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帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件的制造方法與流程

文檔序號:12834964閱讀:237來源:國知局
帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件的制造方法與流程

本發(fā)明涉及依次包含分離膜、粘合劑層和光學(xué)構(gòu)件的帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件的制造方法。



背景技術(shù):

以偏振板等為代表的各種光學(xué)構(gòu)件有時經(jīng)由粘合劑層貼合于其他構(gòu)件、例如圖像顯示單元來使用(例如專利文獻1)。因此,光學(xué)構(gòu)件有時以在其一面預(yù)先設(shè)有粘合劑層的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的形態(tài)在市場流通。通常在該粘合劑層的外表面預(yù)先暫時粘貼用于保護該面的能夠剝離的分離膜(也稱作“剝離膜”。)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1:日本特開2008-275722號公報



技術(shù)實現(xiàn)要素:

發(fā)明要解決的課題

作為具備上述那樣的光學(xué)構(gòu)件和圖像顯示單元的顯示器,具有撓性的柔性顯示器可以設(shè)置于非平面的面或折彎面,并且可以在攜帶時折疊或以卷物形狀來提高攜帶性等,因此,被期待作為對攜帶用設(shè)備的搭載用途。對于柔性顯示器所使用的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件,要求即使將柔性顯示器彎曲(例如折曲、彎曲等)或反復(fù)彎曲,粘合劑層與同其鄰接的構(gòu)件也不會剝離的密合性。

本發(fā)明的目的在于,提供一種用于制造帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件的方法,所述帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件是帶粘合劑層的分離膜與光學(xué)構(gòu)件的層疊體,即使對于柔性顯示器的彎曲處,也能在粘合劑層與同其鄰接的構(gòu)件之間維持良好的密合性。

用于解決課題的手段

本發(fā)明提供以下所示的帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件的制造方法。

[1]一種帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件的制造方法,其包含:

涂敷工序,在長條狀的分離膜上涂敷活性能量射線固化型粘合劑組合物而形成涂敷層;

曝光工序,邊連續(xù)運送具有上述涂敷層的分離膜,邊利用活性能量射線的照射而對上述涂敷層進行圖案曝光,得到具有包含經(jīng)曝光的第1區(qū)域和曝光量比該第1區(qū)域小的第2區(qū)域的粘合劑層的分離膜;以及

貼合工序,邊繼續(xù)連續(xù)運送上述曝光工序后的膜,邊在其粘合劑層的外表面層疊長條的光學(xué)構(gòu)件,并從上下擠壓該層疊體。

[2]根據(jù)[1]所述的制造方法,其中,在上述曝光工序中,隔著掩模利用上述活性能量射線的照射進行圖案曝光。

[3]根據(jù)[2]所述的制造方法,其中,上述掩模具有在沿著具有上述涂敷層的分離膜的運送方向的方向上延長的貫穿部,該貫穿部沿著具有上述涂敷層的分離膜的寬度方向排列。

[4]根據(jù)[2]所述的制造方法,其中,上述掩模為漸變掩模(日文:グラデーションマスク)。

[5]根據(jù)[1]~[4]中任一項所述的制造方法,其還包含將利用上述貼合工序得到的帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件卷取成卷筒狀、并在卷筒狀態(tài)下進行上述粘合劑層的養(yǎng)護的養(yǎng)護工序。

[6]根據(jù)[1]~[5]中任一項所述的制造方法,其中,在上述曝光工序中,進行多次對上述涂敷層的上述活性能量射線的照射。

[7]根據(jù)[1]~[6]中任一項所述的制造方法,其還包含在上述貼合工序之前,對上述光學(xué)構(gòu)件的與上述粘合劑層的貼合面及上述粘合劑層的與上述光學(xué)構(gòu)件的貼合面中的至少一方進行能量照射的表面活化工序。

[8]根據(jù)[1]~[7]中任一項所述的制造方法,其中,上述光學(xué)構(gòu)件為偏振板。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明的制造方法,可以提供即使對于所應(yīng)用的柔性顯示器的彎曲處也能在粘合劑層和與其鄰接的構(gòu)件之間維持良好的密合性的帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件。

附圖說明

圖1為表示本發(fā)明的帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件的制造方法及該制造方法中所使用的制造裝置的一例的示意圖。

圖2為表示具有涂敷層的分離膜的一例的示意剖視圖。

圖3為表示帶粘合劑層的分離膜的一例的示意剖視圖。

圖4為表示柔性顯示器的彎曲形態(tài)的一例的示意圖。

圖5為表示隔著掩模對涂敷層照射活性能量射線的狀態(tài)的示意俯視圖。

圖6為表示粘合劑層的第1區(qū)域與第2區(qū)域的配置圖案的例子的示意俯視圖。

圖7為表示利用掩模的活性能量射線的照射方法的一例的示意剖視圖。

圖8為表示利用掩模的活性能量射線的照射方法的另一例的示意剖視圖。

圖9為表示粘合劑層的第1區(qū)域與第2區(qū)域的配置圖案的另一例的示意俯視圖。

圖10為表示粘合劑層的第1區(qū)域與第2區(qū)域的配置圖案的另一例的示意俯視圖。

圖11為表示粘合劑層的第1區(qū)域與第2區(qū)域的配置圖案的另一例的示意俯視圖。

圖12為表示粘合劑層的第1區(qū)域與第2區(qū)域的配置圖案的另一例的示意俯視圖。

圖13為表示帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件的一例的示意剖視圖。

具體實施方式

本發(fā)明的帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件的制造方法包含下述的工序:

涂敷工序,在長條狀的分離膜上涂敷活性能量射線固化型粘合劑組合物而形成涂敷層;

曝光工序,邊連續(xù)運送具有涂敷層的分離膜,邊利用活性能量射線的照射而對上述涂敷層進行圖案曝光,得到具有包含經(jīng)曝光的第1區(qū)域和曝光量比該第1區(qū)域小的第2區(qū)域的粘合劑層的分離膜;

貼合工序,邊繼續(xù)連續(xù)運送曝光工序后的膜,邊在其粘合劑層的外表面層疊長條的光學(xué)構(gòu)件,并從上下擠壓該層疊體。本發(fā)明的帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件的制造方法可以還包含除上述以外的其他工序。以下,參照附圖對各工序進行說明。另外,以下也將貼合于光學(xué)構(gòu)件的膜中間體即具有粘合劑層的分離膜稱作“帶粘合劑層的分離膜”。

[涂布工序]

本工序為以下工序:在分離膜10上涂敷活性能量射線固化型粘合劑組合物而形成涂敷層11,從而得到具有涂敷層11的分離膜15(參照圖1及圖2)。活性能量射線固化型粘合劑組合物的涂敷可以使用涂敷裝置50來進行。

(1)分離膜

分離膜10通常為熱塑性樹脂膜,優(yōu)選為具有透光性的(更優(yōu)選在光學(xué)上透明的)熱塑性樹脂膜。熱塑性樹脂的具體例包括:鏈狀聚烯烴系樹脂(聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂等)、環(huán)狀聚烯烴系樹脂(降冰片烯系樹脂等)之類的聚烯烴系樹脂;聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚氟乙烯之類的氟代聚烯烴系樹脂;聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂、聚萘二甲酸乙二醇酯系樹脂之類的聚酯系樹脂;甲基丙烯酸甲酯系樹脂之類的(甲基)丙烯酸系樹脂;三乙?;w維素〔tac〕、二乙酰基纖維素之類的乙酸纖維素系樹脂這樣的纖維素系樹脂;聚碳酸酯系樹脂;聚乙烯醇系樹脂;聚乙酸乙烯酯系樹脂;聚芳酯系樹脂;聚酰亞胺系樹脂;聚苯乙烯系樹脂;聚酰胺系樹脂;聚醚砜系樹脂;聚砜系樹脂;以及它們的混合物、共聚物。本說明書中,“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸,提及(甲基)丙烯酸酯等時的“(甲基)”也為同樣的含義。

作為分離膜10,可以使用對層疊粘合劑層的一側(cè)的表面實施脫模處理后的分離膜。脫模處理的例子為硅酮處理、長鏈烷基處理、氟處理等。分離膜10的厚度例如為5~200μm左右、優(yōu)選為10~150μm、更優(yōu)選為15~100μm。

(2)活性能量射線固化型粘合劑組合物

活性能量射線固化型粘合劑組合物為利用紫外線、可見光、電子射線、x射線等活性能量射線的照射而進行固化反應(yīng)的粘合劑組合物?;钚阅芰可渚€固化型粘合劑組合物優(yōu)選為紫外線固化型粘合劑組合物。紫外線固化型粘合劑組合物的適合例為以(甲基)丙烯酸系化合物為主成分的(甲基)丙烯酸系紫外線固化型粘合劑組合物。在本發(fā)明中,可以使用現(xiàn)有公知的活性能量射線固化型粘合劑組合物中的任一種?;钚阅芰可渚€固化型粘合劑組合物可以為溶劑型、無溶劑型、水分散型等。

活性能量射線固化型粘合劑組合物的一例為包含1種或2種以上在分子內(nèi)具有至少1個活性能量射線固化性部位的聚合性單體(以下也簡稱為“聚合性單體”。)的粘合劑組合物?;钚阅芰可渚€固化性部位為例如烯鍵式雙鍵?;钚阅芰可渚€固化型粘合劑組合物優(yōu)選為以(甲基)丙烯酸系化合物為主成分的(甲基)丙烯酸系的粘合劑組合物,此時,聚合性單體優(yōu)選為活性能量射線固化性的(甲基)丙烯酸系單體?;钚阅芰可渚€固化性的(甲基)丙烯酸系單體的適合的一例為具有(甲基)丙烯?;?甲基)丙烯酸系單體,其具體例為下述式(i)所示的(甲基)丙烯酸酯。

[化1]

上述式(i)中,r1表示氫原子或甲基,r2表示可以被碳數(shù)1~10的烷氧基取代的碳數(shù)1~14的烷基、或可以被碳數(shù)1~10的烷氧基取代的碳數(shù)7~21的芳烷基。r2優(yōu)選為可以被碳數(shù)1~10的烷氧基取代的碳數(shù)1~14的烷基。式(i)所示的(甲基)丙烯酸酯可以僅單獨使用1種,也可以并用2種以上。

式(i)所示的(甲基)丙烯酸酯的具體例包括:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯之類的烷基部分為直鏈狀的丙烯酸烷基酯;丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯之類的烷基部分為支鏈狀的丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯之類的烷基部分為直鏈狀的甲基丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異辛酯之類的烷基部分為支鏈狀的甲基丙烯酸烷基酯等。

r2為被烷氧基取代的烷基時,即,r2為烷氧基烷基時的式(i)所示的(甲基)丙烯酸酯的具體例包括:丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。r2為碳數(shù)7~21的芳烷基時的式(i)所示的(甲基)丙烯酸酯的具體例包括:丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯等。

上述具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系單體可以包含在分子內(nèi)具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯。脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳數(shù)通常為5以上、優(yōu)選為5~7左右。具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯的具體例包括:(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)十二烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸三甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基苯酯、α-乙氧基丙烯酸環(huán)己酯等。

上述聚合性單體可以包含具有極性官能團的聚合性單體。具有極性官能團的聚合性單體優(yōu)選為(甲基)丙烯酸系單體。作為極性官能團,除游離羧基、羥基、氨基外,還可列舉環(huán)氧基等雜環(huán)基等。

具有極性官能團的聚合性單體的具體例包括:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯之類的具有游離羧基的聚合性單體;(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-(2-羥基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羥基丙酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯之類的具有羥基的聚合性單體;丙烯?;鶈徇?、乙烯基己內(nèi)酰胺、n-乙烯基-2-吡咯烷酮、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、己內(nèi)酯改性丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、2,5-二氫呋喃之類的具有雜環(huán)基的聚合性單體;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯之類的具有與雜環(huán)不同的氨基的聚合性單體等。具有極性官能團的聚合性單體可以僅單獨使用1種,也可以并用2種以上。

在上述中,具有極性官能團的聚合性單體優(yōu)選包含具有羥基的聚合性單體和/或具有游離羧基的聚合性單體。

上述聚合性單體除包含以上例示的聚合性單體外、還可以包含例如下述式(ii)所示的含苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯之類的具有芳氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯。

[化2]

上述式(ii)中,r3表示氫原子或甲基,n表示1~8的整數(shù),r4表示氫原子、烷基、芳烷基或芳基。在r4為烷基時,其碳數(shù)可以為1~9左右,在r4為芳烷基時,其碳數(shù)可以為7~11左右,另外,在r4為芳基時,其碳數(shù)可以為6~10左右。

作為式(ii)中的構(gòu)成r4的碳數(shù)1~9的烷基,可列舉:甲基、丁基、壬基等,作為碳數(shù)7~11的芳烷基,可列舉芐基、苯乙基、萘甲基等,作為碳數(shù)6~10的芳基,可列舉苯基、甲苯基、萘基等。

式(ii)所示的含苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯的具體例包括(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、環(huán)氧乙烷改性壬基苯酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯等。含苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯可以僅單獨使用1種,也可以并用2種以上。其中,含苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選包含(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯和/或(甲基)丙烯酸2-(2―苯氧基乙氧基)乙酯。

就作為(甲基)丙烯酸系單體的聚合性單體的另一例而言,為(甲基)丙烯酰胺系單體。(甲基)丙烯酰胺系單體的具體例包括:n-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、n-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯酰胺、n-(4-羥基丁基)(甲基)丙烯酰胺、n-(5-羥基戊基)(甲基)丙烯酰胺、n-(6-羥基己基)(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n-異丙基(甲基)丙烯酰胺、n-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、n-(1,1-二甲基-3-氧丁基)(甲基)丙烯酰胺、n-〔2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、2-丙烯?;被?-甲基-1-丙磺酸、n-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、n-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、n-(丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、n-(1-甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、n-(1-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、n-(2-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺〔別名:n-(異丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺〕、n-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、n-(1,1-二甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、n-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n-(2-乙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n-(2-丙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n-〔2-(1-甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、n-〔2-(1-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、n-〔2-(2-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺〔別名:n-(2-異丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺〕、n-(2-丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n-〔2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺等。

(甲基)丙烯酰胺系單體可以僅單獨使用1種,也可以并用2種以上。

上述聚合性單體可以包含除(甲基)丙烯酸系單體以外的其他聚合性單體。作為其他聚合性單體,可列舉例如苯乙烯系單體、乙烯基系單體等。聚合性單體可以包含1種或2種以上的該其他的聚合性單體。

苯乙烯系單體的具體例包括:苯乙烯;甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯之類的烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯之類的鹵代苯乙烯;硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。

乙烯基系單體的具體例包括:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯之類的脂肪酸乙烯酯;氯乙烯、溴乙烯之類的鹵代乙烯;偏氯乙烯之類的偏鹵乙烯;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑之類的含氮芳香族乙烯;丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯之類的共軛二烯單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等。

上述聚合性單體可以包含在分子內(nèi)具有2個以上烯鍵式雙鍵等活性能量射線固化性部位的單體。該多官能單體的一例為在分子內(nèi)具有2個以上的(甲基)丙烯?;?甲基)丙烯酸系單體。

在分子內(nèi)具有2個以上的(甲基)丙烯?;?甲基)丙烯酸系單體的具體例包括:

1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、

1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、

1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、

乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、

二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、

三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、

三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、

四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、

三環(huán)癸烷二基二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、

聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、

新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、

雙酚a二縮水甘油基醚的兩末端(甲基)丙烯酸加成物、

聚酯二(甲基)丙烯酸酯、

雙酚a的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的加成物、即二醇的二(甲基)丙烯酸酯、

氫化雙酚a的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的加成物、即二醇的二(甲基)丙烯酸酯、

三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、

環(huán)己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯

之類的在分子內(nèi)具有2個(甲基)丙烯?;膯误w;

三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、

三羥甲基丙烷三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、

季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、

三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯;

三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯

之類的在分子內(nèi)具有3個(甲基)丙烯?;膯误w;

季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯

之類的在分子內(nèi)具有4個(甲基)丙烯酰基的單體;

在雙酚a的二縮水甘油基醚上加成(甲基)丙烯酸酯而得的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯等。

(甲基)丙烯酸系的活性能量射線固化型粘合劑組合物可以為活性能量射線固化性成分僅由上述聚合性單體構(gòu)成的組合物,但優(yōu)選除聚合性單體外還含有1種或2種以上的(甲基)丙烯酸系聚合物和/或低聚物。

(甲基)丙烯酸系聚合物和/或低聚物可以為使上述聚合性單體的1種或2種以上(共)聚合而成的(共)聚合物。(甲基)丙烯酸系聚合物和/或低聚物優(yōu)選以來自上述式(i)所示的(甲基)丙烯酸酯中的1種或2種以上的構(gòu)成單元作為主成分,更優(yōu)選在全部構(gòu)成單元100重量份中包含50重量份以上的該構(gòu)成單元,進一步優(yōu)選包含60重量份以上,特別優(yōu)選包含70重量份以上。其中,上述式(i)所示的(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選包含丙烯酸正丁酯。

(甲基)丙烯酸系聚合物和/或低聚物優(yōu)選包含來自上述具有極性官能團的聚合性單體的構(gòu)成單元。該構(gòu)成單元的含量在全部構(gòu)成單元100重量份中通常為0.1~20重量份、優(yōu)選為0.4~10重量份。(甲基)丙烯酸系聚合物和/或低聚物其本身可以具有烯鍵式雙鍵等活性能量射線固化性部位。

(甲基)丙烯酸系聚合物的基于凝膠滲透色譜(gpc)的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的重均分子量mw例如可以為5萬~80萬?;钚阅芰可渚€固化型粘合劑組合物可以包含1種或2種以上的mw為5萬~80萬的(甲基)丙烯酸系聚合物。活性能量射線固化型粘合劑組合物可以進一步包含mw不足5萬的(甲基)丙烯酸系聚合物、低聚物。

在活性能量射線固化型粘合劑組合物包含上述聚合性單體、與(甲基)丙烯酸系聚合物和/或低聚物的情況下,它們作為上述聚合性單體的部分聚合物而包含在該組合物中。

活性能量射線固化型粘合劑組合物通常包含光聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑的具體例包括:苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、對二甲基氨基苯乙酮、甲氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-環(huán)己基苯乙酮等苯乙酮類;二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、p,p’-二氯二苯甲酮、p,p’-雙二乙基氨基二苯甲酮、n,n’-四甲基-4,4’-二氨基二苯甲酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮等酮類;苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁基醚等苯偶姻醚類;噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮等噻噸酮類;雙?;趸?、苯甲?;趸⒌褥⒀趸?;苯偶酰二甲基縮酮等縮酮類;莰烷-2,3-二酮、菲醌等醌類等。光聚合引發(fā)劑可以僅單獨使用1種,也可以并用2種以上。

光聚合引發(fā)劑的含量相對于上述聚合性單體等活性能量射線固化性成分100重量份通常為0.01~10重量份、優(yōu)選為0.05~5重量份。

活性能量射線固化型粘合劑組合物可以進一步包含交聯(lián)劑。交聯(lián)劑為在分子內(nèi)具有2個以上的如上述極性官能團之類的能夠與活性能量射線固化性成分所具有的反應(yīng)性官能團進行反應(yīng)的官能團的化合物等使活性能量射線固化性成分交聯(lián)的化合物。具體而言,可例示異氰酸酯系化合物、環(huán)氧系化合物、氮丙啶系化合物、金屬螯合物系化合物等。其中,異氰酸酯系化合物、環(huán)氧系化合物及氮丙啶系化合物在分子內(nèi)具有2個以上能夠與活性能量射線固化性成分中的極性官能團反應(yīng)的官能團。交聯(lián)劑可以僅單獨使用一種,也可以并用兩種以上。

異氰酸酯系化合物是在分子內(nèi)具有至少2個異氰酸根基(-nco)的化合物。異氰酸酯系化合物的具體例包括:甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯;這些異氰酸酯化合物的縮二脲體、異氰脲酸酯體;使這些異氰酸酯化合物與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油、甘油、三羥甲基丙烷之類的多元醇反應(yīng)而得的加合物;這些異氰酸酯化合物的二聚物、三聚物等。

環(huán)氧系化合物是在分子內(nèi)具有至少2個環(huán)氧基的化合物。環(huán)氧系化合物的具體例包括:雙酚a型的環(huán)氧樹脂、乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、甘油三縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、n,n-二縮水甘油基苯胺、n,n,n’,n’-四縮水甘油基間苯二甲胺、1,3-雙(n,n’-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷等。

氮丙啶系化合物是在分子內(nèi)具有至少2個被稱作吖丙啶的、包含1個氮原子和2個碳原子的三元環(huán)的骨架的化合物。氮丙啶系化合物的具體例包括二苯基甲烷-4,4’-雙(1-氮丙啶甲酰胺)、甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶甲酰胺)、三亞乙基三聚氰胺、間苯二?;p-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦、六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶甲酰胺)、三羥甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羥甲基甲烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯等。

金屬螯合化合物的具體例包括在鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、鋯等多價金屬上配位了乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯的化合物等。

以相對于活性能量射線固化性成分100重量份通常為0.05~10重量份、優(yōu)選為0.1~5重量份的比例含有交聯(lián)劑。

活性能量射線固化型粘合劑組合物可以進一步含有離子性化合物作為抗靜電劑。離子性化合物為例如具有無機陽離子或有機陽離子、與無機陰離子或有機陰離子的化合物。離子性化合物可以僅單獨使用1種,也可以并用2種以上。

作為無機陽離子,可列舉例如:鋰陽離子〔li+〕、鈉陽離子〔na+〕、鉀陽離子〔k+〕之類的堿金屬離子;鈹陽離子〔be2+〕、鎂陽離子〔mg2+〕、鈣陽離子〔ca2+〕之類的堿土金屬離子等。

作為有機陽離子,可列舉例如咪唑鎓陽離子、吡啶鎓陽離子、吡咯烷鎓陽離子、銨陽離子、锍陽離子、鏻陽離子等。

在上述的陽離子成分中,有機陽離子成分在粘合劑組合物中的相容性優(yōu)異。在有機陽離子成分中,吡啶鎓陽離子及咪唑鎓陽離子在抗靜電性的方面較為有利。

作為無機陰離子,可列舉例如氯陰離子〔cl〕、溴陰離子〔br〕、碘陰離子〔i〕、四氯鋁酸根陰離子〔alcl4〕、七氯二鋁酸根陰離子〔al2cl7〕、四氟硼酸根陰離子〔bf4〕、六氟磷酸根陰離子〔pf6〕、高氯酸根陰離子〔clo4〕、硝酸根陰離子〔no3〕、六氟砷酸根陰離子〔asf6〕、六氟銻酸根陰離子〔sbf6〕、六氟鈮酸根陰離子〔nbf6〕、六氟鉭酸根陰離子〔taf6〕、二氰胺陰離子〔(cn)2n〕等。

作為有機陰離子,可列舉例如:乙酸根陰離子〔ch3coo〕、三氟乙酸根陰離子〔cf3coo〕、甲磺酸根陰離子〔ch3so3〕、三氟甲磺酸根陰離子〔cf3so3〕、對甲苯磺酸根陰離子〔p-ch3c6h4so3〕、雙(氟磺酰基)酰亞胺陰離子〔(fso2)2n〕、雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺陰離子〔(cf3so2)2n〕、三(三氟甲烷磺酰基)甲烷化物陰離子〔(cf3so2)3c〕、二甲基亞膦酸根陰離子〔(ch3)2poo〕、(聚)氫氟氟酸根陰離子〔f(hf)n〕(n為1~3左右)、硫氰酸根陰離子〔scn〕、全氟丁磺酸根陰離子〔c4f9so3〕、雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺陰離子〔(c2f5so2)2n〕、全氟丁酸根陰離子〔c3f7coo〕、(三氟甲烷磺酰基)(三氟甲烷羰基)酰亞胺陰離子〔(cf3so2)(cf3co)n〕、全氟丙烷-1,3-二磺酸根陰離子〔o3s(cf2)3so3〕、碳酸根陰離子〔co32-〕等。在上述的陰離子成分中,包含氟原子的陰離子成分在抗靜電性方面較為有利。

離子性化合物的具體例可以從上述陽離子成分與陰離子成分的組合中進行適當(dāng)選擇。若按照有機陽離子的結(jié)構(gòu)分類列舉具有有機陽離子的離子性化合物的例子,則可列舉以下所示的例子。

吡啶鎓鹽:

n-己基吡啶鎓六氟磷酸鹽、

n-辛基吡啶鎓六氟磷酸鹽、

n-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸鹽、

n-丁基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸鹽、

n-癸基吡啶鎓雙(氟磺酰基)酰亞胺、

n-十二烷基吡啶鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、

n-十四烷基吡啶鎓雙(氟磺酰基)酰亞胺、

n-十六烷基吡啶鎓雙(氟磺酰基)酰亞胺、

n-十二烷基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺酰基)酰亞胺、

n-十四烷基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、

n-十六烷基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、

n-芐基-2-甲基吡啶鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、

n-芐基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、

n-己基吡啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、

n-辛基吡啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、

n-辛基-4-甲基吡啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、

n-丁基-4-甲基吡啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺。

咪唑鎓鹽:

1-乙基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸鹽、

1-乙基-3-甲基咪唑鎓對甲苯磺酸鹽、

1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、

1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、

1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲烷磺酸鹽、

1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺?;?酰亞胺。

吡咯烷鎓鹽:

n-丁基-n-甲基吡咯烷鎓六氟磷酸鹽、

n-丁基-n-甲基吡咯烷鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、

n-丁基-n-甲基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺。

季銨鹽:

四丁基銨六氟磷酸鹽、

四丁基銨對甲苯磺酸鹽、

(2-羥基乙基)三甲基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、

(2-羥基乙基)三甲基銨二甲基亞膦酸鹽。

另外,若列舉具有無機陽離子的離子性化合物的例子,則有以下例子。

溴化鋰、

碘化鋰、

四氟硼酸鋰、

六氟磷酸鋰、

硫氰酸鋰、

高氯酸鋰、

三氟甲烷磺酸鋰、

雙(氟磺?;?酰亞胺鋰、

雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺鋰、

雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺鋰、

鋰三(三氟甲烷磺?;?甲烷化物、

對甲苯磺酸鋰、

六氟磷酸鈉、

雙(氟磺?;?酰亞胺鈉、

雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺鈉、

對甲苯磺酸鈉、

六氟磷酸鉀、

雙(氟磺?;?酰亞胺鉀、

雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺鉀、

對甲苯磺酸鉀。

從抗靜電性的持續(xù)性的觀點出發(fā),離子性化合物優(yōu)選具有30℃以上、進一步具有35℃以上的熔點。另一方面,從與活性能量射線固化性成分的相容性的觀點出發(fā),離子性化合物具有優(yōu)選90℃以下、更優(yōu)選70℃以下、進一步優(yōu)選不足50℃的熔點。

離子性化合物以相對于活性能量射線固化性成分100重量份優(yōu)選為0.2~8重量份、更優(yōu)選為0.2~5重量份的比例進行配合。離子性化合物的含量為0.2重量份以上時,對抗靜電性的提高有利,在離子性化合物的含量為8重量份以下時,對粘合劑層的耐久性提高有利。

就活性能量射線固化型粘合劑組合物而言,在帶粘合劑層的分離膜20的粘合劑層12貼合于由玻璃構(gòu)成的光學(xué)構(gòu)件30的情況下,為了提高粘合劑層12與玻璃的密合性,可以進一步含有硅烷化合物。硅烷化合物可以僅單獨使用1種,也可以并用2種以上。

作為硅烷化合物,可列舉例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷等。

硅烷化合物可以是硅酮低聚物類型的化合物。作為硅酮低聚物,可列舉例如以下的化合物。

3-巰基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-巰基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-巰基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-巰基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物

等含巰基丙基的共聚物;

巰基甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

巰基甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

巰基甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

巰基甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物

等含巰基甲基的共聚物;

3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含3-環(huán)氧丙氧基丙基的共聚物;

3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含甲基丙烯酰氧基丙基的共聚物;

3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含丙烯酰氧基丙基的共聚物;

乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物

等含乙烯基的共聚物;

3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物

等含氨基的共聚物等。

以相對于活性能量射線固化性成分100重量份而通常為0.01~10重量份、優(yōu)選為0.05~5重量份的比例含有硅烷化合物。若硅烷化合物的含量為0.01重量份以上,則容易得到粘合劑層12與玻璃的密合性提高效果。另外,若含量為10重量份以下,則可以抑制硅烷化合物從粘合劑層12滲出。

活性能量射線固化型粘合劑組合物可以含有1種或2種以上的溶劑(芳香族系烴、脂肪族系烴、酮類、酯類等)、交聯(lián)催化劑、耐候穩(wěn)定劑、增粘劑(tackifier)、增塑劑、軟化劑、染料、顏料、無機填料、光散射性微粒、增粘劑等其他添加劑。

(3)活性能量射線固化型粘合劑組合物的涂敷

使用涂敷裝置50對分離膜10涂敷活性能量射線固化型粘合劑組合物的涂敷方法并無特別限制,例如可以使用縫口噴注模(slotdie)法、逆向凹版涂布法、微凹版法、浸漬法、輥涂法、柔性印刷法等。包含活性能量射線固化型粘合劑組合物的涂敷層11的厚度以使帶粘合劑層的分離膜20的粘合劑層12的厚度達到后述的范圍的方式來調(diào)整。

如圖1所示,更具體而言,涂敷工序可以為在從第1放出輥1連續(xù)卷出的長條的分離膜10的一面連續(xù)涂敷活性能量射線固化型粘合劑組合物的工序。此時,如圖1所示,可以邊將分離膜10卷繞于涂敷用輥60邊涂敷活性能量射線固化型粘合劑組合物。

[曝光工序]

本工序為以下工序:邊連續(xù)運送具有涂敷層11的分離膜15,邊對該涂敷層11照射活性能量射線,從而實施圖案曝光,得到具有粘合劑層12的帶粘合劑層的分離膜20(參照圖1及圖3)。經(jīng)過本工序,連續(xù)地制造帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件的中間體、即具有粘合劑層12的帶粘合劑層的分離膜20?;钚阅芰可渚€優(yōu)選為紫外線。

利用基于活性能量射線照射的圖案曝光而在粘合劑層12上形成經(jīng)曝光的第1區(qū)域12a、和曝光量比第1區(qū)域12a小的第2區(qū)域12b(圖3)。第2區(qū)域12b可以為未曝光的區(qū)域,但優(yōu)選為在使曝光量小于第1區(qū)域12a的限度下經(jīng)一定程度地曝光、并一定程度上進行了基于活性能量射線照射的固化反應(yīng)的區(qū)域。

粘合劑層12的第1區(qū)域12a與第2區(qū)域12b的配置圖案可以根據(jù)所應(yīng)用的柔性顯示器的彎曲形態(tài)來進行選擇。柔性顯示器的彎曲形態(tài)的例子如圖4所示。圖4(a)為能夠卷繞的柔性顯示器,圖4(b)為能夠折疊的柔性顯示器。

如圖1所示,包含第1區(qū)域12a和第2區(qū)域12b的粘合劑層12可以利用隔著掩模81對涂敷層11照射來自曝光裝置(活性能量射線照射裝置)80的活性能量射線的方法來形成。也可以進行多次對涂敷層11的活性能量射線的照射。通過適當(dāng)選擇所使用的掩模81的狹縫形狀、特性、隔著掩模81的活性能量射線的照射方法等,可以將第1區(qū)域12a和第2區(qū)域12b的配置圖案形成為所需的圖案。若對第1區(qū)域12a和第2區(qū)域12b的配置圖案、隔著掩模81的活性能量射線的照射方法等示出具體例,則為例如以下所示。

a)圖5為表示隔著遮光掩模81a對涂敷層11照射活性能量射線的狀態(tài)的示意俯視圖。箭頭表示具有涂敷層11的分離膜15的運送方向。遮光掩模81a具有在沿著具有涂敷層11的分離膜15的長度方向(運送方向)的方向上延長的多個狹縫(貫穿部)85,這些多個狹縫85沿著膜寬度方向排列。曝光裝置(活性能量射線照射裝置)80相對于遮光掩模81a而被固定。若隔著遮光掩模81a對具有涂敷層11的分離膜15照射來自曝光裝置80的活性能量射線,則可以得到例如如圖6(a)那樣配置了第1區(qū)域12a和第2區(qū)域12b的粘合劑層12。該配置圖案對于如圖4(a)所示的能夠卷繞的柔性顯示器有利,通過交替地配置如圖6(a)所示那樣的、在與卷繞方向大致垂直的方向上延長的第1區(qū)域12a和第2區(qū)域12b,從而可以緩和卷繞時的應(yīng)力,由此可以良好地維持粘合劑層12和與其鄰接的構(gòu)件之間的密合性。

b)若使用保留寬度方向中央部而將其他部分全部制成貫穿部(狹縫)的掩模81,則可以得到例如如圖6(b)那樣配置了第1區(qū)域12a和第2區(qū)域12b的粘合劑層12。該配置圖案對于圖4(b)所示的能夠折疊的柔性顯示器有利,通過在與折疊部對應(yīng)的位置設(shè)置第2區(qū)域12b,從而可以緩和折疊時的應(yīng)力,由此可以良好地維持粘合劑層12和與其鄰接的構(gòu)件之間的密合性。

c)若使用如圖5所示的掩模81a那樣的具有狹縫的遮光掩模照射1次活性能量射線,則被遮光的區(qū)域成為未被曝光(曝光量為零)的第2區(qū)域12b。另一方面,如圖7所示,若采用在隔著具有狹縫85的遮光掩模81a照射活性能量射線后(圖7(a))、不隔著掩模而對涂敷層11整面照射活性能量射線的(圖7(b))多次照射法,則可以使第2區(qū)域12b為經(jīng)曝光的區(qū)域。圖7(b)的工序與圖7(a)的工序的順序也可以顛倒。

d)如圖8所示,若隔著半色調(diào)掩模81b照射活性能量射線,則可以利用1次照射形成經(jīng)曝光的第2區(qū)域12b。半色調(diào)掩模81b是指具有活性能量射線的透過量較大的區(qū)域82和較小的(不為零)區(qū)域83的掩模。

e)圖9~圖12中示出第1區(qū)域12a及第2區(qū)域12b的配置圖案的另一例。第1區(qū)域12a及第2區(qū)域12b延長的方向可以與膜的運送方向(或?qū)⒎蛛x膜的光學(xué)構(gòu)件40制成單片體時的例如短邊方向)平行(圖9)。

第1區(qū)域12a及第2區(qū)域12b的寬度并無特別限制,這些區(qū)域在存在多個的情況下,可以彼此相同(圖10(a)),也可以不同(圖10(b))。第1區(qū)域12a在粘合劑層12的表面所占的比例也并無特別限制,相鄰的第1區(qū)域12a間的距離(間距)可以縮短(圖11(a)),也可以增長(圖11(b))。另外,如圖12所示,第1區(qū)域12a和/或第2區(qū)域12b的曝光量可以沿著某個方向逐漸發(fā)生變化。若具有此種漸變,則可以減小在第1區(qū)域12a與第2區(qū)域12b的邊界的粘合劑層12的儲能模量的變化(差),由此可以提高在彎曲處的粘合劑層12的耐久性。曝光量逐漸變化的第1區(qū)域12a和/或第2區(qū)域12b可以通過隔著漸變掩模照射活性能量射線來形成。漸變掩模為活性能量射線的透過量沿著某個方向逐漸發(fā)生變化的掩模。

對涂敷層11照射的活性能量射線的光源并無特別限定,但優(yōu)選在波長400nm以下具有發(fā)光分布的紫外線,具體而言,可以使用低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、化學(xué)燈、黑光燈、微波激發(fā)汞燈、金屬鹵化物燈、led型紫外線燈等。

對涂敷層11的活性能量射線的照射強度例如為1~1000mw/cm2。另外,以光照射強度與光照射時間之積來表示的累積光量例如為10~5000mj/cm2

經(jīng)過曝光工序得到的帶粘合劑層的分離膜20所具有的粘合劑層12的厚度例如為1~200μm、優(yōu)選為5~35μm。粘合劑層12的厚度為200μm以下時,在顯示器的薄型化、活性能量射線的照射的效率方面較為有利。另外,若該厚度為5μm以上,則就柔性顯示器而言,在將其彎曲時緩和應(yīng)力的方面較為有利,與鄰接的光學(xué)構(gòu)件的密合性變得良好。

[貼合工序]

本工序為在帶粘合劑層的分離膜20的粘合劑層12的外表面貼合光學(xué)構(gòu)件30而得到帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件40的工序(參照圖1及圖13)。如圖13所示,帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件40為將帶粘合劑層的分離膜20借助其粘合劑層12層疊貼合于光學(xué)構(gòu)件30的表面而成的光學(xué)構(gòu)件。若采用利用本發(fā)明得到的帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件40,則剝離除去分離膜10并借助露出的粘合劑層20貼合于圖像顯示單元等其他光學(xué)構(gòu)件而成的柔性顯示器即使被彎曲,也可以在粘合劑層和與其鄰接的構(gòu)件(光學(xué)構(gòu)件30及圖像顯示單元等其他光學(xué)構(gòu)件)之間維持良好的密合性。因此,應(yīng)用利用本發(fā)明得到的帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件40的柔性顯示器可以成為耐久性及可靠性優(yōu)異的顯示器。

貼合工序具體可以按照以下方式來實施。繼續(xù)連續(xù)運送經(jīng)曝光工序得到的長條的帶粘合劑層的分離膜20,并且邊從第2放出輥2卷出長條的光學(xué)構(gòu)件30邊進行連續(xù)運送,在帶粘合劑層的分離膜20的粘合劑層12的外表面層疊光學(xué)構(gòu)件30,制成層疊體。使用一對貼合輥90等將該層疊體從上下擠壓,由此連續(xù)制造帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件40。從粘合劑層12與光學(xué)構(gòu)件30的密合性的觀點出發(fā),經(jīng)曝光工序得到的帶粘合劑層的分離膜20優(yōu)選暫時不卷取成卷筒狀而供給至與光學(xué)構(gòu)件30的貼合工序,也可以根據(jù)需要實施表面活化處理等后再供給至與光學(xué)構(gòu)件30的貼合工序。

圖1示出在光學(xué)構(gòu)件30的單面貼合帶粘合劑層的分離膜20的例子,但是,也可以在光學(xué)構(gòu)件30的雙面貼合帶粘合劑層的分離膜20。

當(dāng)在光學(xué)構(gòu)件30的雙面貼合帶粘合劑層的分離膜20的情況下,兩面的帶粘合劑層的分離膜20可以同時貼合,也可以分步驟地貼合。

光學(xué)構(gòu)件30為可以組入到柔性顯示器的光學(xué)構(gòu)件,例如可以為單層或多層結(jié)構(gòu)的光學(xué)膜等。光學(xué)膜的具體例包括:偏振膜;光學(xué)補償膜(相位差膜等)、防反射膜(片)、光擴散膜(片)、反射膜(片)等光學(xué)功能性膜;偏振膜用保護膜;偏振板;玻璃膜(包括玻璃片或玻璃基板。)等。光學(xué)構(gòu)件30優(yōu)選為偏振板。

偏振板可以為在偏振膜的至少一面借助粘接劑層貼合有保護膜的偏振板。該保護膜可以兼具作為如相位差膜那樣的光學(xué)補償膜的功能。偏振板可以為在偏振膜的至少一面層疊有由固化性樹脂形成的固化樹脂層的偏振板。另外,也可以在偏振膜上或者保護膜或固化樹脂層上借助粘接劑層或粘合劑層而層疊例如相位差膜、增亮膜之類的其他光學(xué)功能性膜。

可以在偏振膜上或者保護膜或固化樹脂層上層疊保護膜。保護膜為出于保護光學(xué)構(gòu)件的表面免受損傷和污染的目的而暫時粘貼于光學(xué)構(gòu)件的能夠剝離的膜,通常包括包含熱塑性樹脂的基材膜和層疊在其上的粘合劑層。

偏振膜為具有從入射的自然光取出直線偏振光的功能的膜,適合的例子為在經(jīng)過單軸拉伸的聚乙烯醇系樹脂膜中吸附取向有碘、二色性染料等二色性色素的偏振膜。偏振膜的厚度并無特別限制,但是通常為2~35μm。

保護膜可以是具有透光性的(優(yōu)選光學(xué)上透明的)熱塑性樹脂膜。熱塑性樹脂的具體例包括:鏈狀聚烯烴系樹脂(聚丙烯系樹脂等)、環(huán)狀聚烯烴系樹脂(降冰片烯系樹脂等)之類的聚烯烴系樹脂;聚酯系樹脂(聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂等);(甲基)丙烯酸系樹脂(甲基丙烯酸甲酯系樹脂等);纖維素系樹脂(三乙酰基纖維素、二乙?;w維素之類的乙酸纖維素系樹脂等);聚碳酸酯系樹脂;聚乙烯醇系樹脂;聚乙酸乙烯酯系樹脂;聚芳酯系樹脂;聚苯乙烯系樹脂;聚醚砜系樹脂;聚砜系樹脂;聚酰胺系樹脂;聚酰亞胺系樹脂;及它們的混合物、共聚物。保護膜的厚度例如為5~200μm左右、優(yōu)選為10~150μm、更優(yōu)選為15~100μm。

固化樹脂層由熱固化性樹脂、活性能量射線固化性樹脂等固化性樹脂形成。固化性樹脂可以為包含熱聚合性化合物的固化性樹脂,可以為包含陽離子聚合性化合物的固化性樹脂,可以為包含自由基聚合性化合物的固化性樹脂,還可以為包含多種上述固化性樹脂的混合物。固化樹脂層的厚度例如為0.1~10μm左右、優(yōu)選為1~5μm。

在偏振膜的兩面貼合保護膜的情況下,這些保護膜既可以由同種的熱塑性樹脂構(gòu)成,也可以由不同種的熱塑性樹脂構(gòu)成。另外,厚度可以相同,也可以不同。當(dāng)在偏振膜的雙面層疊固化樹脂層的情況下,這些固化樹脂層可以由同種固化性樹脂形成,也可以由不同種的固化性樹脂形成。另外,厚度可以相同,也可以不同。保護膜、固化樹脂層可以具有硬涂層、防眩層、防反射層、光擴散層、抗靜電層、防污層、導(dǎo)電層之類的表面處理層(涂層)。當(dāng)在偏振膜的單面貼合保護膜的情況或?qū)盈B固化樹脂層的情況下,帶粘合劑層的分離膜20的粘合劑層12可以直接貼合于偏振膜表面。

相位差膜為顯示光學(xué)各向異性的光學(xué)膜,可以為:包含可以用于上述保護膜的樹脂等的熱塑性樹脂膜的單軸或雙軸拉伸膜;通過使液晶性化合物涂布、取向于熱塑性樹脂膜而體現(xiàn)光學(xué)各向異性的膜;通過使無機層狀化合物涂布于熱塑性樹脂膜而體現(xiàn)光學(xué)各向異性的膜等。

保護膜(或相位差膜等)可以借助粘接劑層貼合于偏振膜。作為形成粘接劑層的粘接劑,可以使用水系粘接劑、活性能量射線固化性粘接劑、或熱固化性粘接劑,優(yōu)選為水系粘接劑、活性能量射線固化性粘接劑。

作為水系粘接劑,可列舉包含聚乙烯醇系樹脂水溶液的粘接劑、水系雙組分型氨基甲酸酯系乳液粘接劑等。其中適合使用包含聚乙烯醇系樹脂水溶液的水系粘接劑。作為聚乙烯醇系樹脂,除了將乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯皂化處理而得的乙烯醇均聚物以外,還可以使用將乙酸乙烯酯和能夠與之共聚的其他單體的共聚物皂化處理而得的聚乙烯醇系共聚物、或?qū)⑺鼈兊牧u基部分改性而得到的改性聚乙烯醇系聚合物等。水系粘接劑可以包含醛化合物(乙二醛等)、環(huán)氧化合物、三聚氰胺系化合物、羥甲基化合物、異氰酸酯化合物、胺化合物、多價金屬鹽等交聯(lián)劑。

在使用水系粘接劑的情況下,優(yōu)選在將偏振膜與保護膜貼合后,實施用于除去水系粘接劑中所含的水的干燥工序。也可以在干燥工序后設(shè)置例如在20~45℃左右的溫度進行養(yǎng)護的養(yǎng)護工序。

上述活性能量射線固化性粘接劑是指通過照射紫外線、可見光線、x射線、電子束之類的活性能量射線而發(fā)生固化的粘接劑,可列舉例如包含聚合性化合物及光聚合引發(fā)劑的固化性組合物、包含光反應(yīng)性樹脂的固化性組合物、包含粘結(jié)劑樹脂及光反應(yīng)性交聯(lián)劑的固化性組合物等。優(yōu)選為紫外線固化性粘接劑。作為聚合性化合物,可列舉光固化性環(huán)氧系單體、光固化性(甲基)丙烯酸系單體、光固化性氨基甲酸酯系單體之類的光聚合性單體、或來自于光聚合性單體的低聚物。作為光聚合引發(fā)劑,可列舉包含通過活性能量射線的照射而產(chǎn)生中性自由基、陰離子自由基、陽離子自由基之類的活性中心(日文:活性種)的物質(zhì)的光聚合引發(fā)劑。作為包含聚合性化合物及光聚合引發(fā)劑的活性能量射線固化性粘接劑,可優(yōu)選使用:包含光固化性環(huán)氧系單體及光陽離子聚合引發(fā)劑的固化性組合物;包含光固化性(甲基)丙烯酸系單體及光自由基聚合引發(fā)劑的固化性組合物;包含光固化性環(huán)氧系單體、光固化性(甲基)丙烯酸系單體、光陽離子聚合引發(fā)劑及光自由基聚合引發(fā)劑的固化性組合物。

在使用活性能量射線固化性粘接劑的情況下,在將偏振膜與保護膜貼合后,根據(jù)需要進行干燥工序(其中,活性能量射線固化性粘接劑可以為實質(zhì)上不包含溶劑成分的無溶劑型粘接劑。),接著,實施通過照射活性能量射線而使活性能量射線固化性粘接劑固化的固化工序?;钚阅芰可渚€的光源并無特別限定,但優(yōu)選在波長400nm以下具有發(fā)光分布的紫外線,具體而言,可以使用低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、化學(xué)燈、黑光燈、微波激發(fā)汞燈、金屬鹵化物燈等。

在保護膜的貼合之前,為了提高粘接性,可以對偏振膜及保護膜的至少任一個貼合面實施電暈處理、等離子體處理、紫外線照射處理、火焰處理、皂化處理、底涂層形成處理之類的表面活化處理。

在偏振膜的兩面貼合保護膜的情況下,用于貼合這些保護膜的粘接劑既可以是同種的粘接劑,也可以是不同種的粘接劑。

[其它的工序]

(1)干燥工序

本發(fā)明的制造方法可以在涂敷工序與曝光工序之間具有使具有涂敷層11的分離膜15的涂敷層11干燥(溶劑揮發(fā))的干燥工序。該干燥工序通常在涂敷層11(活性能量射線固化型粘合劑組合物)包含溶劑的情況下實施。參照圖1,干燥工序可以通過繼續(xù)連續(xù)運送利用涂敷工序得到的具有涂敷層11的長條的分離膜15并將其通入(引入)干燥機構(gòu)70來實施。

干燥機構(gòu)70只要是能夠使溶劑揮發(fā)的機構(gòu),則并無特別限制,例如為干燥爐(加熱爐)。干燥爐除加熱機構(gòu)外還可以進一步包含減壓機構(gòu)。供給至干燥爐內(nèi)的熱風(fēng)的風(fēng)量、干燥爐內(nèi)的溫度及壓力等干燥條件可以考慮涂敷層11中所含的溶劑的種類、平滑性、結(jié)露等干燥后的表面狀態(tài)進行適當(dāng)設(shè)定。干燥溫度(例如干燥爐內(nèi)的溫度)通常為50~120℃、優(yōu)選為60~110℃。

(2)表面活化工序

本發(fā)明的制造方法可以在貼合工序之前、更具體而言為曝光工序與貼合工序之間進一步包含對光學(xué)構(gòu)件30的與粘合劑層12的貼合面及粘合劑層12的與光學(xué)構(gòu)件30的貼合面中的至少一方進行能量照射的表面活化工序。表面活化工序中的表面活化處理可以為電暈處理、等離子體處理、紫外線照射處理、火焰處理、皂化處理等。

在對光學(xué)構(gòu)件30的與粘合劑層12的貼合面及粘合劑層12的與光學(xué)構(gòu)件30的貼合面兩者實施表面活化處理的情況下,從粘合劑層12與光學(xué)構(gòu)件30的密合性的觀點出發(fā),這些表面活化處理優(yōu)選在直至曝光工序后的帶粘合劑層的分離膜20到達貼合工序為止的時間與直至表面活化處理后的光學(xué)構(gòu)件30到達貼合工序為止的時間相同或大致相同的時機實施。另外,從粘合劑層12與光學(xué)構(gòu)件30的密合性的觀點出發(fā),從在表面活化工序中進行能量照射后、到在貼合工序中使用一對貼合輥90等對上述層疊體進行擠壓為止的時間優(yōu)選為5秒以下。表面活化處理可以對上述貼合面進行多次。

(3)卷取工序及養(yǎng)護工序

本發(fā)明的制造方法可以包含:通過將經(jīng)過貼合工序得到的長條的帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件40卷繞到卷取輥3并卷取為卷筒狀而制成膜輥的卷取工序(參照圖1)。另外,本發(fā)明的制造方法還可以包含:在卷取工序后的卷筒狀態(tài)下進行粘合劑層12的養(yǎng)護(熟化)的養(yǎng)護工序。通過實施養(yǎng)護工序,從而促進粘合劑層12的固化反應(yīng),可以提高粘合劑層13的粘合力。另外,通過在使粘合劑層12與光學(xué)構(gòu)件30密合的狀態(tài)下進行養(yǎng)護(粘合劑的固化反應(yīng)),從而改善了與光學(xué)構(gòu)件30的相互作用(包括化學(xué)反應(yīng)。)、粘合劑對光學(xué)構(gòu)件30的潤濕性,因此可以進一步提高粘合劑層12與光學(xué)構(gòu)件30的密合性。養(yǎng)護溫度例如為20~45℃。

(4)與其他光學(xué)構(gòu)件的貼合工序

本發(fā)明的制造方法可以包含:從帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件40剝離除去分離膜10的剝離工序、和在因剝離工序而露出的粘合劑層12的表面貼合除光學(xué)構(gòu)件以外的其他光學(xué)構(gòu)件的貼合工序(第2貼合工序)。也可以在剝離工序后且第2貼合工序前,對粘合劑層12及上述其他光學(xué)構(gòu)件的貼合面的至少任一者實施電暈處理、等離子體處理、紫外線照射處理、火焰處理、皂化處理、底涂層形成處理之類的表面處理。

上述其他光學(xué)構(gòu)件為可以組入到柔性顯示器的光學(xué)構(gòu)件,可例示出圖像顯示單元。圖像顯示單元例如為具有撓性的液晶單元、有機el顯示元件等。就經(jīng)過貼合工序(第2貼合工序)得到的光學(xué)層疊體而言,在上述其他光學(xué)構(gòu)件為圖像顯示單元的情況下,具有依次包含圖像顯示單元/粘合劑層12/光學(xué)構(gòu)件30(例如偏振板)的層構(gòu)成。在包含該構(gòu)成的光學(xué)層疊體的柔性顯示器中,可以在彎曲的狀態(tài)下緩和粘合劑層12所產(chǎn)生的應(yīng)力,由此,即使該顯示器被彎曲,也可以在粘合劑層和與其鄰接的構(gòu)件(光學(xué)構(gòu)件30及上述其他光學(xué)構(gòu)件)之間維持良好的密合性。

符號說明

1第1放出輥、2第2放出輥、3卷取輥、10分離膜、11涂敷層、12粘合劑層、12a第1區(qū)域、12b第2區(qū)域、15具有涂敷層的分離膜、20帶粘合劑層的分離膜、30光學(xué)構(gòu)件、40帶分離膜的光學(xué)構(gòu)件、50涂敷裝置、60涂敷用輥、70干燥機構(gòu)、80曝光裝置(活性能量射線照射裝置)、81掩模、81a遮光掩模、81b半色調(diào)掩模、82,83半色調(diào)掩模的區(qū)域、85狹縫、90貼合輥。

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