本發(fā)明屬于涂料
技術(shù)領(lǐng)域：
，更具體地，本發(fā)明涉及一種納米無(wú)機(jī)硅酸鹽富鋅復(fù)合防腐涂料及其制備方法。
背景技術(shù)：
：地球表面大部分被海水所覆蓋，船舶長(zhǎng)期處于海洋環(huán)境中，腐蝕極其嚴(yán)重，腐蝕不但能夠降低船舶鋼結(jié)構(gòu)的強(qiáng)度，縮短船舶壽命，還會(huì)增加航行阻力，降低航速，影響船舶性能和航行安全。因腐蝕導(dǎo)致結(jié)構(gòu)損壞和破壞，財(cái)產(chǎn)甚至生命的損失屢見不鮮，可以說(shuō)船舶腐蝕是影響其壽命的最大的因素之一。目前船舶的防腐一般在船身和船底涂抹涂料以阻隔海水與船舶的接觸，傳統(tǒng)船舶涂層由于受自身材料性質(zhì)及工藝的限制，不夠致密，防水抗?jié)B透性不好，附著力差、耐海水性、防沖擊性不好等問題。對(duì)基體金屬的腐蝕防護(hù)作用不甚理想，而且有相當(dāng)一部分涂層因含鉛或鉻酸鹽等毒害物質(zhì)，在制備及使用過(guò)程中存在污染環(huán)境的危險(xiǎn)，這與社會(huì)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的要求不相適應(yīng)。目前，我國(guó)生產(chǎn)的海洋船舶用涂料，因?yàn)楫a(chǎn)品配方的限制，存在著耐候性、耐水性差，容易著火以及防腐、防霉、耐酸堿性能差等缺點(diǎn)。因此，非常需要通過(guò)配方的改進(jìn)，得到耐候性和耐水性強(qiáng)、耐火性能好且具有防腐、防霉、以及耐酸堿能力的新型涂料。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了解決上述問題，本發(fā)明的一個(gè)方面提供一種納米無(wú)機(jī)硅酸鹽富鋅復(fù)合防腐涂料，以重量份計(jì)，其制備原料包含以下組分：納米滑石粉5-15份氯化鋅5-10份硅酸鉀1-3份聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚5-10份kh-5605-9份聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物5-10份多異氰酸酯1-3份去離子水15-25份二甲基亞砜1-5份。優(yōu)選地，所述的納米無(wú)機(jī)硅酸鹽富鋅復(fù)合防腐涂料，以重量份計(jì)，其制備原料包含以下組分：納米滑石粉6-8份氯化鋅6-8份硅酸鉀1-2份聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚7-9份kh-5606-8份聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物6-9份多異氰酸酯1-2份去離子水17-20份二甲基亞砜2-3份。更優(yōu)選地，所述的納米無(wú)機(jī)硅酸鹽富鋅復(fù)合防腐涂料，以重量份計(jì)，其制備原料包含以下組分：納米滑石粉7份氯化鋅7份硅酸鉀2份聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚8份kh-5607份聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物8份多異氰酸酯2份去離子水19份二甲基亞砜2份。在一種實(shí)施方式中，所述聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物的制備方法為：（1）制備聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，再加入n-甲基咪唑0.0025mol以及n-甲基嗎啉0.0025mol，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，減壓蒸餾去除溶劑得到聚季銨鹽；（2）制備氨基封端聚醚胺在1000ml干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂e51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000ml去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，得到氨基封端聚醚胺；（3）制備超支化聚吡嚨在100ml干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000ml甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；（4）制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10ml的二甲基亞砜以及10ml的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000ml甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（5）制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10ml的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（6）制備聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml三頸瓶中，加入步驟（1）得到的聚季銨鹽0.2克、步驟（5）得到的磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物0.5克、己二胺0.2克、氫氧化鈉0.05克、去離子水2ml以及n,n-二甲基甲酰胺50ml，室溫下攪拌均勻后；在60℃下反應(yīng)10小時(shí)后，降至室溫，并迅速倒入2000ml甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)，得到聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物。在一種優(yōu)選地實(shí)施方式中，所述的納米無(wú)機(jī)硅酸鹽富鋅復(fù)合防腐涂料，以重量份計(jì)，其制備原料還包含以下組分：5-氨基-2-巰基苯并咪唑1-3份4-(咪唑-1-基)苯胺1-3份；優(yōu)選地，所述的納米無(wú)機(jī)硅酸鹽富鋅復(fù)合防腐涂料，以重量份計(jì)，其制備原料還包含以下組分：5-氨基-2-巰基苯并咪唑2份4-(咪唑-1-基)苯胺2份。本發(fā)明的另一方面提供一種納米無(wú)機(jī)硅酸鹽富鋅復(fù)合防腐涂料的制備方法，包括：將所述的物料成分加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合1-100分鐘后，出料得到。在一種實(shí)施方式中，所述充分混合的時(shí)間為18分鐘。在一種實(shí)施方式中，所述攪拌機(jī)的攪拌速率為10~1000轉(zhuǎn)/分；優(yōu)選地，所述攪拌機(jī)的攪拌速率為300轉(zhuǎn)/分。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：1、通過(guò)單一物質(zhì)的加入（即聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物的加入）既可以提供優(yōu)異的耐候性，較高的強(qiáng)度、良好的阻燃性能以及優(yōu)異的抗菌性能，而且又可以起到增塑作用防止體系過(guò)脆，還可以大大減少工藝步驟，從而提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。2、5-氨基-2-巰基苯并咪唑以及4-(咪唑-1-基)苯胺的加入可以提高體系的剛性并通過(guò)與磺酸基的離子交聯(lián)提高體系的交聯(lián)密度，進(jìn)一步，增強(qiáng)涂料的強(qiáng)度和耐水性能，從而提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。具體實(shí)施方式原料:納米滑石粉（平均粒徑50納米）購(gòu)自上海聚千化工有限公司。多異氰酸酯為亨斯邁mdi，型號(hào)為5005/44v20。聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚(bape含氮聚醚消泡劑)購(gòu)自上海德茂，型號(hào)為k12。3，3’-二氨基聯(lián)苯胺購(gòu)自cti，并且直接使用，無(wú)需進(jìn)一步純化。苯丙乳液購(gòu)自漢高，牌號(hào)為1863。環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑kh-560購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐按照專利cn101270111b公開的方法制備。其他原料均購(gòu)自阿拉丁試劑有限公司。實(shí)施例1將納米滑石粉7克、氯化鋅7克、硅酸鉀2克、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚8克、kh-5607克、聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物8克、多異氰酸酯2克、去離子水19克以及二甲基亞砜2克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合18分鐘后，出料得到，攪拌速率為300轉(zhuǎn)/分；所述聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物的制備方法為：（1）制備聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，再加入n-甲基咪唑0.0025mol以及n-甲基嗎啉0.0025mol，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，減壓蒸餾去除溶劑得到聚季銨鹽；（2）制備氨基封端聚醚胺在1000ml干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂e51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000ml去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，得到氨基封端聚醚胺；（3）制備超支化聚吡嚨在100ml干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000ml甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；（4）制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10ml的二甲基亞砜以及10ml的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000ml甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（5）制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10ml的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（6）制備聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml三頸瓶中，加入步驟（1）得到的聚季銨鹽0.2克、步驟（5）得到的磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物0.5克、己二胺0.2克、氫氧化鈉0.05克、去離子水2ml以及n,n-二甲基甲酰胺50ml，室溫下攪拌均勻后；在60℃下反應(yīng)10小時(shí)后，降至室溫，并迅速倒入2000ml甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)，得到聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物。實(shí)施例2將納米滑石粉7克、氯化鋅7克、硅酸鉀2克、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚8克、kh-5607克、聚季銨鹽改性聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物8克、多異氰酸酯2克、去離子水19克以及二甲基亞砜2克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合18分鐘后，出料得到，攪拌速率為300轉(zhuǎn)/分；所述聚季銨鹽改性聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物的制備方法為：（1）制備聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，再加入n-甲基咪唑0.0025mol以及n-甲基嗎啉0.0025mol，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，減壓蒸餾去除溶劑得到聚季銨鹽；（2）制備氨基封端聚醚胺在1000ml干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂e51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000ml去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，得到氨基封端聚醚胺；（3）制備超支化聚吡嚨在100ml干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000ml甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；（4）制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10ml的二甲基亞砜以及10ml的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000ml甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（5）制備聚季銨鹽改性聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml三頸瓶中，加入步驟（1）得到的聚季銨鹽0.2克、步驟（4）得到的聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物0.5克、己二胺0.2克、氫氧化鈉0.05克、去離子水2ml以及n,n-二甲基甲酰胺50ml，室溫下攪拌均勻后；在60℃下反應(yīng)10小時(shí)后，降至室溫，并迅速倒入2000ml甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)，得到聚季銨鹽改性聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物。實(shí)施例3將納米滑石粉7克、氯化鋅7克、硅酸鉀2克、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚8克、kh-5607克、磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物8克、多異氰酸酯2克、去離子水19克以及二甲基亞砜2克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合18分鐘后，出料得到，攪拌速率為300轉(zhuǎn)/分；所述磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物的制備方法為：（1）制備氨基封端聚醚胺在1000ml干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂e51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000ml去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，得到氨基封端聚醚胺；（2）制備超支化聚吡嚨在100ml干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000ml甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；（3）制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10ml的二甲基亞砜以及10ml的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000ml甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（4）制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10ml的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物。實(shí)施例4將納米滑石粉7克、氯化鋅7克、硅酸鉀2克、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚8克、kh-5607克、聚醚胺4克、超支化聚吡嚨共聚物4克、多異氰酸酯2克、去離子水19克以及二甲基亞砜2克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合18分鐘后，出料得到，攪拌速率為300轉(zhuǎn)/分；所述聚醚胺的制備方法為：在1000ml干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂e51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000ml去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，得到氨基封端聚醚胺；所述超支化聚吡嚨的制備方法為：在100ml干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000ml甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得萘酐封端超支化聚吡嚨。實(shí)施例5將納米滑石粉7克、氯化鋅7克、硅酸鉀2克、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚8克、kh-5607克、苯丙乳液15克、多異氰酸酯2克、去離子水19克以及二甲基亞砜2克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合18分鐘后，出料得到，攪拌速率為300轉(zhuǎn)/分。實(shí)施例6將納米滑石粉7克、氯化鋅7克、硅酸鉀2克、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚8克、kh-5607克、聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物8克、多異氰酸酯2克、去離子水19克、二甲基亞砜2克、5-氨基-2-巰基苯并咪唑2克以及4-(咪唑-1-基)苯胺2克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合18分鐘后，出料得到，攪拌速率為300轉(zhuǎn)/分；所述聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物的制備方法為：（1）制備聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，再加入n-甲基咪唑0.0025mol以及n-甲基嗎啉0.0025mol，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，減壓蒸餾去除溶劑得到聚季銨鹽；（2）制備氨基封端聚醚胺在1000ml干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂e51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000ml去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，得到氨基封端聚醚胺；（3）制備超支化聚吡嚨在100ml干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000ml甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；（4）制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10ml的二甲基亞砜以及10ml的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000ml甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（5）制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10ml的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（6）制備聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml三頸瓶中，加入步驟（1）得到的聚季銨鹽0.2克、步驟（5）得到的磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物0.5克、己二胺0.2克、氫氧化鈉0.05克、去離子水2ml以及n,n-二甲基甲酰胺50ml，室溫下攪拌均勻后；在60℃下反應(yīng)10小時(shí)后，降至室溫，并迅速倒入2000ml甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)，得到聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物。測(cè)試方法將實(shí)施例1-6所得涂料涂覆在船舶上，并測(cè)試性能，測(cè)試結(jié)果見表1。表1測(cè)試項(xiàng)目實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6表干時(shí)間/h1.32.31.210.24.51.0附著力1級(jí)1級(jí)1級(jí)4級(jí)2級(jí)0級(jí)耐沖擊力/cm96559783399耐鹽霧性（劃×h)176812331857135671903耐鹽水性（3.5%nacl,天）188104195587201外觀平整平整平整不平整平整平整耐摩性能/次數(shù)182310981902247712190耐火極限/h6.04.96.70.51.97.5抗菌率/%999800099以上數(shù)據(jù)可以看出，與不使用聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物、5-氨基-2-巰基苯并咪唑以及4-(咪唑-1-基)苯胺的涂料相比，本發(fā)明的涂料具有明顯更好的性能，因此提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。當(dāng)前第1頁(yè)12