專利名稱：：可快速固化的冷固化聚氨酯防水涂料生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種在常溫快速固化的聚氨酯防水涂料或防水劑的生產(chǎn)方法。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種保持特別適用于手涂的適用期(可以涂布的時(shí)間)的聚氨酯防水涂料的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
：聚氨酯防水涂料已大量用于各種用途，例如建筑物屋頂、游廊和走廊的防水、和體育設(shè)施的彈性鋪面。這種聚氨酯防水涂料是通過(guò)將如下兩種液體就地混合在一起制備的，即一種基劑，由通過(guò)讓一種多醇如聚氧化丙烯多醇與甲苯二異氰酸酯(以下簡(jiǎn)稱“TDI”)反應(yīng)得到的一種異氰酸酯封端預(yù)聚物組成；和一種固化劑，包含4，4′-亞甲基二(2-氯苯胺)(以下簡(jiǎn)稱“MOCA”)和一種聚氧化丙烯多醇作為對(duì)異氰酸酯活潑的成分，并向其中添加一種催化劑例如一種有機(jī)金屬鉛，而且如果愿意的話也可以添加一種增塑劑，隨后利用一把修平刀、刮鏟或長(zhǎng)柄耙進(jìn)行手工涂布，和固化。常用方法中用來(lái)作為固化劑中對(duì)異氰酸酯活潑的主成分的MOCA是日本通產(chǎn)省/MHW的“規(guī)定與指定化學(xué)物質(zhì)”之一，因而在安全上是有問(wèn)題的，而且在室溫下是固體和高度結(jié)晶的，因而在增塑劑中的溶解穩(wěn)定性差且難以處置；不過(guò)，它與異氰酸酯反應(yīng)相當(dāng)溫和，可以確保適用期(這兩種液體混合之后混合物可以涂布而不引起任何麻煩所經(jīng)歷的一段時(shí)間，一般定義為混合之后直至粘度增加到10萬(wàn)厘泊所經(jīng)歷的時(shí)間)，尤其是作為防水劑使用所需要的適用期。此外，它的使用確保能達(dá)到日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS-A-6021)對(duì)聚氨酯防水涂料規(guī)定的各種性能。因此，MOCA基本上是這類防水涂料領(lǐng)域中可以利用的唯一芳香多胺交聯(lián)劑。特別是在夏季用途中，經(jīng)常使用的是一種稱為改性MOCA的東西，它顯示出比MOCA本身稍高的官能度，而且是用苯胺改性的，從而具有抗溶脹和發(fā)泡能力。當(dāng)上述MOCA或改性MOCA單獨(dú)用來(lái)作為固化劑時(shí)，其缺點(diǎn)是，在該涂料固化的初期階段(在凝膠化點(diǎn)左右)，涂料呈塑性狀態(tài)的時(shí)間延長(zhǎng)了，從而在此期間該涂料可能發(fā)生裂紋。因此，已經(jīng)采用一種包含MOCA與多醇組合的固化劑，其中，MOCA溶解在一種能以相當(dāng)高溶解度溶解MOCA的聚氧化丙烯多醇中。固化劑中所含聚氧化丙烯多醇與異氰酸酯的反應(yīng)比水或MOCA慢。因此，為了促進(jìn)固化劑的聚氧化丙烯多醇與異氰酸酯之間的反應(yīng)從而防止發(fā)泡，至關(guān)重要的是要向該固化劑中添加一種有機(jī)金屬鉛催化劑，例如辛酸鉛(鉛含量20％)。例如，這種有機(jī)金屬鉛催化劑，以每100份(重量)異氰酸酯封端預(yù)聚物計(jì)，夏天期間用于防止發(fā)泡的添加量是大約2份(重量)，而冬天期間用于促進(jìn)固化的添加量是大約4份(重量)。同時(shí)，在汽車零部件等的制造中也使一種稱為RIM的東西。在RIM中，由一種含有高度活潑的二乙基甲苯二胺(DETDA)作為芳族多胺交聯(lián)劑主成分的固化劑和一種含有4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯這種異氰酸酯成分的基劑組成的一種高度活潑雙份亞氨酯材料，是借助于一種高壓碰撞混合器瞬時(shí)混合在一起并注入一種模型中，在此使該雙份亞氨酯材料固化，從而給出一種模塑物品。此外，最近，正在推廣一種聚氨酯防水涂料生產(chǎn)方法，其中上述高度活潑雙份聚氨酯材料是用噴涂法涂布和瞬時(shí)固化的。這種高度活潑雙份聚氨酯材料能以如此高的速度固化，以致從這兩份物料混合到其凝膠化只需約10秒鐘。然而，在利用上述包含MOCA與多醇組合的固化劑以普通方法生產(chǎn)聚氨酯防水涂料時(shí)，特別是在冬天，其固化性不良，有時(shí)還發(fā)生如下情況甚至在涂布后的次日涂層仍有粘性，因而不能執(zhí)行隨后的步驟，例如，涂布一個(gè)頂涂層。此外，最近，各方面對(duì)于更短的工期和施工合理化的需求也很強(qiáng)烈。因此，需要一種可快速固化的防水劑，它應(yīng)能在大約5小時(shí)內(nèi)固化，從而能在防水劑涂布的當(dāng)天執(zhí)行下一個(gè)頂涂層涂布步驟，同時(shí)保持一個(gè)使該防水劑能涂布的適用期。盡管即使在使用包含MOCA與多醇組合的常用固化劑時(shí)增加有機(jī)金屬鉛催化劑如辛酸鉛的數(shù)量也能在某種程度上使固化時(shí)間縮短，但增加有機(jī)金屬催化劑數(shù)量強(qiáng)化了固化涂層耐熱性能的惡化，因而在諸如辛酸鉛(鉛含量20％)的情況下添加量的上限是每100份(重量)異氰酸酯封端預(yù)聚物添加4～5份(重量)。因此，包含MOCA與多醇組合的常用固化劑從可快速固化性的觀點(diǎn)來(lái)看并非總是令人滿意的。此外，在夏天期間，辛酸鉛添加量必須限制到大約2份(重量)以確保恰當(dāng)?shù)倪m用期，因而在高溫高濕時(shí)往往發(fā)生發(fā)泡和溶脹的問(wèn)題，從而不能形成優(yōu)異的面層。再者，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，用普通方法得到的固化涂層當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間浸沒(méi)于熱水中時(shí)，往往會(huì)使其性能逐漸惡化，因此，它的長(zhǎng)期耐水性不十分有保障。此外，使用MOCA-“規(guī)定與指定化學(xué)品”之一-作為固化劑中包含的芳香多胺交聯(lián)劑從安全的觀點(diǎn)來(lái)看并不理想，因?yàn)楹芏喾侵付ǖ墓と嗽诰郯滨シ浪苛鲜┕がF(xiàn)場(chǎng)處置各種材料。因此，已經(jīng)進(jìn)行了各種研究，旨在得到一種能代替MOCA的、生理上安全的芳香多胺交聯(lián)劑。然而，尚未發(fā)現(xiàn)任何一種既能快速固化又能保持所希望的涂料涂布適用期還能給出具有日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定性能的防水涂料的芳香多胺。同時(shí)，一種可非?？焖俟袒母叨然顫婋p份聚氨酯材料能以噴涂法施工且能瞬時(shí)固化的聚氨酯防水涂料生產(chǎn)方法，其缺點(diǎn)在于噴涂時(shí)有霧狀物散射、涂層表面缺乏流平性、手涂所希望的適用期根本達(dá)不到。發(fā)明公開(kāi)因此，本發(fā)明著眼于提供一種冷固化聚氨酯防水涂料生產(chǎn)方法，其中可以使用一種能代替作為“規(guī)定與指定化學(xué)品”的MOCA的高度安全芳香多胺交聯(lián)劑；甚至在冬天的低溫也能快速固化，從而盡管不存在任何有機(jī)金屬催化劑也不會(huì)發(fā)生后粘現(xiàn)象；甚至在夏天的高溫高濕也無(wú)發(fā)泡之虞，從而能形成耐熱耐水性能優(yōu)異的涂層薄膜；而且能達(dá)到適合于手涂的適用期。本發(fā)明者已經(jīng)進(jìn)行了各種研究，發(fā)現(xiàn)使用高度活潑的DETDA(二乙基甲苯二胺)作為芳族多胺交聯(lián)劑的主成分并把通過(guò)DETDA與一給定量增塑劑摻合得到的一種固化劑按給定比例在施工現(xiàn)場(chǎng)手涂前與主成分為異氰酸酯封端預(yù)聚物的常用基劑混合，不僅能快速固化同時(shí)確保達(dá)到所需要的適用期，而且也能產(chǎn)生一種泡沫較少的聚氨酯防水涂層，該涂層具有日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的性能，而且耐熱耐水性能優(yōu)異。本發(fā)明已在上述發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上完成。完全出乎預(yù)料的是，即使當(dāng)采用與MOCA比較而言高度活潑的DETDA代替MOCA作為手涂用聚氨酯防水涂料中的芳族多胺交聯(lián)劑時(shí)也能達(dá)到所希望的適用期。因此，本發(fā)明提供一種能保持所需適用期的可快速固化的冷固化聚氨酯防水涂料的生產(chǎn)方法，包括使一種以通過(guò)TDI與多醇反應(yīng)得到的異氰酸酯封端預(yù)聚物為主成分的基劑與一種含有芳族多胺交聯(lián)劑和增塑劑的固化劑混合，然后涂布和固化，該方法的特征是(a)使用一種聚氧化丙烯多醇和/或一種聚氧化乙烯-丙烯多醇作為要與TDI反應(yīng)的多醇的主成分，(b)使用DETDA作為固化劑中所含的芳族多胺交聯(lián)劑的主成分，(c)以每100份(重量)異氰酸酯封端預(yù)聚物計(jì)，固化劑中所含增塑劑的用量為20～130份(重量)，和(d)使基劑與固化劑按這樣的比例就地混合即該基劑中所含預(yù)聚物的異氰酸酯基團(tuán)(以下簡(jiǎn)稱“NCO基團(tuán)”)與該固化劑中所含芳族多胺的氨基基團(tuán)(以下簡(jiǎn)稱“NH2基團(tuán)”)的當(dāng)量比范圍為0.8～2.0，然后涂布和固化。適用于手涂的可快速固化聚氨酯防水涂料不能通過(guò)只用DETDA代替包含MOCA與多醇組合的常用固化劑組合物中的MOCA，即通過(guò)采用DETDA像先有技術(shù)中那樣與多醇和有機(jī)金屬鉛催化劑組合而得到。在本發(fā)明中，在使用MOCA作為固化劑主成分時(shí)被視為必不可少的多醇和有機(jī)金屬鉛催化劑并沒(méi)有用來(lái)作為必不可少的成分，而從未被視為必不可少成分的增塑劑則以一給定比例列為一種必不可少成分。因此，已經(jīng)有可能生產(chǎn)這樣一種冷固化聚氨酯防水涂料，使之在冬天期間與先有技術(shù)比較而言可固化性有顯著改善，即使在夏天期間的高溫高濕也沒(méi)有發(fā)泡之虞，同時(shí)確保達(dá)到適合于手涂的適用期，從而形成一種耐熱耐水性能優(yōu)異的涂層薄膜。本發(fā)明的方法與先有技術(shù)的類似之處在于，構(gòu)成基劑主成分的異氰酸酯封端預(yù)聚物是通過(guò)過(guò)量TDI與多醇之間的反應(yīng)生成的。在本發(fā)明的方法中，使用一種聚氧化丙烯多醇或一種聚氧化乙烯-丙烯多醇作為要與TDI反應(yīng)的多醇的主成分。此外，它們的混合物也可以使用。在這種預(yù)聚物生成中，較好的是，在所得到的異氰酸酯封端預(yù)聚物中仍處于自由形式的TDI數(shù)量要盡可能少。因此，較好的是，以NCO基團(tuán)與OH基團(tuán)的當(dāng)量比通常為2左右添加TDI和多醇來(lái)進(jìn)行反應(yīng)。然而，即使是添加過(guò)量TDI進(jìn)行反應(yīng)，也可以在反應(yīng)完成后用真空蒸餾或其它方法脫除游離的TDI這樣來(lái)使用所生成的預(yù)聚物。2，4-異構(gòu)體含量范圍為65～100％(重量)的市售TDI可作為起始TDI用于異氰酸酯封端預(yù)聚物生產(chǎn)。從2，4-異構(gòu)體含量低的TDI生成的異氰酸酯封端預(yù)聚物可能具有短的適用期，因此，為了獲得所希望的適用期，較好是采用2，4-異構(gòu)體含量為至少80％(重量)，尤其至少85％(重量)的TDI。作為用于異氰酸酯封端預(yù)聚物生產(chǎn)的另一種主起始原料的聚氧化丙烯多醇和聚氧化乙烯-丙烯多醇，是通過(guò)用低分子量多醇如乙二醇、丙二醇、丙三醇或三(羥甲基)丙烷分別進(jìn)行環(huán)氧丙烷的加成聚合和環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷的加成聚合得到的。所得的每一種多醇一般都有一個(gè)簡(jiǎn)單的名稱PPG。除PPG外，一般采用聚氧四亞甲基二醇、聚己內(nèi)酯多醇、聚酯多醇等作為異氰酸酯封端預(yù)聚物生產(chǎn)中的多醇。然而，從其中每一種多醇作為起始原料生產(chǎn)的異氰酸酯封端預(yù)聚物在常溫下或者是高度粘稠的或者是結(jié)晶的，而且往往使適用期縮短。因此，在本發(fā)明中，聚氧化丙烯多醇和/或聚氧化乙烯-丙烯多醇構(gòu)成了用于異氰酸酯封端預(yù)聚物生產(chǎn)的多醇的主成分。此外，還可以使用稱之為聚合物多醇的物質(zhì)，它是由苯乙烯或丙烯腈等單體在一種由聚氧化乙烯-丙烯多醇組成的反應(yīng)溶劑中聚合得到的。較好的是，異氰酸酯封端預(yù)聚物的NCO基團(tuán)含量范圍為1.5～5.0％(重量)。當(dāng)NCO基團(tuán)含量超過(guò)5.0％(重量)時(shí)，與本發(fā)明中使用的固化劑的組合導(dǎo)致如此之快的反應(yīng)，以致難以保持所希望的適用期。另一方面，使用NCO基團(tuán)含量低于1.5％(重量)的預(yù)聚物導(dǎo)致難以達(dá)到聚氨酯防水涂料所希望的性能。為了得到所希望的、適合用于防水劑的異氰酸酯封端預(yù)聚物，較好的是，要用來(lái)作為起始多醇的聚氧化丙烯多醇和/或聚氧化乙烯-丙烯多醇的平均分子量為1500～8000，特別是1700～6000。更好的是，上述多醇的30～90％(重量)是二醇。在本發(fā)明的方法中，用來(lái)作為固化劑中芳族多胺交聯(lián)劑主成分的DETDA是3，5-二乙基甲苯-2，4-或2，6-二胺。有不同異構(gòu)體含量的產(chǎn)品可在市場(chǎng)上買到。例如，可以使用市售Ethacure100(商品名，2，4-異構(gòu)體和2，6-異構(gòu)體的80/20(重量比)混合物，Ethyl公司生產(chǎn))。這種DETDA已被注冊(cè)為日本通產(chǎn)省/ML的“現(xiàn)存化學(xué)物質(zhì)”之一，而且是安全的，不同于通常在先有技術(shù)中用作芳族多胺的MOCA。因此，它的生產(chǎn)與使用不受任何限制。在本發(fā)明中，使用上述高度活潑的DETDA作為芳族多胺交聯(lián)劑的主成分使得能生產(chǎn)一種冷固化防水涂料，它即使在常溫或(冬天期間的)低溫涂布，盡管不存在任何一種有機(jī)金屬鉛催化劑也能快速固化，即使在夏天的高溫高濕也無(wú)發(fā)泡之虞，它的固化在涂料涂布后少數(shù)幾小時(shí)內(nèi)就能完成而無(wú)任何表面殘余粘性，從而形成一種耐熱耐水性能優(yōu)異的涂層薄膜，這些都是先有技術(shù)中從未實(shí)現(xiàn)的。對(duì)于基劑中所含異氰酸酯封端預(yù)聚物的NCO基團(tuán)不活潑的常用增塑劑，可以用來(lái)作為要在本發(fā)明方法中用作固化劑的必不可少成分的增塑劑。這類增塑劑的實(shí)例包括鄰苯二甲酸二丁酯、二庚酯、二辛酯和丁酯芐酯，己二酸二辛酯、氯代石蠟烴，和磷酸三(β-氯丙酯)。上述增塑劑應(yīng)當(dāng)包含在固化劑中，其數(shù)量是每100份(重量)基劑的異氰酸酯封端預(yù)聚物添加20～130份(重量)。當(dāng)增塑劑的數(shù)量低于20份(重量)時(shí)，不能達(dá)到適用于手涂的適用期。另一方面，當(dāng)數(shù)量超過(guò)130份(重量)時(shí)，不僅在涂層表面上可能發(fā)生滲出量日益增多的增塑劑，而且所形成的固化涂層薄膜的性能也會(huì)惡化。盡管已經(jīng)作為包含MOCA與多醇組合的常用固化劑的一種交聯(lián)劑成分使用的多醇并不是要在本發(fā)明中使用的固化劑的一種必不可少成分，但它可以作為一種增塑劑摻入本發(fā)明的固化劑中，而不管該多醇最終與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的可能性如何，因?yàn)樗幕顫娦员菵ETDA的活潑性低，還因?yàn)樗l(fā)揮了與阻滯DETDA活潑性的增塑劑相同的功能。作為增塑劑摻入本發(fā)明的固化劑中的多醇的實(shí)例包括聚己內(nèi)酯多醇、聚酯多醇、聚氧四業(yè)甲基二醇和蓖麻油。其中較好的是使用一種在室溫下呈液態(tài)、粘度低、分子量為400～10,000的聚氧化丙烯多醇或聚氧化乙烯-丙烯多醇。當(dāng)這種多醇作為增塑劑使用時(shí)，較好的是，它的數(shù)量為每100份(重量)基劑預(yù)聚物不大于60份(重量)。當(dāng)這種多醇的用量超過(guò)60份(重量)時(shí)，不利的滲出作用可能發(fā)生，或者涂層薄膜的機(jī)械性能會(huì)惡化。最有利的是常規(guī)增塑劑的用量為至少20份(重量)，常規(guī)增塑劑和多醇的總用量限制到130份(重量)或以下。常規(guī)增塑劑不僅可以摻入固化劑中，而且也可以摻入基劑中。高度活潑的芳胺，即DETDA，是作為交聯(lián)劑用于本發(fā)明的方法中的，因此，技術(shù)上常用的催化劑并不是一種必不可少成分，實(shí)際上也沒(méi)有使用。然而，可根據(jù)調(diào)節(jié)涂層薄膜固化速度的需要，向固化劑中添加少量有機(jī)金屬催化劑如辛酸鉛或環(huán)烷酸鉛。此外，還可以添加少量有機(jī)酸，例如辛酸或油酸。也可以添加常用聚氨酯催化劑如錫催化劑和叔胺中的任何一種，只要其數(shù)量少即可。再進(jìn)一步，還可以根據(jù)需要，添加任何一種一般阻滯劑。例如，在使用辛酸鉛(鉛含量20％)時(shí)，它在固化劑中低達(dá)2％(重量)或以下的添加量導(dǎo)致即使在(冬天期間的)低溫施工也能進(jìn)行快速固化。使用如此少量的催化劑不會(huì)使固化涂層薄膜的耐熱性能惡化?？梢愿鶕?jù)本發(fā)明方法中使用的固化劑的需要，添加一種無(wú)機(jī)填料如碳酸鈣、滑石粉、高嶺土、沸石或硅藻土，一種顏料如氧化鉻、紅色氧化鐵、氧化鐵、碳黑或氧化鈦，和一種穩(wěn)定劑如受阻胺、受阻酚或苯并噻唑化合物。在實(shí)施本發(fā)明方法時(shí)，以通過(guò)TDI與一種聚氧化丙烯多醇和/或一種聚氧化乙烯-丙烯多醇反應(yīng)得到的一種異氰酸酯封端預(yù)聚物為主成分的基劑，是與包含以DETDA為主成分的芳族多胺交聯(lián)劑和一給定數(shù)量的增塑劑以及任選地少量催化劑、填料、顏料、穩(wěn)定劑等的固化劑按這樣的比例就地混合的基劑中所含預(yù)聚物的NCO基團(tuán)與固化劑中所含芳族多胺的NH2基團(tuán)的當(dāng)量比范圍為0.8～2.0，用手涂法涂布到基質(zhì)上，固化。當(dāng)基劑中存在的NCO基團(tuán)與固化劑中存在的NH2基團(tuán)的當(dāng)量比小于0.8時(shí)，不能保障所希望的適用期，性能是惡化的，而且游離多胺引起的發(fā)黃變得很嚴(yán)重。另一方面，當(dāng)上述當(dāng)量比超過(guò)2.0時(shí)，固化受到嚴(yán)重阻滯，以致再也不能顯示可快速固化性。也考慮到涂層薄膜的各種性能，NCO基團(tuán)與NH2基團(tuán)的最合適當(dāng)量比范圍是0.8～1.7?；鶆┡c固化劑按以上規(guī)定比例混合，在施工環(huán)境溫度(常用聚氨酯防水劑使用時(shí)為5～35℃)可以保障適用期范圍為15～120分鐘。只要確保在施工環(huán)境溫度的適用期為15分鐘或以上，就能進(jìn)行修補(bǔ)或小面積涂布施工。當(dāng)適用期超過(guò)120分鐘時(shí)，固化變得緩慢而不利。當(dāng)20℃的適用期是15分鐘或以上時(shí)，依然較好的是，冬天期間的大面積涂布施工可以充分且緩慢地進(jìn)行。盡管如上所述常用聚氨酯防水劑的可固化性在冬天期間的低溫例如0℃或以下是極端惡化的，因而往往不能涂布施工，但按照本發(fā)明方法的冷固化聚氨酯防水涂料在低溫例如約-10℃能迅速固化，因而能涂布施工。硬度(JIS硬度A)為30～75、耐熱耐水性能優(yōu)異且無(wú)后粘的固化涂層薄膜可以用本發(fā)明的方法獲得，從而證明這種防水涂料的適用性。本發(fā)明的方法適合于用手工作業(yè)進(jìn)行的混合和涂布。然而，適用期和流平有效期可適當(dāng)延長(zhǎng)，使得它能適用于提供與手工涂布中相同流平性能，采用自動(dòng)混合器如靜態(tài)混合器或動(dòng)態(tài)混合器的機(jī)械涂布。此外，垂直表面，墻壁表面和彎曲表面可以按照使用輥涂機(jī)、灰泥粉刷噴槍或無(wú)空氣噴槍的常用方法涂布摻入了防流掛劑的防水涂料。此外，按照本發(fā)明的防水涂料可用于常用防水劑用途，例如，用于抑制走廊和樓梯聲響或用于灰泥保護(hù)或防塵的地板材料，用于防止金屬腐蝕的防銹劑，和嵌縫材料。因可操作性而異，可在施工前向該防水劑中添加一種溶劑如二甲苯或甲苯。實(shí)施本發(fā)明的最佳方式現(xiàn)在要參照以下實(shí)例和比較例描述本發(fā)明。與這些實(shí)例和比較例有關(guān)的、配方(表1、3和5)和試驗(yàn)結(jié)果(表2、4、6和7)中所列的材料與測(cè)試項(xiàng)目如下[基劑]D-2000分子量2000的聚氧化丙烯二醇(商品名“ActocolP-2020”，武田(Takeda)化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))。D-2000*分子量2000的聚氧化乙烯-丙烯二醇(商品名“Exenol2026T”，旭(Asahi)玻璃公司生產(chǎn))。D-3000分子量3000的聚氧化丙烯二醇(商品名“ActocolP-23”，武田化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))。D-400分子量400的聚氧化丙烯二醇(商品名“ActocolP-400”，武田化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))。T-3000分子量3000的聚氧化丙烯三醇(商品名“ActocolP-3030”，武田化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))。T-5000分子量5000的聚氧化丙烯三醇(商品名“Actocol35-34”，武田化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))。DETDA二乙基甲苯二胺(商品名“Ethacure100”，Ethyl公司生產(chǎn))。MOCA4，4′-亞甲基二(2-氯苯胺)(井原(Ihara)化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))DOP鄰苯二甲酸二辛酯(增塑劑，Daihachi化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))。多醇聚氧化丙烯二醇D-2000，其先決條件是它代表實(shí)例14中的聚氧化乙烯-丙烯二醇D-2000*。碳酸鈣無(wú)機(jī)填料(MaruoCalcium公司生產(chǎn))。辛酸鉛鉛含量20％(重量)(催化劑，NihonKagakuSangyo公司生產(chǎn))。NCO/NH2當(dāng)量比基劑中所含異氰酸酯封端預(yù)聚物的NCO基團(tuán)與固化劑中所含芳族多胺交聯(lián)劑的NH2基團(tuán)的當(dāng)量比(先決條件是，它代表比較例7和8以及實(shí)例16的先有方法中各自的NCO基團(tuán)與(NH2＋OH)基團(tuán)的當(dāng)量比)。適用期基劑和固化劑混合之后混合物可涂布而不引起任何麻煩所經(jīng)歷的時(shí)間(分)(混合物粘度增大至10萬(wàn)厘泊所經(jīng)歷的時(shí)間)。指壓干(不發(fā)粘)時(shí)間涂層表面失去粘性所經(jīng)歷的時(shí)間(小時(shí))(涂料施工后至工人可以在涂層薄膜上行走所經(jīng)歷的時(shí)間)?；拘阅芡苛鲜┕ず笤?0℃靜置7天后形成的固化涂層薄膜的性能測(cè)試結(jié)果，測(cè)試按照J(rèn)IS-A-6021進(jìn)行。耐熱性能涂料施工后在20℃靜置7天然后在80℃的烘箱中加熱7天所形成的固化涂層薄膜的性能測(cè)試結(jié)果。抗張強(qiáng)度保留率耐熱性能測(cè)試后顯示的抗張強(qiáng)度與基本性能中所包括的抗張強(qiáng)度之比(％)，日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的范圍為80％～150％?；鶆?異氰酸酯封端預(yù)聚物)制備按照表1、3和5中所列實(shí)例和比較例的配方，把適用的TDI(選自2，4-異構(gòu)體和2，6-異構(gòu)體的70/30、80/20、85/15和100/0(重量)混合物)加進(jìn)一個(gè)2升玻璃燒瓶中，在氮?dú)饬髦?，按所添加NCO基團(tuán)與OH基團(tuán)的適用當(dāng)量比，向其中逐漸添加適用的多醇(選自D-2000、D-2000*、D-3000、D-400、T-3000和T-5000)。每種混合物都在攪拌下在80～105℃加熱4～8小時(shí)，從而使反應(yīng)完成。用這種方法制備了每一種所希望的異氰酸酯封端預(yù)聚物。固化劑制備按照表1、3和5中所列實(shí)例和比較例的配方，向一個(gè)2升圓筒形開(kāi)口容器中適當(dāng)?shù)靥砑覦ETDA、多醇(實(shí)例13和14，比較例7和8，和實(shí)例16的先有技術(shù)方法)、碳酸鈣(比較例3中之所以沒(méi)有使用，只是因?yàn)樵鏊軇┯昧可?和辛酸鉛(實(shí)例4和14，比較例7和8，和實(shí)例16的先有技術(shù)方法)。每種混合物都借助于一個(gè)溶解器在室溫?cái)嚢?5分鐘，從而制備每一種所希望的固化劑。在比較例7和8以及實(shí)例16的先有技術(shù)的每種固化劑的制備中，都使用在加熱下溶于多醇(D-2000)中的MOCA。實(shí)例1向一個(gè)2升玻璃燒瓶中添加148.2gTDI，其組成為2，4-異構(gòu)體和2，6-異構(gòu)體的80/20(重量)混合物。逐漸向其中添加681.4gD-2000和170.4gT-3000(D-2000/T-3000＝80/20，按重量計(jì))。把混合物加熱到80℃，并在攪拌下使混合物的溫度升至90～100℃，在此溫度將混合物保持5小時(shí)，從而使反應(yīng)完成。這樣制備了1000gNCO基團(tuán)含量為3.5％(重量)的異氰酸酯封端預(yù)聚物(基劑)。另外，把62gDETDA、438gDOP和500g碳酸鈣添加到一個(gè)2升圓筒形敞口容器中，借助于溶解器在室溫?cái)嚢?5分鐘。這樣，制備了1000g固化劑。這樣制備的基劑和固化劑各半，使之在5℃和20℃的各自氣氛中靜置至少2小時(shí)，并在相同氣氛中按1∶1的重量比(NCO基團(tuán)與NH2基團(tuán)的當(dāng)量比是1.2)混合。在檢驗(yàn)其適用期的同時(shí)，混合物借助于修平刀或刮鏟用手涂法涂布到一種進(jìn)行了底漆處理的石板上，從而形成一種厚度1～2mm的涂層薄膜。在20℃得到的基劑與固化劑混合物的一部分在玻璃板上澆鑄成1～2mm厚度，并使之一如既往在20℃靜置7天，從而進(jìn)行固化。把所形成的固化涂層薄膜制成試片，以測(cè)定其性能(基本性能和耐熱性能)。結(jié)果，如表2中所列，5℃的適用期是32分鐘，混合物在3.5小時(shí)后變得不發(fā)粘。低溫的可固化性優(yōu)異，混合物顯示出如此快速的可固化性，以致該固化以一種能在同一天執(zhí)行下一步(頂涂層涂布)的速度進(jìn)行。另一方面，20℃的適用期是22分鐘，從而確保達(dá)到所希望的適用期。指壓干時(shí)間是2.5小時(shí)，從而確保可快速固化性。在20℃靜置了7天的固化涂層薄膜的基本性能和耐熱性能列于表2中，顯示出這些性能完全滿足日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的防水涂料標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)例2～4在實(shí)例2和3中重復(fù)與實(shí)例1中相同的步驟，所不同的是，分別采用那些利用由2，4-異構(gòu)體和2，6-異構(gòu)體的85/15和100/0(重量)混合物組成的TDI制備的預(yù)聚物作為基劑的主成分。在實(shí)例4中，向固化劑中添加少量辛酸鉛(鉛含量20％(重量))。在實(shí)例3中，也在高達(dá)35℃的溫度(模擬夏天)測(cè)試適用期和無(wú)粘時(shí)間。結(jié)果列于表2中。從表2顯而易見(jiàn)，起始TDI的2，4-異構(gòu)體含量越高，適用期越長(zhǎng)，從而有利于保持所希望的適用期，同時(shí)有可固化性稍微降低的趨勢(shì)。然而，如實(shí)例3中所示，盡管可固化性降低，但混合物即使在低溫(5℃)也會(huì)在5小時(shí)內(nèi)變得不粘，因而仍有可快速固化性。此外，即使在高溫(35℃)，也達(dá)到了15分鐘的適用期，從而形成一種無(wú)泡、表面精細(xì)的固化涂層薄膜。所形成的固化涂層薄膜全部具有適合于用作防水劑的性能。實(shí)例4是一種在實(shí)例3組合物的固化劑中添加了少量催化劑的實(shí)施方案。結(jié)果表明，固化速度與實(shí)例3比較而言有所增加，而且添加這樣一種水平的催化劑在確保達(dá)到所希望的適用期的同時(shí)并沒(méi)有使最終涂層薄膜的耐熱性能惡化。實(shí)例5和6在實(shí)例5和6中重復(fù)與實(shí)例1～3中相同的步驟，所不同的是，基劑預(yù)聚物的NCO基團(tuán)含量分別低于和高于實(shí)例1～4(NCO含量3.5％(重量))，而且改變了添加到固化劑中的DETDA數(shù)量，從而把基劑中存在的NCO基團(tuán)與固化劑中存在的NH2基團(tuán)的每個(gè)當(dāng)量比都調(diào)節(jié)到1.2。表2的結(jié)果表明，使用NCO基團(tuán)含量低達(dá)1.8％(重量)的預(yù)聚物(實(shí)例5)導(dǎo)致指壓干時(shí)間為6小時(shí)，顯示出可快速固化性，同時(shí)適用期令人滿意地長(zhǎng)達(dá)47分鐘。此外，關(guān)于固化涂層薄膜的性能，該涂層薄膜達(dá)到了作為一種防水劑的性能，盡管硬度略有下降，模量也可能要降低。在實(shí)例6中，達(dá)到了20分鐘的適用期，同時(shí)由于使用NCO基團(tuán)含量高達(dá)4.8％(重量)的預(yù)聚物而實(shí)現(xiàn)了可快速固化性。所形成的固化涂層薄膜的性能是優(yōu)異的，盡管模量相當(dāng)高。實(shí)例7～9在實(shí)例7和8中分別試驗(yàn)了與實(shí)例1～6相比改變固化劑中增塑劑添加量的效果。在實(shí)例7中，與增塑劑添加量的減少相一致，將碳酸鈣(無(wú)機(jī)填料)添加量減少至30份(重量)。在實(shí)例8中，與增塑劑添加量的增加相一致，增加了碳酸鈣添加量。改變了基劑與固化劑的混合比，從而把NCO基團(tuán)與NH2基團(tuán)的每個(gè)當(dāng)量比都調(diào)節(jié)到1.2。在實(shí)例9中重復(fù)與實(shí)例8中相同的步驟，所不同的是，使用一種利用由2，4-異構(gòu)體與2，6-異構(gòu)體的70/30(重量)混合物組成的TDI作為基劑起始原料制備的預(yù)聚物。從表2的結(jié)果顯而易見(jiàn)，實(shí)例7中的固化速度大于實(shí)例5。在實(shí)例8中，確保了一種令人滿意的可快速固化性，盡管固化速度低于實(shí)例3，而且甚至在高溫(35℃)也達(dá)到了所希望的適用期。在實(shí)例7和8兩者中，固化涂層薄膜的性能都如此優(yōu)異，因而確保了作為防水劑使用的適用性。實(shí)例9表明，盡管基劑中所用TDI的2，4-異構(gòu)體含量比實(shí)例1低，但由于向固化劑中添加大量增塑劑，也達(dá)到了所希望的適用期。實(shí)例10～12改變固化劑中的DETDA添加量，從而使基劑NCO基團(tuán)與固化劑NH2基團(tuán)的當(dāng)量比變成不同于實(shí)例1～9(NCO基團(tuán)/NH2基團(tuán)＝1.2)的0.9、1.6和1.9，在基劑中采用3.5％(重量)的相同NCO基團(tuán)含量。表2的結(jié)果表明，實(shí)例10中的固化速度大于實(shí)例8，相應(yīng)地有適用期縮短的趨勢(shì)。在實(shí)例11和12中，由于NCO基團(tuán)/NH2基團(tuán)增大到1.6并進(jìn)一步增大到1.9，適用期相應(yīng)延長(zhǎng)了，指壓干時(shí)間也推遲了，在實(shí)例12中達(dá)到8小時(shí)。然而仍保持作為防水劑的性能。實(shí)例13和14在實(shí)例13中，在基劑中使用與實(shí)例8、10、11和12中相同的預(yù)聚物，試驗(yàn)了在固化劑中添加多醇(D-2000)作為增塑劑的效果。在實(shí)例14中，使用D-2000*作為固化劑中的多醇，并向其中添加少量催化劑。從表2顯而易見(jiàn)，適用期和可固化性都在所希望的范圍內(nèi)，而且只要固化劑中的多醇添加量在這樣一個(gè)水平上，固化涂層薄膜的性能就是優(yōu)異的。實(shí)例15重復(fù)與實(shí)例3中相同的步驟，所不同的是，所采用的預(yù)聚物是利用聚氧化乙烯-丙烯二醇(D-2000*)代替聚氧化丙烯二醇(D-2000)作為用作基劑起始原料的多醇制備的。從表2顯而易見(jiàn)，結(jié)果是適用期令人滿意地處在實(shí)用范圍內(nèi)，盡管它比實(shí)例3中略有縮短；固化速度高；而且涂層薄膜的性能也是優(yōu)異的。比較例1和2重復(fù)與實(shí)例5和6中相同的步驟，所不同的是，比較例1和2中的基劑NCO基團(tuán)含量分別低于和高于實(shí)例5和6，并改變固化劑中的DETDA添加量，以使基劑中存在的NCO基團(tuán)與固化劑中存在的NH2基團(tuán)的每個(gè)當(dāng)量比都調(diào)節(jié)到1.2。從表4顯而易見(jiàn)，得到的結(jié)果是，基劑的NCO基團(tuán)含量降低至1.2％(重量)(比較例1)造成固化涂層薄膜的硬度低、機(jī)械強(qiáng)度差，從而不能滿足日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的防水劑標(biāo)準(zhǔn)，盡管適用期是令人滿意的。另一方面，基劑的NCO基團(tuán)含量增加到8％(重量)(比較例2)造成適用期短至8分鐘，因而不能保持所希望的適用期，盡管固化速度高。比較例3和4試驗(yàn)了固化劑中增塑劑添加量變化的影響。在比較例3中，每100份(重量)基劑預(yù)聚物的增塑劑數(shù)量減少到4.8份(重量)造成適用期縮短至5分鐘，從而不能達(dá)到所希望的適用期。另一方面，在比較例4中，每100份(重量)基劑預(yù)聚物的增塑劑數(shù)量增加到143.8份(重量)造成固化涂層薄膜表面發(fā)生增塑劑滲出。因此，在這兩種情況下，都不能得到本發(fā)明所希望的防水涂料。這就是說(shuō)，考慮到上述實(shí)例3、7和8的結(jié)果，得出如下結(jié)論為了達(dá)到本發(fā)明的目的，增塑劑添加量是有一給定的嚴(yán)格范圍的，而比較例3和4中采用的數(shù)量超出了這一范圍。比較例5和6基劑中存在的NCO基團(tuán)與固化劑中存在的NH2基團(tuán)的當(dāng)量比在比較例5中偏低，而在比較例6中偏高。從表4顯而易見(jiàn)，得到的結(jié)果是，NCO基團(tuán)與NH2基團(tuán)的當(dāng)量比減少到0.7(比較例5)造成適用期縮短到5分鐘，因而不能達(dá)到所希望的適用期；另一方面，NCO基團(tuán)與NH2基團(tuán)的當(dāng)量比增加到2.4(比較例6)造成指壓干時(shí)間長(zhǎng)達(dá)28小時(shí)，因而不能達(dá)到所希望的可快速固化性，雖然適用期令人滿意地長(zhǎng)達(dá)100分鐘。這就是說(shuō)，考慮到上述實(shí)例3、10、11和12的結(jié)果，得出如下結(jié)論為了達(dá)到本發(fā)明的目的，基劑中存在的NCO基團(tuán)與固化劑中存在的NH2基團(tuán)的當(dāng)量比是有一給定的嚴(yán)格范圍的。比較例7和8在比較例7中，使用了一種固化劑，其組成包括MOCA與一種多醇的組合，以及一種按照先有技術(shù)的催化劑。在比較例8中，催化劑數(shù)量稍高于加速本系統(tǒng)固化所需的常用水平。使用由2，4-異構(gòu)體和2，6-異構(gòu)體的80/20(重量)混合物組成的TDI作為基劑預(yù)聚物的起始原料。從表4顯而易見(jiàn)，得到的結(jié)果是，在按照先有技術(shù)的比較例7中，指壓干時(shí)間在20℃長(zhǎng)達(dá)20小時(shí)，而在低達(dá)5℃的溫度進(jìn)而長(zhǎng)達(dá)40～50小時(shí)，因而顯示出如此慢的可固化性，以致往往甚至在涂布施工的次日也無(wú)法執(zhí)行后續(xù)步驟，盡管適用期令人滿意地長(zhǎng)。在比較例8中，為了促進(jìn)低溫時(shí)的固化，增加了催化劑用量，因而指壓干時(shí)間在5℃時(shí)略微縮短至20小時(shí)。然而，涂層薄膜的抗張強(qiáng)度保留率降低至68％，從而顯示出熱惡化的趨勢(shì)。因此，很顯然，在先有技術(shù)中，只通過(guò)增加催化劑數(shù)量來(lái)達(dá)到可快速固化性的嘗試是有限度的。表1(1)表1(2p><p>表2(1)表2(2)表3表4<<p>實(shí)例16(發(fā)泡試驗(yàn))以下實(shí)驗(yàn)是用表5中所列的兩個(gè)配方進(jìn)行的，一個(gè)是按照本發(fā)明的方法，另一個(gè)是按照以MOCA-多醇交聯(lián)為基礎(chǔ)的先有技術(shù)方法，其目的是試驗(yàn)(夏天期間)高溫高濕時(shí)的發(fā)泡性能。對(duì)于其中每一個(gè)配方，基劑和固化劑各自分成三份，從而制備三組基劑/固化劑。第一組基劑和固化劑在20℃的氣氛和65％的相對(duì)濕度(標(biāo)準(zhǔn)條件)下混合在一起。對(duì)于第二組和第三組，基劑和固化劑都是在35℃的氣氛和80％的相對(duì)濕度下混合在一起。只是對(duì)于第三組，在混合前每100份(重量)固化劑中添加1份(重量)水?；旌虾螅@些混合物在各自的氣氛下澆鑄在玻璃板上，從而形成每張均為1～1.5mm厚的薄膜。第一組的薄膜是通過(guò)讓它在20℃和65％的相對(duì)濕度靜置7天而固化的。第二組和第三組的薄膜是通過(guò)讓它們先在35℃和80％的相對(duì)濕度靜置2天、然后在20℃和65％的相對(duì)濕度靜置5天(總共7天)而固化的。固化后，把薄膜從玻璃板上剝離下來(lái)，測(cè)定它們的比重(水置換法)和性能(按照J(rèn)IS-A-6021)。結(jié)果如表6所示。根據(jù)高溫高濕下(35℃，相對(duì)濕度80％；固化劑中添加1％(重量)水)固化的薄膜和標(biāo)準(zhǔn)條件下(20℃和相對(duì)濕度65％)固化的薄膜之間的比重差進(jìn)行的發(fā)泡性能比較表明，在本發(fā)明方法中比重差低達(dá)-0.3～-0.8％，但在先有技術(shù)方法中比重差相當(dāng)大，高達(dá)-2.5～-19.2％，從而證實(shí)在按照先有技術(shù)方法的固化涂層薄膜中包含相當(dāng)大量的泡孔。關(guān)于固化涂層薄膜的性能也是如此，在本發(fā)明方法中相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)條件下的性能而言保留抗張強(qiáng)度的85～95％，但在先有技術(shù)方法中它低達(dá)54～75％。這些情況證實(shí)，在本發(fā)明方法中，甚至在諸如夏天期間實(shí)際發(fā)生的高溫高濕條件下，發(fā)泡的危險(xiǎn)即使有也微乎其微，因此，本發(fā)明方法可以顯著改善作為先有技術(shù)一個(gè)缺點(diǎn)的發(fā)泡作用。表5<p>表6</tables>實(shí)例17(耐水性能試驗(yàn))在標(biāo)準(zhǔn)條件(20℃7天)下固化的每個(gè)涂層薄膜試片在70℃的熱水中浸1個(gè)月，然后測(cè)定其抗張性能，以便估計(jì)涂層薄膜的長(zhǎng)期耐水性能。為比較起見(jiàn)，試驗(yàn)是用兩種配方進(jìn)行的，一種是按照本發(fā)明的方法，另一種是按照先有技術(shù)基于MOCA-多醇交聯(lián)的方法。采用與實(shí)例16中相同的那些配方。結(jié)果在表7中給出。這些結(jié)果表明，按照本發(fā)明的涂層薄膜保留抗張強(qiáng)度的80％，并顯示出硬度和斷裂伸長(zhǎng)兩者的惡化均微乎其微，盡管試驗(yàn)條件相當(dāng)嚴(yán)酷，達(dá)到70℃1個(gè)月這樣的程度，從而表明在相當(dāng)長(zhǎng)時(shí)期內(nèi)保持防水性能的能力。反之，按照先有技術(shù)方法的涂層薄膜的抗張強(qiáng)度保留率降低到35％，進(jìn)而發(fā)現(xiàn)其硬度和斷裂伸長(zhǎng)兩者均比初始性能有相當(dāng)大的惡化。表7本發(fā)明先有技術(shù)硬度5046參照性能斷裂伸長(zhǎng)(％)820750抗張強(qiáng)度(kgf/cm2)5139在70℃熱硬度4523水中浸1個(gè)斷裂伸長(zhǎng)(％)820420月的性能抗張強(qiáng)度(kgf/cm2)4113.7抗張強(qiáng)度保留率(％)8035工業(yè)適用性從以上描述顯而易見(jiàn)，按照本發(fā)明，有可能獲得一種表面精致、耐熱耐水性能優(yōu)異、不引起發(fā)泡、施工后少數(shù)幾小時(shí)就沒(méi)有表面粘性并達(dá)到所希望的適用期的固化聚氨酯薄膜，其方法是，一種以通過(guò)TDI與聚氧化丙烯多醇和/或聚氧化乙烯-丙烯多醇之間的反應(yīng)得到的異氰酸酯封端預(yù)聚物為主要成分的基劑，和一種含有以DETDA為主要成分的芳族多胺交聯(lián)劑與一給定數(shù)量的增塑劑的固化劑，以使基劑的NCO基團(tuán)與固化劑的DETDANH2基團(tuán)的當(dāng)量比落入一給定范圍這樣的比例就地混合，然后涂布和固化。因此，本發(fā)明的方法可以有效地應(yīng)用于一種可快速固化防水涂料和地板涂布材料的手工涂布。權(quán)利要求1.通過(guò)使一種以甲苯二異氰酸酯和多醇反應(yīng)得到的異氰酸酯封端預(yù)聚物為主成分的基劑與一種含有芳族多胺交聯(lián)劑和增塑劑的固化劑混合然后涂布和固化，生產(chǎn)一種能保持所需適用期的可快速固化的冷固化聚氨酯防水涂料的方法，其特征是(a)使用一種聚氧化丙烯多醇和/或一種聚氧化乙烯-丙烯多醇作為要與甲苯二異氰酸酯反應(yīng)的多醇的主成分，(b)使用二乙基甲苯二胺作為固化劑中芳族多胺交聯(lián)劑的主成分，(c)按每100份(重量)異氰酸酯封端預(yù)聚物計(jì)，固化劑中所含增塑劑的用量為20～130份(重量)，和(d)基劑與固化劑以使基劑中所含預(yù)聚物的異氰酸酯基團(tuán)與固化劑中所含芳族多胺的氨基基團(tuán)的當(dāng)量比范圍為0.8～2.0這樣的比例就地混合，然后涂布和固化。2.按照權(quán)利要求1的可快速固化的冷固化聚氨酯防水涂料的生產(chǎn)方法，其中異氰酸酯封端預(yù)聚物的異氰酸酯基團(tuán)含量為1.5～5.0％(重量)。3.按照權(quán)利要求1的可快速固化的冷固化聚氨酯防水涂料的生產(chǎn)方法，其中甲苯二異氰酸酯的2，4-異構(gòu)體含量為至少80％(重量)。4.按照權(quán)利要求1的可快速固化的冷固化聚氨酯防水涂料的生產(chǎn)方法，其中甲苯二異氰酸酯的2，4-異構(gòu)體含量為至少85％(重量)。5.按照權(quán)利要求1的可快速固化的冷固化聚氨酯防水涂料的生產(chǎn)方法，包括將該基劑與該固化劑以使基劑中所含預(yù)聚物的異氰酸酯基團(tuán)與固化劑中所含芳族多胺的氨基基團(tuán)的當(dāng)量比范圍為0.8～1.7這樣的比例就地混合，然后涂布和固化。6.按照權(quán)利要求1的可快速固化的冷固化聚氨酯防水涂料的生產(chǎn)方法，其中適用期范圍是15分鐘～120分鐘，包括上下限。7.按照權(quán)利要求1的可快速固化的冷固化聚氨酯防水涂料的生產(chǎn)方法，其中該聚氨酯防水涂料的硬度(JIS硬度A)范圍是30～75。全文摘要本發(fā)明提供一種可快速固化的冷固化聚氨酯防水涂料的生產(chǎn)方法，它允許使用一種高度安全的芳族多胺交聯(lián)劑；它即使不存在有機(jī)金屬催化劑也是快速固化的，從而給出一種耐熱耐水性能優(yōu)異的涂層薄膜；而且它能保持尤其適用于手工涂布的適用期。一種由包含甲苯二異氰酸酯與聚氧化丙烯多醇和/或聚氧化乙烯-丙烯多醇之間的反應(yīng)產(chǎn)物的異氰酸酯封端預(yù)聚物組成的基劑，與一種含有由二乙基甲苯二胺組成的芳族多胺交聯(lián)劑和增塑劑的固化劑就地混合，所得到的混合物進(jìn)行涂布和固化。以每100份(重量)基劑預(yù)聚物計(jì)，增塑劑在固化劑中的含量是20～130(重量)。該基劑與該固化劑以使基劑中所含預(yù)聚物的NCO基團(tuán)與固化劑中所含芳族多胺的NH文檔編號(hào)C09D175/04GK1127512SQ9519033公開(kāi)日1996年7月24日申請(qǐng)日期1995年4月21日優(yōu)先權(quán)日1994年4月21日發(fā)明者石井明,片桐繁雄申請(qǐng)人:保土谷化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社,保土谷建材工業(yè)株式會(huì)社