專利名稱：用于聚烯烴基材的不含氯，不含voc的含水粘合促進劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于包含聚烯烴聚合物的塑料基材的粘合促進熱固性涂料。由于其低的表面能和非極性的特性，這種聚合物非常難以用裝飾性和/或保護性涂料涂覆。本發(fā)明尤其是涉及不含鹵素的粘合促進涂料。本發(fā)明更具體的是涉及不含VOC(不含揮發(fā)性有機化合物)的含水涂料組合物，當將粘合促進組合物施于表面并在高溫下焙烤固化時，所述含水涂料組合物改進了這種聚烯烴制品與繼后涂層的粘合性。
聚烯烴(例如聚丙烯和稱為熱塑性烯烴(TPO)的含橡膠改性化合物的聚丙烯)由于其價廉，重量輕，耐沖擊，易于模塑和再循環(huán)使用，自七十年代以來在各個領(lǐng)域(例如汽車市場)的應(yīng)用顯著增長。它們已用在內(nèi)部件(例如里胎覆蓋物)和外部件(例如儀表板和裝飾物)中。
聚丙烯的等規(guī)結(jié)晶結(jié)構(gòu)使它在任何方向具有20-30 dynes/cm的低表面能，導致大部分涂料都不會打濕或粘附于其表面上。這種表面必須經(jīng)過是物理或化學改性，使之可用現(xiàn)有的涂層技術(shù)進行涂覆。等離子處理和電暈放電使用電離的氣體以氧化聚丙烯或TPO的表面，提高其表面能并使它與涂料進行化學和機械粘合。然而，該表面保持暫時的氧化態(tài)并且在能量再次降低之前必須被涂覆。當涉及到復(fù)雜的成型汽車部件時，這種過程在生產(chǎn)環(huán)境中可能是困難和昂貴的?；鹧嫣幚硪部梢匝趸砻?，但這需要火焰與表面的精確距離，這在涂覆不同形狀和尺寸的涂料組分的生產(chǎn)線上又是難以控制的。TCE(1，1，1-三氯乙烷)用于刻蝕或溶解聚丙烯或TPO的表面，但由于揮發(fā)性有機化合物(VOC)和毒性因素，這種方法已被停止。一種更普通的涂覆聚丙烯和TPO的方法是使用粘合促進底涂料，它使用氯代聚烯烴樹脂獲得與表面的粘合。這些涂層在生產(chǎn)環(huán)境中易于加工并且在短暫的外界發(fā)火花或焙烤后可被面涂(topcoat)。然而，載有溶劑的氯代聚烯烴樹脂限制了溶解度且主要只與芳香溶劑(例如二甲苯或甲苯)相容，并且必須以每加侖5.7磅揮發(fā)性有機化合物或更高的濃度噴霧以合適地涂覆聚丙烯或TPO的表面。這對加工者可能是一個問題即要求遵循嚴格的聯(lián)邦條例和國家排放標準。
已將氯代聚烯烴樹脂的含水分散體配制成每加侖1.0-0磅揮發(fā)性有機化合物的粘合促進涂料，盡管揮發(fā)性有機化合物較低，但由于這些材料的價格很高，已成為阻礙其被市場接受。在這些含水粘合促進組合物中氯的存在仍是一個環(huán)境問題。
因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種用于以聚丙烯為基質(zhì)的基材的非鹵代熱固性粘合促進涂料。
本發(fā)明的一個相關(guān)目的是提供一種促進繼后涂層與以聚丙烯為基質(zhì)的基材的粘合的含非鹵代樹脂的不含揮發(fā)性有機化合物的涂料組合物。
本發(fā)明的一個相關(guān)目的是提供一種含有以聚丙烯為基質(zhì)的表面的制品，所述表面涂有促進繼后涂層與表面的粘合的含非鹵代樹脂的不含揮發(fā)性有機化合物的涂料組合物。
本發(fā)明的一個相關(guān)目的是提供一種含有以聚丙烯為基質(zhì)的表面的制品，所述表面涂有當干燥時促進繼后涂層與表面粘合的含非鹵代樹脂的含水，不含揮發(fā)性有機化合物的涂料組合物。
本發(fā)明的一個相關(guān)目的是提供一種含在高濕度的條件下及與汽油接觸時促進繼后涂層粘合的涂料的以聚丙烯為基質(zhì)的制品。
下述將顯而易見這些和其它目的是由含聚烯烴樹脂表面的制品實現(xiàn)的，所述表面涂有包含下述組分的含水組合物(a)高級α-烯烴和至少一種選自由乙烯和丙烯組成的組的單體的不含鹵素的共聚物，所述共聚物含接枝于其上的α，β-不飽和二羧酸或酸酐；(b)堿；和(c)含至少兩個環(huán)氧基的水分散性樹脂。
其它聚合物，包括丙烯酸類，聚氨酯類和蜜胺類(舉出了幾個)可與上述組合物共混。這些樹脂用于改進體系的物理性能。另外，顏料和添加劑可用于提供所需要的美觀或功能效果。聚烯烴表面可為由聚烯烴制成的制品或覆在由另外材料制成的制品上的膜。用于本發(fā)明目的特別感興趣的制品為可暴露在高濕度下且可經(jīng)受反復(fù)與汽油接觸的以聚丙烯為基質(zhì)的汽車部件。
在本發(fā)明含水涂料組合物中的組分(a)烯烴共聚物為乙烯和/或丙烯與高級α-烯烴的無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。適合用于本發(fā)明的丙烯/α-烯烴共聚物購自Eastman Chemical Products，Inc.和Rexene Company。適合用于本發(fā)明的乙烯/α-烯烴共聚物購自U-nion Carbide商品名為FLEXIMERS。它們可例舉為乙烯/丁烯，乙烯/己烯和乙烯/丁烯/己烯共聚物。高級α-烯烴和丙烯的無規(guī)共聚物是較好的且丙烯組分的比例較好的為不小于10重量％。若小于10重量％，則聚丙烯的粘合性較差，當然這是不希望的。高級α-烯烴的例子包括丁烯-1，戊烯-1和己烯-1。其中，己烯-1從聚合物的物理性能觀點來看是較好的。己烯-1的量可為丙烯/α-烯烴共聚物組合物的10-80wt％，但較好的量為約60wt％。兩種或多種高級α-烯烴的混合物可與乙烯或丙烯或與乙烯和丙烯的混合物共聚。
被接枝共聚在丙烯/α-烯烴共聚物上的α，β-不飽和二羧酸或其酸酐可例舉為馬來酸，富馬酸，衣康酸，檸康酸，烯丙基琥珀酸，中康酸和烏頭酸，及其酸酐。α，β-不飽和二羧酸或其酸酐的量較好的為接枝共聚物的約1-20重量％。若低于1重量％，則分散體在水中的穩(wěn)定性會變差，而若高于20重量％，則接枝效率降低，這是不經(jīng)濟的。約2-10重量％是特別好的，約4-7重量％是尤其更好的。
在與α，β-不飽和二羧酸或其酸酐接枝后的烯烴共聚物的數(shù)均分子量(由凝膠滲透色譜法或GPC測定)較好為3000-55,000。若低于3000，則與聚烯烴樹脂的粘合性將變差，若高于55,000，則由于高粘度使分散體分散入水中變得困難。通過選擇共聚物原料的分子量或進行接枝反應(yīng)時的條件可以調(diào)節(jié)分子量至該范圍。同樣地，接枝反應(yīng)可在共聚物原料的分子量降低之后進行。
α，β-不飽和二羧酸或其酸酐接枝至烯烴共聚物上的接枝共聚合可通過已知方法進行，其中烯烴共聚物在高于其熔點的溫度下加熱液化，接枝共聚合是在自由基引發(fā)劑存在下進行的。產(chǎn)物在下面稱為酸接枝烯烴共聚物。
當使用這種方法時，采用配置有強烈攪拌器，班伯里混煉器(Banbury mixer)，捏合器，擠壓機等的反應(yīng)器，在不低于約150℃至不高于約300℃的溫度下加入α，β-不飽和二羧酸或其酸酐和自由基引發(fā)劑或其在低沸溶劑中的溶液進行反應(yīng)，在除去低沸溶劑之后由已知方法對產(chǎn)物進行造粒。
同樣也可在加熱下將烯烴共聚物溶于有機溶劑(例如二甲苯)中并在自由基引發(fā)劑存在下進行反應(yīng)，但由于其在去除有機溶劑上的時間消耗和去除并不總是完全，該方法并非優(yōu)選。
用于反應(yīng)的自由基引發(fā)劑可適當選自已知材料，但有機過氧化物是特別好的。有機過氧化物可根據(jù)反應(yīng)溫度選自過氧化苯甲酰，過氧化二異丙苯，過氧化月桂基，2，5-二甲基-2，5-二(過氧化叔丁基)己烷，過氧化二叔丁基，氫過氧化叔丁基，過氧化苯甲酸叔丁酯和氫過氧化異丙苯。
組分(a)和(b)在水中的分散體可由下述方法制得，其中組分(a)加熱至高于其熔點的溫度而液化，在攪拌下往酸接枝共聚物中加入堿(b)，水和表面活性劑(若需要的話)。按方法的另一實施例，將(a)，(b)和表面活性劑(若需要的話)的混合物加入水中或者包括水在內(nèi)的所有的組分在加熱下混合和攪拌。具有良好穩(wěn)定性的分散體可在高溫下和高于常壓的壓力下獲得。
值得注意的是，分散體可使用或不使用表面活性劑，但當已被接枝共聚的α，β-不飽和二羧酸或其酸酐的量是低時希望使用表面活性劑。使用量較好的為不大于組分(a)的25重量％。若大于25％，則涂料膜的耐水性將變差。
任何類型的表面活性劑都可使用，但希望用無毒性的表面活性劑，因為其毒性低?？墒褂脽o毒性表面活性劑，陰離子表面活性劑和氟代表面活性劑(若允許存在少量的含鹵組分)的組合物，其中非離子型是主要組分。
聚氧乙烯烷基酯，聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷苯基醚，脫水山梨醇烷基酯和聚甘油酯是非離子型表面活性劑的例子?？墒褂酶叻肿恿康腜LURONIC表面活性劑。
羧酸鹽，磺酸鹽和磷酸鹽是陰離子型表面活性劑的例子。氟代表面活性劑可為陰離子型，非離子型或陽離子型。
用堿中和組分(a)以達到在水中的良好分散。氫氧化鈉，氫氧化鉀，氨，甲胺，乙胺，丙胺，丁胺，己胺，辛胺，乙醇胺，丙醇胺，二乙醇胺，N-甲基二乙醇胺，二甲胺，二乙胺，三乙胺，N，N-二甲基乙醇胺，2-二甲氨基-2-甲基-1-丙醇，2-氨基-2-甲基-1-丙醇和嗎啉是可使用的堿的例子。只有當必須允許加入少量的VOC時使用有機胺是合適的，以達到其它所要求的性能。
由于樹脂的親水性程度視所用的堿的類型而不同，必須選擇與條件相適的一種。在要求強的親水性時，含羥基的胺(例如乙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇)是較好的。當從涂料體系中除去VOC是最重要時氨是較好的。所用的堿的量的合適范圍為當量是組分(a)羧基當量的0.3-1.5倍，較好是0.5-1.2倍。
本發(fā)明較好的組合物包括用至少一種選自下述的樹脂交聯(lián)的馬來酸化烯烴共聚物作為樹脂部分，所述樹脂為水分散性環(huán)脂族二環(huán)氧樹脂和由雙酚與表氯醇縮合獲得的水分散性二環(huán)氧樹脂。
兩種不同類型的催化劑可用于加快二環(huán)氧樹脂和酸接枝烯烴共聚物的混合物的固化。在一種二環(huán)氧樹脂乳濁液的體系中使用酸催化劑。盡管不同的環(huán)氧類都可使用，但環(huán)脂族二環(huán)氧是較好的。環(huán)氧的用量應(yīng)使得發(fā)生足夠的酸接枝丙烯/α-烯烴共聚物的交聯(lián)，保證在高濕度下是完整的整體，但不能過量，否則與基材的粘合會受阻或妨礙對本發(fā)明的涂層實施面涂的交聯(lián)過程。以兩種樹脂的理論當量計，環(huán)氧的量可為酸接枝丙烯/α-烯烴共聚物量的約50％-600％，較好的為200％。當二環(huán)氧樹脂的當量約為135時，用重量表示的這些量為馬來酸化丙烯/α-烯烴共聚物量的約12％-75％，較好的25％。酸催化劑(較好的是對甲苯磺酸(PTSA)型)的使用量為酸接枝烯烴共聚物和環(huán)氧樹脂總重量的2-4重量％。
第二體系包括使用二環(huán)氧樹脂(較好的是雙酚A/表氯醇型)和叔胺催化劑。環(huán)氧和催化劑的用量類似于上述用于酸催化體系的量。當使用胺時固化溫度可低至約25℃，當固化催化劑為酸時固化溫度可高至約150℃。
本發(fā)明環(huán)氧交聯(lián)的酸接枝烯烴共聚物包含約40-約90重量％本發(fā)明的非水樹脂部分。
使用各種其它樹脂與含酸接枝烯烴共聚物/環(huán)氧樹脂/催化劑的體系混合。它們的主要目的是改進本發(fā)明涂層的物理性能，例如硬度。以固體物為基準，丙烯酸乳濁液和聚氨酯乳濁液的用量為酸接枝烯烴共聚物的0-100重量％，較好的約為50重量％。除了改進硬度外，可使用蜜胺樹脂進一步交聯(lián)環(huán)氧交聯(lián)的/酸接枝烯烴共聚物涂層。以固體物為基準，所用的蜜胺樹脂的量達環(huán)氧交聯(lián)的/酸接枝烯烴共聚物組合物的10重量％。
本發(fā)明使用顏料以達到美觀和功能的效果?？墒褂脤щ娞己冢推渌袡C和無機顏料。碳黑和滑石顏料的含量各為約25重量％的環(huán)氧交聯(lián)的/酸接枝烯烴共聚物。
本發(fā)明將在下述實施例中作進一步的詳細說明。
共聚物與馬來酸酐的接枝實施例A在裝有攪拌器，冷凝管和滴液漏斗的四頸燒杯中，于加熱下液化250g丙烯/己烯-1共聚物(丙烯組分為40重量％，己烯組分為60重量％，數(shù)均分子量為55,000)。然后，保持體系的溫度在220℃，攪拌下于1小時內(nèi)在20g甲基乙基酮(MEK)中滴加入20g馬來酸酐和8g 5-二(過氧化叔丁基)己烷，進行反應(yīng)1小時。反應(yīng)完畢后，用氮氣流除去MEK，將反應(yīng)產(chǎn)物冷至室溫。由GPC測量分子量，顯示數(shù)均分子量為15,000。接枝馬來酸酐的量為5.1％。
實施例B按與實施例A相類似的過程，將20g馬來酸酐和8g5-二-(過氧化叔丁基)己烷與250g丙烯-丁烯共聚物(丙烯組分為45重量％，數(shù)均分子量為47,000)反應(yīng)獲得接枝馬來酸酐的量為6％的接枝共聚物。產(chǎn)物的數(shù)均分子量為8000。
接枝共聚物水乳液的制備實施例C在裝有攪拌器，冷凝管和氮氣噴管的燒杯中加入10g表面活性劑(由Rhone-Poulenc制造的Igepal CO-610)，混合并加熱至110℃，在混合物劇烈攪拌下緩慢地加入50g實施例A制備的接枝共聚物。待接枝共聚物熔化后，將混合物冷至100℃。隨后加入20g90℃的14％的氨溶液。
保持溫度在100℃，于繼續(xù)強烈攪拌下緩慢地加入90℃的水。再加入140g水后，從燒杯中取出所得的奶白色液體。
實施例D&E使用類似于實施例C的步驟，按表1所示的配方將實施例A和B的樹脂分散在水中。
表1
1 Phone-Poulenc 2 Petrolite Corp. 3 Witco實施例C，D和E的當量≈1100在下述實施例給出的配方中，除了另有注明外，環(huán)氧樹脂是當量為135的環(huán)脂族二環(huán)氧樹脂，且由Union Carbide以商品名為CYRACURE UVR-6110銷售。催化劑為對甲苯磺酸(PTSA)。觸變膠是由Union Carbide以商品名為ACRYSOL銷售的固體物。潤濕劑是由Union Carbide以商品名為SILWET銷售的固體物。打星號的所有組分的重量百分數(shù)以固體物百分數(shù)給出。組分 濃度(wt％)對照例實施例C的水乳液 24.0觸變膠* 1.0潤濕劑* 0.2水 74.8100.0實施例1實施例C的水乳液 24.0環(huán)氧樹脂* 0.2觸變膠* 1.0潤濕劑* 0.2水 74.4PTSA* 0.2100.0實施例2實施例C的水乳液 24.0環(huán)氧樹脂* 0.3觸變膠* 1.0潤濕劑* 0.2水 74.3PTSA* 0.2100.0
實施例3實施例C的水乳液 24.0環(huán)氧樹脂* 0.6觸變膠* 1.0潤濕劑* 0.2水74.0PTSA* 0.2100.0實施例4實施例C的水乳液 24.0環(huán)氧樹脂* 1.0觸變膠* 1.0潤濕劑* 0.2水73.8100.0實施例5實施例C的水乳液 24.0環(huán)氧樹脂* 1.0觸變膠* 1.0潤濕劑* 0.2水73.6PTSA* 0.2100.0
實施例6實施例C的水乳液 24.0環(huán)氧樹脂*1.0導電碳黑 1.0滑石 0.7水 71.9將分散體進行砂磨獲得Hegman柵格為7+。在其中加入下述組分。增稠劑* 1.0潤濕劑* 0.2PTSA*0.2100.0實施例7實施例C的水乳液 24.0雙酚A環(huán)氧樹脂* 1.0導電碳黑 1.0滑石 0.7水 71.9將分散體進行砂磨獲得Hegman柵格為7+。在其中加入下述組分。增稠劑* 1.0潤濕劑* 0.2叔胺催化劑* 0.2100.0
實施例8實施例C的水乳液 24.0環(huán)氧樹脂*1.0聚氨酯乳濁液* + 2.0觸變膠* 1.0潤濕劑* 0.2水 71.6PTSA*0.2100.0+為由Cytec以商品名CYDROTHANE銷售的固體物。
實施例9實施例D的水乳液 24.0環(huán)氧樹脂*1.0丙烯酸乳濁液* ++2.0觸變膠* 1.0潤濕劑* 0.2水 71.6PTSA*0.2100.0++為由Zeneca以商品名NEOCRYL銷售的固體物。
實施例10實施例D的水乳液 24.0環(huán)氧樹脂*1.0觸變膠* 1.0潤濕劑* 0.2水 71.6PTSA* 0.2100.0實施例11實施例E的水乳液 24.0環(huán)氧樹脂* 1.0觸變膠* 1.0潤濕劑* 0.2水 71.6PTSA* 0.2100.0實施例12實施例E的水乳液 24.0環(huán)氧樹脂* 2.0觸變膠* 1.0潤濕劑* 0.2水 70.6PTSA* 0.2100.0上述實施例的配方以當量形式列于表2中。
表2
徹底地混合前述實施例的組分，在約60psi下由手動噴霧施于TPO基材形成0.3-0.5密爾的膜。在約120℃(248°F)下焙烤涂層基材約10分鐘。焙烤循環(huán)結(jié)束后，將涂層部分冷至室溫。將涂有除了實施例7外的實施例產(chǎn)物的冷基材用蜜胺固化的，熱固性的溶劑型的底漆和清漆涂覆。將涂有實施例7產(chǎn)物的冷基材用異氰酸酯固化的，熱固性的溶劑型的底漆和清漆涂覆。涂覆漆的部分經(jīng)空氣干燥約10分鐘，蜜胺固化的漆在120℃/30分鐘下焙烤，異氰酸酯固化的漆在82℃/30分鐘下焙烤。按下述過程對所有冷卻的涂覆漆的基材進行粘合性能實驗。實驗結(jié)果列于表3中。
本發(fā)明涂料的粘合性和交聯(lián)度通過進行網(wǎng)紋粘合試驗并觀察膜的粘合程度來確定。粘合性試驗包括用精切刀切割涂層表面，從而形成在每1mm間隔內(nèi)有一百個橫切。用賽璐玢(玻璃紙)帶緊密接觸網(wǎng)紋表面并以180°的角度剝?nèi)?，?shù)一下剩余的橫切刀數(shù)。粘合性和粘合程度結(jié)果列于表3中。
將‘X’劃痕的涂覆漆的基材在含45wt％甲苯和55wt％VM&P石腦油的合成汽油混合物中浸漬1小時，以對上述涂覆漆的部分進行耐汽油試驗。肉眼確定漆粘合的損失。結(jié)果列于表3中。
在100°F(38℃)下對上述涂覆漆的部分進行耐100％相對濕度的試驗。240小時后使用上述討論的粘合性試驗對試驗部分進行評價。耐濕度結(jié)果列于表3中。
表3
比率0＝差 10＝優(yōu)異這樣，本發(fā)明提供了一種用于以聚丙烯為基質(zhì)的基材的非鹵代熱固性粘合促進涂料。
也提供了一種含非鹵代樹脂的不含VOC的涂料組合物，該組合物促進了繼后涂層與以聚丙烯為基質(zhì)的基材的粘合。
也提供了一種促進繼后涂層與汽車部件上聚丙烯基質(zhì)表面的粘合的涂料，該涂料可暴露在高濕度下并可經(jīng)受與汽油的反復(fù)接觸。
也提供一種以聚丙烯為基質(zhì)表面的制品，所述表面涂有當干燥時促進繼后涂層與聚丙烯基質(zhì)表面粘合的含非鹵代樹脂的含水，不含VOC的涂料組合物。
對本發(fā)明經(jīng)這樣詳細描述后，本領(lǐng)域技術(shù)熟練者將意識到在不偏離本發(fā)明的精髓下可對本發(fā)明作改進。因此，不要試圖將本發(fā)明的范圍局限于已被例舉和描述的特定實施例。此外，試圖由所附的權(quán)利要求書范圍來確定本發(fā)明的范圍。
權(quán)利要求
1.一種具有聚烯烴樹脂表面的制品，所述表面涂有含下述組分的含水組合物(a)高級α-烯烴和至少一種選自由乙烯和丙烯組成組的單體的不含鹵素的共聚物，所述共聚物含接枝于其上的α，β-不飽和二羧酸或酸酐；(b)堿；和(c)含至少兩個環(huán)氧基的水分散性樹脂。
2.如權(quán)利要求1所述的制品，其中表面上的聚烯烴樹脂選自由聚丙烯和熱塑性烯烴組成的組。
3.如權(quán)利要求1所述的制品，其中所選的單體是丙烯。
4.如權(quán)利要求3所述的制品，其中在接枝前(a)的丙烯組分至少約為總共聚物的20重量％。
5.如權(quán)利要求1所述的制品，其中(a)的接枝共聚物含約1-20重量％的二羧酸或酸酐。
6.如權(quán)利要求1所述的制品，其中二羧酸酐為馬來酸酐。
7.如權(quán)利要求1所述的制品，其中接枝共聚物的數(shù)均分子量為約3000-55,000。
8.如權(quán)利要求3所述的制品，其中(a)的接枝共聚物含約1-20重量％的馬來酸酐。
9.如權(quán)利要求1所述的制品，其中共聚物(a)的α-烯烴組分為己烯-1。
10.如權(quán)利要求9所述的制品，其中在接枝前，己烯-1的量為總共聚物的約10-80重量％。
11.如權(quán)利要求10所述的制品，其中在接枝前，己烯-1的量為總共聚物的約60重量％。
12.一種含水組合物，它包含(a)高級α-烯烴和至少一種選自由乙烯和丙烯組成組的單體的不含鹵素的共聚物，所述共聚物含接枝于其上的α，β-不飽和二羧酸或酸酐；(b)堿；和(c)含至少兩個環(huán)氧基的水分散性樹脂。
13.如權(quán)利要求12所述的組合物，其中所選的單體為丙烯。
14.如權(quán)利要求13所述的組合物，其中在接枝前，(a)的丙烯組分至少約為總共聚物的20重量％。
15.如權(quán)利要求12所述的組合物，其中(a)的接枝共聚物含約1-20重量％的二羧酸或酸酐。
16.如權(quán)利要求12所述的組合物，其中二羧酸酐為馬來酸酐。
17.如權(quán)利要求12所述的組合物，其中接枝共聚物的數(shù)均分子量為約3000-55,000。
18.如權(quán)利要求13所述的組合物，其中(a)的接枝共聚物含約1-20重量％的二羧酸或酸酐。
19.如權(quán)利要求18所述的組合物，其中二羧酸酐為馬來酸酐。
20.如權(quán)利要求12所述的組合物，其中共聚物(a)的高級α-烯烴組分為己烯-1。
21.如權(quán)利要求20所述的組合物，其中在接枝前，己烯-1的量為總共聚物的約10-80重量％。
22.如權(quán)利要求21所述的組合物，其中在接枝前，己烯-1的量為總共聚物的約60重量％。
23.一種含涂覆于其表面上的粘合促進涂料的聚烯烴樹脂制品，所述制品由含下述組分的含水組合物噴霧其表面上制得(a)高級α-烯烴和至少一種選自由乙烯和丙烯組成組的單體的不含鹵素的共聚物，所述共聚物含接枝于其上的α，β-不飽和二羧酸或酸酐；(b)堿；和(c)含至少兩個環(huán)氧基的水分散性樹脂，及在約25-150℃的溫度下固化制品。
24.如權(quán)利要求23所述的制品，其中所選的單體是丙烯。
25.如權(quán)利要求24所述的制品，其中在接枝前共聚物(a)的丙烯組分至少約為總共聚物的20重量％。
26.如權(quán)利要求23所述的制品，其中(a)的接枝共聚物含約1-20重量％的二羧酸或酸酐。
27.如權(quán)利要求23所述的制品，其中二羧酸酐為馬來酸酐。
28.如權(quán)利要求23所述的制品，其中接枝共聚物的數(shù)均分子量為約3000-55,000。
29.如權(quán)利要求26所述的制品，其中二羧酸酐為馬來酸酐。
30.如權(quán)利要求23所述的制品，其中共聚物(a)的α-烯烴組分為己烯-1。
31.如權(quán)利要求30所述的制品，其中在接枝前，己烯-1的量為總共聚物的約10-80重量％。
32.如權(quán)利要求31所述的制品，其中在接枝前，己烯-1的量為總共聚物的約60重量％。
全文摘要
將不含鹵，含α，β-不飽和二羧酸或酸酐接枝于其上的丙烯/α-烯烴共聚物，堿和含至少兩個環(huán)氧基的水分散性樹脂的不含VOC的含水涂料組合物施于含丙烯聚合物的塑料基材上。干涂料促進了制品的繼后涂層與聚丙烯基質(zhì)表面的粘合。
文檔編號C09D151/06GK1132230SQ9512095
公開日1996年10月2日 申請日期1995年12月28日 優(yōu)先權(quán)日1995年2月1日
發(fā)明者M·L·杰克遜, F·A·斯塔布斯, J·M·梅科齊, D·J·米克洛斯, A·L·內(nèi)馬克 申請人:蜜蜂化學公司