按照ISO178測(cè)定的彎曲彈性模量是2400MPa、按照ISO306測(cè)定的維卡軟化溫度是96℃、按照J(rèn)IS K7105測(cè)定的折射率是1.54。
<熱塑性彈性體(B)的選擇>
(B)-1選擇三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制的ペレスタツトNC 6321作為聚醚嵌段為軟鏈段的熱塑性彈性體(B)-1。是聚醚嵌段為軟鏈段的聚酰胺系熱塑性彈性體。
(B)-2選擇三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制的ペレスタツト300作為聚醚嵌段為軟鏈段的熱塑性彈性體(B)-2。是聚醚嵌段為軟鏈段的聚烯烴系熱塑性彈性體。
(B)-3在三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制的聚醚嵌段為軟鏈段的聚酰胺系熱塑性彈性體ペレスタツトNc 7530 100重量份中配合該公司制的聚醚嵌段為軟鏈段的聚酰胺系熱塑性彈性體ペレスタツトNC 6321 50重量份制成聚醚嵌段為軟鏈段的熱塑性彈性體(B)-3。ペレスタツトNC7530按照J(rèn)IS K7105測(cè)定的折射率是1.53、ペレスタツトNC 6321按照J(rèn)ISK7105測(cè)定的折射率是1.51。
<鋰鹽(c)的選擇>
(C)-1選擇住友3M株式會(huì)社制的フロラ一ド HQ-115作為鋰鹽(C)-1。是雙(三氟甲烷磺?；?亞胺鋰。
(Cs)-2選擇三光化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的サンコナ一ルPEG200-50T作為鋰鹽的溶解液(Cs)-2。是將三氟甲烷磺酸鋰按50重量％的濃度溶解在分子量200的聚乙二醇中的溶解液。
(Cs)-3選擇三光化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的サンコナ一ル0862-10T作為鋰鹽的溶解液(Cs)。是將三氟甲烷磺酸鋰按10重量％的濃度溶解在己二酸二(丁基二乙二醇)酯中的溶解液。
(Cs)-4選擇三光化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的サンコナ一ル0862-20R作為鋰鹽的溶解液(Cs)-4。是將雙(三氟甲烷磺酸?；?亞胺鋰按20重量％的濃度溶解在己二酸二(丁基二乙二醇)酯中的溶解液。
<苯乙烯系樹(shù)脂(D)的制造>
(D)-1使用完全混合型反應(yīng)器，和其后配置二段排式式雙螺桿擠出機(jī)的聚合裝置制造苯乙烯系樹(shù)脂(D)-1。將苯乙烯93重量份、甲基丙烯酸7重量份、乙苯25重量份與1，1-雙(叔丁基過(guò)氧化)3，3，5-三甲基環(huán)己烷0.01重量份組成的原料液供給反應(yīng)器，在135℃的聚合溫度下聚合到反應(yīng)液的固體成分70重量％。將反應(yīng)器排出的反應(yīng)液連續(xù)地導(dǎo)入加熱到220℃的擠出機(jī)中，回收未反應(yīng)的苯乙烯與甲基丙烯酸和乙苯。把得到的苯乙烯系樹(shù)脂(D)-1約1g溶解于30ml的二甲基甲酰胺中、0.1％酚酞作為指示劑、用0.1當(dāng)量氫氧化鉀(乙醇制)進(jìn)行滴定的結(jié)果，芳香族乙烯基單體、苯乙烯是91.4重量％，不飽和羧酸化合物、甲基丙烯酸是8.6重量％。
<有聚醚結(jié)構(gòu)的聚合物的選擇>
在與熱塑性彈性體(B)的對(duì)照中，選擇明成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的分子量300000的聚環(huán)氧乙烯作為具有聚醚結(jié)構(gòu)的聚合物。
<堿金屬有機(jī)鹽的選擇>
在與鋰鹽(C)的比較中，選擇竹本油脂株式會(huì)社制的十二烷基苯磺酸鈉作為堿金屬有機(jī)鹽。
<樹(shù)脂組合物的制造-1>
如表1、表2的上段所示計(jì)量上述選擇的橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)、上述選擇的熱塑性彈性體(B)、上述選擇的鋰鹽(C)、與上述制造的苯乙烯系樹(shù)脂(D)。
在單體中使用鋰鹽(C)時(shí)，首先使用滾筒式轉(zhuǎn)鼓將熱塑性彈性體(B)與鋰鹽(C)進(jìn)行配合，使用同方雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融、混煉，使用扇形刀制造中間原料，然后使用滾筒式轉(zhuǎn)鼓將該中間原料與橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)和苯乙烯系樹(shù)脂(D)進(jìn)行配合，使用異向雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融、混煉，使用旋轉(zhuǎn)刀進(jìn)行造粒制得樹(shù)脂組合物(實(shí)施例1～2與比較例1)。另外，使用十二烷基苯磺酸鈉代替鋰鹽(C)時(shí)(比較例5)也采用與上述相同的方法制造樹(shù)脂組合物。
另外，使用鋰鹽的溶解液(Cs)的場(chǎng)合，將橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)、熱塑性彈性體(B)、鋰鹽的溶解液(Cs)、苯乙烯系樹(shù)脂(D)一起進(jìn)行配合、熔融、混煉、造粒。為避免化學(xué)品液體造成的溶脹、固結(jié)，分成小份使用滾筒式轉(zhuǎn)鼓進(jìn)行配合，立即使用異向雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融、混煉，使用旋轉(zhuǎn)刀進(jìn)行造粒制得樹(shù)脂組合物(實(shí)施例3～7與比較例2～5)。另外，使用分子量300000的聚環(huán)氧乙烷代替熱塑性彈性體(B)時(shí)(比較例3)采用與上述相同的方法制得樹(shù)脂組合物。
此外，上述的熔融、混煉工藝溫度考慮熱塑性彈性體(B)的熔點(diǎn)而設(shè)定。使用熔點(diǎn)203℃的(B)-1時(shí)擠出機(jī)的設(shè)定溫度為230℃，使用熔點(diǎn)135℃的(B)-2時(shí)擠出機(jī)的設(shè)定溫度為190℃，使用熔點(diǎn)176℃的(B)-3時(shí)擠出機(jī)的設(shè)定溫度為210℃。
<物性測(cè)定-1>
把上述制造的樹(shù)脂組合物(實(shí)施例1～7與比較例1～5)注射成型制成100mm×100mm×2.5mm的平板試驗(yàn)片，實(shí)施4天/23℃/50％RH的預(yù)處理后，按照J(rèn)IS K6911測(cè)定初期表面電阻率與初期體積電阻率。接著，對(duì)相同試驗(yàn)片實(shí)施6個(gè)月/23℃/50％RH的預(yù)處理后，同樣地測(cè)定6個(gè)月后表面電阻率與6個(gè)月后體積電阻率。
此外，對(duì)相同試驗(yàn)片用超聲波洗滌機(jī)進(jìn)行15秒鐘的水洗→對(duì)7天/23℃/50％RH的保管重復(fù)5個(gè)循環(huán)后，同樣地水洗后測(cè)定表面電阻率與體積電阻率。
按照ISO1133測(cè)定上述制造的樹(shù)脂組合物的熔體流動(dòng)速率。另外，把上述制造的樹(shù)脂組合物注射成型制成ISO A型試驗(yàn)片，按照ISO179測(cè)定單梁式?jīng)_擊強(qiáng)度，按照ISO178測(cè)定彎曲彈性模量、按照ISO306測(cè)定維卡軟化溫度。把以上物性測(cè)定的結(jié)果示于表1與表2的下段。
實(shí)施例1～7實(shí)施例1～7是按照本發(fā)明的分量將本發(fā)明的橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)、熱塑彈性體(B)、鋰鹽(C)與苯乙烯系樹(shù)脂(D)進(jìn)行配合、熔融、混煉與造粒的樹(shù)脂組合物，兼具低于1010Ω/□的低表面電阻率與低于1010Ω·cm的低體積電阻率，有適度流動(dòng)性的優(yōu)異成型性，耐沖擊性與剛性的平衡性，且實(shí)用上足夠高的熱變形溫度。即使是使鋰鹽(C)成為溶解于化學(xué)品液體中的熔解液(Cs)的形態(tài)時(shí)，不用說(shuō)也維持有適度流動(dòng)性的優(yōu)異成型性與實(shí)用上足夠高的熱變形溫度。另外，即使是添加炭黑或碳纖維，如原有技術(shù)一樣失去著色性，也不像配合無(wú)機(jī)填料的原有技術(shù)那樣失去輕量性。
此外，實(shí)施例7作為橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)使用透明HIPS、作為熱塑性彈性體(B)使用在主成分中配合與透明HIPS連續(xù)相的折射率之差0.01熱塑性彈性體的熱塑性彈性體，厚1mm的總光線透過(guò)率為80％，得到實(shí)際上的透明性。
比較例1比較例1由于熱塑性彈性體(B)的量在本發(fā)明的范圍之外，過(guò)少，不能得到低于1010Ω/□的低表面電阻率與低于1010Ω·cm的低體積電阻率。
比較例2比較例2用熱塑性彈性體(B)的量在本發(fā)明的范圍之外，過(guò)多，一方面沖擊強(qiáng)度只不過(guò)一般，另一方面彈性模量極低，二者的平衡非常差。此外，熱變形溫度低。
比較例3比較例3使用分子量300000的聚環(huán)氧乙烷代替本發(fā)明范圍的熱塑性彈性體(B)，流動(dòng)性高到擠出困難、沖擊強(qiáng)度與彈性模量的平衡性差。
比較例4比較例4由于鋰鹽(c)的量在本發(fā)明的范圍之外，過(guò)少，雖然體積電阻率為109Ω·cm，但表面電阻率沒(méi)有達(dá)到低于1010Ω/□的范圍。
比較例5比較例5使用十二烷基苯磺酸鈉代替本發(fā)明范圍的鋰鹽(C)，不能得到低于1010Ω/□的低表面電阻率與低于1010Ω·cm的低體積電阻率。
比較例6比較例6因?yàn)椴缓揭蚁┫禈?shù)脂(D)，脫離本發(fā)明的范圍，故沖擊強(qiáng)度，彈性模量都極低。另外，流動(dòng)性高到很難擠出成型、熱變形溫度低到不耐船艙搬運(yùn)。
比較例7比較例7由于苯乙烯系樹(shù)脂(D)的量在本發(fā)明的范圍之外，過(guò)多，故不能得到低于1010Ω/□的低表面電阻率與低于1010Ω·cm的低體積電阻率。
<樹(shù)脂組合物的制造-2>
如表3的上段所示計(jì)量上述選擇的橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)，上述選擇的熱塑性彈性體(B)、上述選擇的鋰鹽(C)、與上述選擇的苯乙烯系樹(shù)脂(D)。為了避免鋰鹽的溶解液(Cs)中所含化學(xué)品液品造成的溶脹、固結(jié)，分成小份使用滾筒式轉(zhuǎn)鼓進(jìn)行配合，立即使用異向雙螺桿擠出機(jī)熔融、混煉，再用旋轉(zhuǎn)刀造粒制得樹(shù)脂組合物(實(shí)施例8與比較例8)。
此外，異向雙螺桿擠出機(jī)料筒的溫度為230℃。
<物性測(cè)定-2>
將上述制造的樹(shù)脂組合物(實(shí)施例8與比較例8)擠出成型制成厚2.0mm的片，實(shí)施4天/23℃/50％RH的預(yù)處理后，按照J(rèn)IS K6911測(cè)定表面電阻率與體積電阻率，另外，按照J(rèn)IS K 5400測(cè)定鉛筆劃痕強(qiáng)度。此外，鉛筆劃痕鉛度的判斷是[×]表示刮擦的部分深刮削、[△]表示刮擦的部分某些地方被刮削、[○]表示刮擦的部分完全沒(méi)刮削。
把以上物性測(cè)定的結(jié)果示于表3的下段。
實(shí)施例8實(shí)施例8是按本發(fā)明的量把本發(fā)明的橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)、熱塑性彈性體(B)、鋰鹽(C)、與苯乙烯系樹(shù)脂(D)進(jìn)行配合、熔融、混煉與造粒的樹(shù)脂組合物，兼具低于1010Ω/□的低表面電阻率與低于1010Ω·cm的低體積電阻率、甚至鉛筆硬度HB完全沒(méi)刮削的耐摩耗性。
比較例8比較例8由于不含苯乙烯系樹(shù)脂(D)脫離本發(fā)明的范圍，故缺乏表面硬度、即使是鉛筆硬度5B也處處被刮削。
表1

表2

表3

產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的樹(shù)脂組合物用于電子元器件搬運(yùn)材料等，起電性且物理性保護(hù)內(nèi)容物作用的用途，尤其是適合用于反復(fù)洗滌反復(fù)使用的電子元器件搬運(yùn)材料等。
權(quán)利要求
1.樹(shù)脂組合物，其特征在于含有橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)、聚醚嵌段為軟鏈段的熱塑性彈性體(B)、式(1)[Z]nY-Li+(1)(式中，Z表示三氟甲烷磺?；表示1-3的整數(shù)，Y在n＝1時(shí)表示氧、n＝2時(shí)表示氮、n＝3時(shí)表示碳)表示的鋰鹽(C)，及芳香族乙烯基單體與不飽和羧酸化合物的共聚物構(gòu)成的苯乙烯系樹(shù)脂(D)，(A)、(B)、(C)與(D)的重量比率滿足下述(a)～式(c)，0.7≤(A)/{(A)+(B)}≤0.9(a)0.05≤(D)/(B)≤1.0 (b)0.002≤(C)/{(A)+(B)+(D)}≤0.012(c)。
2.權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于前述橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)是橡膠增強(qiáng)苯乙烯樹(shù)脂或在該樹(shù)脂中配合聚苯乙烯樹(shù)脂和/或苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的樹(shù)脂，或者橡膠增強(qiáng)甲基丙烯酸苯乙烯共聚樹(shù)脂或在該樹(shù)脂中配合甲基丙烯酸苯乙烯共聚樹(shù)脂和/或苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的樹(shù)脂。
3.權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于前述聚醚嵌段為軟鏈段的熱塑性彈性體(B)，是聚醚嵌段的主要結(jié)構(gòu)單元為環(huán)氧乙烷、且熱塑性彈性體中的聚醚嵌段的含有量是30～85重量％的聚酯系熱塑性彈性體或聚酰胺系熱塑性彈性體。
4.權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于前述芳香族乙烯基單體與不飽和羧酸化合物的共聚物構(gòu)成的苯乙烯系樹(shù)脂(D)，由80～98重量％的芳香族乙烯基單體與2～20重量％的不飽和羧酸化合物的共聚物構(gòu)成。
5.權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于采用將前述鋰鹽(C)按10～70重量％的濃度溶解于下述式(2)所示化學(xué)品液體中的溶解液(Cs)的形態(tài)進(jìn)行配合， 式中，X表示氫，C1-C4的烷基、醋酸酯殘基、鄰苯二甲酸酯殘基或己二酸酯殘基，W表示氫或甲基，m表示1-9的整數(shù)，V表示C1-C4的烷基。
6.權(quán)利要求5所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于前述(2)表示的化學(xué)品液體是分子量200～400的聚乙二醇。
全文摘要
含有橡膠增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂(A)、聚醚嵌段為軟鏈段的熱塑性彈性體(B)、下述式(1)[Z]
文檔編號(hào)C08L51/04GK1685009SQ200380100048
公開(kāi)日2005年10月19日 申請(qǐng)日期2003年10月16日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月17日
發(fā)明者鴨下龍兒 申請(qǐng)人:Ps日本株式會(huì)社