專利名稱:顆粒狀粉粒及其制備方法和用途的制作方法
就染料和熒光增白劑的銷售而言，這些物質(zhì)通常均配制成活性物質(zhì)的特定的濃度，并在大多數(shù)情形下易于使用。例如，水溶性染料和/或熒光增白劑可配制成液體形式的濃溶液或分散液，其優(yōu)點在于產(chǎn)品可以計量，但另一方面，在運輸與貯藏期間則需要處理大量的液體，不僅占據(jù)了大量的運輸與貯藏體積，而且容器可能會因損壞而造成液體制劑泄漏，導(dǎo)致不利的后果。為了盡可能地避免這些問題，也可將所述的水溶性染料或熒光增白劑配制成干品，例如粉末、顆粒或成型粉粒(壓片/壓塊或成球/造粒)。粉狀產(chǎn)品通常不具有足夠的流動性和/或很可能會成為粉末，并且，有時還會粘連，當(dāng)對容器進行處理以及采用這種產(chǎn)品來制備相應(yīng)的染料或增白劑，也可能會導(dǎo)致產(chǎn)品污染及產(chǎn)品損失。為了減少這些缺陷，顆粒的制備原則上采用中空的球形(經(jīng)霧化器)或成型顆粒，特別是流化床顆粒。雖然采用這些顆?？蓽p少粉塵，但是，在例如運輸、轉(zhuǎn)送等過程中，各顆粒的相互摩擦或中空球的爆裂可能會產(chǎn)生粉末或粉塵，從而當(dāng)處理產(chǎn)品時，可能會引起一定程度的粉塵和/或下游磨蝕的粉末在容器底部積聚，結(jié)果容器中的產(chǎn)品從整體上說變得不均勻。雖然流化床顆粒不會有中空球可能會爆裂的缺陷，但是，其制備過程相當(dāng)艱難對于制備流化床顆粒而言，至少一部分添加劑必須與水混合，然后在流化床成粒機中干燥，該過程由于進行加熱而對熱不穩(wěn)定的產(chǎn)品有不利的影響，此外，還可能造成在這種條件下這些產(chǎn)品會發(fā)粘。由于在結(jié)構(gòu)化顆粒的各晶粒中存在相當(dāng)大的空隙，因而，在有效量的外加防塵劑存在于顆粒的外表面之前，所加入的很大一部分防塵劑會穿過空隙。為解決這些問題，應(yīng)使染料或熒光增白劑以粗顆粒的粉粒形成(壓塊或使制成顆粒，具有例如3mm～10mm的尺寸)，此時可能產(chǎn)生的缺點是，在粉粒中的活性物質(zhì)溶解速度下降且不規(guī)則，其它的可能則是由于顆粒的端部作用，在包裝的染料中會形成粉末和粉塵。
EP-A-0115634和EP-A-0612557描述了某些機械，采用這些機械可用除塵劑噴灑干產(chǎn)品如染料。EP-A-0115634描述了在旋轉(zhuǎn)管式混合機中對磨擦敏感性產(chǎn)品的處理過程，例如，對噴霧干燥染料或染料中空珠粒的處理過程；EP-A-0612557描述了在設(shè)有超聲霧化器的混合機中采用液體如除塵劑對諸如染料粉末與精細固體顆粒的尺寸進行處理。
EP-A-0028379和0264049、FR-A-2387270和DE-A-3248504描述了通過聚集(build up)造粒法生產(chǎn)水溶性顆粒。在FR-A-2387270(＝DE-A-2716478)和DE-A-3248504均描述了流化床成粒機。在E P-A-0028379中，描述了采用某種造粒助劑來生產(chǎn)流化床顆粒。在EP-A-0264049中，描述了通過混合造粒和流化床干燥的多級染料聚集顆粒的生產(chǎn)方法，該專利還指明了流化床造粒法的一些缺陷(如延長性能以及高噸位生產(chǎn)-大型且成本高的機械)。
US-A-5507991描述了由水/染料混合物(通過混合噴霧干燥FD&C染料與水而生產(chǎn))生產(chǎn)擠出物的方法，其中，在擠出后，為了再次除去加入的水，需進行干燥，如在90℃～130℃的爐中干燥幾個小時；由于這種擠出物具有伸長的形狀(大多數(shù)為圓柱形)和/或由于干燥過程中水蒸發(fā)導(dǎo)致的多孔性，并不太穩(wěn)定，在運輸和轉(zhuǎn)移過程中，它們易于破碎，結(jié)果形成粉塵。在該US專利中，其說明書(第2欄，55～60行)中，也表明，壓實且造粒的產(chǎn)品易于受到磨擦和破碎的影響，這意味著，它們并不實用。從FR-A-2645164中得知對幾乎干燥的產(chǎn)品進行擠出，其中，在擠出前也混入一種除塵劑；這些擠出物具有很弱的密集堆積，結(jié)果也不太穩(wěn)定，在移動(從一個容器向另一個容器的運輸、轉(zhuǎn)移過程中)過程中仍然易于破碎。
在FR-A-2373591中，提供了低含塵量的染料粉末的生產(chǎn)方法，所述方法是將粘合劑、粉塵附聚劑和另加的預(yù)熱鹽進行混合，其中，順便提及的是，所產(chǎn)生的染料組合物可選擇性地進行壓實處理。
從US-A-3583877得知如何生產(chǎn)進行造?；驂簤K的堿性染料，該染料表現(xiàn)出上述的缺陷，例如，溶解速度以及在運輸與轉(zhuǎn)移過程中的穩(wěn)定性。
US-A-3034848描述了某些染料的壓實方法，所述的染料溶解于汽油中而不溶于水。
從CH-A-492007可以得知，在碎冰塊存在下使染料粉末與粘合劑混合，通過這種方法能夠獲得具有很細粒徑的非壓實性面包屑樣的產(chǎn)品；這種物理形式的目標是為了達到足夠的溶解度和溶解速度，而較大的粒徑的顆粒生產(chǎn)方法如造粒、壓塊和壓片均因產(chǎn)品在水中的溶解性較差帶來缺陷，它們的性能來源于原料的性能(第1欄，25～30行)。
DE-A-3248504描述了一種生產(chǎn)水溶性物質(zhì)特別是染料的流化床顆粒的方法，在其說明書的描述中(第3頁，第2段)提出應(yīng)防止顆粒具有硬表面(例如，包括上述的壓片和壓塊，但通常還包含壓實產(chǎn)品和擠出產(chǎn)品)，因為這使其溶解性更差，不能達到所需的溶解速度。
盡管存在上述偏見，但令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，采用干壓實法(致密化)，特別是如下所述和限定的輥壓法和造粒法所獲得的水溶性染料或熒光增白劑顆粒即使在重復(fù)的包裝件運輸和轉(zhuǎn)移過程中也具有突出的穩(wěn)定性和溶解速度以及低粉塵含量，從而可以避免流化床顆粒所需的與水進行的艱難混合及蒸發(fā)過程。
本發(fā)明涉及壓實的顆粒狀產(chǎn)品和其制備方法及用途。
首先，本發(fā)明提供了一種壓實的顆粒狀產(chǎn)品(G)，其為下述成份的混合物(A)至少一種水溶性染料或熒光增白劑和(B)填充劑和，選擇性地(C)至少一種親水表面活性劑和/或(D)其它添加劑，還包含(E)一種粘塵油。
在本發(fā)明的顆粒狀產(chǎn)品(G)中，作為活性物質(zhì)即組份(A)，可以采用任一種所需的水溶性染料或熒光增白劑，特別是在室溫(＝20℃)下在水中的溶解度至少為1g/l，在應(yīng)用條件下的溶解度至少為5g/l的染料和熒光增白劑。
下述染料和熒光增白劑為特別提及的組份(A)(A1)陰離子染料，其包含至少一個水溶解性陰離子取代基，特別是至少一種磺酸基或羧酸基，優(yōu)選鹽形式(堿金屬鹽和/或銨鹽)，或者至少一種金屬配合物基或至少一種硫醇鹽基團或氧橋合基團。這種染料或熒光增白劑在本領(lǐng)域中是公知的，在現(xiàn)有文獻中有廣泛描述，特別是直接染料、酸性染料、活性染料、媒介染料、顯色染料、還原染料、硫化染料，如有關(guān)定義在Colour Index中有述，還原染料的水溶形式為隱色體形式，硫化染料的水溶性形式類似地為隱色體硫化染料形式或邦特鹽形式。對于本發(fā)明的造粒方法而言，對直接染料、酸性染料和活性染料(包括金屬配合物)給出了具體優(yōu)選方案，所述染料的每一個分子中包含至少一個，優(yōu)選兩個或多個水溶性取代基，特別是磺基；某些金屬配合物染料即使不具有這種取代基在水中的溶解度也足夠。(A2)具有陽離子特征的染料，其包含至少一個季銨基團或質(zhì)子化基團或可質(zhì)子化氨基基團(例如甚至作為雜環(huán)的一部分)，如果該染料包含兩個或多個陽離子取代基，其也可包含一個或多個陰離子取代基。這種類型的染料在本領(lǐng)域中也是公知的，在現(xiàn)有文獻中多有描述，例如在Colour Index中有關(guān)“堿性染料”中有定義。(A3)水溶性非離子染料，該染料的分子中包含水溶性基團和取代基，主要為氨基甲?；桶被酋；?，它們可被取代或未被取代。(A4)水溶性熒光增白劑，可為陰離子或陽離子增白劑，其包含水溶性陰離子取代基，主要為磺基，或陽離子取代基，主要為季銨基團或質(zhì)子化或未質(zhì)子化氨基基團或含氮堿性雜環(huán)。熒光增白劑也是本領(lǐng)域中公知的，并在現(xiàn)有文獻中有廣泛描述，例如在Colour Index中有關(guān)“熒光增白劑(fluorescentBrighteners)”的命名。
染料或熒光增白劑(A)可以其制備的形式經(jīng)過濾后使用，如果需要的話，將濾餅洗滌并干燥，或者，也可以使用粉末。如果需要的話，可通過對含鹽的溶液和/或含副產(chǎn)物的溶液進行膜過濾以進行純化或脫鹽處理，純化后的濃溶液可與(B)合并，如果需要的話，還與(C)和/或(D)合并，然后干燥。如果(A)以高純形式獲得，和/或如果由制備過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物和/或鹽不會對最終產(chǎn)物帶來破壞性影響，則直接以溶液形成的染料和/或熒光增白劑(A)，或者在適宜的pH值和溫度條件下溶解濾餅于水中后形成的染料和/或熒光增白劑溶液可根據(jù)需要與(B)合并，并優(yōu)選與(C)合并，如果需要的話與(D)合并，然后干燥。也可以將濾餅與包含(B)和/或優(yōu)選(C)及需要時(D)的溶液成糊，然后將形成的水性混合物干燥。干燥優(yōu)選首先在(B)和/或(C)存在或不存在下進行，隨后與其余的組份混合，或?qū)簽V餅與選擇性的添加劑(B)、(C)和/或(D)混合。
填充劑(B)主要可為下述成份(B1)電解質(zhì)填充劑，特別是鹽，主要是無機酸或低分子量脂肪羧酸(如C2-6)的堿金屬鹽、鎂鹽和/或銨鹽，例如，氯化物、硫酸鹽、碳酸鹽或磷酸鹽，優(yōu)選氯化鋰、氯化鈉或氯化鉀，氯化鎂、硫酸鈉(如芒硝)、碳酸鈉或碳酸鉀，特別是緩沖物質(zhì)，磷酸一鈉或二鈉和/或磷酸一鉀或二鉀；(B2)非電解質(zhì)填充劑，特別是非離子填充劑，其實例為寡糖或多糖(如糊精)、酰胺、聚甘油、聚乙烯醇、分子量≥300，特別是600至2000的聚乙二醇(Carbowaxes)，聚乙烯吡咯烷酮及選擇性地脲。
類型(B1)的鹽可以(至少部分)來自于水溶性染料或熒光增白劑的制備過程，特別是氯化鈉和/或芒硝，和/或可作為外加的填充劑組份加入。當(dāng)以基本上無鹽的形式獲得水溶性染料和/或熒光增白劑(例如通過膜過濾或通過酸化和/或萃取法)時，類型(B2)的非離子添加劑是特別適宜的。
根據(jù)水溶性染料和/或熒光增白劑在(G)中所需的濃度，(G)中(B)的含量可以變化。例如，(B)/(A)重量比為1/100至9/1，優(yōu)選1/50至5/1，更優(yōu)選1/10至2/1。
適宜的表面活性劑(C)為那些以親水特性為主的表面活性劑，其在水中至少為膠態(tài)可溶的，特別是那些用作濕潤劑的表面活性劑。表面活性劑的離子性是任意的；特別是(C1)非離子表面活性劑，特別是環(huán)氧乙烷，如果需要的話，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷與含有至少一個親脂性烴基的芳族和/或脂族羥基、羧基或氨基甲?；衔锏募雍衔铮鲇H脂性基團是，例如從相應(yīng)的脂肪酸衍生的9～24個碳原子、優(yōu)選12～20個碳原子的脂族基團，或是從相應(yīng)的烷基取代的苯酚或苯乙烯基苯酚衍生的烷基取代的苯基，所述取代基可以是一或兩個共含4～18個碳原子的烷基，特別是一或兩個C4-9烷基或一個C8-12烷基。其具體例子是環(huán)氧乙烷，如果需要的話，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷與脂肪醇、烷基苯酚、脂肪酸、脂肪酸酰胺、二乙醇胺或二異丙醇胺的脂肪酸酰胺、脂肪酸單或二甘油酯、脫水山梨醇單或二脂肪酸酯或蓖麻油的加合物。應(yīng)對每摩爾羥基化合物中環(huán)氧乙烷的摩爾數(shù)進行適當(dāng)?shù)倪x擇，從而使形成的表面活性劑具有顯著的親水性，優(yōu)選HLB≥7，例如7～16，優(yōu)選8～14。如果也與環(huán)氧丙烷形成加合物，則應(yīng)對環(huán)氧丙烷的量進行適當(dāng)?shù)倪x擇以使其不會影響表面活性劑的親水性，優(yōu)選氧化乙烯單元比氧化丙烯單元占優(yōu)勢。首選脂肪酸聚乙二醇酯和環(huán)氧乙烷與脂肪醇和烷基苯酚的加合物。(C2)陰離子表面活性劑，特別是含有至少一個親水性陰離子基團如磺酸或硫酸酯基團、膦酸或磷酸酯基團或羧酸基團的表面活性劑，其中的親脂性基團含有例如7～24個碳原子，或者也可以從未取代或取代的萘磺酸和/或苯化合物衍生得到。其具體的例子如下烷基苯磺酸酯；烷基苯酚硫酸酯和單或二烷基取代的磺基琥珀酸酯，其中的烷基含有例如1～18個、優(yōu)選1～12個碳原子；C9-24烷基磺酸、C9-24脂肪醇硫酸酯；木質(zhì)素磺酸鹽；硫酸酯化的蓖麻油；石油磺酸鹽；C13-16鏈烷烴磺酸鹽；甲醛與未取代或單-或二-C1-4烷基取代的萘磺酸和選擇性的苯酚和/或磺化的苯酚、甲苯、二苯基醚和/或二甲苯基醚的縮合產(chǎn)物；(C1)型非離子表面活性劑的脂肪酸(皂)或硫酸化、磷酸化或羧甲基化的衍生物。陰離子表面活性劑優(yōu)選是其堿金屬鹽、鎂鹽或銨鹽的形式，最簡單的是鈉鹽、鉀鹽或銨鹽的形式。(C3)陽離子表面活性劑，例如含有至少一個以上所定義的親脂性基團和至少一個可被質(zhì)子化的堿性伯、仲或叔胺基團或季銨基團的表面活性劑。例如，脂肪胺或脂肪氨基烷基胺化合物，這些化合物在與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)后可用甲基、芐基和/或乙基烷基化， 和/或可以與環(huán)氧乙烷反應(yīng)，如需要，可與環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷反應(yīng)，并且可以被季銨化；含有至少一個堿性氮并且可以被烷基化和/或與環(huán)氧乙烷、如需要，與環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷反應(yīng)并且可以被季銨化的亞烷基二胺、二亞烷基三胺或三亞烷基四胺或羥烷基亞烷基二胺的酰化產(chǎn)物；兩個氮原子之間的亞烷基鏈含有，例如2～6個、優(yōu)選2或3個碳原子，羥基烷基是，例如乙醇或異丙醇；如需要，乙二胺、二亞乙基三胺或亞乙基亞丙基三胺的?；a(chǎn)物可以被環(huán)化成相應(yīng)的咪唑啉化合物，如需要，咪唑啉環(huán)的堿性氮可以被季銨化。
由于離子性相反的染料(或熒光增白劑)和表面活性劑之間可能會形成沉淀，因此，優(yōu)選的組合是陰離子染料或熒光增白劑與陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑之間的組合，以及陽離子或堿性的染料或熒光增白劑與陽離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑之間的組合。
如需要，還可以采用非離子表面活性劑與陰離子或陽離子表面活性劑的混合物。
表面活性劑(C)與染料或增白劑(A)的重量比是，例如0.01/100～100/100，最好是在0.05/100～50/100之間，優(yōu)選0.1/100～10/100。
添加劑(D)包括其它制劑添加劑，特別是可以作為防腐劑(主要用于制劑)或制劑助劑(主要用于儲備液或染液)的常用物質(zhì)，特別是(D1)殺真菌劑、殺菌劑和/或消泡劑，(D2)增溶劑，(D3)增效劑。
殺真菌劑和殺菌劑(D1)包括已知產(chǎn)品如市售產(chǎn)品，它們可以各自的推薦濃度使用。消泡劑(D1)也包括已知的產(chǎn)品如市售產(chǎn)品，它們可以各自的推薦濃度使用。
(D2)包括具有增溶劑特性的已知物質(zhì)，包括，例如以下(E1)中具體說明的物質(zhì)。
(D3)包括可用于在水中使水變硬的離子以及含水染液中的鐵離子結(jié)合的常規(guī)配合劑，主要是氨基多羧酸、氨基多亞甲基膦酸或羧酸聚合物，例如次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、二亞乙基三胺五乙酸或二亞乙基三胺五亞甲基膦酸、(共)聚(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸/馬來酸共聚物，它們優(yōu)選以堿金屬鹽的形式(優(yōu)選鈉鹽的形式)使用。
成份(D)可以在(G)中以少量存在，相對于(G)，可以是例如0wt％～10wt％，優(yōu)選0wt％～5wt％，這對于染料制劑是常規(guī)的。(G)中防腐劑和消泡劑(D1)的含量為，例如0wt％～2wt％；如果使用(D2)，則(G)中增溶劑(D2)的含量為，例如0wt％～5wt％，優(yōu)選為(G)重量的0.2％～2％；在該情況下，(D2)/(A)的重量比優(yōu)選在0.004/1～0.2/1的范圍內(nèi)，(G)中(D3)的含量為，例如0wt％～5wt％。
以(A)+(B)+(C)+(D)的總數(shù)(在此設(shè)定為＝100％)計，(A)的含量最好是≥10wt％，主要在10wt％～80wt％的范圍內(nèi)，優(yōu)選20wt％～75wt％；(C)的含量最好是在0.1wt％～10wt％的范圍內(nèi)，優(yōu)選0.2wt％～4wt％；(D)的含量最好是在0wt％～5wt％的范圍內(nèi)；(B)的含量是使總數(shù)達到100wt％。成份(B)、(C)和(D2)與(A)的重量比最好是在上述的范圍內(nèi)。
本發(fā)明提供了產(chǎn)品(G)的生產(chǎn)方法，即將未壓實的由(A)、(B)，如果需要的話與(C)和(D)的顆粒或粉末進行干壓實、造粒并與(E)混合。
成份(A)、(B)、(C)(如需要的話)以及(D)(如果存在的話)可以溶解的形式相互混合，然后在壓實(緊密化)之前干燥，或者(優(yōu)選地)，也可以將成份(C)和成份(D)(如果存在的話)與干燥的(A)和(B)混合或與含有(A)和(B)的潮濕的濾餅混合，然后，如需要，可以在壓實或緊密化之前干燥。本發(fā)明的干燥產(chǎn)品通常是指，非化學(xué)結(jié)合的水(即可以通過隨后的干燥除去的水)的含量≤15wt％，特別是≤7wt％。
成份(E)可在干燥步驟后加入，特別是在壓實步驟甚至在調(diào)整粒度之后加入。根據(jù)本發(fā)明的具體特點，(D1)也可以在調(diào)整粒度之后加入。
適宜的(E)是粘稠的水溶性產(chǎn)品，以及在適宜乳化劑存在下本身不溶于水的油。特別適宜的(E)是(E1)低分子量多元醇，例如二元醇或三元醇，特別是含2～6個碳原子的多元醇，或其單低級烷基醚，例如，甘油、C2-6亞烷基二醇、低聚-(C2-4亞烷基)二醇醚和其C1-4烷基單醚，優(yōu)選丙二醇單甲醚或一縮二丙二醇單甲醚；(E2)平均分子量≥150，例如在150～900之間的聚乙二醇，優(yōu)選液體的聚乙二醇，特別是平均分子量在170～600之間的聚乙二醇；(E3)疏水性油，該油可與例如乳化表面活性劑系統(tǒng)混合，例如，烴類油(主要是脂肪族和/或芳脂族油，例如石蠟油、礦物油和/或苯基烷烴)與乳化表面活性劑、例如上述的表面活性劑如脂肪酸和/或皂的混合物；甘油三酯，該甘油三酯可以是被氫化的，例如棕櫚油、蓖麻油或椰子油，它們也可以與上述的表面活性劑混合，或是涂油用的油，例如用于皮革涂油的油，可通過例如水解、酯交換和/或引入磺基(通過硫酸化、亞硫酸化或磺化)對其乳化性進行至少部分改性。
(E)可以為含有(C)的烴油或烴油的混合物。
產(chǎn)物(E1)和(E2)通常是水溶性的。產(chǎn)物(E3)有利地與足量的表面活性劑合并，或親水改性至這樣一種程度它們在水中可自乳化。為了乳化疏水油，應(yīng)采用有效量的相應(yīng)乳化劑，適宜的用量應(yīng)使各種油通過簡單地將油/乳化劑混合物倒入水中而乳化，和/或至少其用量應(yīng)使油粘附于干顆粒上而不會浸潤，即，用作油相與固體相(顆粒)間的界面活性劑。所采用的表面活性劑有利地為如上(C)中所述的那些。它們與油的定量比例如為0.01/1至1/1，優(yōu)選0.02/1至0.5/1，更優(yōu)選0.03/1至0.2/1。在本發(fā)明的另一個實施方案中，油(E3)并不與表面活性劑合并。
如果含表面活性劑的油(E3)用作(E)，如果需要的話，則至少一些表面活性劑(C)可以(E)的形式加入。如果需要的話，所有的表面活性劑(C)可以(E3)的形式加入。
在本發(fā)明的一個實施例中，用作(E)的物質(zhì)包括那些混合物(E3)，其中，油為也具有抑泡作用的烴油或烴油混合物，從而可略去作為(D1)分開加入的消泡劑。
粉塵結(jié)合添加劑(E)以其有效量采用。例如，顆粒狀產(chǎn)品(G)包含0.05wt％～10wt％的(E)，優(yōu)選0.1wt％～6wt％的(E)，更優(yōu)選0.1wt％～3wt％的(E)。
(A)與(B)的干混合物，以及如果加入則至少部分在壓實前加入的(C)，和(D)(如果需要的話)一起可通過常規(guī)壓力壓實機如微量壓實機或優(yōu)選輥壓機進行壓實，其中，準備壓實的干產(chǎn)品有利地通過螺紋(填料螺桿)進料。特別有利的是，采用的設(shè)備中被壓實的物料通過在壓力輥間的螺紋加入，從而以螺紋中進行了預(yù)壓實，進一步的壓實在兩個壓力輥間進行。壓實作用可受設(shè)備的性能和配件的影響，主要是受輥性能的影響，特別是在輥間的壓力，可精確地選擇適宜的輥子，優(yōu)選槽紋輥，例如具有從細至粗的槽紋輥表面(細槽紋輥在本發(fā)明中是優(yōu)選的)的產(chǎn)片(sheet-producing)輥。輥的直徑可根據(jù)組件的尺寸改變，例如，在12cm至1m范圍內(nèi)，輥的直徑范圍為12cm～50cm時很有可能達到滿意的產(chǎn)量，例如輥的直徑優(yōu)選12cm～30cm，特別是25cm或更高，特別是35cm。在壓力輥裝置中的輥壓力有利地為大于0.4t/cmRL，并可在寬范圍內(nèi)變化，如0.4t/cmRL～18t/cmRL(t/cmRL＝噸/cm輥長度)，對于輥直徑為152mm的輥，輥壓力與輥直徑按照下述方程成正比的變化p1p2=k·d1d2]]>其中d1為輥1的直徑，d2為輥2的直徑，k為系統(tǒng)的典型常數(shù)，p1為輥1的輥壓，p2為輥2的輥壓。
常數(shù)k通常大約為1或略偏離1。大多數(shù)情況下取k＝1進行計算。
對于本發(fā)明的顆粒狀粉粒(G)的制備過程而言，優(yōu)選輥壓(指輥直徑為152cm)＜9t/cmRL，特別是≤6t/cmRL。有利地采用≥6t/cmRL的輥壓進行操作，優(yōu)選0.6t/cmRL～3t/cmRL(指輥直徑為152cm)，可在輥壓≤2t/cmRL的輥壓下產(chǎn)生具有突出質(zhì)量的顆粒狀產(chǎn)品(G)。在有利的過程中，壓實的產(chǎn)品的密度(塊密度或片密度)盡可能地高，特別是≥1g/cm3，以未用(E)處理的形式。
壓實過程有利地不采用外加熱源，如果合適，可通過壓實壓力產(chǎn)生的內(nèi)熱；這可能會導(dǎo)致溫度升至高達30℃，例如優(yōu)選≤15℃；壓實過程有利地在15℃～60℃下進行，優(yōu)選20℃～40℃。如果需要的話，也可以在真空和/或輥冷卻下進行。
然后，通過壓實產(chǎn)生的條(來自填充器)或片或塊(來自加壓輥)可在適宜的成粒機中進行粉碎，選擇性地在條或片(或塊)的粗分級后進行，從低粒徑和/或高粒徑顆粒(顆粒的粒徑細于或粗于所需的粒徑)中分離出所需適當(dāng)粒徑(所需粒徑的顆粒)的顆粒；具體而言，通過兩個或多個篩子進行篩選至所需適當(dāng)粒徑。應(yīng)選擇篩子(或篩內(nèi)插件)使適當(dāng)粒徑的顆粒在所需范圍內(nèi)，主要為0.1mm～3mm，而高粒徑顆粒留在第一篩中(將其返回再進行粉碎)，而低粒徑顆粒通過最后一個篩子返回后重新進行壓實。本發(fā)明壓實后的顆粒狀產(chǎn)品(G)有利地具有小至中等尺寸，優(yōu)選粒徑＜3mm，如＜1.5mm，有利地＞0.3mm，特別是0.3mm～1.2mm，優(yōu)選0.3mm～1mm，首選0.4mm～1mm。
應(yīng)有利地選擇成粒機以使顆粒不超過最大粒徑。
干壓實/造粒過程在公知的機械中進行。適宜的機械的實例為來自BEPEX GmbH(Leingarten，Germany)的壓實機系列K的壓實機，或者來自ALEXAN DERWERK AG(Remscheid，Germany)的WP50/75、WP170V Pharma或WP150/250或W P150/250V型壓實/成粒機。成粒機可包括或隨后設(shè)置用于除去細粉塵的系統(tǒng)。通過除去細粉塵，當(dāng)所述片或塊破碎和/或造粒時，可以減少所需量的(E)或優(yōu)化至最小，如以(G)計，≤2wt％的(E)。
用(E)進行的處理適于在從低粒徑顆粒和高粒徑顆粒中分離適當(dāng)粒徑顆粒后進行。有利的是，造粒后的產(chǎn)物用(E)進行噴射，同時和/或此后，與(E)混合，以改善(E)在顆粒表面上的分布與組合。
整體設(shè)備所具有的部件應(yīng)使壓實機(優(yōu)選具有螺紋型預(yù)壓實機的雙壓輥機)直接通向造粒設(shè)備(成粒機具有或不具有預(yù)成粒機，并連接用于從低粒徑顆粒和高粒徑顆粒中分離適當(dāng)粒徑顆粒的篩分單元)，以及與用于與(E)合并的混合設(shè)備相通的適當(dāng)粒徑顆粒的排出口。用(E)處理過的顆粒產(chǎn)物(G)例如可貯藏于一個儲倉中，從該儲倉可填充各個傳送顆粒的容器，例如筒(如金屬筒或由薄紙板或粗紙板制成的容器)或槽(如路槽車或適用于鐵路運輸?shù)牟?。通過進行適宜的公知預(yù)防處理，在適宜的密封設(shè)備中實施該方法并采用適宜的集塵過濾器例如減壓操作，壓實、造粒、低粒徑顆粒的再循環(huán)及如果存在的高粒徑顆粒的再循環(huán)等均可在基本無粉塵的條件下進行，并以連續(xù)方式進行。
本發(fā)明的顆粒狀粉粒(G)在其低粉塵含量、運輸和貯藏期間的穩(wěn)定性方面均很突出，并具有最佳或足夠的溶解速度，適于染色操作。它們的制備過程也簡單且經(jīng)濟，具體的優(yōu)點在于，產(chǎn)品的堆積密度很高(如＞0.5g/cm3，特別是0.8g/cm3～1.2g/cm3)，這使運輸和貯藏體積減至最小。所產(chǎn)生的顆粒狀粉粒(G)的堆積密度特別高，例如，明顯＞0.5g/cm3，特別是高于0.55g/cm3，如高達1.2g/cm3，原則上為0.7g/cm3～1.2g/cm3，優(yōu)選0.8g/cm3～1g/cm3。具有重大意義的是可生產(chǎn)堆積密度例如大于0.7g/cm3，優(yōu)選大于0.8g/cm3的顆粒狀產(chǎn)品(G)。
產(chǎn)品(G)以其低粉塵含量和自由流動性為突出特點，即使在延長貯藏后，重復(fù)轉(zhuǎn)移和/或運輸(振動貯藏)后，仍表現(xiàn)出在產(chǎn)物的可計量方面的顯著改善。
本發(fā)明還提供了用(A)對底物進行染色或熒光增白的方法，其中底物可以用(A)分別染色或熒光增白，所述(A)可以以前述含(A)的顆粒狀粉粒(G)的形式使用。另外，(G)可以用來制備濃縮儲液，采用該濃縮儲液可制備染液或印染漿，其中，所述染液或印染漿是通過加入(G)直接制備的。
本發(fā)明的顆粒狀粉粒(G)可通過將它們倒入水中在攪拌下直接溶解；其溶解速度在溫和攪拌下于水中可在短時間內(nèi)溶解，優(yōu)于相應(yīng)的粉末。它們也易于潤濕，顯示出實際上在分散過程中無結(jié)塊，結(jié)果，提供了良好的計算加工性。本發(fā)明的優(yōu)選的小粒徑顆粒狀產(chǎn)品，特別是那些粒徑分布為0.3mm～1mm，特別是0.4mm～1.2mm的產(chǎn)品顯示出最佳的堆積密度與溶解速度的組合，從而當(dāng)該產(chǎn)物倒入水溶液中時，直接或在很短時間內(nèi)漂浮于水表面上，沉于水中并溶解，在溫和攪拌下可非常迅速地獲得染料或熒光增白劑的均勻溶液。以這種方式，可以減少努力并擴大制備儲液和加強浴的效能；也可以直接制備濃縮的浸漬浴和墨水，以及印染漿或甚至染色或增白浴。對于在成片后紙的染色或增白而言，染料或熒光增白劑可類似地直接加至具有適宜溶解高速度的染色或增白浴中。
就本發(fā)明的造粒而言，活性物質(zhì)(A)的染色性能實際上并未受到損害，可以在基本上無塵的過程中進行操作，這對于設(shè)備與附近環(huán)境的保持清潔顯得具有特別的價值，并使得僅需相對少量的干染料即染料在實際上無染料粉塵的環(huán)境下工作。
在下述實施例中，份數(shù)和百分數(shù)均指重量；溫度為℃。壓實/成粒機為購自ALEXANDERWERKAG公司(Remscheid，Germany)的那些?！癈.I.”代表“Colour Index”；“kN/cmRL”代表“千克/厘米輥長度”，“rpm”代表“轉(zhuǎn)數(shù)/分鐘”。防塵油(E31)為93.8份的約等份數(shù)石蠟油與十二烷基苯的混合物、5.9份的脂肪酸聚甘油酯與0.26份的油酸和0.04份的二乙基氨基乙醇的混合物。消泡劑(D11)為2.4份的硬脂酸亞乙基二胺與熔點為54℃～56℃的1.2份石蠟以及21份純脂肪酸聚乙二醇酯及2份己二醇在72份沸點為325℃～450℃的礦物油餾分中的分散液。實施例1將100份通過用氯化鈉鹽析并過濾、由酸性藍染料C.I.酸性藍129(Constitution No.62058)的合成得到的濾餅(并含有50％鈉鹽形式的純的染料，30％水和20％氯化鈉及副產(chǎn)物)，與6份35％的、10摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾辛基酚的加合物溶液充分混合，然后將所得混合物干燥并細研磨。在壓實/成粒機WP50/75(輥長75mm，輥直徑152mm)中，在輥壓16.0kN/cmRL及轉(zhuǎn)速8rpm下，對所得混合物進行壓實，得到2.0mm厚的渣屑，并將該渣屑造粒，得到小顆粒(粒徑0.3mm～1mm)。輥的產(chǎn)率為31kg/h，篩上部分的產(chǎn)率為23kg/h，篩下部分的比例為25.8％。將篩下部分送回壓實。將所得的篩上部分進行噴淋，并與0.8份防塵油(E31)混合。所得的壓實粒狀染料(染料粉粒)易溶在水中，并且值得關(guān)注的是它的低粉塵含量，儲存和運輸?shù)姆€(wěn)定性，以及溶解的速度。實施例2與實施例1所述的類似，將100份重量比為9∶5∶14∶2的C.I.直接棕240、C.I.直接紅83∶1、C.I.直接藍90和C.I.直接黃162的直接染料混合物，與2份尿素、 5.5份木素磺酸鹽、 0.4份硫酸化的油酸酯和10～15份硫酸鈉，在壓實/成粒機WP50/75中壓實并造粒，然后將所得的顆粒進行噴淋并與(E31)混合，其中輥壓為16kN/cmRL，轉(zhuǎn)速為8rpm，所得渣屑的厚度為4mm；輥的產(chǎn)率為120kg/h，篩上部分的產(chǎn)率為70kg/h，篩下部分的比例為41.7％。所得的顆粒產(chǎn)物(染料粉粒)可容易地并均勻地溶解于水中，值得關(guān)注的是它的溶解速度、低粉塵含量及儲存和運輸?shù)姆€(wěn)定性，它可用作直接黑染料。它的本體密度約為相應(yīng)粉末的兩倍，并且它是可流動的。實施例3與實施例1或2所述的類似，將100份重量比為4.5∶3.6∶3∶1的C.I.酸性藍278、C.I.酸性藍225、C.I.酸性紫47和C.I.酸性紫48的酸性染料混合物，與0.2份尿素、1.5份硫酸化的油酸酯和20份糊精的混合物壓實并造粒，然后噴淋并與(E31)混合，其中壓實/成粒機WP 50/75的輥壓為14.4kN/cmRL，轉(zhuǎn)速為8rpm，渣屑的厚度為2mm，輥的產(chǎn)率為35kg/h，篩上部分的產(chǎn)率為25kg/h，篩下部分的比例為27.8％。在WP250/150單元中，輥壓為24kN/cmRL，轉(zhuǎn)速為14rpm，渣屑的厚度為2.4mm，輥的產(chǎn)率為242kg/h，篩上部分的產(chǎn)率為175kg/h，篩下部分的比例為27.8％。所得的顆粒產(chǎn)物(染料粉粒)易溶于水中，值得關(guān)注的是它的溶解速度、低粉塵含量及儲存和運輸?shù)姆€(wěn)定性，它可用作酸性藍染料。它的本體密度約為相應(yīng)粉末的兩倍，并且它是可流動的。實施例4過程如實施例3中所述，所不同的是在WP50/75單元中，輥壓為16kN/cmRL，渣屑的厚度為4.8mm，輥的產(chǎn)率為64kg/h，篩上部分的產(chǎn)率為44kg/h，篩下部分的比例為31.9％，或者以與實施例3相同的方式操作WP250/150單元，所不同的是輥壓為26.7kN/cmRL，渣屑的厚度為5.8mm，輥的產(chǎn)率為441kg/h，篩上部分的產(chǎn)率為301kg/h，篩下部分的比例為31.9％。仍然得到易溶的顆粒產(chǎn)物(染料粉粒)，值得關(guān)注的是它的溶解速度、其低粉塵含量以及儲存和運輸?shù)姆€(wěn)定性。實施例5與實施例4所述類似，將活性染料黑C.I.活性黑8壓實并造粒，然后噴淋并與(E31)混合，WP 50/75單元中的輥壓為16kN/cmRL，轉(zhuǎn)速為8rpm，渣屑的厚度為4mm，輥的產(chǎn)率為100kg/h，篩上部分的產(chǎn)率為63kg/h，篩下部分的比例為37％。以類似的方式操作WP250/150單元，其中輥壓為26.7kN/cmRL，轉(zhuǎn)速為14rpm，渣屑的厚度為4.8mm，輥的產(chǎn)率為691kg/h，篩上部分的產(chǎn)率為435kg/h，篩下部分的比例為37％。得到壓實的顆粒狀黑色活性染料(染料粉粒)，值得關(guān)注的是它的易溶性和溶解速度，低粉塵含量及儲存和運輸?shù)姆€(wěn)定性。它的本體密度約為相應(yīng)粉末的兩倍，并且它是可流動的。實施例6與實施例1～5所述類似，將100份重量比為6.6∶1.7∶1.2的C.I.直接紅83∶1、C.I.直接藍251和C.I.直接黃162的直接染料混合物，與2份尿素和0.3份硫酸化的油酸酯進行混合，使得硫酸鈉和碳酸氫鈉在總混合物中的量為，Na2SO4的含量為20％，NaHCO3的含量為20％；然后將混合物在WP 50/75單元中進行壓實和造粒，然后噴淋并與(E31)混合，其中輥壓為12kN/cmRL，轉(zhuǎn)速為8rpm，渣屑的厚度為4mm，輥的產(chǎn)率為1151kg/h，篩上部分的產(chǎn)率為68kg/h，篩下部分的比例為41.37％。在WP250/150單元中進行類似的操作，其中輥壓為20kN/cmRL，轉(zhuǎn)速為14rpm，渣屑的厚度為4.8mm，輥的產(chǎn)率為794kg/h，篩上部分的產(chǎn)率為466kg/h，篩下部分的比例為41.3％。所得直接黑染料的壓實顆粒產(chǎn)物(染料粉粒)易溶于水，并且值得關(guān)注的是它的溶解速度，低粉塵含量以及儲存和運輸?shù)姆€(wěn)定性，它可用作直接黑染料。它的本體密度約為相應(yīng)粉末的兩倍，并且它是可流動的。實施例7將92份通過用氯化鈉鹽析、過濾和擠壓，由活性紅染料C.I.活性紅190的合成得到的濾餅(含有67％鈉鹽形式的純的染料，25％水和8％氯化鈉及副產(chǎn)物)，與70份水?dāng)嚢瑁尤?0份精制的高分子量木素磺酸鈉，8份硫酸鈉和5份尿素，一起攪拌該混合物直至均勻。通過噴淋干燥得到含水約7％的粉末。在壓實/成粒機WP50/75(輥長75mm，輥直徑152mm)中，在輥壓11kN/cmRL及轉(zhuǎn)速8rpm下，對所得粉末進行壓實，得到3.0mm厚的渣屑，并將該渣屑造粒，得到小顆粒(粒徑0.3mm～1mm)。篩上部分的產(chǎn)率為約35kg/h，篩下部分的比例為約總量的34％，并將該部分送回再壓實(通過篩分分離)。然后在99份所得的篩上部分產(chǎn)物上噴淋1份防塵油(E31)，并混合。值得關(guān)注的是，所得的顆粒染料(染料粉粒)具有非常低的粉塵含量，并且它具有良好的溶解性能。即使在長時間儲存，例如室溫下6個月或40℃下5周，并且在運輸后，這些性能均不發(fā)生改變。由于其理想的自由流動性能，可容易地用自動單元對顆粒產(chǎn)物進行計量。上述顆粒形式的染料與那些粉末形式的染料具有等同的染色性能。
類似于使用壓實/成粒機WP50/75，上述的粉末也可以用壓實/成粒機WP250/150(輥長＝150mm，輥直徑＝250mm)進行壓實和造粒，其輥壓為18kN/cmRL，轉(zhuǎn)速為14rpm，渣屑的厚度為3.7mm。現(xiàn)在對應(yīng)于篩上部分的產(chǎn)率為240kg/h，篩下部分的比例約為總量的34％。隨后如上所述處理顆粒。值得關(guān)注的是，所得的顆粒染料(染料粉粒)具有非常低的粉塵含量，并且它具有良好的溶解性能。即使在長時間儲存，例如室溫下6個月或40℃下5周，并且在運輸后，這些性能均不發(fā)生改變。由于其理想的自由流動性能，可容易地用自動單元對顆粒產(chǎn)物進行計量。它與那些粉末形式的染料具有等同的染色性能。實施例8將120份通過用氯化鈉鹽析、過濾和擠壓，由活性紅染料C.I.活性紅243的合成得到的濾餅(含有37％鈉鹽形式的純的染料，53％水和10％氯化鈉及副產(chǎn)物)，與50份水?dāng)嚢瑁尤?7份硫酸鈉(Glauber′s salt)和17份萘磺酸-甲醛縮合產(chǎn)物，一起攪拌該混合物直至均勻。對該懸浮體進行噴淋干燥后，如實施例1所述將所得的含水約6％的粉末壓實并造粒，輥式壓實機WP50/75中渣屑的厚度為4.8mm，篩上部分的產(chǎn)率為約44kg/h，篩下部分的比例為約總量的32％，并將該部分送回再壓實(通過篩分分離)。將篩上部分的進行噴淋并與2％的防塵油(E31)混合。值得關(guān)注的是，所得的壓實顆粒染料(染料粉粒)具有非常低的粉塵含量，并且它具有良好的溶解性能。即使在長時間儲存，例如室溫下6個月或40℃下5周，并且在運輸后，這些性能均不發(fā)生改變。由于其理想的自由流動性能，可容易地用自動單元對顆粒產(chǎn)物進行計量。上述顆粒形式的染料與那些粉末形式的染料具有等同的染色性能。實施例9重復(fù)實施例8的過程，所不同的是干燥懸浮體之前再加入0.5份消泡劑(D11)。值得關(guān)注的是，所得的壓實顆粒染料(染料粉粒)具有非常低的粉塵含量，并且它具有良好的溶解性能。即使在長時間儲存，例如室溫下6個月或40℃下5周，并且在運輸后，這些性能均不發(fā)生改變。由于其理想的自由流動性能，可容易地用自動單元對顆粒產(chǎn)物進行計量，并且當(dāng)該顆粒染料以水溶液的形式使用時，沒有干擾性的泡沫。顆粒染料與那些粉末形式的染料具有等同的染色性能。實施例10將通過用氯化鈉鹽析、過濾和擠壓，由活性紅染料C.I.活性紅243的合成得到的濾餅(含有37％鈉鹽形式的純的染料，53％水和10％氯化鈉及副產(chǎn)物)進行干燥并研磨。向57份該粉末中加入17份硫酸鈉(Glauber′s salt)和17份萘磺酸/甲醛縮合產(chǎn)物(例如在Nauta混合器中)，并將這些組份混合均勻。向該混合物上噴淋0.5％的消泡劑(D11)。
然后以如實施例8和9對粉末所采取的相同的方式，用其它的添加劑對該混合物壓實、造粒并處理。值得關(guān)注的是，所得的壓實顆粒染料(染料粉粒)具有非常低的粉塵含量，并且它具有良好的溶解性能。即使在長時間儲存，例如室溫下6個月或40℃下5周，并且在運輸后，這些性能均不發(fā)生改變。由于其理想的自由流動性能，可容易地用自動單元對顆粒產(chǎn)物進行計量，并且當(dāng)該顆粒染料以水溶液的形式使用時，沒有干擾性的泡沫。顆粒染料與那些粉末形式的染料具有等同的染色性能。實施例11將100份通過過濾并用8％的氯化鈉溶液洗滌，由酸性綠染料C.I.酸性綠40的合成得到的濾餅(該濾餅含有51％鈉鹽形式的純的染料，45％的水和4％的氯化鈉及副產(chǎn)物)，與170份水和10份硫酸鈉(Glauber′s salt)一起攪拌，并與3.6份35％的、9摩爾環(huán)氧乙烷和1摩爾辛基酚的加合物溶液混合。用濕磨機(例如通過Fryma mill)破碎染料附聚物。對該懸浮體進行噴淋干燥，得到含水約6％的粉末。在壓實/成粒機WP50/75(輥長75mm，輥直徑152mm)中，在輥壓16.0kN/cmRL及轉(zhuǎn)速8rpm下，對所得粉末進行壓實，得到2.0mm厚的渣屑，并將該渣屑造粒，得到小顆粒(粒徑0.3mm～1mm)。篩上部分的產(chǎn)率為約23kg/h，篩下部分的比例為約總量的26％，并將該部分送回再壓實(通過篩分分離)。然后在所得的篩上部分產(chǎn)物上噴淋1.5％的防塵油(E31)，并混合。值得關(guān)注的是，所得的顆粒染料(染料粉粒)具有非常低的粉塵含量，并且它具有良好的溶解性能。即使在長時間儲存，例如室溫下6個月或40℃下5周，并且在運輸后，這些性能均不發(fā)生改變。由于其理想的自由流動性能，可容易地用自動單元對顆粒產(chǎn)物進行計量。它與那些粉末形式的染料具有等同的染色性能。
在下述的實施例12～22中，在壓實/成粒機WP250/150上進行壓實和造粒，其中輥長為150mm，輥直徑為250mm。每一情形下，壓實染料的渣屑厚度為2.5mm～3.3mm。實施例12將粉末形式的、含26％磺化度為80％～120％的萘磺酸/甲醛縮合產(chǎn)物的鈉鹽形式的陰離子表面活性劑，含20％硫酸鈉作為填充劑的C.I.活性藍214染料，在下述條件下進行壓實輥壓＝21.7kN/cmRL，轉(zhuǎn)速＝15rpm，并將其造粒成為粒徑為0.4mm～1.0mm的小顆粒產(chǎn)物。篩上部分的產(chǎn)率為200kg/h。對顆粒產(chǎn)物進行噴淋，并混合2.5％的防塵油(E31)。值得關(guān)注的是，所得的壓實顆?；钚运{染料(染料粉粒)具有良好的溶解性和溶解速度，低粉塵含量和儲存及運輸穩(wěn)定性。它的本體密度約為相應(yīng)粉末的兩倍，它是可流動的，并適宜作熱染色染料。實施例13將含34％磺化度為80％～120％的萘磺酸/甲醛縮合產(chǎn)物的鈉鹽，含20％硫酸鈉作為填充劑的粉末形式C.I.活性藍79染料，在輥壓為20kN/cmRL，轉(zhuǎn)速為14rpm的條件下進行壓實，并將其造粒成為粒徑為0.4mm～1.0mm的小顆粒產(chǎn)物。篩上部分的產(chǎn)率為240kg/h。對顆粒產(chǎn)物進行噴淋，并混合2％的防塵油(E31)。值得關(guān)注的是，所得的壓實顆粒活性藍染料具有良好的溶解性和溶解速度，低粉塵含量和儲存及運輸穩(wěn)定性。它的本體密度約為相應(yīng)粉末的兩倍，并是可流動的。實施例14將含20％磺化度為80％～120％的萘磺酸/甲醛縮合產(chǎn)物的鈉鹽的粉末形式C.I.活性橙13染料，在輥壓為13.3kN/cmRL，轉(zhuǎn)速為16rpm的條件下進行壓實，并將其造粒成為粒徑為0.4mm～1.0mm的顆粒產(chǎn)物。篩上部分的產(chǎn)率為約200kg/h。對顆粒產(chǎn)物進行噴淋，并混合2％的防塵油(E31)。值得關(guān)注的是，所得的壓實顆?；钚猿热玖?染料粉粒)具有良好的溶解性和溶解速度，低粉塵含量和儲存及運輸穩(wěn)定性。它的本體密度約為相應(yīng)粉末的兩倍，并是可流動的。在印染漿的生產(chǎn)中，它與現(xiàn)有粉末的功效是一樣的；由于其良好的可流動性，它可很好地用自動計量系統(tǒng)進行計量。實施例15將含20％硫酸鈉作為填充劑，并含20％磺化度為80％～120％的萘磺酸/甲醛縮合產(chǎn)物的鈉鹽的、粉末形式C.I.活性橙12染料，在輥壓為20kN/cmRL，轉(zhuǎn)速為16rpm的條件下進行壓實，并將其造粒成為粒徑為0.4mm～1.0mm的顆粒產(chǎn)物。篩上部分的產(chǎn)率為220kg/h。將顆粒產(chǎn)物用1.7％的防塵油(E31)進行噴淋，并混合。值得關(guān)注的是，所得的壓實顆?；钚猿热玖?染料粉粒)具有良好的溶解性和溶解速度，低粉塵含量和儲存及運輸穩(wěn)定性。它的本體密度約為相應(yīng)粉末的兩倍，并是可流動的。實施例16將含20％硫酸鈉作為填充劑，并含5％～15％磺化度為80％～120％的萘磺酸/甲醛縮合產(chǎn)物的鈉鹽的、粉末形式C.I.活性黑5染料，在輥壓為18.3kN/cmRL，轉(zhuǎn)速為15rpm的條件下進行壓實，并將其造粒成為粒徑為0.4mm～1.0mm的小顆粒產(chǎn)物。篩上部分的產(chǎn)率為260kg/h。將顆粒產(chǎn)物用2％的防塵油(E31)進行噴淋，并混合。值得關(guān)注的是，所得的壓實顆?；钚院谌玖?染料粉粒)具有良好的溶解性和溶解速度，低粉塵含量和儲存及運輸穩(wěn)定性。它的本體密度約為相應(yīng)粉末的兩倍，并是可流動的。實施例17將僅含11％Na2SO4和1.8％Na2CO3作為添加劑的粉末形式C.I.直接紅83∶1染料，在輥壓為16.7kN/cmRL，轉(zhuǎn)速為16rpm的條件下進行壓實，并將其造粒成為粒徑為0.4mm～1.0mm的顆粒產(chǎn)物。篩上部分的產(chǎn)率為220kg/h。將顆粒產(chǎn)物用2.5％的防塵油(E31)進行噴淋，并混合。值得關(guān)注的是，所得的壓實顆粒直接紅染料(染料粉粒)具有良好的溶解性和溶解速度，低粉塵含量和儲存及運輸穩(wěn)定性。它的本體密度約為相應(yīng)粉末的兩倍，并是可流動的。實施例18將含1％～5％己二醇的粉末形式C.I.酸性黃59染料，在輥壓為13.3kN/cmRL，轉(zhuǎn)速為20rpm的條件下進行壓實，并將其造粒成為粒徑為0.4mm～1.0mm的顆粒產(chǎn)物。篩上部分的產(chǎn)率為200kg/h。將顆粒產(chǎn)物用2.5％的防塵油(E31)進行噴淋，并混合。值得關(guān)注的是，所得的壓實顆粒酸性黃染料(染料粉粒)具有良好的溶解性和溶解速度，低粉塵含量和儲存及運輸穩(wěn)定性。它的本體密度約為相應(yīng)粉末的兩倍，并是可流動的。實施例19重量比為2∶2∶3的C.I.酸性藍230、C.I.酸性藍80和C.I.酸性綠25染料的混合物，可以酸性藍染料的形式商業(yè)獲得。若該混合物由干燥合成制得的染料濾餅重新制備，混合物含有2.5％聚乙烯基吡咯烷酮K-30，作為表面活性劑的22％的木素磺酸鹽和16％萘磺酸/甲醛縮合產(chǎn)物的鈉鹽，則它可以在輥壓為15kN/cmRL，轉(zhuǎn)速為15rpm的條件下進行壓實，然后造粒成為粒徑為0.4mm～1.0mm的顆粒產(chǎn)物。篩上部分的產(chǎn)率為210kg/h。將顆粒產(chǎn)物用2.5％的防塵油(E31)進行噴淋，并混合。值得關(guān)注的是，所得的壓實顆粒酸性染料混合物(染料粉粒)具有良好的溶解性和溶解速度，低粉塵含量和儲存及運輸穩(wěn)定性。它適于作酸性藍染料。它的本體密度約為相應(yīng)粉末的兩倍，并是可流動的。實施例20與實施例19類似，重量比為1∶7∶6的C.I.酸性紅119、C.I.酸性紅415和C.I.酸性紅260染料的混合物，含有5％聚乙烯基吡咯烷酮K-30和20％Na2SO4，在輥壓為21.7kN/cmRL，轉(zhuǎn)速為15rpm的條件下對其進行壓實，然后造粒成為粒徑為0.4mm～1.0mm的顆粒。篩上部分的產(chǎn)率為250kg/h。值得關(guān)注的是，所得的壓實顆粒酸性染料混合物(染料粉粒)具有良好的溶解性和溶解速度，低粉塵含量和儲存及運輸穩(wěn)定性。它適于作酸性紅染料，其本體密度約為相應(yīng)粉末的兩倍，并是可流動的。實施例21重量比為4∶1的C.I.活性紅239和C.I.活性紅147的混合物，該混合物含有作為表面活性劑的約5％的萘磺酸/甲醛縮合產(chǎn)物的鈉鹽，以及20％的Na2SO4作為填充劑，在輥壓為16.7kN/cmRL，轉(zhuǎn)速為18rpm的條件下對該混合物進行壓實，然后造粒成為粒徑為0.4mm～1.0mm的顆粒。篩上部分的產(chǎn)率為200kg/h。將顆粒產(chǎn)物用1.8％的防塵油(E31)進行噴淋，并混合。值得關(guān)注的是，所得的壓實顆?；钚约t染料混合物(染料粉粒)具有良好的溶解性和溶解速度，低粉塵含量和儲存及運輸穩(wěn)定性。它適于作活性紅染料，其本體密度約為相應(yīng)粉末的兩倍，并是可流動的。實施例22將在C.I.直接藍273的合成中得到的濾餅，與麥芽糖糊精和硫酸鈉進行混合并干燥(Na2SO4含量＝13％，麥芽糖糊精含量＝13％)。在輥壓為16.7kN/cmR L，轉(zhuǎn)速為14rpm的條件下對該染料進行壓實，然后造粒成為粒徑為0.4mm～1.0mm的顆粒。篩上部分的產(chǎn)率為230kg/h。將顆粒產(chǎn)物用1.8％的防塵油(E31)進行噴淋，并混合。值得關(guān)注的是，所得的壓實顆粒直接藍染料(染料粉粒)具有良好的溶解性和溶解速度，低粉塵含量和儲存及運輸穩(wěn)定性。它適于作直接藍染料，特別是紙張的染色，其本體密度約為相應(yīng)粉末的兩倍，并是可流動的。
可以與公知的相應(yīng)染料粉末相類似的方法，使用上述染料粉粒進行染色，也可以省略染料溶解的步驟。例如可按照下述的配方制備含有活性染料的印染漿印染配方600g/kg藻酸鹽增稠劑100g/kg尿素10g/kg間硝基苯磺酸鈉25g/kg碳酸氫鈉235g/kg水30/kg染料粉粒制備500kg油墨漿的操作方法將50kg尿素、5kg間硝基苯磺酸鈉、12.5kg亞硫酸氫鈉和67.5kg水，加入到300kg預(yù)先膨脹的藻酸鹽增稠劑中。然后將該混合物在攪拌器中均化5分鐘，在該過程中化學(xué)物質(zhì)溶解。這一過程剛一發(fā)生，便在攪拌器工作的狀態(tài)下緩慢地加入染料粉粒(散開地加入)，染料粉粒在5分鐘內(nèi)溶解于漿料中。最后加入剩余的水(50L)。隨后攪拌10分鐘后，油墨漿便可以使用(可以印染)。
不產(chǎn)生噴粉即可散開地加入染料粉粒，這樣可省去費力的染料的加熱預(yù)溶解，這之前在加入染料時將不得不再冷卻回至至少60℃。而且尤其是對于小批量，由于殘留在溶解容器中的油墨的量，將會出現(xiàn)再現(xiàn)性的問題。應(yīng)用實施例A以通常的方式，用按照上述說明制得的印染漿對襯里布進行印染，其中染料粉粒含有按照實施例7的C.I.活性紅190，并對其干燥和固色。
若需要的話，可以用按照上述說明制得的印染漿進行局部罩印，其中染料粉粒含有按照實施例5的C.I.活性黑8。應(yīng)用實施例B在Krantz設(shè)備上用C.I.活性紅243染色500kg絲光棉紗線(筒子紗)。
當(dāng)機器裝載上原料托架并關(guān)閉后，引入水和0.5g/l的脫氣/潤濕劑，并啟動循環(huán)泵。浴溫升至50℃。在制備容器中，將200L水加熱至90℃并在攪拌下緩慢地散開加入10kg按照實施例10的染料粉粒。攪拌5分鐘后，關(guān)掉攪拌并將染料溶液在10分鐘內(nèi)加入到染料浴中，同時將染料浴以2℃/分鐘的速度加熱至95℃。在染色溫度達到95℃時，進行泳移30分鐘，然后在30分鐘內(nèi)加入(優(yōu)選通過計量泵)預(yù)先溶解的固色堿(碳酸鈉)，染色繼續(xù)進行60分鐘，然后以通常的方式結(jié)束染色。
這里可以省去費力的在另一容器中進行的染料的預(yù)溶解，其溶解性能和低粉塵含量使得其很容易在機器中溶解。應(yīng)用實施例C用按照實施例11的C.I.酸性綠40染料粉粒經(jīng)軸染色200kg尼龍/萊克拉浴用特里科經(jīng)編織物染色設(shè)備具有一個分離的溶解操作段，添加劑可由該操作段在計算機的控制下自動提取出。
當(dāng)經(jīng)軸進入機器，裝上尼龍/萊克拉浴用特里科經(jīng)編織物，充滿水和0.5g/l的脫氣/潤濕劑，并啟動時(啟動循環(huán)泵)，在溶解操作段中準備染料和染色化學(xué)物質(zhì)。攪拌下向100L沸騰的水中散開地加入3kg染料。使用另一相分離的容器中準備均染劑和需要調(diào)節(jié)pH值的酸。經(jīng)軸(織物)被預(yù)潤濕/脫氣10分鐘后，開啟染色程序，然后在程序控制下自動地進行溫度調(diào)節(jié)以及化學(xué)物質(zhì)和染料的添加。程序結(jié)束后，取出經(jīng)軸。
盡管大部分酸性染料需要沸騰來溶解，但這里對于溶解操作段中的簡化使用來說，這種結(jié)構(gòu)形式和低粉塵含量是重要的因素。
權(quán)利要求
1.一種壓實的顆粒狀產(chǎn)品(G)，其為下述成份的混合物(A)至少一種水溶性染料或熒光增白劑和(B)填充劑和，選擇性地(C)至少一種親水表面活性劑和/或(D)其它添加劑，還包含(E)一種粘塵油；其中，所述填充劑(B)為(B1)選自無機酸或C2～6的脂肪羧酸的堿金屬鹽、鎂鹽和/或銨鹽的電解質(zhì)填充劑，及(B2)選自低聚糖或多糖、酰胺、聚甘油、聚乙烯醇、分子量范圍在300～2000的聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮及脲的非電解質(zhì)填充劑；所述添加劑(D)選自(D1)殺真菌劑、殺菌劑和/或消泡劑，(D2)增溶劑，及(D3)增效劑；及所述粘塵油(E)選自水溶性產(chǎn)品(E1)C2～6的多元醇及其C1～4的烷基單醚，及(E2)平均分子量在150～900之間的聚乙二醇，及疏水性油(E3)烴類油，甘油三酯及涂油用的油，選擇性地與乳化表面活性劑混合使用；該產(chǎn)品可由(A)和(B)，及可選的(C)和/或(D)的顆粒狀干壓實粉粒通過用(E)處理來制得。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的壓實的顆粒狀產(chǎn)品(G)，它是通過對(A)和(B)及可選的(C)和/或(D)的顆粒狀干壓實粉粒用(E)處理得到，其中，所述顆粒狀干壓實粉粒是通過對(A)和(B)及可選的(C)和/或(D)的混合物用輥壓機于0.4～18t/cmRL的輥壓力進行干壓實，然后以0.1mm～3mm的粒徑范圍進行造粒制得。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1或2所述的壓實的顆粒狀產(chǎn)品(G)，其粒徑范圍為0.3mm～1mm。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1至3中任一項所述的壓實的顆粒狀產(chǎn)品(G)，其特征在于，(E)為含(C)的烴油或烴油的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的壓實的顆粒狀產(chǎn)品(G)的生產(chǎn)方法，其特征在于，將未壓實的由(A)、(B)，如果需要的話與(C)和(D)的顆?；蚍勰┻M行干壓實、造粒并與(E)混合。
6.一種用(A)對底物進行染色或熒光增白的方法，所述底物可用權(quán)利要求
1所述的(A)分別染色或熒光增白，其中，(A)所采用的形式為權(quán)利要求
1至4中任一項所述的含(A)的顆粒狀粉粒(G)。
7.根據(jù)權(quán)利要求
6所述的方法，其特征在于，(G)用來制備濃縮儲液，采用該濃縮儲液可制備染液或印染漿。
8.根據(jù)權(quán)利要求
6所述的方法，其特征在于，所述的染液或印染漿是通過加入(G)直接制備的。
專利摘要
本發(fā)明涉及一種壓實的顆粒狀粉粒(G)，其為下述成份的混合物(A)至少一種水溶性染料或熒光增白劑，和(B)填充劑，和，選擇性地，(C)至少一種親水表面活性劑和/或(D)其它添加劑，還包含(E)一種粘塵油。所述的顆粒狀粉粒為低粉塵干燥制劑，具有高的堆積密度，并具有優(yōu)良的溶解性、運輸性和貯藏性，特別適用于對各種底物進行染色。
文檔編號C09B67/42GKCN1120863SQ98807428
公開日2003年9月10日 申請日期1998年7月20日
發(fā)明者沃納·許曼, 羅蘭·格林, 克勞德·哈爾迪曼 申請人:克拉瑞特金融(Bvi)有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan