專利名稱：靛藍的提純的制作方法
作為在世界上大量使用的最大的合成紡織染料靛藍，盡管用高級的生產(chǎn)方法，在初制備成的產(chǎn)品中仍有雜質(zhì)存在，包括例如高達0.6%重量的苯胺和0.4%重量的N-甲基苯胺。即使存在少量其它化合物，也要將其理想的除去。
專利文獻已公開了一些提純靛藍的方法。
例如EP-A-509275涉及制備純化的靛藍的方法，通過在隔絕氧的條件下，在氧化成靛藍前，用惰性的不溶于水溶劑萃取合成的含水的3-吲哚氧基化物的堿溶液。
EP-A-509274涉及提純靛藍的方法，通過用硫酸把靛藍轉(zhuǎn)化成靛藍硫酸鹽，將其分離出來，然后，水解，將其重新生成靛藍，然后用稀釋的過氧化氫溶液處理。
EP-A-523532公開了提純靛藍的方法，其中，該已合成的含水堿性3-吲哚氧基化物溶液，在其氧化成靛藍之前，使其在隔絕氧的條件下，通過蒸餾或引入蒸汽或惰性氣體的方法去掉其雜質(zhì)，并接著將此已去掉雜質(zhì)的3-吲哚氧基化物溶液通過用稀的過氧化氫溶液處理而進行的氧化作用而得到靛藍。
最后，EP申請93 109841.2公開了通過在惰性溶劑中，從150-250℃，優(yōu)選180-220℃下的加熱靛藍的提純靛藍的方法。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有良好收率的基本上純的靛藍是這樣得到的，即，按照已知方式，通過將合成的染料以其穩(wěn)色化合物的堿金屬鹽形式的還原作用而首先將其溶解在水中，然后將所得到的水溶液在隔絕氧的條件下，用水不溶解的惰性有機溶劑進行萃取，相分離之后，將此穩(wěn)色靛藍的萃取液按已知的方法氧化成靛藍。
為確保從隱色靛藍鹽溶液中去掉可萃取的雜質(zhì)的量，重要的是，在嚴(yán)格的隔絕氧的條件下，用有機溶劑進行萃取，它通過在氮氣條件下進行，可便利地完成。
因為，即使很少量的氧與溶解的隱色靛藍鹽反應(yīng)形成靛藍，則就會接著不可逆地再吸收苯胺和N-甲基苯胺以及其它不希望的雜質(zhì)。
在穩(wěn)色的靛藍鹽溶液中，可以保證最大量地將雜質(zhì)除去，例如，由5至25%重量的靛藍以其穩(wěn)色化合物鹽的形式存在的溶液的情況下，使用隱色靛藍鹽有機溶劑的重量比(相比例)是由1∶0.1至1∶10，優(yōu)選1∶0.5至1∶5。
在本發(fā)明的方法的優(yōu)越的實施方案中，是將含由5至25%重量的靛藍進行還原作用所得到的含水堿性隱色靛藍溶液，在氮氣下，在由25至100℃，優(yōu)選由40至70℃，以與惰性有機溶劑的相比為1∶1至1∶3來進行萃取，時間為10至30分鐘，相分離之后，將該經(jīng)萃取的隱色靛藍鹽溶液用通常方法用空氣進行氧化，以得到具有由98至＞99.5%的非常高純度的靛藍(用光度法測定)。
染料通常無苯胺和N-甲基苯胺;其它雜質(zhì)也同樣通過萃取定量地去掉。
用于萃取的溶劑，它含有萃取雜質(zhì)，可將其再蒸餾，然后再作為萃取劑用。
可斷續(xù)地或連續(xù)地完成該方法。
適合的溶劑的例子包括在反應(yīng)條件下是惰性的所有基本上不溶于水的溶劑，如烴，鹵化烴，醚或醇類或它們的混合物。
適合溶劑的特殊例子是氯仿，二氯乙烷，全氯乙烷，二氯氟乙烷，氯苯，甲基異丙基醚，甲基異丁基醚，二-正丁基醚，二異戊基醚，正-已醇，正-辛醇，2-乙基-己醇，正-壬醇，正-癸醇，異壬醇(同分異構(gòu)體混合物)，異癸醇(同分異構(gòu)體混合物)，己烷，環(huán)己烷，辛烷，癸烷，適當(dāng)沸點范圍的石油醚，甲苯，二甲苯，二乙基酮，甲基異丁基酮，二-正丁基酮或環(huán)己酮和它們的混合物。
優(yōu)選的溶劑特別是二甲苯，甲苯和2-乙基己醇。
用于萃取的含有水的隱色靛藍鹽溶液，是由常規(guī)方法制備的，通過使用還原劑如氫氣/阮內(nèi)鎳，連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)或羥基丙酮還原靛藍而成。
實施例1用常規(guī)方法制備200份隱色靛藍鈉鹽溶液，它通過催化加氫的40份靛藍和600份甲苯，在2升充氮氣的燒瓶中加熱攪拌至65℃，在保持氮氣氛下，在65℃用力攪拌15分鐘，攪拌速度500rpm而制得的。分離掉甲苯相，用常規(guī)的方法在65～85℃，通過向溶液中通入空氣將無色靛藍鈉鹽的萃取液轉(zhuǎn)化成靛藍。過濾出染料，然后洗滌至中性并干燥。
獲得的靛藍純度98～99%(光度法測定)，無苯胺，N-甲基苯胺和其它不希望的雜質(zhì)。
實施例2按實施例1的方法制備600份隱色靛藍鈉鹽溶液，它接通常方法用連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)將40g靛藍進行還原作用，再用600份甲苯在2升燒瓶中進行攪拌。
獲得的靛藍純度＞99.5%(用光度法測定)，并無苯胺，N-甲基苯胺和其它不希望的雜質(zhì)。
權(quán)利要求
1.一種提純靛藍的方法，它包括在隔絕氧的條件下，用惰性溶劑萃取含水的隱色靛藍堿金屬鹽溶液，并按常規(guī)方法用氧化反應(yīng)再生成靛藍。
2.一種根據(jù)權(quán)利要求1所說的方法，其中，萃取無色靛藍堿金屬鹽溶液是在25～100℃，優(yōu)選在40～70℃進行。
3.一種根據(jù)權(quán)利要求1所說的方法，其中，進行萃取所用的隱色靛藍堿金屬鹽溶液溶劑的重量比為由1∶0.1至1∶10，優(yōu)選從1∶0.5至1∶5。
4.一種根據(jù)權(quán)利要求1所說的方法，其中，所用的溶劑為甲苯。
全文摘要
一種提純靛藍的方法，它包括在隔絕氧的條件下，用惰性溶劑萃取含水的隱色靛藍堿金屬鹽溶液，按常規(guī)方法用氧化反應(yīng)再生靛藍。
文檔編號C09B7/00GK1107489SQ9411282
公開日1995年8月30日 申請日期1994年10月22日 優(yōu)先權(quán)日1993年10月22日
發(fā)明者U·伯格曼, M·甘格, R·科爾豪特 申請人:Basf公司