本發(fā)明屬于制鞋行業(yè)的膠黏劑加工技術(shù)領(lǐng)域，具體而言，其涉及一種紫外光固化膠黏劑及其生產(chǎn)工藝。

背景技術(shù)：

傳統(tǒng)的熱聚合膠黏劑因受溫度因素影響，其粘著力和強(qiáng)度等性能往往波動較大；同時(shí)，生產(chǎn)成本較大、對環(huán)境有一定的污染。紫外光（ultravioletrays,uv）固化膠黏劑自20世紀(jì)60年代以來，其在金屬基材、感光印刷、制鞋等行業(yè)得到迅速發(fā)展。

uv固化膠黏劑是由光敏樹脂、活性稀釋劑、光敏劑和助劑組成，利用200-400nm紫外光激發(fā)光敏劑產(chǎn)生自由基、引發(fā)單體和齊聚物進(jìn)行聚合反應(yīng)，形成網(wǎng)狀交聯(lián)的膠黏劑層。uv固化膠黏劑具有一系列突出的優(yōu)點(diǎn)：1）速度快：短時(shí)間內(nèi)完成固化，大大節(jié)省時(shí)間，提高生產(chǎn)率；2）污染少：稀釋劑多為活性單體，參與固化反應(yīng)，減少了因溶劑揮發(fā)造成的環(huán)境污染；3）費(fèi)用低：uv固化設(shè)備投資相對較低，節(jié)省能源。但是，uv固化膠黏劑在運(yùn)用過程中也存在一些問題：1）耐黃性較差，容易變色；2）易自發(fā)老化和固化，難以長期儲存，使用周期短；3）固化收縮度大，產(chǎn)品容易變形。

中國專利公開號cn104059421a，公開日為2014年09月24日，該發(fā)明公開了一種紫外光固化涂料組合物，包括紫外光引發(fā)劑和光敏觸發(fā)劑，所述光敏觸發(fā)劑吸收處于特定波長范圍內(nèi)的輻射光，并將所述輻射光轉(zhuǎn)換成紫外光。該發(fā)明將光敏觸發(fā)劑與光敏劑配合使用，通過兩者對光的互補(bǔ)吸收，將組合物中紫外光引發(fā)劑不能吸收的光能通過光敏觸發(fā)劑轉(zhuǎn)換而形成紫外光敏劑可吸收的光能，擴(kuò)寬了上述紫外光固化涂料組合物對輻射光的吸收范圍，提高光的利用率；但是依然存在這些問題：耐黃性較差，容易變色；易自發(fā)老化和固化，難以長期儲存，使用周期短；固化收縮度大。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明旨在提供一種紫外光固化膠黏劑及其生產(chǎn)工藝，通過改變膠黏劑成分和含量以及生產(chǎn)工藝以期解決紫外光固化膠黏劑使用過程中出現(xiàn)的耐黃性較差、容易變色，易自發(fā)老化和固化、難以長期儲存、使用周期短，固化收縮度大等問題，為制鞋行業(yè)提供一種新型紫外光固化膠黏劑，其耐黃性能強(qiáng)、不易變色，不易自發(fā)老化和固化，可以長時(shí)間儲存和使用，固化收縮度比較小；該膠黏劑能更好地促進(jìn)制鞋行業(yè)發(fā)展。

一種紫外光固化膠黏劑，其特征在于，所述膠黏劑的成分及質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為：

丁酮30-35％

uv照射聚合物20-24％

活性稀釋劑3-6％

環(huán)己烷10-17％

甲基環(huán)己烷24-30％

光敏劑0.5-1％

輔助劑0.5-2％。

優(yōu)選地，所述活性稀釋劑由三縮四乙二醇甲基丙烯酸酯、季戊四醇-3-巰基丙烯酸和1，6-己二醇二丙烯酸酯以質(zhì)量分?jǐn)?shù)比為9：7：6混合而成。

優(yōu)選地，所述光敏劑為芳基烷基酮。

優(yōu)選地，所述輔助劑由阻凝劑對苯二酚和抗氧化劑三亞磷酸三苯酯以質(zhì)量分?jǐn)?shù)比為1：1混合而成。

優(yōu)選地，所述uv照射聚合物的合成步驟如下：

a．向反應(yīng)釜加入800份丁酮，開機(jī)攪拌；

b．向反應(yīng)釜中繼續(xù)添加80份乙烯醋酸乙烯酯共聚物、50份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和200份甲基環(huán)己烷，升溫至50-60℃，攪拌2-3h直至乙烯醋酸乙烯酯共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物完全溶解；

c．向反應(yīng)釜中再添加85份甲基丙烯酸甲酯和15份甲基丙烯酸-2-羥基乙酯，升溫至80℃后添加0.5份過氧化苯甲酰，之后將溫度保持在80-85℃范圍內(nèi)3-4h；

d．用紅外線檢查步驟c）中反應(yīng)進(jìn)行程度，反應(yīng)完成后將溫度降至50℃以下，再添加500份丁酮和5份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，攪拌1h。

優(yōu)選地，所述膠黏劑的生產(chǎn)工藝操作步驟如下：

e．向原料分散槽中添加30-35％丁酮，升溫至40-50℃后開機(jī)攪拌；

f．保持溫度在40-50℃范圍內(nèi)，向原料分散槽中添加20-24％uv照射聚合物，磁力攪拌1h；

g．保持溫度在40-50℃范圍內(nèi)，向原料分散槽中繼續(xù)添加3-6％活性稀釋劑、10-17％環(huán)己烷、24-30％甲基環(huán)己烷和0.5-2％輔助劑攪拌2h；

h．避光條件下向原料分散槽中添加0.5-1％光敏劑，真空條件下攪拌2h，得到膠黏劑粗品；

i．將膠黏劑粗品經(jīng)80目濾布過濾，過濾后進(jìn)入自動包裝生產(chǎn)線，使用棕色容器瓶包裝。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：通過改變膠黏劑的成分和含量以及生產(chǎn)工藝來為制鞋行業(yè)提供一種新型紫外光固化膠黏劑，其耐黃性能強(qiáng)、不易變色，不易自發(fā)老化和固化，可以長時(shí)間儲存和使用，固化收縮度比較??；該膠黏劑能更好地促進(jìn)制鞋行業(yè)發(fā)展。

具體實(shí)施方式

為了解決紫外固化膠黏劑使用過程中出現(xiàn)的耐黃性較差、容易變色，易自發(fā)老化和固化、難以長期儲存、使用周期短，固化收縮度大等問題，為制鞋行業(yè)提供一種新型紫外光固化膠黏劑，其耐黃性能強(qiáng)、不易變色，不易自發(fā)老化和固化，可以長時(shí)間儲存和使用，固化收縮度比較小，本發(fā)明提供一種紫外光固化膠黏劑及其生產(chǎn)工藝。

實(shí)施例1，一種紫外固化膠黏劑，其成分和質(zhì)量如下：1000份丁酮，600份uv照射物，45份三縮四乙二醇甲基丙烯酸酯，35份季戊四醇-3-巰基丙烯酸，30份1，6-己二醇二丙烯酸酯，300份環(huán)己烷，800份甲基環(huán)己烷，20份芳基烷基酮，10份對苯二酚和10份三亞磷酸三苯，膠黏劑總質(zhì)量為2850份。

紫外固化膠黏劑中uv照射物的合成步驟如下：

a．向反應(yīng)釜加入800份丁酮，開機(jī)攪拌；

b．向反應(yīng)釜中繼續(xù)添加80份乙烯醋酸乙烯酯共聚物、50份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和200份甲基環(huán)己烷，升溫至50-60℃，攪拌2-3h直至乙烯醋酸乙烯酯共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物完全溶解；

c．向反應(yīng)釜中再添加85份甲基丙烯酸甲酯和15份甲基丙烯酸-2-羥基乙酯，升溫至80℃后添加0.5份過氧化苯甲酰，之后將溫度保持在80-85℃范圍內(nèi)3-4h；

d．用紅外線檢查所述步驟c）中反應(yīng)進(jìn)行程度，反應(yīng)完成后將溫度降至50℃以下，再添加500份丁酮和5份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，攪拌1h。

在上述uv照射物的合成步驟中，乙烯醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸-2-羥基乙酯混合進(jìn)行合成uv照射物。通過在分子鏈上進(jìn)行部分程度的組裝，降低反應(yīng)所得的uv照射物分子量大小，可以起到降低固化收縮度。最終，所得的uv照射物為淡黃色至無色的透明液，測得的固成分含量為9-11％。

紫外光固化膠黏劑的生產(chǎn)工藝操作步驟如下：

e．向原料分散槽中添加1000份丁酮，升溫至40-50℃后開機(jī)攪拌；

f．保持溫度在40-50℃范圍內(nèi)，向原料分散槽中添加600份uv照射聚合物，磁力攪拌1h；

g．保持溫度在40-50℃范圍內(nèi)，向原料分散槽中繼續(xù)添加45份三縮四乙二醇甲基丙烯酸酯，35份季戊四醇-3-巰基丙烯酸，30份1，6-己二醇二丙烯酸酯，300份環(huán)己烷，800份甲基環(huán)己烷，和10份對苯二酚、10份三亞磷酸三苯，攪拌2h，阻止劑對苯二酚和抗氧化劑三亞磷酸三苯可以降低膠黏劑自發(fā)黃化、老化和固化的速率，延長儲存時(shí)間，增加使用周期；

h．在避光條件下向原料分散槽中添加20份芳基烷基酮，真空條件下攪拌2h，得到膠黏劑粗品；

i．將膠黏劑粗品經(jīng)80目濾布過濾，過濾后進(jìn)入自動包裝生產(chǎn)線，使用棕色容器瓶包裝。

實(shí)施例2，一種紫外固化膠黏劑，其成分和質(zhì)量如下：855份丁酮，570份uv照射物，70份三縮四乙二醇甲基丙烯酸酯，54.4份季戊四醇-3-巰基丙烯酸，46.6份1，6-己二醇二丙烯酸酯，484.5份環(huán)己烷，684份甲基環(huán)己烷，28.5份芳基烷基酮，28.5份對苯二酚和28.5份三亞磷酸三苯，膠黏劑總質(zhì)量為2850份。

紫外固化膠黏劑中uv照射物的合成步驟和生產(chǎn)工藝操作步驟可參照實(shí)施例1。

實(shí)施例3，一種紫外固化膠黏劑，其成分和質(zhì)量如下：883.5份丁酮，684份uv照射物，35份三縮四乙二醇甲基丙烯酸酯，27份季戊四醇-3-巰基丙烯酸，23.5份1，6-己二醇二丙烯酸酯，313.3份環(huán)己烷，855份甲基環(huán)己烷，14.3份芳基烷基酮，7.2份對苯二酚和7.2份三亞磷酸三苯，膠黏劑總質(zhì)量為2850份。

紫外固化膠黏劑中uv照射物的合成步驟和生產(chǎn)工藝操作步驟可參照實(shí)施例1。

最終，獲得的紫外光固化膠黏劑為無色透明液，測得的固成分含量為2-4％，其初粘力大于30n/cm，剝離強(qiáng)度大于40n/cm。

在表1中，老化拉力為膠黏劑在70℃放置72h后測定的拉力值，若老化拉力值不低于后期拉力值的85％，則表示該膠黏劑具有耐老化性能；儲存時(shí)間采用gb-6753.3-86為測定標(biāo)準(zhǔn)，取一定量膠黏劑置于玻璃試管中，于50℃干燥箱中儲存30d，若無結(jié)塊和無聚合，則儲存穩(wěn)定視為大于半年。

表1紫外光固化膠黏劑試樣的測試結(jié)果

從表1中數(shù)據(jù)可以得出，紫外固化膠黏劑具有耐氧化、耐黃化特性，儲存時(shí)間大于半年。

上述各工藝參數(shù)中所給出的數(shù)據(jù)范圍均為通過具體實(shí)踐所得之?dāng)?shù)據(jù)范圍，均具有可行性，以下通過具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。

通過上面所述，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：用烯醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸-2-羥基乙酯混合進(jìn)行合成uv聚合物，通過降低反應(yīng)所得的uv照射物分子量大小來降低固化收縮度；阻止劑對苯二酚和抗氧化劑三亞磷酸三苯可以降低膠黏劑自發(fā)黃化和老化的速率，延長儲存時(shí)間，增加使用周期和降低固化收縮度。

以上內(nèi)容是結(jié)合具體的優(yōu)選實(shí)施方式對本發(fā)明所作的進(jìn)一步詳細(xì)說明，不能認(rèn)定本發(fā)明的具體實(shí)施只限于這些說明。對于本發(fā)明所述技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干簡單推演或替換，都應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。