專利名稱：：含有酯和聚合物添加劑的氰基丙烯酸酯粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有酯作為增塑劑的氰基丙烯酸酯粘合劑。含有酯作為增塑劑的氰基丙烯酸酯粘合劑是已知的。因此，根據(jù)DE3400577，除了4-30重量％的氯乙烯和乙酸乙烯酯共聚物外，還添加至多25重量％的增塑劑。增塑劑是芳族單羧酸或-二羧酸和單羥基或多羥基化合物的酯。根據(jù)所述文獻(xiàn)，粘合劑的粘固速率或粘固期間的粘結(jié)質(zhì)量通過添加芳族增塑劑而受到較大影響。然而，當(dāng)進(jìn)行這些試驗(yàn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)粘固速度明顯降低。如此，氰基丙烯酸乙酯對(duì)例如EPDM的粘固速度可通過添加30％鄰苯二甲酸丁基芐酯從5秒被減慢至35秒。同樣根據(jù)DE4317886，下列的酯被加入到氰基丙烯酸酯粘合劑中以降低對(duì)表層的粘合性1．含有其中6個(gè)或6個(gè)以上碳原子直接相互連接的脂族基團(tuán)的脂族羧酸酯。2．含有其中4個(gè)或4個(gè)以上碳原子直接相互連接的至少兩個(gè)脂族基團(tuán)的脂族羧酸酯。3．碳環(huán)化合物的羧酸酯，它們?cè)隰人釟埢虼細(xì)埢泻衅渲?個(gè)或5個(gè)以上碳原子直接相互連接的脂族基團(tuán)。氰基丙烯酸酯粘合劑另外含有聚合加速劑。本發(fā)明要解決的問題是，克服含有氰基丙烯酸酯粘合劑的已知增塑劑的缺點(diǎn)，并且尤其提供一種氰基丙烯酸酯粘合劑，后者的特征在于，它有高的貯存穩(wěn)定性，可實(shí)用的強(qiáng)度值和事實(shí)上相同的粘固速度。本發(fā)明提供的解決方案在權(quán)利要求中進(jìn)行定義。它主要在于除了含有1-5個(gè)相互連接的碳原子的一元或多元脂族羧酸和含有1-5個(gè)相互連接的碳原子的一元至五元脂族醇的至少一種部分和／或全酯以外，還使用1-60重量％的聚合物(基于整個(gè)粘合劑計(jì))，在其它脂族基團(tuán)中相互連接的碳原子數(shù)目是至多3個(gè)，其中一個(gè)脂族基團(tuán)含有4或5個(gè)相互連接的碳原子。酯的醇組分優(yōu)選是含有1-5個(gè)，尤其2-4個(gè)OH基團(tuán)以及2-5個(gè)、更尤其3或4個(gè)相互連接的碳原子的醇類。沒有直接地相連的碳原子的數(shù)目可以是至多110個(gè)，更尤其至多18個(gè)碳原子。一元醇的例子是甲醇，乙醇，正丙醇，1-丙醇，異丙醇，1-丁醇，2-丁醇，2，2-二甲基-1-丙醇，2-甲基-1-丙醇，2，2-二甲基-1-丙醇，2-甲基-異丙醇，2-甲基-1-丁醇，3-甲基-1-丁醇，2-甲基-2-丁醇，3-甲基-2-丁醇，1-戊醇，2-戊醇，3-戊醇，環(huán)戊醇，環(huán)戊烯醇，縮水甘油，四氫糠醇，四氫-2H-吡喃-4-醇，2-甲基-3-丁烯-2-醇，3-甲基-2-丁烯-2-醇，3-甲基-3-丁烯-2-醇，1-環(huán)丙基乙醇，1-戊烯-3-醇，3-戊烯-2-醇，4-戊烯-1-醇，4-戊烯-2-醇，3-戊炔-1-醇，4-戊炔-1-醇，炔丙醇，烯丙醇，羥基丙酮，2-甲基-3-丁炔-2-醇。二元醇的例子是乙烷-1，2-二醇，丙烷-1，2-二醇，丙烷-1，3-二醇，二羥基丙酮，硫代甘油，2-甲基丙烷-1，3-二醇，2-丁炔-1，4-二醇，3-丁烯-1，2-二醇，丁烷-2，3-二醇，丁烷-1，4-二醇，丁烷-1，3-二醇，丁烷-1，2-二醇，2-丁烯-1，4-二醇，1，2-環(huán)戊烷二醇，3-甲基丁烷-1，3二醇，2，2-二甲基丙烷-1，3-二醇，4-環(huán)戊烯-1，3-二醇，1，2-環(huán)戊烷二醇，2，2-二甲基丙烷-1，3-二醇，戊烷-1，2-二醇，戊烷-2，4-二醇，戊烷-1，5-二醇，4-環(huán)戊烯-1，3-二醇，2-亞甲基丙烷-1，3二醇，2，3-二羥基-1，4-二噁烷，2，5-二羥基-1，4-二噻烷(dithiane)。三元醇的例子是甘油，赤蘚酮糖，丁烷-1，2，4-三醇，赤蘚糖，蘇糖，三羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷和2-羥甲基丙烷-1，3-二醇。四元醇的例子是赤蘚醇，蘇糖醇，季戊四醇，阿拉伯糖，核糖，木糖，核酮糖，木酮糖，來蘇糖，抗壞血酸，葡糖酸-γ-內(nèi)酯。五元醇的例子是阿糖醇，核糖醇，木糖醇。在本發(fā)明的一個(gè)特殊實(shí)施方案中，以上描述的多元醇能夠以醚化物形式使用。醚可從上述醇制備，例如由縮合反應(yīng)、Williamson氏醚合成或通過與烯化氧如乙烯、丙烯或丁烯氧化物反應(yīng)而制備。例子包括二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，雙甘油，三甘油，四甘油，五甘油，聚甘油，甘油的縮合產(chǎn)物的技術(shù)級(jí)混合物，甘油丙氧基化物，雙甘油丙氧基化物，季戊四醇乙氧基化物，雙季戊四醇，乙二醇單丁醚，丙二醇單己基醚，丁基二甘醇，二丙二醇單甲醚?？捎糜谂c上述醇的酯化反應(yīng)的一元羧酸包括甲酸，丙烯酸，乙酸，丙酸，丁酸，異丁酸，戊酸，異戊酸，2-氧代戊酸，3-氧代戊酸，新戊酸，乙酰乙酸，乙酰丙酸，3-甲基-2-氧代丁酸，丙炔酸，四氫呋喃-2-羧酸，甲氧基乙酸，二甲氧基乙酸，2-(2-甲氧基乙氧基)-乙酸，2-丙酸，丙酮酸，2-甲氧基乙醇，乙烯基乙酸，烯丙基乙酸，2-戊烯酸，3-戊烯酸，四氫呋喃-2-羧酸。多元羧酸的例子包括草酸，丙二酸，富馬酸，順丁烯二酸，琥珀酸，戊二酸，乙炔二羧酸，草酰乙酸，丙酮二羧酸，丙酮二酸，檸康酸，二甲基丙二酸，甲基丙二酸，乙基丙二酸。其它合適的起始原料是羥基羧酸類，例如羥基丙二酸，乳酸，蘋果酸，酒石酸，檸蘋酸，2-羥基戊酸，3-羥基戊酸，3-羥基丁酸，3-羥基戊二酸，二羥基富馬酸，2，2-二甲基-3-羥基丙酸，二羥甲基丙酸，乙醇酸。酯化可以是完全的或部分的。上述酸類的混合物可任意地用于酯化。根據(jù)本發(fā)明使用的、從上述醇和羧酸或?qū)?yīng)衍生物制得的酯優(yōu)選不含催化劑，更尤其不含堿金屬和胺。這可通過用酸、離子交換劑、乙酸粘土、氧化鋁，活性炭或?qū)＜乙阎钠渌鷦┨幚砀鶕?jù)本發(fā)明的酯來實(shí)現(xiàn)。酯可干燥并且另外由拔頂蒸餾而提純。根據(jù)本發(fā)明的酯的例子包括乙酸乙酯，醋酸丁酯，甘油三乙酸酯，甘油三丙酸酯，三甘油五乙酸酯，聚甘油乙酸酯，二甘醇雙乙酸酯，3-羥基戊酸乙酯，乳酸丁基酯，乳酸異丁基酯，3-羥基丁酸乙酯，草酸二乙酯，丙酮二酸二乙酯，蘋果酸二甲酯，蘋果酸二異丙酯，酒石酸二乙酯，酒石酸二丙基酯，酒石酸二異丙酯，戊二酸二甲酯，琥珀酸二甲酯，琥珀酸二乙酯，順丁烯二酸二乙酯，富馬酸二乙酯，丙二酸二乙酯，丙烯酸-2-羥乙基酯，3-氧代戊酸甲酯，甘油雙乙酸酯，甘油三丁酸酯，甘油三丙酸酯，甘油二丙酸酯，甘油三異丁酸酯，甘油二異丁酸酯，丁酸縮水甘油基酯，乙酰乙酸丁基酯，乙酰丙酸乙酯，3-羥基戊二酸二甲酯，甘油乙酸酯二丙酸酯，甘油雙乙酸酯丁酸酯，丙炔酸丁基酯，丙二醇雙乙酸酯，丙二醇二丁酸酯，二甘醇二丁酸酯，三羥甲基乙烷三乙酸酯，三羥甲基丙烷三乙酸酯，三羥甲基乙烷三丁酸酯，新戊醇二丁酸酯，甲氧基乙酸戊基酯，二甲氧基乙酸丁基酯，乙醇酸丁基酯。根據(jù)本發(fā)明的酯在常壓下的沸點(diǎn)優(yōu)選在180℃以上，更優(yōu)選在200℃以上。根據(jù)本發(fā)明的酯以至多50重量％的量、優(yōu)選以1-30重量％的量添加，基于整個(gè)粘合劑計(jì)。超出30重量％、更尤其超出40重量％的濃度時(shí)，聚氰基丙烯酸酯顯示壓合式粘合劑性能。氰基丙烯酸酯粘合劑本質(zhì)上是以通常的單氰基丙烯酸酯和／或雙氰基丙烯酸酯為基礎(chǔ)。在發(fā)明的上下文中，“通常的單氰基丙烯酸酯”被理解為對(duì)應(yīng)于通式(Ⅰ)的化合物H2C=C(CN)-CO-O-R(Ⅰ)其中R是烷基，鏈烯基，環(huán)烷基，芳基，烷氧基烷基，芳烷基或鹵代烷基，更尤其甲基，乙基，正-丙基，異丙基，正丁基，異丁基，戊基，己基，烯丙基，甲基烯丙基，巴豆基，炔丙基，環(huán)己基，芐基，苯基，甲苯基，2-氯乙基，3-氯丙基，2-氯丁基，三氟乙基，2-甲氧基乙基，3-甲氧基丁基和2-乙氧基乙基。以上提及的氰基丙烯酸酯對(duì)于粘合劑專家來說是已知的，參見Ullmann’s工業(yè)化學(xué)大全，卷A1，240頁，化學(xué)出版社Weinheim(1985)，US-PS3，254，111和US-PS3，654，340。優(yōu)選的單體是2-氰基丙烯酸的烯丙基酯，甲氧基乙基酯，乙氧基乙基酯，甲基酯，乙基酯，丙基酯，異丙基酯或丁基酯。“雙氰基丙烯酸酯”化合物對(duì)應(yīng)于通式(Ⅱ)[H2C=C(CN)-CO-O]2R1(Ⅱ)其中R1是含有2-18個(gè)、更尤其6-12個(gè)碳原子的支化或未支化二官能團(tuán)鏈烷基團(tuán)，也可含有雜原子如鹵素和氧，或是脂肪族或芳香族的環(huán)。然而，R1優(yōu)選是純粹的烴。重要的是，雙氰基丙烯酸酯是特別純的。這一要求可通過下面的生產(chǎn)和提純方法來滿足基本上，單氰基丙烯酸酯與二醇進(jìn)行酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，隨后通過分級(jí)結(jié)晶進(jìn)行后處理。因此，生產(chǎn)雙氰基丙烯酸酯的合適方法包括，使2-氰基丙烯酸或它的對(duì)應(yīng)于通式(Ⅲ)的烷基酯H2C=C(CN)-CO-O-R2(Ⅲ)其中R2是含有1-6個(gè)碳原子的支化或未支化烷基，與對(duì)應(yīng)于通式(Ⅳ)的二醇[HO]2R1(Ⅳ)其中R1是含有2-18個(gè)碳原子的支化或未支化二官能團(tuán)鏈烷基團(tuán)，它也可以含有雜原子如鹵素和氧，或脂族或芳族環(huán)，進(jìn)行酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，形成對(duì)應(yīng)于通式(Ⅱ)的雙氰基丙烯酸酯，然后通過分級(jí)結(jié)晶提純反應(yīng)混合物。因此，一種起始產(chǎn)物是對(duì)應(yīng)于通式(Ⅲ)的單官能化氰基丙烯酸或它們的烷基酯。應(yīng)如此選擇烷基，以使得所形成的醇能夠容易地除去。合適的可能性對(duì)于專家來說可從一般酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)獲知。醇優(yōu)選通過蒸餾除去。因此，R2是含有1-6個(gè)碳原子，優(yōu)選1或2個(gè)碳原子的支化或未支化醇基。單官能氰基丙烯酸酯按常規(guī)方式加以穩(wěn)定化。二醇(式Ⅳ)是二羥基的伯-或仲醇，優(yōu)選伯醇。這些羥基可在任何位置，雖然它們優(yōu)選在α／ω位。二醇含有2-18個(gè)碳原子、優(yōu)選6-12個(gè)碳原子。它們可以是線性，分支或環(huán)狀排列。脂肪基團(tuán)也可含有除氫和碳之外的芳族基團(tuán)，雜原子例如氯或氧原子，優(yōu)選以聚乙二醇或聚丙二醇單元形式。己烷二醇，辛烷二醇，癸烷二醇和十二烷二醇被具體地提及為二醇。氰基丙烯酸酯過量使用。因此，單官能化氰基丙烯酸酯與二醇的摩爾比是至少2．0∶1．0，優(yōu)選2．5∶1．0和更優(yōu)選2．2∶1．0。酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)可通過強(qiáng)酸、更尤其磺酸和優(yōu)選芳族磺酸如對(duì)甲苯磺酸來催化。然而，萘磺酸、苯磺酸和酸性的離子交換劑也可以使用。酯基轉(zhuǎn)移催化劑的濃度應(yīng)在1-20重量％之間，以單官能化氰基丙烯酸酯為基礎(chǔ)計(jì)。酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)可在溶液中進(jìn)行，正常是這種情況。合適的溶劑是芳香烴和鹵化烴。優(yōu)選的溶劑是甲苯和二甲苯。溶液的濃度是10-50％，優(yōu)選10-20％。所形成的一元醇和所形成的水按已知方式除去，優(yōu)選隨溶劑蒸餾出來。酯基轉(zhuǎn)移的轉(zhuǎn)化率可從例如NMR譜監(jiān)控。反應(yīng)需要幾個(gè)小時(shí)，正常是這種情況。當(dāng)甲苯用作溶劑和對(duì)-甲苯磺酸用作催化劑時(shí)，當(dāng)沒有進(jìn)一步分離醇時(shí)在10-15小時(shí)之后終止反應(yīng)。反應(yīng)混合物的后處理是很重要的。當(dāng)酸性離子交換劑用作催化劑時(shí)，它們可簡(jiǎn)單地過濾掉。當(dāng)可溶性的磺酸類例如對(duì)-甲苯磺酸用作催化劑時(shí)，它們通過溶劑取代被分離甲苯用己烷、庚烷或癸烷的混合物置換。在兩次分級(jí)結(jié)晶后獲得純的雙氰基丙烯酸酯。根據(jù)核磁共振譜，它具有超過99％的純度。所獲得的雙氰基丙烯酸酯可用常規(guī)的穩(wěn)定劑和按照常規(guī)的濃度保持貯存穩(wěn)定，即在20℃下貯存6個(gè)月后，其熔點(diǎn)幾乎沒有任何變化。然而，在堿存在下所獲得的雙氰基丙烯酸酯非?？焖俚鼐酆?，優(yōu)選在基本上與對(duì)應(yīng)單氰基丙烯酸酯同樣的速率下。與單官能化氰基丙烯酸酯一樣，痕量的水是足夠的。形成了具有良好熱性能的三維交聯(lián)聚合物。根據(jù)本發(fā)明，因此，以0．5-50重量％、優(yōu)選1-10重量％、更優(yōu)選2-5重量％的量用于已知的氰基丙烯酸酯粘合劑中，基于整個(gè)粘合劑計(jì)。除了根據(jù)本發(fā)明的增塑劑外，粘合劑可含有其它添加劑，例如其它增塑劑，增稠劑，穩(wěn)定劑，活化劑、染料和促進(jìn)劑，例如聚乙二醇或環(huán)糊精和聚合物。聚合物以1-60重量％、優(yōu)選10-50重量％、更優(yōu)選10-30重量％的量使用，基于整個(gè)配方計(jì)。合適的聚合物尤其是以乙烯基酯、乙烯醚、丙烯酸和甲基丙烯酸的酯為基礎(chǔ)的聚合物，苯乙烯均聚物以及它與乙烯、丁二烯形成的共聚物和三元共聚物。聚合物能夠以液體、樹脂狀或甚至固體形式存在。尤其重要的是，聚合物不包含來自聚合過程的雜質(zhì)，后者會(huì)抑制氰基丙烯酸酯的粘固。如果聚合物具有過多的水含量，它們需要干燥。它們的分子量可在寬的范圍內(nèi)分散，雖然Mw應(yīng)該是至少1，500，至多1，000，000，因?yàn)橐蝗徽澈蟿┡浞降淖罱K粘度變得太高。也可以使用上述聚合物的混合物。更尤其，對(duì)于粘合劑配方的最終粘度來說，低分子量和高分子量產(chǎn)物的結(jié)合具有特殊的優(yōu)點(diǎn)。基于醋酸乙烯酯的合適聚合物的例子包括Mowilith系列類型20，30和60和Vinnapas系列類型B1．5，B100，B17，B5，B500／20VL，B60，UW10，UW1，UW30，UW4和UW50。合適的丙烯酸酯型聚合物的例子是Acronal4F和Laromer型8912，PE55F和P033F。合適的甲基丙烯酸酯型聚合物的例子包括Elvacite2042，Neocryl型B724，B999731，B735，B811，B813，B817和B722，PlexidonMW134，Plexigum型M825，M527，N742，N80，P24，P28和PQ610。合適的乙烯醚型聚合物的例子是LutonalA25。粘合劑是按通常的方式通過混合各種組分來制備的。在所有考察的情況中，該新粘合劑的貯存穩(wěn)定性是在室溫下超過1年或在80℃下超過10天。固化速度很少受本發(fā)明增塑劑的影響，即對(duì)于EPDM而言，它優(yōu)選沒有翻倍和幾乎不超過1分鐘。根據(jù)本發(fā)明的新氰基丙烯酸酯粘合劑尤其適合粘結(jié)，特別是，除PE，PP和Teflon和Styropor以外，還有橡膠，金屬，木材，陶瓷，瓷器，紙板，紙，軟木和塑料。本發(fā)明通過下面的實(shí)施例來說明。為了獲得對(duì)于因添加本發(fā)明的增塑劑而使氰基丙烯酸酯的性能所經(jīng)歷的變化的全面了解，制備了基本上穩(wěn)定化了的純酯的混合物和甘油三乙酸酯(triacetin)或乙酸乙酯與0-40重量％(全部添加劑)的各種聚合物相結(jié)合的混合物?；痉€(wěn)定劑由對(duì)苯二酚(400-1，000ppm)和S02(5-15ppm)組成。樣品在振蕩機(jī)中均勻化6天，然后測(cè)量。實(shí)施例酯型AE(AE乙酯)與增塑用酯和不同聚合物的混合物相結(jié)合所帶來的效果示于下列表中。聚合物是·VinnapasUW1=聚醋酸乙烯酯·VinnapasB1．5=具有滲透法測(cè)得的聚合度為100的聚醋酸乙烯酯?！innapasB5=具有滲透法測(cè)得的聚合度為150的聚醋酸乙烯酯。·VinnapasUW50=具有滲透法測(cè)得的聚合度為3400的聚醋酸乙烯酯和·VinnapasB100=聚合度為600的乙酸乙烯酯／月桂酸乙烯酯共聚物表1含有所添加的聚乙酸乙烯酯的增塑劑甘油三乙酸酯和乙酸乙酯對(duì)粘度的影響，氰基丙烯酸乙酯的粘固時(shí)間和強(qiáng)度MF=材料破壞<tablesid="table1"num="001"><table>實(shí)施例添加劑酯量[％]粘度[mPas]粘固時(shí)間[秒]強(qiáng)度[N／mm2]10天／80℃EPDMAluPVC1a甘油三乙酸酯VinnapasUW1AE10201019637110-1214．16．1MA1b甘油三乙酸酯VinnapasB1．5AE101011．63514-515．15．5MA1c甘油三乙酸酯VinnapasB5AE102063．553711-1316．35．3MA1d甘油三乙酸酯VinnapasUW50AE1010137518386-812．59．4MA1e乙酸乙酯VinnapasB100AE1030839112210-12137．0MA</table></tables>根據(jù)該表中的結(jié)果，通過將本發(fā)明的增稠劑和各種聚合物一起添加進(jìn)去，粘度急劇提高。雖然在加速貯存試驗(yàn)(在PE瓶中10天／80℃)之后粘度升高，但是它們表明具有足夠的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。對(duì)鋁和PVC的粘結(jié)強(qiáng)度令人驚奇地高于純AE的情況。試驗(yàn)是以基于下面的方法1．粘度按以下方法測(cè)定錐體／板測(cè)量系統(tǒng)，在2±1℃下的粘度2．所有粘合劑組合物按以下方法測(cè)定在20±1℃下對(duì)各種材料的粘固時(shí)間EPDM切下新鮮的由乙烯／丙烯三元共聚物(EPDM)制得的圓形固態(tài)橡膠繩(直徑13毫米)。在表面上滴上1-2滴粘合劑，然后將橡膠繩的端部立即粘合在一起。粘固時(shí)間是直至材料破壞的時(shí)間。鋁測(cè)定兩根新近清潔的和粘結(jié)的鋁管(A=0．5厘米2)顯示出對(duì)位移(displacement)有可測(cè)量的阻力時(shí)的時(shí)間。PVC測(cè)定以10mm搭接長(zhǎng)度粘結(jié)的兩根清潔的(脫脂的)PVC條材(測(cè)量100×25×4毫米)在分離開后、在粘結(jié)區(qū)域不再相互粘結(jié)的時(shí)間。3．按以下方法測(cè)定拉伸剪切強(qiáng)度試樣具有100×25×5mm的大小，搭接長(zhǎng)度是10mm和粘結(jié)面積是250mm2。鋁片進(jìn)行清潔和砂紙打磨，PVC僅僅進(jìn)行清潔(脫脂)。進(jìn)行五個(gè)粘結(jié)周期，結(jié)果以平均值表達(dá)。試驗(yàn)條件如下撕裂試驗(yàn)機(jī)以10mm／分鐘的進(jìn)度進(jìn)行操作。固化在22℃／40％相對(duì)空氣濕度(標(biāo)準(zhǔn)大氣條件)下進(jìn)行6天。權(quán)利要求1．含有酯添加劑的氰基丙烯酸酯粘合劑，所使用的酯是含有1-5個(gè)相互連接的碳原子的一元或多元脂族羧酸和含有1-5個(gè)相互連接的碳原子的一元至五元脂族醇的至少一種部分酯和／或全酯，當(dāng)一個(gè)脂族基團(tuán)含有4或5個(gè)碳原子時(shí)，在其它脂族基團(tuán)中相互連接的碳原子數(shù)目是至多3個(gè)，其特征在于，聚合物含量為1-60重量％，基于整個(gè)粘合劑計(jì)。2．根據(jù)權(quán)利要求1的氰基丙烯酸酯粘合劑，其特征在于，酯的醇組分是單羥基的至五羥基的，尤其是二羥基至四羥基的，并含有1-5個(gè)、尤其3或4個(gè)相互連接的碳原子。3．根據(jù)權(quán)利要求1或2的氰基丙烯酸酯粘合劑，其特征在于，酯的羧酸組分是一元的，并含有1-3個(gè)相互連接的碳原子。4．根據(jù)權(quán)利要求1、2或3的氰基丙烯酸酯粘合劑，其特征在于，酯不含催化劑，尤其不含堿金屬和胺。5．根據(jù)權(quán)利要求1-4中至少一項(xiàng)的氰基丙烯酸酯粘合劑，其特征在于，含有下面的氰基丙烯酸酯氰基丙烯酸乙基-、-丁基-和-甲氧基乙基酯。6．根據(jù)權(quán)利要求1-5中至少一項(xiàng)的氰基丙烯酸酯粘合劑，其特征在于，含有至多50重量％、優(yōu)選至多30重量％的酯，基于整個(gè)粘合劑計(jì)。7．根據(jù)權(quán)利要求6的氰基丙烯酸酯粘合劑，其特征在于，含有20-50重量％、優(yōu)選30-45重量％的酯，基于整個(gè)粘合劑計(jì)。8．根據(jù)權(quán)利要求1、2或3的氰基丙烯酸酯粘合劑，其特征在于，含有甘油三乙酸酯或甘油二乙酸酯作為酯。9．根據(jù)權(quán)利要求1-8中至少一項(xiàng)的氰基丙烯酸酯粘合劑，其特征在于，聚合物含量為5-30重量％，基于整個(gè)粘合劑計(jì)。10．根據(jù)權(quán)利要求1-9中至少一項(xiàng)的氰基丙烯酸酯粘合劑，其特征在于，聚乙酸乙烯酯，在醇組分中含有1-18個(gè)碳原子的聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯作為均聚物和作為共聚物。全文摘要本發(fā)明涉及氰基丙烯酸酯粘合劑,它含有作為增塑劑的、含1－5個(gè)相互連接的碳原子的一元或多元脂族羧酸類和含有1－5個(gè)相互連接的碳原子的一元至五元脂族醇的至少一種部分酯和/或全酯,當(dāng)一個(gè)脂族基團(tuán)含有4或5個(gè)碳原子時(shí),在其它脂族基團(tuán)中相互連接的碳原子數(shù)目是至多三個(gè)。儲(chǔ)存穩(wěn)定性好,甚至在高的增塑劑濃度下也如此。該粘合劑有壓敏性。添加至多約20重量%增塑劑時(shí)使粘固時(shí)間幾乎沒有增加。聚合物以1－60重量%的濃度用于粘合劑中。文檔編號(hào)C09J4/04GK1280602SQ98811628公開日2001年1月17日申請(qǐng)日期1998年11月19日優(yōu)先權(quán)日1997年11月28日發(fā)明者W·科勞克,J·克萊恩,L·杜姆,W·麥爾申請(qǐng)人:亨克爾兩合股份公司