本發(fā)明涉及一種超支化聚酰胺改性單寧膠黏劑及其制備方法、超支化聚酰胺改性單寧膠黏劑膠合板及超支化聚酰胺改性單寧膠黏劑在制備膠合板中的應(yīng)用，屬于膠黏劑領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
目前我國人造板制品大多應(yīng)用于家具生產(chǎn)制造和室內(nèi)裝修設(shè)計，其中脲醛樹脂占整個膠粘劑使用量的絕大部分。脲醛樹脂及其改性產(chǎn)品是一類含甲醛的縮合系膠粘劑，在家具制品的生產(chǎn)和使用過程中會不斷釋放出游離甲醛，對人們的生活環(huán)境和生活品質(zhì)造成影響。研究表明家居環(huán)境中的甲醛等有害物質(zhì)對人體器官如眼睛、呼吸道和粘膜等有刺激作用，還會引起氣管炎、肝臟病變、致癌及惡性腫瘤等疾病。盡管通過改善生產(chǎn)工藝如加入甲醛捕捉劑、調(diào)整配料比、優(yōu)化聚合工藝等可以降低甲醛釋放，但我國膠粘劑行業(yè)本身存在各種發(fā)展問題和弊端，一方面行業(yè)生產(chǎn)分散單一且工藝落后，如絕大多數(shù)生產(chǎn)廠家設(shè)備陳舊落后，生產(chǎn)效率低下，產(chǎn)品質(zhì)量較差甚至不合格，工人生產(chǎn)安全無保障；另一方面市場監(jiān)管不力，如“三廢”排放不符合國家環(huán)保要求，部分相關(guān)指標缺乏有效的檢驗要求和標準。以上一系列問題使得膠粘劑行業(yè)存在資源浪費和環(huán)境污染問題，不利于行業(yè)的升級轉(zhuǎn)型和發(fā)展創(chuàng)新。近年來，有些研究組和企業(yè)采用異氰酸酯類膠粘劑來克服甲醛釋放的問題，但因成本和產(chǎn)業(yè)適應(yīng)性而制約大規(guī)模的推廣應(yīng)用。充分利用可再生資源研究開發(fā)綠色環(huán)保的膠粘劑已逐漸成為世界各國木材加工產(chǎn)業(yè)界關(guān)注的焦點。以環(huán)保天然生物質(zhì)資源為原料制備膠粘劑是目前木材膠粘劑領(lǐng)域內(nèi)的熱點課題。天然多酚結(jié)構(gòu)的單寧具有類似苯酚的特性可用來取代苯酚，研發(fā)制備出具有膠合性能和耐老化性能的類似酚醛樹脂的單寧膠粘劑。但由于單寧本身的結(jié)構(gòu)和特性暴露出單寧一系列的缺陷，如交聯(lián)度低和適用期短、膠層物理力學(xué)和耐水性能差等。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種能提高膠合強度的超支化聚酰胺改性單寧膠黏劑。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：一種超支化聚酰胺改性單寧膠黏劑，其組分包括超支化聚酰胺固體和單寧粉末，其中超支化聚酰胺含量為單寧含量的1-6%wt。
進一步的，所述膠黏劑在使用前加入水，調(diào)成固含量為42-55%wt的膠液，用30%的NaOH溶液調(diào)節(jié)膠液的pH=6-9。
進一步的，所述膠黏劑在使用前加入膠液質(zhì)量比2.0-4.5%的固化劑調(diào)制均勻。
進一步的，所述單寧為從落葉松、楊梅、黑荊樹或馬占相思中提取的凝縮類單寧及其混合物。
進一步的，所述超支化聚酰胺為脂肪族超支化聚酰胺、芳香族超支化聚酰胺或者脂肪族和芳香族混合超支化聚酰胺。
進一步的，所述固化劑為多聚甲醛、六次甲基四胺或三羥甲基硝基甲烷。
本發(fā)明還提供了一種超支化聚酰胺改性單寧膠黏劑基膠合板，為單板涂上上述的超支化聚酰胺改性單寧膠黏劑后熱壓而成。
本發(fā)明還提供了上述超支化聚酰胺改性單寧膠黏劑的制備方法：其步驟包括：
（1）按質(zhì)量比1-6：100稱取超支化聚酰胺固體和單寧粉末，混合后加入水至質(zhì)量濃度為42-55%，攪拌均勻，用30%的NaOH溶液調(diào)節(jié)膠液的pH=6-9；
（2）在超支化聚酰胺改性單寧膠黏劑中加入膠液質(zhì)量比2.0-4.5%的固化劑，攪拌均勻。
本發(fā)明還提供了上述超支化聚酰胺改性單寧膠黏劑在制備膠合板中的應(yīng)用，其步驟包括：
A 干燥：單板干燥至含水率低于8%；
B 涂膠：在單板上涂上超支化聚酰胺改性單寧膠黏劑，涂膠量260 g/m2，陳化15min左右，組坯；
C 熱壓：熱壓溫度為140 ℃，熱壓時間為1.2min/mm，熱壓壓力為1.0-1.2MPa。
本發(fā)明利用具有大量活性官能團的超支化聚合物作為交聯(lián)劑，以提高單寧分子之間的交聯(lián)度與縮聚程度，達到提高膠合強度和耐水性的目的，相比改性前的膠黏劑，干膠合強度能提高27%以上，濕膠合強度能提高33%以上。
具體實施方式
為了更好地理解本發(fā)明，下面用具體實例來詳細說明本發(fā)明的技術(shù)方案，但是本發(fā)明并不局限于此。
實施例1
首先，按質(zhì)量比1：100稱取超支化聚酰胺固體和楊梅單寧粉末，混合后加入水至質(zhì)量濃度為45%，攪拌均勻，用30%的NaOH溶液調(diào)節(jié)膠液的pH=6，使用前加入3%六次甲基四胺為固化劑；然后將單板干燥至含水率低于8%，涂膠量260 g/m2，陳化15min左右，組坯。熱壓溫度為140 ℃，熱壓時間為1.2min/mm，熱壓壓力為1.0-1.2MPa。未改性單寧膠黏劑制造膠合板干強度為0.58MPa，濕強度為0.49 MPa，超支化聚酰胺改性單寧膠黏劑后制造的膠合板的膠合強度達0.85MPa以上，增幅高達46.0%，濕強度達0.80 MPa以上，增幅高達63.0%。
實施例2
首先，按質(zhì)量比2：100稱取超支化聚酰胺粉末和楊梅單寧粉末，混合后加入水至質(zhì)量濃度為50%，攪拌均勻，用30%的NaOH溶液調(diào)節(jié)膠液的pH=6，使用前加入3.8%六次甲基四胺為固化劑；然后將單板干燥至含水率低于8%，涂膠量260 g/m2，陳化15min左右，組坯。熱壓溫度為140 ℃，熱壓時間為1.2min/mm，熱壓壓力為1.0-1.2MPa。未改性單寧膠黏劑制造膠合板干強度為0.58MPa，濕強度為0.49 MPa，超支化聚酰胺改性單寧膠黏劑后制造的膠合板的膠合強度達0.76MPa以上，增幅高達31.0%，濕強度達0.75 MPa以上，增幅高達53.0%。
實施例3
首先，按質(zhì)量比4：100稱取超支化聚酰胺粉末和落葉松單寧粉末，混合后加入水至質(zhì)量濃度為55%，攪拌均勻，調(diào)節(jié)pH=8，使用前加入4.2%三羥甲基硝基甲烷為固化劑；然后將單板干燥至含水率低于8%，涂膠量290 g/m2，陳化15min左右，組坯。熱壓溫度為135 ℃，熱壓時間為1.2min/mm，熱壓壓力為1.0-1.2MPa。未改性單寧膠黏劑制造膠合板干強度為0.51MPa，濕強度為0.46 MPa，超支化聚酰胺改性單寧膠黏劑后制造的膠合板的膠合強度達0.75MPa以上，增幅高達47.0%，濕強度達0.72 MPa以上，增幅高達56.0%。
實施例4
首先，按質(zhì)量比5：100稱取超支化聚酰胺粉末和黑荊樹單寧粉末，混合后加入水至質(zhì)量濃度為52%，攪拌均勻，用30%的NaOH溶液調(diào)節(jié)膠液的pH=8，使用前加入3.2%六次甲基四胺為固化劑；然后將單板干燥至含水率低于8%，涂膠量280 g/m2，陳化15min左右，組坯。熱壓溫度為140 ℃，熱壓時間為1.2min/mm，熱壓壓力為1.0-1.2MPa。未改性單寧膠黏劑制造膠合板干強度為0.58MPa，濕強度為0.54 MPa，超支化聚酰胺改性單寧膠黏劑后制造的膠合板的膠合強度達0.75MPa以上，增幅高達29.0%，濕強度達0.72 MPa以上，增幅高達33.0%。
實施例5
首先，按質(zhì)量比6：100稱取芳香族超支化聚酰胺粉末和馬占相思單寧粉末，混合后加入水至質(zhì)量濃度為48%，攪拌均勻，用30%的NaOH溶液調(diào)節(jié)膠液的pH=9，使用前加入3.6%六次甲基四胺為固化劑；然后將單板干燥至含水率低于8%，涂膠量280 g/m2，陳化15min左右，組坯。熱壓溫度為140 ℃，熱壓時間為1.2min/mm，熱壓壓力為1.0-1.2MPa。未改性單寧膠黏劑制造膠合板干強度為0.49MPa，濕強度為0.46 MPa，超支化聚酰胺改性單寧膠黏劑后制造的膠合板的膠合強度達0.75MPa以上，增幅高達53.0%，濕強度達0.76 MPa以上，增幅高達65.0%。
實施例6
首先，按質(zhì)量比6：50：50稱取脂肪族和芳香族超支化聚酰胺混合物、楊梅單寧和相思單寧粉末，其中脂肪族和芳香族超支化聚酰胺質(zhì)量比為2:3，混合后加入水至質(zhì)量濃度為48%，攪拌均勻，用30%的NaOH溶液調(diào)節(jié)膠液的pH=8，使用前加入4.2%多聚甲醛為固化劑；然后將單板干燥至含水率低于8%，涂膠量300 g/m2，陳化15min左右，組坯。熱壓溫度為140 ℃，熱壓時間為1.2min/mm，熱壓壓力為1.0-1.2MPa。未改性單寧膠黏劑制造膠合板干強度為0.61MPa，濕強度為0.52 MPa，超支化聚酰胺改性單寧膠黏劑后制造的膠合板的膠合強度達0.78MPa以上，增幅高達27.0%，濕強度達0.73 MPa以上，增幅高達40.0%。
實施例7
首先，按質(zhì)量比5：100稱取超支化聚酰胺粉末和楊梅單寧, 混合后加入水至質(zhì)量濃度為42%，用30%的NaOH溶液調(diào)節(jié)膠液的pH=9，使用前加入3%六次甲基四胺為固化劑；然后將單板干燥至含水率低于8%，涂膠量290 g/m2，陳化15min左右，組坯。熱壓溫度為135 ℃，熱壓時間為1.2min/mm，熱壓壓力為1.0-1.2MPa。未改性單寧膠黏劑制造膠合板干強度為0.54MPa，濕強度為0.46 MPa，超支化聚酰胺改性單寧膠黏劑后制造的膠合板的膠合強度達0.85MPa以上，增幅高達57.0%，濕強度達0.78 MPa以上，增幅高達69.0%。